DE1644841A1

DE1644841A1 - Zusammensetzungen fuer die Behandlung von Oberflaechen

Info

Publication number: DE1644841A1
Application number: DE19671644841
Authority: DE
Inventors: Pierpoint Edward Keith; Gibbon Robert Muir
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1966-05-31
Filing date: 1967-05-31
Publication date: 1970-10-29
Also published as: ES341204A1; CH481163A; FR1528200A; NO124887B; SE334240B; US3524900A; GB1152251A; AT294995B; FI51849B; FI51849C; NL6707531A; BE699300A; NL140555B; BR6790048D0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue und brauchbare Oberflächenbehandlungszusammensetzungen und insbesondere auf solche Zusammensetzungen auf der Basis von Organopolyailoxanen.

Eine große Reihe von Zusammensetzungen, die für die Verwendung von Oberflächenbehandlungen von Materialien wie geivebten, gefilzten oder gestrickten Textilstoffen aus natürlichen oder synthetischen Pasern geeignet sind und die auf Organopolysiloxanen basieren, sind bekannt und leicht erhältlich. Bei einigen dieser Anwendungen, wie z.B. bei der Behandlung von Papier, ist es unter anderem erwünscht, daß die verwen-

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deten Zusammensetzungen eine hohe Aushärtungsgeschwindigkeit bei nicht zu hohen Temperaturen haben und gegenüber einer Entfernung durch Abrieb unmittelbar nach dem Aushärten beständig sind. Es sind zwar viele Zusammensetzungen verfügbar, die eine rasche tlärtung ergeben, aber die bisher verfügbaren Zusammensetzungen besitzen, insbesondere wenn sie auf Papier angewendet werden, eine geringe Widerstandsfähigkeit gegenüber Entfernung durch Abrieb unmittelbar nach dem Aushärten, obwohl eine solche Widerstandsfähigkeit sieh in einigen Fällen später entwickelt.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung zu schaffen, die bei nicht zu hohen Temperaturen rasch ausgehärtet werden kann, Eine weitere Aufgabe ist es, eine solche Zusammensetzung zu schaffen, die, wenn sie auf eine Oberfläche aufgebracht und ausgehärtet ist, gegenüber Entfernung durch Abrieb widerstandsfähig ist und einen härteren Film als bisher ergibt. Eine weitere Aufgabe ist es, ein Verfahren zur Behandlung von Oberflächen, insbesondere von Papieroberflächen, mit einer derartigen Zusammensetzung zu schaffen.

So wird gemäß der Erfindung eine Zusammensetzung vorgeschlagen, welche dadurch gekennzeichnet iat, daß sie besteht aus 100 Gewichtsteilen eines Diorganopolysiloxans mit mindestens zwei an verschiedene Siliziuraatome je Molekül geknüpften Hydroxylgruppen und mit einer Viskosität nicht kleiner als 3000 Centistoke bei 25⁰C, 1 bis 20 Gewichtsteilen eines Ιϊοηο-organopolysiloxans einer Viskosität nicht größer als 1000 Centistoke bei 25⁰C, 1 bis 20 Gewichtsteilen einer Ami£>alkoxysiliziumverbindung und 5 bis 20 Gewichtsteilen eines Organo Zinnacylats in einem organischen lösungsmittel.

Es wird in einigen Fällen bevorzugt, beispielsweise wenn eine maximale gute Trennung erforderlich ist, daß die Viskosität

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des Diorganopolysiloxaiis nicht kleiner als 500 000 Centistoke "bei 25⁰C ist. Wenn, was der Fall sein kann, mehr als 2 Hydroxylgruppen je Molekül anwesend sind, dann können 2 oder mehr derselben an das gleiche Siliziumatom geknüpft sein, immer vorausgesetzt, daß mindestens zwei Hydroxylgruppen an unterschiedliche Siliziumatome geknüpft sind. Es wird auch bevorzugt, daß eine Hydroxylgruppe vorliegt, die an ein endständiges Siliziurnatom in der Kette gebunden ist.

Zwar besteht das Diorganopolysiloxan im wesentlichen aus Diorganosiloxanyleinheiten, es kann jedoch auch einen kleineren Anteil von trifunktionellen Siliziumatomen enthalten, welche an eine einzige Organogruppe gebunden sind, vorausgesetzt, daß die Menge derselben nicht ausreicht, die Löslichkeit des Diorgenopolysiloxans im ausgewählten organischen Lösungsmittel zu zerstören» Die Organogruppen in dem Diorganopolysiloxan können Alkyl- _t Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl«, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Oyeloalkenylgruppen oder solche Gruppen sein, die mehrere Substituenten, wie z.B. rlalogene oder Cyanogruppen, aufweisen,. Geeignete Gruppen sind z.B. Methyl-_P Ä'thyl-, Phenyl-, ?inyl-_F Cyclohexyl-, 3,3»3-Trifluoropropyl- und Chlorophenylgruppen.

In vielen Fällen wird es bevorzugt, daß zumindest der überwiegende Anteil der Qrganogmppeii Methylgruppen sindj in einigen Fällen wird bevorzugt, daß alle Organogruppen Methylgruppen sind.

Das Monoorganopolysiloxan wird normalerweise bevorzugt in Mengen von nicht weniger als 3 Gewichtateilen verwendet. Es kann linear oder cyclisch sein oder einen Anteil von beiden enthalten» Gegehnr) en falls enthält das Monoorganopolysiloxsn auch einen Anteil, bevorzugt nicht mehr als einen kleineren Anteil, BYi Diorganoanoxanylelniieiten, ober on aollte rnändeater. ein

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an Silizium gebundenes Wasseratoffatorn für jeweils 3 Siliziumatome enthalten. Wenn es linear ist, dann kann es "beispielsweise durch Triorganosilyl-, Diorganosilyl- oder Diorgänoliydroxysilylgruppen abgeschlossen sein.

Die Organogruppen im Monoorganopolysiloxan können Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl- oder Cycloalkenylgruppen sein. Geeignete Gruppen, die verwendet \*erden können, sind z.B. die Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, ToIy1-, Benzyl- und Vinylgruppen. Bevorzugte Siloxane sind diejenigen, die aus Methylsiloxanyleinheiten bestehen, welche durch Trimethylsilylgruppen abgeschlossen sind.

Die Aminoalkoxysiliziumverbindung wird vorzugsweise in einer Menge von 3 bis 10 Gewichtsteilen verwendet. Die Aminoalkoxysiliziumverbindung kann irgendeine Siliziumverbindung sein, die 1 oder mehrere (R'R"N.R-) -Gruppen aufweist, die an ein oder mehrere Siliziumatome über ein Sauerstoffatom geknüpft sind, wobei R eine Alkylengruppe ist oder aus Alkylengruppen besteht, die durch ein oder mehrere, -NR"'- -Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind und das an Silizium geknüpfte Sauerstoffatom und das wesentliche Stickstoffatom an unterschiedliche Kohlenstoffatome gebunden sind und wobei R^s und R", welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Alkyl-, Cycloalkyl-, Aminoalkyl- oder Ilydroxyalkylgruppen oder eine einwertige Gruppe sind, die aus Alkylen und Alkylgruppen besteht, welche durch ein oder mehrere -NR"'-Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind oder wobei R' und R" zusammen eine einzige Alkylengruppe oder eine Gruppe bilden können, die aus Alkylengruppen besteht, welche durch ein oder mehrere -NR¹"- Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind, und wobei R"¹ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen ist. Es wird bevorzugt, daß R -CH₂CH₂- oder -CH₂CH(At)- ist und daß R^f und R" Wasserstoff y Methyl- oder Äthylgruppen sind, liegen der geringen

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Kosten und leichten Zugänglichkeit ist NHgCHgCHg im allgemeinen die bevorzugteste Gruppe.

Geeignete Gruppen, die über ein Sauerstoffatom an Silizium gebunden sein können, sind z.B. -CHgCHgNHg, -CHgCHgNH.CH,, -CHgCH₂N(CH₃)g, -CHgCHgN(C₂H₅)g, -CHgCHgCHgNHg, -CHgCH(CH₅)NHg

/CH₅-CH_9n -CH(CH^)CH₉NH₉, -CH₉CH₅NH-CH ^ά * CH₉, -CH₉CH(C₉Hc)NH₀,

> ^{ά ά ά d} ^CH" ^{ά ά ά} ^{5 Ζ}

-(CHg)₆NH₂, -CHgCH₂NIiC₈H₁₇, -CHgCHgNHC₁₈H₃₇, -CHgCH -CHgCH₂OCH₂GHgNH₂, -CHgCHgOCHgCHgN(CH₃)g, -CH₂CHgNHCH₂CH₂NH₂, -CHgCH₂N(CH₃)CH₂CHgNH₂, -CHgCHgN(CHgCHgOH)g,

-CHgCH₂NCHgCHgOCHgCHg und

-CHgCHgNCHgCHgNHCHgCHg.

Die Aminoalkoxysiliziumverbindung kann beispielsweise ein Aminoalkoxysilan, ein Aminoalkoxydisilan, ein Aminoalkylsilikat, ein Aminoalkylpolysilikat* ein Aminoalkoxyorganopolysiloxan, ein Aminoalkoxysilphenylen oder ein Aminoalkoxysilmethylen Bein. Geeignete Verbindungen sind z.B. MeSi(0.CH₂0H₂NH₂)₃J Me₂Si(OCHgCH₂NMe₂)_g; Me₃SiO₄CII₂CHgNHgJ PhSi(OOHgOH/XtJHHg)₃j (ÄtNH.CH₂CH₂O)₃Si.CH₂.Si(0.CH₂CHgNHAt)₃j (H₂N.CH₂CH₂O)₃Si.CH₂CH₂Si(O.CHgCH₂im₂)₃; (H₂M.OH₂OH₂O)₃Si.O₆H₄»Si(OCH₂CH₂NH₂)₃; CH₂-OH.Si(0.CH₂CH₂OOH₂OH₂NH₂)₃;

(H₂N.CH₂0H₂0J₂SiMe.SiMe.(OCH₂CH₂NH₂)₂i H₂K.OH₂OH₂OSiMe₂.SiMe(O.CH₂CH₂NH₂)₂ j Si(0.CHgCHgNHg)₄j WSi/Ö.CH₂OH₂.N,OHCH₂OHgCH₂OH₂OH₂Zo)₄J C₁₄H_2gSi(0.CHgCHgNHg)

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₃; (H₂U.CH₂CH₂O. Me₃SiO(SiMeZO.CH₂CH₂NH₂70)₄₀(SiMe₂0)₅₈SiMe₃; und

Die bevorzugten Aminoalkoxysiliziumverbindungen sind die jenigen der durchschnittlichen allgemeinen Formel

R¹⁷ (R¹R¹¹NRO) SiO
a · b 4-a-b

worin R eine Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxygruppe ist, R, R¹ und R" wie oben definiert sind, a irgendeine Zahl von 0 bis 2 ist, b irgendeine Zahl von 0,1 bis 4 ist, a+b nicht größer als 4 und nicht kleiner als 1,95 ist, und die gesamte Zahl von Kohlenstoffatomen in den G-runpen R, R», R" und R^IV nicht größer als 24 ist. Die Gruppe R^IV kann eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Aralkyloxy- oder einer derartige Substituenten enthaltende Gruppe sein.

Geeignete Gruppen sind z.B. die Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenyl-, Chlorophenyl-, Eluoropropyl-, Benzyl-, !Polyl-, Methoxy-, Ä'thoxy-, But oxy- und Phenoxygruppen*

Im allgemeinen sind die bevorzugtesten Aminoalkoxysiliziumverbindungen die Aminotäthoxymethylpolysiloxane, worin R^IV eine Methylgruppe ist, a 1,0 bis 1,8 lat, b 0,3 bis 1,0 ist und a+b nicht kleiner als 2,0 ist.

Wenn die Aminoalkoxyverbindung ein Arainoalkoxypolysiloxan ist, kann dieses auf den verschiedensten Wegen hergestellt werden. Bei einem Verfahren wird ein Aminoalkohol mit einem Organopolys.Lloxan umgesetzt, welches einen Anteil von an

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Silizium gebundenen Wasserstoffatomen enthält und vorzugsweise eine Viskosität von nicht mehr als 1000 Oentistoke bei 25⁰C aufweist. Aminoalkohole, die für dieses Verfahren verwendet werden können, sind z.B. 2-Aminoäthanol, 1-Aminopropan-2-ol, 2-Aminopropaa-1-öl, 3~Aminopropa&-1 ~ol, 2-Amino-2-methylpropan-2-ol, 2-Aminobutan-1-öl, 2-Methylaminoäthanol, Aminooctanol, Aminooctadecanol, 2-(N,H-Diäthylamino)-äthanol, 2-(2-Aminoäthoxy)-äthanol, 2-(2-Aminoäthylamino)-äthanol, N-(2-Hydroxyäthyl)-cyelohexylamin und 2-(N-Benzylamino)-äthanol. Organopolysiloxane» welche für die Herstellung der Aminoalkoxypolysiloxane nach diesen Verfahren verwendet werden können, sind z.B. Tetramethyldisiloxan, Tetramethylcyclo- ä tetrasiloxan, Pentamethylcyclopentasiloxan, Hexamethylcyclohexasiloxan und diejenigen der allgemeinen !Formel: Me₅SiO(MeHSiO)₅(Me₂SiO)₁₅SiMe₅, Me₅SiO(MeHSiO)₄₀(Me₂SiO)₅₈SiMe, Me₅SiO(MeHSiO)₅₀SiMe₅, Me₅SiO(MeHSiO)₂₅^e(OBu)SiOj₂₅SiMe₅ und Me₅SiO(MeHSiO)₄₀ZMe(OAt)SiOZ₁₀SiMe₅.

Ein weiteres zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung der Aminoalkoxypolysiloxane ist die Umsetzung eines Alkoxypolysiloxana mit einem Aminoalkohol. Eine solche Umsetzung kann sehr rasch bei erhöhten Temperaturen ausgeführt werden, bei welchen der ersetzte Alkohol aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert.

Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der Aminoalkoxypolysiloxane besteht in der gesteuerten Hydrolyse eines Organo-(aminoalkoxy)silane entweder alleine oder mit einem Aminoalkylsilikat.

Wenn die Aminoalkoxyverbindung ein Silan, Disilan, Silmethylen, Siläthylen, Silphenylen, Silikat oder Polysilikat ist, dann kann sie in zweckmäßiger Weise durch Umesterung einer geeig-

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neten Siliziumalkoxyverbindung mit dem gewünschten Aminoalkohol hergestellt werden.

Das Organozinnacylat kann in Mengen bis zu 20 Gewichtsteilen verwendet werden. Es wird im allgemeinen bevorzugt, daß es die allgemeine Formel

I <
(AO)p-Sn

OSn

-OA

~r

■ τ iv

besitzt* worin A eine Aeylgruppe ist» R und R , welche gleich oder verschieden sein können, Kohlenwasserstoffgruppen und vorzugsweise Alkylgruppen sind, ρ 1 oder 2 ist, q. 1 oder 2 1st, p+q gleich 3 ist und r 0,1 oder 2 ist. In vielen Fällen wird es bevorzugt, ein Diorganozinndiäcylat zu verwenden; zwar wird es im allgemeinen bevorzugt, daß die Grup-V TV

pen R und R Alkylgruppen sind, in vielen Fällen wird es jedoch auch bevorzugt, daß sie Butyl- oder Octy!gruppen sind. Es wird auch bevorzugt, daß die Acylgruppe A eine aliphatisehe Gruppe ist, wie z„B. eine lauroyl», Octoyl-, 2-A'thyl-nhexoyl-, Butyroyl-, Propionyl-, Acetyl- oder Formylgruppe ist. In vielen Fällen wird es weiterhin bevorzugt, daß die Aeylgruppen nicht mehr als 5 Kohlenstoffetome besitzen. Spezielle Zinnacylate, die für viele Fälle bevorzugt werden, sind z.B. Dibutylzinndiformiat_r Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndipropionat, Di-n-octylzinndiformiat, Di-n-Octylzinndiacetat und Di-n-octylzinndipropionat. Die Acelate, welche verwendet v/erden können, umfassen auch die Acyloxystannoxane, wie u.B. Diacetoxytetrabutyldistannoxan, Diformoxytetrabutyldistannoxan und Diacetoxytetraoctyldistannoxan. Diese können durch Umsetzung des entsprechenden Organozinnoxyds mit einer Carbonsäure und Entfernung des bei der Reaktion gebildeten Wassers hergestellt werden. Andere geeignete Zinnacylote

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sind z.B. Butylzinntriacetat und n-Octylzinntriacetat. Bei Anwendungen, bei denen der behandelte Gegenstand unmittelbar nach dem Aushärten einem Reiben ausgesetzt ist, wird es bevorzugt, ein niedriges Alkylacylat zu verwenden, wie z.B. Dibutylzinndipropionat, Dibutylzinndiaeetat, Dibutylzinnformiat, Dioctylzinndiaeetat oder Dioctylzinndiformiat, da dieses, unabhängig davon, ob das Behandlungsbad frisch hergestellt ist oder nicht, eine nicht-schmierende Oberfläche ergibt. Diese nicht-schmierende Oberfläche kann durch Erhitzen auf 110 bis 120⁰O während eines Zeitraumes von nur 30 see erzielt werden. In Fällen, in denen ein höheres Acylat, wie z.B. ein Octoat verwendet wird, kann eine augenblicklich nicht-schmierende Oberfläche nur durch Verwendung eines Behandlungsbades innerhalb der ersten 10 bis 15 Minuten nach der Herstellung erreicht werden. Die schmierende Oberfläche, die durch eine ältere Lösung erhalten wird, verwandelt sich jjedooh innerhalb 15 bis 60 Minuten nach dem Aushärten in einen nicht-schmierenden und nicht-abblättemden Film. In fällen, in denen eine Tieftemperaturhärtung besonders erwünscht ist, wird es bevorzugt, Diaoetoxydibutyldistannoxan oder Diacetoxydioctyldistannoxan zu verwenden.

Diese Zusammensetzungen können in harte abriebbeständige klebstoff-abweiaende Filme gehärtet werden, indem sie während einiger Sekunden einer Temperatur von 150⁰C oder höher oder während längerer Zelträume einer niedrigeren Temperatur ausgesetzt v/erden, beispielsweise etwa 15 Sekunden bei 120⁰O oder etwa 1 Minute bei 90⁰C. Die ausgewählte Härtungstemperatur hängt natürlich von der Anwendung ab, für welche die Zusammensetzungen vorgesehen sind; die Härtungegesohwindigkelt kenn weit duroh Variation der Natur und der Verhältnisse der Beetandteile geändert werden. So können diese Zusammensetzungen in günstiger Weise, bei Verfahren, wie z.B. bei der Papierbehandlung, verwendet werden, welche kontinuierlich mit hohen Geschwindigkeiten ausgeführt werden können;

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beispielsweise können Geschwindigkeiten bis zu 150 m/min verendet werden, wenn es möglich ist, eine Verweilzeit von etwa 15 bis 30 Sekunden in einer Erhitzungszone von 110 bis 120⁰C zu erreichen. Die Zusammensetzungen können auch zur Herstellung von klebstoffabweisenden Filmen auf einer großen Reihe weiterer Substrate verwendet werden, wie z.B. auf Polyolefin- oder Polyesterfilmen, insbesondere Polypropylen- oder Polyäthylenterephthalatfilmen, auf Metallen wie Aluminium, GIas und Keramikmaterialien.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind, näher erläutert.

Beispiel 1

100 Teile einer Toluollösung von 10 Teilen linearem, hydroxy labgeschlossenem Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 10? Centistoke bei 25⁰C, 0,6 Teile eines linearen trimethylsilylabgeschlossenen Methylpolysiloxans einer Viskosität von 20 Centistoke bei 25⁰C und einem Me/Si-Verhältnis von 1,08 : 1, 1,1 Teile einer 50^-igen Lösung eines Aminobutoxypolysiloxans, hergestellt wie in der Folge beschrieben, in Toluol und 7,7 Teile einer 10#-igen lösung von Dibutylzinndiacetat in Toluol wurden zusammengemischt.

Ein pflanzliches Pergamentpapier wurde mit der so hergestellten Lösung beschichtet, so daß eich ein Gewicht dee niedergeschlagenen Silikons von 0,7 bis 1,0 g/m ergab, und der Belag wurde in einem Gebläseofen bei 120⁰C 30 see lang gehärtet. Der so erhaltene Silikonfilm war gegenüber einem Reiben mit dem Finger sehr beständig, schmierte nicht, wenn er so gerieben wurde und besaß vorzügliche Trenneigenschaften, insbesondere gegenüber druckempfindlichen Klebstoffen.

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Ein Laminat aus dem Silikonbeschichteten Papier und einem Beschriftungspapier, das mit einem druckempfindlichen Klebstoff beschichtet war, wurde 6 Tage bei einer relativen Feuchte von 80# und einer Temperatur von 60⁰C unter einem Druck von 0,07 kg/m gehalten. Die zur Trennung eines 25,4 mm breiten Streifens des laminierten Papiers erforderliche Kraft betrug 18 g. Der abgetrennte, mit Klebstoff beschichtete Papierstreifen wurde auf eine saubere Stahlplatte aufgebracht und dort 30 min bei 22⁰C belassen. Es war eine Belastung von 200 g zum Abziehen des Streifens von der Stahlplatte erforderlich.

Für Vergleichszwecke wurde eine ähnliche Zusammensetzung, " hergestellt aus den gleichen Materialien aber mit Ausschluß des Aminobutoxypolysiloxane, in gleicher Weise auch ein pflanzliches Pergamentpapier aufgeschichtet und im gleichen Ofen bei 120⁰C während eines Zeitraums im Bereich von 30 bis 120 see gehärtet. In allen Fällen konnte der Silikonfilra mit dem Finger leicht abgerieben werden.

Herstellung des Aminobutoxypolysiloxans

Ein Gemisch aus 50 Teilen eines linearen Methylpolysiloxans einer Viskosität von 20 Centistoke bei 25⁰C, hergestellt durch Cohydrolyse von 3,5 Teilen Trimethylchlorosilan und 96,5 Teilen Methyldichlorosilan, 75 Teilen 2-Aminobutan-1-ol und < 125 Teilen Toluol wurde bei 22⁰C zusammengerührt. Es trat eine heftige Wasserstoff en tv/icklung ein, und die Iiösung wurde warm. Nach 8 st war das nach der folgenden Gleichung zu erwartende theoretische Wasserstoffvolumen entwickelt und die Entwicklung von Wasserstoff hörte nahezu auf.

f I

0 O

Me-Si-H+HO.CH₂-CH-NH₂ Me-Si-OCH₂*CH,NH₂+H₂ 0 Ät O It

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Die klare 50$-ige Lösung des Produktes setzte bei weiterer Behandlung mit Organohydrogenpolysiloxan keinen weiteren Wasserstoff mehr in Freiheit, und das Hydrochlorid desselben hatte ein N/Cl-Verhältnis von annähernd 1:1.

Beispiel 2

Eine Lösung einer derjenigen von Beispiel 1 ähnlichen Zusammensetzung wurde hergestellt, wobei 0,9 Teile einer 50S&- igen Lösung eines Aminoäthoxypolysiloxans, hergestellt wie in der Folge beschrieben, anstelle des Aminobutoxypolysiloxans verwendet wurden. Ein nicht-schmierender Belag vorzüglicher Abriebbeständigkeit gegenüber einer Reibung mit dem Finger wurde durch diese Lösung erhalten, wenn sie auf ein pflanzliches Pergamentpapier aufgebracht und nur 15 see bei 12O⁰C gehärtet wurde. Ein Papier, das mit der gleichen Lösung 4 st nach dem Mischen der Bestandteile beschichtet worden war, verhielt sich in ähnlicher Weise.

Ein 25,4 mm breiter Papierstreifen, der mit einem druckempfindlichen Klebstoff auf einer Seite beschichtet war, wurde gegen das Silikon beschichtete Papier gelegt und einen Tag bei 22.⁰C unter einer Belastung von 0,0175 kg/cm gehalten. Eine Zugkraft von nur 10 g war erforderlich, um eine Trennung des Laminats zu erzielen. Der getrennte Klebstoffpapierstreifen erforderte eine Belastung von 2100 g, um eine Trennung von einer Stahlplatte zu bewirken, was zeigte, daß das Silikon beschichtete Papier vorzügliche Trenneigenschaften besaß, ohne daß die Klebrigkeit des druckempfindlichen Klebstoffs beeinträchtigt wurde.

Herstellung des Aminoäthoxypolysiloxane

Ein Gemisch aus 122 Teilen Äthanolamin und 122 Teilen Toluol wurde bei 22⁰C gerührt und 120 Teile des linearen Methylpolysiloxans, das für die Herstellung des im Beispiel 1 verwen-

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deten Arainobutoxypolysiloxane verwendet wurde, wurden langsam während eines Zeitraums von 2 st zugegeben. Es trat eine heftige Wasserstoffentwicklung ein und das Reaktionsgemisch wurde warm. Weitere 120 Teile Toluol wurden nach Beendigung der Zugabe des Methy!polysiloxans zugesetzt und das Gemisch wurde weitere 3 st gerührt. Die so erhaltene lösung enthielt 50 ii des Aminoäthoxypolysiloxans.

Beispiel 3

Eine Lösung von 100 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Diorganopolysiloxane, 6 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Methy!polysiloxans, 4>4 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten * Aminobutoxypolyeiloxans und 7 Teilen Dibutylzinndipropionat in 980 Teilen Toluol wurden auf ein pflanzliches Pergamentpapier aufgeschichtet. Nach Erhitzung des beschichteten Papiers auf 120⁰C während 30 see wurde eine nicht-schmierende klebstoffabweisende Oberfläche von vorzüglicher Abriebbeständigkeit erhalten.

BeiBToiel 4

Eine Lösung von. 100 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Dimethy!polysiloxans, 6 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Methy!polysiloxans, 5 Teilen R-Methylaminoäthoxypolysiloxan, hergestellt wie in der Polge beschrieben, und 7 Teilen Di- ( butylzinndiacetat in 1000 Teilen Toluol wurde auf ein pflanzliches Pergament aufgeschichtet. Der Belag wurde 30 see bei 120⁰C gehärtet, wobei eine hoch abriebbeständige, klebstoffabweieende Oberfläche erhalten wurde.

Herstellung des N-Methylamlnoäthoxypolyalloxans

26,3 Teil· N-Methyläthanolamin wurden langsam unter Rühren su 21,7 Teilen des linearen Hethylpolyeiloxano zugegeben,

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das bei der Herstellung des Aminobutoxypolysiloxans von Beispiel 1 verwendet wurde. Die Temperatur des Reaktionsgemisches wurde auf 80⁰C oder darunter gehalten, indem die Zugabegeschwindigkeit des Aminoalkohole entsprechend gesteuert wurde. Die erwartete Wasserstoffmenge wurde innerhalb zwei Stünden in Freiheit gesetzt. Das so erhaltene H-Methylaminoäthoxypolysiloxan war eine klare bewegliche Flüssigkeit.

Beispiel 5

100 Teile des hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans und 6 Teile des Methy!polysiloxans, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, 8 Teile eines Polysilikatesters von 2-Aminobutanol und 7 Teile Dibutylzinndiacetat wurden in 1080 Teilen Toluol aufgelöst.

Mit der so hergestellten Lösung wurde ein pflanzliches Pergamentpapier beschichtet und hierauf dureh 30 see langes Erhitzen auf 12O⁰O gehärtet, wobei ein klebstoffabweisender Belag hoher Abriebbeständigkeit erhalten wurde.

Der Polyailikatester wurde durch gemeinsames Erhitzen unter Rückfluß von 18,6 Teilen Äthylpolysilikat und 26,7 Teilen 2-Aminobutanol hergestellt, 12,5 Teile Äthanol, welches während der Reaktion in Freiheit gesetzt wurde, wurden durch Destillation entfernt.

Beispiel 6

100 Teile des hydroxyabgesohlosaenen Dimethylpolysiloxans und 6 Teile des Methy!polysiloxans, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, 1,7 Teile Tetra(2-aminoäthoxy)-silan und 7 Teile Dibutylzinndiacetat wurden in 1080 Teilen Toluol aufgelöst. Hit der so hergestellten Lösung wurde ein pflanz liches Pergamentpapier beschichtet und dann durch 30 see dauerndes Erhitzen auf 120⁰O gehärtet, wobei ein klebstoff-

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abweisender Belag hoher Abriebbeständigkeit erhalten wurde.

Das Tetra-(2-aminoäthoxy)-silan wurde durch gemeinsames Erhitzen unter Rückfluß von 40,2 !eilen IetraäthyIsilikat und 48,8 Teilen 2-Aminoäthanol hergestellt. 36 Teile Äthanol, welche während der Reaktion in Freiheit gesetzt wurden, wurden durch Destillation entfernt.

Beispiel 7

100 Teile des hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans

und 6 Teile des Methy!polysiloxans, wie sie in Beispiel 1 . * verwendet wurden, 6,5 Teile Methyl-tri-(2-aminoäthoxy)-silan und 7 Teile Dibutylzinndiacetat wurden in 1075 Teilen Toluol aufgelöst.

Ein pflanzliches Pergamentpapier wurde mit der so hergestellten Lösung beschichtet und darauf durch 30 see dauerndes Erhitzen auf 12O⁰C gehärtet, wobei ein klebstoffabweisender Belag hoher Abriebbeständigkeit erhalten wurde.

Das ^ethyl-tri-(2-aminoäthoxy)-silan wurde durch gemeinsames Erhitzen unter Rückfluß von 35,6 Teilen Methyltriäthoxysilan und 36,6 Teilen 2-Aminoäthanol erhalten. 27 Teile Äthanol, ,

welches während der Reaktion in Freiheit gesetzt wurde, wurden durch Destillation entfernt.

Beispiel 8

Drei Lösungen wurden hergestellt, in denen 100 Teile des in Beiepiel 1 verwendeten hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans, 6 Teile des in Beispiel 2 verwendeten Aminoäthoxypolysiloxans, 7 Teile Dibutylzinndiecetat, 1100 Teile Toluol und eine bestimmte Menge eines Methy!polysiloxans zusammengemischt wurden; 6 Teile Polysiloxan A, 20 Teile Polysiloxan B bzw. 20 Teile Polysiloxan C wurden in diesen drei Lösungen verwendet.

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Polysiloxan A bestand aus einem Gemisch., welches sich im wesentlichen aus cyclischen Methylsiloxanen (MeHSiO)_n, worin η 4 "bis 6 "bedeutet, zusammensetzte, und wurde hergestellt durch thermische Crackung des Produktes der Hydrolyse von Methyldicnlorsilan.

Polysiloxan B war eine Flüssigkeit der durchschnittlichen Zusammensetzung Me^SiÖ(MeHSi0)^₀(Me₂Si0)c₈SiMe-, welche durch Hydrolyse eines Gemisches aus 1,75 Teilen Crimethylchlorsilan,

57.4 Teilen Methyldichlorsilan und 60,8 Teilen Dimethyldiehlorsilan erhalten wurde«

Polysiloxan C war eine Flüssigkeit der durchschnittlichen Zusammensetzung Me-SiO(MeHSiO)₂.(Me₂SiO),.SiMe,, die durch Hydrolyse eines Gemisches aus 2,9 Teilen Trimethylchlorsilan,

37.5 Teilen Methyldichlorsilan und 59,6 Teilen Dimethyldichlorsilan hergestellt wurde.

Die drei Lösungen wurden zur Beschichtung von pflanzlichem Pergamentpapier verwendet und das beschichtete Papier wurde 15 bis 30 see bei 120⁰C gehärtet. Die Beläge waren hochabriebbeständige, klebstoffabweisende Beläge und ergaben eine vorzügliche Trennung von druckempfindlichem Klebstoff,

Beispiel 9

Zwei lösungen wurden hergestellt, welche 100 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans, 6 Teile des im Beispiel 1 verwendeten Methy!polysiloxans, 6 Teile des in Beispiel 2 verwendeten Aminoäthoxypolysiloxans und 7 Teile Dibutylzinndiacetat in 1100 Teilen Toluol enthielten. Die in den lösungen verwendeten hydroxyabgeschlossenen Siloxane besaßen Viskositäten von 60 000 Centistoke bei 25°C bzw. 4000 Centistoke bei 25⁰C

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Mit den lösungen wurde ein pflanzliches Pergamentpapier "beschichtet und in "beiden Fällen wurde nach dem Härten in luft von 12O⁰O während 15 see ein abriebbeständiger, klebstoff abweisender Belag erhalten.

Die Lösung, welche das hydroxyabgeschlossene Siloxan niedrigerer Viskosität enthielt, gelierte innerhalb einer Stunde und v/ar nicht mehr brauchbar, dagegen blieb die andere Lösung 5 st lang brauchbar und behielt ihre raschen Härtungseigenschaften bei.

Beispiel 10 "

Acht 50#-ige Lösungen von Aminoalkoxysiloxanen in Toluol wurden wie folgt aus Aminoalkoholen und Methy!polysiloxanen hergestellt:

Bei der Herstellung der Lösungen 1 bis 7 wurde das PoIysiloxan langsam zu dem G-emiach aus Aminoalkohol und !Toluol zugesetzt. Nachdem die Entwicklung von Wasserstoff aufgehört hatte, wurden die Gemische 3 st auf 8O⁰C erhitzt. Bei der Lösung 8 wurde das Butanol und ein Drittel des Aminobutanols zuerst mit dem Polysiloxan bei 80⁰O umgesetzt, bis die Wasserstoffentwicklung aufhörte. Der Rest des Aminobutanols wurde dann zugesttzt und das Erhitzen wurde solange fortgesetzt, bis kein weiterer Wasserstoff mehr entwickelt wurde. Die verwendeten Komponenten waren wie folgt:

Lösung 1

6,3 !Peile des in Beispiel 1 verwendeten Methy!polysiloxane, 11,7 Teile 2-(Diäthylamino)-äthanol und 18 Teile Toluol.

Lösung 2

6,3 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Methy!polysiloxans, 10,5 Teile 2-(2-Aminoäthoxy)-äthanol und 16,8 Teile Toluol.

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lösung 5 3,3 Teile cyclisehes iiethylpolysiloxan (MeHSiO)_n, worin η = 4 bis 6, hergestellt durch thermische Crackung des Hydrolyseproduktes von Methyldichlorsilan, 4,9 Teile 2-Aminobutan-1-ol und 8,2 Teile Toluol.

Lösung 4 1O Teile 1,1,3,3-Tetramethyldisiloxan, 13,5 Teile 1-Aminobutan-1-ol und 23,5 Teile Toluol.

Lösung 5 10 Teile eines flüssigen Methy!polysiloxans der durchschnittlichen Zusammensetzung Me^SiO(MeHSiO)-(Me₂SiO)₁₈SiMe-, hergestellt durch Hydrolyse eines Gemisches aus 2,17 Teilen Trimethylchlorsilan, 3,45 Teilen Methyldichlorsilan und 23,2 Teilen Dimethyldichlorsilan, 1,7 Teile 2-Aminobutan-1-ol, 0,1 Teile Kaliumtrimethylsilanolat und 11,7 Teile Toluol.

lösung 6 6,3 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Methylpolysiloxans, 7,5 Teile 3-Aminopropan-1-öl und 13,8 Teile Toluol.

Lösung 7 25 Teile Methylpolysiloxanflüssigkeit der durchschnittlichen Zusammensetzung Me,SiO(MeHSiO).₀(Me₂Si0)c₈SiMe-, 13 Teile 2-Aminobutan-1-ol und 38 Teile Toluol.

Lösung 8 5 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Methylpolysiloxans, 3,12 Teile n-Butanol, 3,7 Teile 2-Aminobutan-1-öl und 11,8 Teile Toluol.

8 Lösungen wurden hergestellt, von denen jede 100 Teile des hydroxyabgeschlossenen Simethylpolysiloxans und 6 Teile des

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flüssigen Methylpolysiloxane, wie sie in Beispiel 1 verwendet" wurden, in 1060 Teilen Toluol enthielt. Zu 5 dieser Lösungen (A - E) wurden 6 Teile Dibutylzinndiacetat und zu den restlichen 3 Lösungen 3?,G und H 11 Teile Dibutylzinndioctoat gegeben.

Hierauf wurden Zusammensetzungen hergestellt, indem eine der acht Lösungen A¹ bis H^f, die durch Zugabe der Zinnverbindungen zu den Lösungen A bis H erhalten wurden, mit einem

Anteil einer der Lösungen 1 bis 8 gemischt wurde; die Anteile und Lösungen sind in der Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Katalysierte Polysiloxan-Lösung

Die ersten fünf Zusammensetzungen eraben alle hochabriebbeständige Filme, wenn ein pflanzliches Pergamentpapier damit beschichtet und die Zusammensetzungen 30 see bei 120⁰C gehärtet wurden. Die so hergestellten Beläge waren auch unmittelbar nach der Härtung nicht-Bchmierend, wenn die Zusammensetzungen mehrere Stunden alt waren. Die restlichen Zusammensetzungen ergaben alle nicht-3Chmierende Filme mit einer guten Abriebbeständigkeit, wenn sie in ähnlicher ™eise und in frischem Zustand verwendet wurden. ¥enn diese letzteren

Aminoalkoxysiliziuraverbindungs- LÖsune	Teile
Ur.	20
1	10
2	12
3	12
4	34
5	11
6	30
7	24
8

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mehr als 1 Stunde nach der Herstellung verwendet wurden, zeigte sich eine Neigung zum Schmieren. Dieses Schmieren verschwand jedoch innerhalb 30 min, wobei ein hochabriebbeständiger, klebstoffabweisender Belag erhalten wurde.

Beispiel 11

8 Lösungen (I bis P) wurden hergestellt, welche 100 Teile des hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans und 6 Teile des Methy!polysiloxans, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden, in 1000 Teilen Toluol enthielten. Zu den Lösungen I bis N wurden 6 Teile, zur Lösung 0 4,5 Teile und zur Lösung P 3,0 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Aminoäthoxypolysiloxans gegeben. Die so erhaltenen Gemische I bis P wurden dann mit einem Zinnacylat gemischt, dessen Hatür und Menge in der folgenden Tabelle II angegeben ist.

Tabelle II Gemisch Zinnacylat Teile

I Butylzinntriacetat 7,5

J Dibutylzinndiformiat 6„0

K Dioctylzinndiformiat 8,5

L . Diacetoxytetrabutyldistannoxan 12

M Diacetoxytetraoctyldistannoxan 6 ·

N Gemisch aus Diacetoxytetrabutyldistannoxan und Diacetoxyhexabutyltristannoxan 6,5

0 Dioctylzinndiacetat 5

P Diacetoxytetrabutyldistannoxan 5

Jede der so erhaltenen acht Zusammensetzungen ergab, wenn sie auf ein pflanzliches Pergamentpapier aufgebracht und 30 eec bei 120⁰C behandelt wurde, einen abriebbeständigen, klebstoffabweisenden Belag. Bei den Gemischen I bis N reichte eine Härtung bei 120⁰C während 15 see oder bei niedrigeren

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Temperaturen, beispielsweise 9O⁰G während 30 sec, aus, um einen nicht-schmierenden abriebbeständigen Film herzustellen.. Die Zusammensetzung L konnte während 30 see bei 70⁰C zu einem solchen Film gehärtet werden. Die Zusammensetzung P, welche die gleichen Komponenten enthielt, ergab andererseits einen schmierigen Film, wenn sie unter solchen Bedingungen gehärtet wurde. Es ist deshalb ersichtlich, daß durch Änderung des Verhältnisses der Komponenten der Zusammensetzungen einem großen Bereich von Erfordernissen entsprochen werden kann.

Die Stannoxane wurden wie folgt hergestellt: j(

Dlacetoxytetrabutyldistannoxan

25 Teile Dibutylzinnoxyd, 6 Teile Essigsäure und 30 Teile Toluol wurden unter Rückfluß erhitzt» 1,0 Teil Wasser wurde aus dem Gemisch als Azeotrop mit Toluol abdestilliert, und in Lösung verblieb das Distannoxan als 50#-ige Lösung.

Gemisch aus Diatannoxan und TrIstannoxan

50 Teile Dibutylzinnoxyd, 10 Teile Essigsäure und 60 Teile Toluol wurden unter Rückfluß erhitzt. Das gebildete Wasser wurde ale Azeotrop mit Toluol entfernt, wobei ein Gemisch aus Stannoxanen der durchschnittlichen Zusammensetzungen MeCOO/Sn(Bu)₂O/₂ .COMe in Form einer 50#-igen Lösung in Toluol zurückblieb·

Diacetoxytetraoctyldlstannoxan

25 Teile Dioctylzinnoxyd, 4,2 Teile Essigsäure und 29 Teile Toluol wurden unter Rückfluß erhitzt und das gebildete Wasser wurde ale Azeotrop mit Toluol entfernt. Das DIstannoxan kristallisierte beim Abkühlen aus-der Lösung aus, worauf .56 Teile Toluol zugegeben wurden, um eine 250-ige Lösung die Aoylmte herzustellen.

Patentansprüche;

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ORIGINAL INSPECTED

Claims

Patentansprüche

1. Zusammensetzung für die Behandlung von Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, daß sie besteht aus 100 Gewichtsteilen eines Diorganopolysiloxans mit mindestens zwei an verschiedene Siliziumatome je Molekül geknüpften Hydroxylgruppen und mit einer Viskosität nicht kleiner als 3000 Centistoke bei 25°C, 1 bis 20 Gewichtsteilen eines Monoorganopolysiloxans einer Yiskosität nicht größer als 1000 Oentistoke bei 25⁰C, 1 bis 20 Gewichtsteilen einer Aminoalkoxysiliziumverbindung und 5 bis 20 Gewichtsteilen eines Organozinnacylats in einem organischen Lösungsmittel.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch, gekennzeichnet, daß die Viskosität des Diorganopolysiloxans nicht kleiner als 500 000 Centistoke bei 25⁰C ist.

3. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß eine Hydroxylgruppe an jedes endständige Siliziumatom in der Diorganopolysiloxankette gebunden ist.

4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Organogruppen im Dior ganopolysiloxan Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen oiler solche Gruppen sind, die Halogene oder Cyanogruppen als Substituents enthalten.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Organogruppen Äthyl-, Phenyl-, Vinyl-, 3,3,3-Triiluoropropyl- oder Chlorophenylgruppen sind.

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OFHGiNAL

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6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein überwiegender Anteil oder die Gesamtmenge der Organogruppen Methylgruppen sind.

7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoorganopolysiloxan in einer Menge von nicht weniger als 3 Gewichtsteilen anwesend ist.

8* Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoorganopolysiloxan einen Anteil an Diorganosiloxanyleinheiten enthält.

9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Organogruppen im Monoorganopolysiloxan Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppen sind.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Organogruppen Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, ToIy1-, Benzyl- oder Vinylgruppen sind.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Monoorganopolysiloxan aus Methylsiloxanyleinheiten "besteht, die durch Trimethylsilylgruppen abgeschlossen sind.

12. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkoxysiliziumverbindung in einer Menge von 3 bis 10 Gewichtsteilen anwesend ist.

13. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkoxysilizium-

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verbindung eine Verbindung ist, die ein oder mehrere (R^fR¹¹Ii.R-) -Gruppen aufweist, die an ein oder mehrere SiIiziuraatome über ein Sauerstoffatome geknüpft sind, wobei R eine Alkylengruppe ist oder 'aus Alkyleiigruppen besteht, die durch ein oder mehrere, -NR"'-- Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind und das an Silicium geknüpfte Sauerstoffatom und das wesentliche Stickstoffatom an unterschiedliche Kohlenstoff atome gebunden sind und wobei R' und R", welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder Alkyl-, Cycloalkyl-, Aminoalkyl- oder Hydroxyalkylgruppen oder eine einwertige Gruppe sind, die aus Alkylen und Alkylgruppen besteht, welche durch ein oder mehrere -NR"'- Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind, und wobei R"¹ Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 5 Kohlenstoffatomen ist.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R¹ und R" zusammen eine einzige Alkylengruppe oder eine Gruppe bilden, die aus Alkylengruppen besteht, welche durch ein oder mehrere -NR"¹- Gruppen oder Sauerstoffatome verbunden sind.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß R SsCH₂OH₂- oder -CH₂CH(At)- ist und R¹ und R" Wasserstoff oder Methyl- oder Äthylgruppen sind.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe (R'R"NR-) die NH₂CH₂CH₂ Gruppe ist.

17. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkoxysiliziumverbindung ein Aminoalkoxysilan, ein Aminoalkoxydisilan, ein Aminoalkylsilikat, ein Aminoalkylpolysilikat, ein Aminoalkoxypolysiloxan, ein Aminoalkoxysilpheiiylen oder ein Aminoalkoxysilmethylen ist.

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.18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkoxysiliziumverbindung die durchschnittliehe allgemeine Formel

R^IV (R'R^MNRO) SiO
a b 4~a-b

IV

besitzt, worin R eine Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoff oxygruppe ist, R,- R¹ und R" die obige Definition besitzen, a eine Zahl von 0 bis 2 ist, b eine Zahl von 0,1 bis 4 ist, a + b nicht größer als 4 ist, und nicht kleiner als 1,95 ist, und die Gesamtzahl von Kohlenstoffatomen in den Gruppen R, R', R" und R^IV nicht, größer als 24 ist.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R ein substituierte oder unsubstituierte Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Aryloxy- oder Aralkyloxygruppe ist.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, Vinyl-, Chlorophenyl-, Fluoropropyl-, Benzyl-, ToIy1-, Methoxy-, Äthoxy-, Butoxy- oder Phenoxygruppe ist·

21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminoalkoxysiliziumverbiiridung ein Aminoäthoxy-

IV aeth/lpolysiloxan ist, worin die Gruppe R öhie ifetiiylgruppe XDt, a gleich 1,0 bis 1,8 ist, b gleich Q,"5 bl'. 1,0 ist und η ^Jt h nicht kleiner als 2S) ist*

22₃ Siisaffirnüii-jetaung tuich eiitGia der ift^u^U ui«_; i? bis 19-, datoi ·■'-«- irekuimiieictoetj; daß ai^ Amino;,=.l-iu.'V¹"-* :: ; "^? "idYei?bindung nln Amiiioalkoxypol/silü£aa ist* das ti ;/oa Uiayetzung; eines Aßiinoalkoliols mit eiiism Orgaj

BAD

1644&41

23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Organopolysiloxan eine Viskosität von nicht mehr als 1000 Centistoke bei 25⁰G aufweist.

24. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organoζinnacylat die allgemeine Formel .

(AO) Sn-

R^v
OSn

•OA

worin A eine Acylgruppe ist, R und R , die gleich oder verschieden sein können, Kohlenwasserstoffgruppen sind, ρ 1 oder 2 ist* q. 1 oder 2 ist, ρ + q. gleich 3 ist und r 0, 1 oder 2 ist.

25. Zusammensetzung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeich-

TT VT

net, daß R und R Alky!gruppen sind.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 25» dadurch gekennzeieh-

V VT net> daß entweder einer der Substituenten R und R oder beide Butyl- oder Octylgruppen sind.

27. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organozinnacylat ein Diorganozinndiacylat ist.

28β Zusammensetzung, nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Aoylgmppen A aliphatisehe Acy!gruppen sind*

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29 β Zusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeich-» net, daß die Gruppen A Lauroyl-, Octoyl-, 2~Äthyl-n-hexoyl-_t, Butyroyl-, Propionyl-, Acetyl» oder Formylgruppen sind.

30. Zusammensetzung nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß die Acylgruppen nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome aufweisen,

31. Zusammensetzung nach Anspruch 24» dadurch gekennzeichnet, daß das Organozinnacylat Dibutylzinndiformiat, Dibutylzinndiacetat, DilDutylzinndipropionat, Di-n-octylzinndiformiat, Di-n-octylzinndiacetat oder Di-n-oetylzinndipropionat ist.

32. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 26, oder 28 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daß das Organozinnacylat ein Acyloxystannoxan ist,

33. Zusammensetzung nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß das Acyloxystannoxan Diacetoxydibutyldistannoxan oder Diacetoxydioctyldistannoxan ist.

PATENTANWÄLTE

M/4HO.H. FlNCKE, DIPL.-ING. H. tOW DlPC-JNG. 8. STAEGEB

00 98 44/06 65