DE1794219A1 - Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OrganopolysiloxanelastomerenInfo
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Description
Zu den bekannten Arten von Verfahren zur Herstellung von Organo»
polysiloxanelastomeren gehört die Vernetzung von bei Raumtemperatur
flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels polycyclischer
Organopolysiloxane in Gegenwart von sauren oder alkalischen, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren. Die vorliegende
Erfindung betrifft eine Verbesserung auf dem Gebiet der vorstehend definierten Art von Verfahren zur Herstellung von
Organopolysiloxanelastomeren.
Gegenüber den nach den bisher durchgeführten Verfahren zur Herstellung
von Organopolysiloxanelastomeren durch Vernetzung von Diorganopolysiloxanen mittels polyoyclischer Organopolysiloxane erzeugten
Elastomeren haben die erfindungsgemäß hergestellten Elastomeren
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- 2 -
- 2 -
insbesondere den Vorteil, daß sie überraschend fest auf silikatischen
Unterlagen haften. Ferner hat das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber den bisher durchgeführten Verfahren zur
Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mittels polycyclischer
Organopolysiloxane den Vorteil, daß es bei Raumtemperatur durchgeführt werden kann. Gegenüber den bisher bekannten
α Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mittels polycyclischer Organopolysiloxane, bei denen alkalische
Katalysatoren verwendet werden, hat das erfindungsgemäße Verfahren
ferner den Vorteil, daß es nicht nur unter Stickstoff sondern auch
unter normaler Atmosphäre, d.h. unter Zutritt von Luft, durchgeführt werden kann» Zu den weiteren Vorteilen des erfindungsgemäßen
Verfahrens gehört, daß die Mischungen der Reaktionsteilnehmer auch
ohne Mitverwendung γοη Lösungsmitteln sehr niedrige Viskosität,
sogar unter 25 cSt/25fS| haben können, was z.B. für die Anwendung
W
zum Vergießen elektronischer Bauteile von großer Bedeutung ist
zum Vergießen elektronischer Bauteile von großer Bedeutung ist
™ oder das Auftragea^dieser Gemische auf zu überziehende Unterlagen
erleichtert.
Gegenstand d?r Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von
Organopolysiloxanelastomeren, insbesondere in Form von elastischen
Klebeschichten zwischen und Überzügen auf silikatischen Gegenständen durch Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorgano-
- 3 109820/2046
polysiloxanen mittels polycyclischer Organopolysiloxane in
Gegenwart von sauren, die Umlagerung von Siloxanbindungen
fördernden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als
polycyclische Diorganopolysiloxane solche, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel
R9Si
0
0
I /
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff
rest ist, enthalten, verwendet werden.
Der hler in Beschreibung und Ansprüchen verwendete Ausdruck
"Raumtemperatur" soll jeweils Temperaturen im Bereich von 180C bis etwa 300C bezeichnen.
Die Si-gebundenen organischen Reste in den zu vernetzenden, Jj
bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen können einwertige aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Methyloder
Vinylrest, und/oder aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie
der Phenylrest, sein. Diese Kohlenwasserstoffreste können jeweils Substituenten, wie Halogenatome, Nitril- oder Carboxylgruppen,
aufweisen, wie der 3r3,3-Trifluorpropyl-, ß-Oyanäthyl-, p-Chlorphenylrest
und der Rest der Formel -(CH2), COOH. Beispielsweise
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wegen der leichten Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens
50 % der Zahl der Si-gebundenen organischen Reste in den zu
vernetzenden Diorganopolysiloxanen Methylreste.
Bei den zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen kann es sich um
Homopolymere, Mischpolymere oder um Mischungen aus verschiedenen
α Homopolymeren und/oder Mischpolymeren gleichen oder verschiedenen
Polymerisationsgrades handeln. Die zu vernetzenden Diorganopolysiloxane sind zweckmäßig bei Raumtemperatur flüssige, monocyclische
Diorganopolysiloxane, die symmetrisch oder unsymmetrisch • substituiert sein können, oder in den endständigen Einheiten Je
eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane mit 2 bis 1000, vorzugsweise 5 bis 100 Siloxaneinheiten je Molekül
oder Gemische aus monocyclisehen Diorganopolysiloxan und Diorganopolysiloxanen
mit endständigen Hydroxylgruppen oder bei Raumtemperatur flüssige Lösungen von bei Raumtemperatur festen mono-
™ cyclischen Diorganopolysiloxanen in bei Raumtemperatur flüssigen
Diorganopolysiloxanen.
Beispiele für bei Raumtemperatur flüssige, monoeyclische Diorganopolysiloxane
sind Phenylpentamethylcyclotrisiloxan, Vinylpentamethylcyclotrisiloxan und die monoeyclischen Dimethylpolysiloxane
mit 4 bis 7 Siloxaneinheiten je Molekül.
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- 5 .
- 5 .
Enthalten die Diorganopolysiloxane mit endständigen Sigebundenen
Hydroxylgruppen weniger als 3 Siloxaneinheiten je Molekül, so sind sie bei Raumtemperatur nicht flüssig,
enthalten sie mehr als 1000 Siloxaneinheiten je Molekül, so sind sie sehr viskos, was die Verarbeitung erschwert.
Es ist bisher noch nicht bekannt geworden und gehört zu den Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß nicht
nur cyclische Diorganopolysiloxane, sondern auch in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe
aufweisende Diorganopolysiloxane durch Vernetzung mittels polycyclischer Qrganopolysiloxane in Elastomere übergeführt
werden können. Von den Diorganopolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen sind wegen ihrer leichten Zugänglichkeit
solche bevorzugt, die zu mindestens 75 Molprozent aus Dimethylsiloxaneinheiten
bestehen. Beispiele für die gegebenenfalls in den vorzugsweise zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen
mit endständigen Hydroxylgruppen zusätzlich zu den Dimethylsiloxaneinheiten vorhandenen anderen Diorganosiloxaneinheiten
sind insbesondere Phenylmethylsiloxan-, Diphenylsiloxan- und Vinylmethylsiloxaneinheiten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße
Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt. Wird das erfindungsgemäße
Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt, so sind als zu
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vernetzende,Diorganopolysiloxane bei Raumtemperatur flüssige
Hexaorganocyclotrisiloxane und/oder in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane
mit 5 bis 100 Siloxaneinheiten bevorzugt, weil mit
diesen beiden Arten von Organopolysiloxanen bei Raumtemperatur eine Viskositätszunahme besonders rasch erfolgt.
Die ausführlich beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Vernetzung von bei Raumtemperatur
flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels polycyclischer
Organopolysiloxane wurden bisher nur in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren durchgeführt. Die so erhaltenen Elastomeren haften
jedoch nicht auf Unterlagen. Es wurde nun gefunden, daß, wenn anstelle alkalischer Katalysatoren saure Katalysatoren verwendet
werden, die so hergestellten Elastomeren überraschend fest auf
silikatisehen Unterlagen haften. Deshalb wird das erfindungs-
W gemäße Verfahren nicht mit alkalischen sondern mit sauren Katalysatoren durchgeführt und bevorzugt zur Herstellung von
Verklebungen silikatischer Gegenstände und von Überzügen auf silikatischen Gegenständen verwendet.
Beispiele für saure, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden
Katalysatoren sind Phosphornitrilchloride, Diphenylchlorphosphin, Diphenylphosphoroxychlorid und Gemische aus Chlorwasserstoff und
Ferrichlorid, Phosphornitrilchloride sind wegen ihrer leichten
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Zugänglichkeit und weil sie die Stabilität der Elastomeren
besonders wenig beeinträchtigen, bevorzugt. Die sauren, die
Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, werden
vorzugsweise in Mengen von 0,003 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen
auf das Gewicht der zu vernetzenden Organopolysiloxane,
verwendet.
Die weiter oben stehenden Ausführungen über die Si-gebundenen
organischen Reste in den zu vernetzenden, bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen gelten in vollem Umfang auch
für die Reste R in den Gruppierungen der allgemeinen Formel
R2Si.
I/O
R2S1
R2S1
in den polycyclisehen Organopolysiloxanen.
Wegen der leichteren Handhabung werden auch als polycyclische Organopolyslioxane solche bevorzugt, die bei Raumtemperatur
zumindest im Gemisch mit den zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen
flüssig sind·
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Wegen der leichteren Zugänglichkeit sind als polycyclische
Organopolysiloxane bicyclische Organopolysiloxane, insbesondere
solche der allgemeinen Formel
^lNl
0 >QT ' SiR2
r W/X
R2
R2
bevorzugt. In der vorstehend angegebenen Formel hat jedes R die
R R
oben dafür angegebene Bedeutung, Q ist Si oder = Si-R1-Si =,
wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R' ein zweiwertiges Atom und/oder eine zweiwertige Gruppe und X eine Zahl
im Bereich von 0 bis 8 ist.
Beispiele für die zweiwertigen Atome R1 bzw. Reste R1- sind insbesondere
Sauerstoff, Schwefel, zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, Reste der Formel -NR-(R hat die oben dafür angegebene
Bedeutung) und Reste der Formel
-(O)n-(SiR2O)-SiR2(O)1n-
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(R hat die oben dafür angegebene Bedeutung, η und m ist 0 oder 1,
y ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 50). Ist R! ein zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest, so kann dieser Rest aliphatisch oder
aromatisch sein.
Die Gruppe R1 kann aus verschiedenen zweiwertigen Resten bzw.
aus zweiwertigen Resten und zweiwertigen Atomen, insbesondere
jeweils solchen der vorstehend angegebenen Art, aufgebaut sein, wie die Reste der allgemeinen Formel
-(CH2)2Si(GH3)20Si(CH3)2(CH2)2- und -0[Si
Bevorzugt als zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest R1 ist der
Äthylenrest.
Es wunde gefunden, daß beim Einsatz Cyclotrisiloxanen und/oder
in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe
aufweisenden Diorganopolysiloxanen als zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen Elastomere mit besonders hoher mechanischer Festigkeit
erhalten werden, wenn X größer als 0 ist.
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Es können Gemische verschiedener polycyclischer Organopolysiloxane
verwendet werden. Vorzugsweise werden die polycyclischen
Organopolysiloxane in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Gewicht der zu vernetzenden Diorganopolysiloxane, eingesetzt.
Dio polycyclischen Organopolysiloxane können nach verschiedenen
Verfahren hergestellt werden. Man kann z.B. geeignete, Si-gebundene Wasserstoffatorae enthaltende Organopolysiloxane,
wie Hydrogenopentaalkylcyclotrisiloxane oder 1,3-Dihydrogenotetraalkyldisiloxane,
an geeignete cyclische Organopolysiloxane, die einen SiC-gebundenen, aliphatischen Mehrfachbindungen
aufweisenden Kohlenwasserstoffrest enthalten, wie Vinylheptaalkylcyclotetrasiloxane
bzw. Vinylpentaalkylcyclotrisiloxane
in Gegenwart von Platinkatalysatoren anlagern, wobei mindestens
einer der beiden Reaktionsteilnehmer die Gruppierung
0 xSi =
R2Si
(R hat die oben dafür angegebene Bedeutung) enthält. Gemäß
einem anderen Verfahren können die polycyclischen Organopolysiloxane
durch Kondensation von 1,2-Dihydroxytetraalkyldisiloxanen
mit mindestens 3 Si-gebundene Halogenatome je Molekül
aufweisenden Organosilißiumverbindungen, wie Alkyltrichlorsilanen oder l,2-Bis-(alkyldichlorsilyl-)äthan, in Gegenwart
von Säureacceptoren, wie tertiären Aminen, z.B. Triäthylamin
oder Pyridin, hergestellt werden.
- 12 -
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Nach dem Vermischen der zu vernetzenden Diorganopolysiloxane, polycyclischen Organopolysiloxane und Katalysatoren, erfolgt
gegebenenfalls nach Erwärmen z.B. auf 60 bis 1000C, Polymerisation
und Vernetzung der Diorganopolysiloxane zu Elastomeren. ^ Es werden blasenfreie, hitzebeständige und glasklare Elastomere
erhalten, die auch in Abwesenheit von verstärkenden Mailstoffen
hohe mechanische Festigkeit aufweisen. Durch die Wahl der Art und Menge der polycyclischen Organopolysiloxane kann das Ausmaß
der Vernetzung der Diorganopolysiloxane geregelt werden.
Die bei der Herstellung von Orgahopolysiloxänelastomeren zusätzlich
zu Organopolysiloxanen und Härtungsmitteln herkömmlicherweise
meist mitverwendeten Zusätze können, falls erwünscht,
auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens mit verwendet.
werden. Beispiele für solche Zusätze sind insbesondere ver-
- 13 -109820/2046
stärkende und nichtverstärkende Füllstoffe (so werden z.B. durch Mitverwendung von 5 Gewichtsprozent an pyrogen in der
Gasphase gewonnenem Silieiumdioxyd im Rahmen des erfindungsgemäßen
Verfahrens naturgemäß Elastomere mit noch höherer mechanischer Festigkeit erhalten als ohne solche Mitverwendung),
Pigmente, lösliche Farbstoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren und Weichmacher. Es gehört jedoch zu den mk
wesentlichen Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß auch ohne Mitverwendung solcher Zusätze ausgezeichnete Ergebnisse
erhalten werden.
Wie bereits erwähnt, haften die erfindungsgemäß erhaltenen Elastomeren überraschend fest auf silikatischen Unterlagen.
Weil deshalb die größten Vorteile erzielt werden, wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise zur Herstellung von
elastischen Klebeschichten zwischen und Überzügen auf silikatischen Gegenständen, z.B. aus Glas, Porzellan, anderer ™
Keramik als Porzellan, wie Ziegel, sowie aus Beton, angewendet. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ausgezeichnet zur
Herstellung elastischer, spannungsfreier und stoßdämpfender Verklebungen, insbesondere zur Herstellung von Verbundglas-Scheiben,
Überzügen und Dichtungen, z.B. bei Gebäuden, ferner
-H-10 9820/.2046
117 9 A 2 T
zum Vergießen elektronischer Geräte. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens "bei der Herstellung von
Verbundglasscheiben hat gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Verbundglasscheiben mit
Zwischenschichten aus Organopolysiloxanelastomeren z.B.
die Vorteile, daß wegen der niedrigen Viskosität des Gemisches der Ausgangsstoffe das Auftragen der Organopolysiloxane
auf das Glas leichter ist, keine die Stabilität beeinträchtigende Klebemittel für die Vermittlung der
Haftung zwischen Glas und Elastomeren und keine die Transparenz beeinträchtigenden Füllstoffe erforderlich sind.
Beschreibung der Herstellung der in den folgenden Beispielen
verwendeten bicyclischen Organopolysiloxane
a) R2Si-O—SiR CH=CH2 fl Q
0 + ^Si' 0 Pt-Kat.
V0 , »
H2
R ώ
i ^Si-(CH0)—Si 0
° ß 2 X I
XSiR9
R2
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.- 15 -
Zu einer Mischung aus 91 g Vinylheptamethyleyolotetrasilaxan
und 0,1 ml einer 0,6 Gewichtsprozent Platin enthaltenden
Lösung des Äthylen-Platin(II)-Chlorid-Komplexes der Formel (PtCl2.C2HY)? in Benzol werden 61,5 g Hydrogenopentamethylcyelotrisiloxan
unter Rühren innerhalb von 45 Minuten tropfenweise gegeben. Dabei steigt die Temperatur von 200C auf 24-0C
an. Nach 10 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wird das Reactionsgemisch
unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 85 g (56 f d.Th.) 1-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-)2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan
vom Kp. 93°C bei 0,4- mm Hg. abs., Pp. 7 - S0C und n^5 = 1,4113 erhalten.
2 O ^TSiCH = CH2 + HSiR2OSiR2H
Pt-Kat
iC CH9)^iR9-
- 16 -
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Zu einer Mischung aus 46,9 g Vinylpentamethylcyclotrisiloxan
und 0,1 ml der oben unter a) beschriebenen Katalysator-Lösung werden 13,4 g 1»3-Dihydrogenotetramethyldisiloxan "bei Raumtemperatur
unter Rühren tropfenweise gegeben. Each 10 Stunden
Rühren bei Raumtemperatur wird' das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 50 g (83 $ d.Th.) 1,3-Bis-Cpentamethylcyclotrisiloxanyläthylen-ytetramethyldisiloxan
vom Kp. 970C bei 0,1 mm Hg abs. und Pp. 350O erhalten.
c) 2 RSiOl + 3 HOSiR2OSiR2OH
Ami:
-θ! — U — Ullln-
O 2
199 g Methyltrichlorsilan und eine Mischung aus 332 g 1,3-Dihydroxytetramethyldisiloxan
und 420 g Triäthylamin werden jeweils mit Ithylacetat auf 1000 ml aufgefüllt. Die beiden so
erhaltenen Lösungen werden aus zwei Tropftrichtern gleichzeitig innerhalb von 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Rühren zu
2000 ml Äthylacetat tropfenweise gegeben. Nach dem Abfiltrieren
- 17 -
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vom ausgefallenen Aminsalz wird aus dem Filtrat bei etwa
12 mm Hg abs. das Ithylaeetat abdestilliert. Die Destillation
des Rückstandes ergibt 227 g (59 # d.Th.) !,jJ-Bis-ipentamethyl·
cyclotrisiloxanylöxy-jtetramethyldisiloxan vom Kp. 850C bei
O^ 2 mm Hg abs., Fp. - 4°C und njp = 1,3969.
d) Cl2SiR(CHg)2SiRCl2 + 2 HOSiRgOSiRgOH
Amin
R2Si.
O
O
I J>'
R2Si"
CH2 -
71 g 1,2-Bis-(methyldichlorsilyl-)äthan und eine Mischung von
92 g 1,3-Dihydroxytetramethyldisiloxan und 120 g Triäthylamin
werden jeweils mit Äthylacetat auf 400 ml aufgefüllt. Die beiden so erhaltenen Lösungen werden aus zwei Tropftrichtern
gleichzeitig innerhalb von 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Rühren zu 8OO ml Äthylacetat tropfenweise gegeben. Nach dem
Abfiltrieren vom ausgefallenen Aminsalz wird aus dem Piltrat bei etwa 12 mm Hg abs. das Äthylacetat abdestilliert und der Rückstand
aus Hexan umkristallisiert. Es werden 351 g (25 % d.Th.)
109820/2046
- 18 -
179Λ219
1,2-Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan von Fp. 57
"bis 580C erhalten. Die gleiche Verbindung wird bei Verwendung
von Vinylpentamethylcyclotrisiloxan anstelle von Yinylheptamethylcyclotetrasiloxan
bei der unter a) beschriebenen Arbeitsweise erhalten.
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Phosphornitrilchloride
wurden in bekannter Weise durch Erwärmen von 400 g Phosphorpentachlorid mit 130 g Ammoniumchlorid in 1000 ml
Tetrachloräthan auf 135°C bis zum Aufhören der Gasentwicklung
und Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen. Aus dem Rückstand wurde durch Aufnehmen mit Methylenchlorid eine 30-gewichtsprozentige
Lösung bereitet.
In eine Lösung von 500 mg 1^-Bis-Cpentamethylcyclotrisiloxanyl-)
äthan in 50 g Phenylpentamethylcyclotrisiloxan werden 0,1 ml der Lösung von Phosphornitrilchloriden eingerührt. Innerhalb von
Minuten bei Raumtemperatur wird ein glasklares, blasenfreies, hochelastisches Elastomer erhalten.
- 19 109820/2046
Beispiel 2 .
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß 500 mg 1, jlj-Bis-^pentamethylcyclotrisiloxanyläthylen-JtetramethyldisilQxan
anstelle des 1/2-Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthans
verwendet werden. Es wird ebenfalls ein glasklares, blasenfreies, hochelastisches
Elastomer erhalten.
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt
mit der Abänderung, daß anstelle des dort erwähnten Bicyclotrisiloxanyläthans
500 mg !-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-) 2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan verwendet werden. Innerhalb
von 5 Minuten bei Raumtemperatur wird eine hochviskose M Masse erhalten, die innerhalb von 24 Stunden bei Raumtemperatur
zu einem hochelastischen Elastomeren härtet, das eine noch höhere mechanische Festigkeit aufweist als die gemäß Beispiel 1
und 2 hergestellten Elastomeren.
- 20 -
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Eine Mischung aus 10 g Phenylpentamethylcyclotrisiloxan, 6 g 1, i-rDiphenyltetramethylcyclotrisiloxan und 100 mg
1-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-)2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan
wird mit 0,05 ml der Lösung von W Phosphornitrilchloriden vermischt und auf eine Glasplatte
gestrichen. Innerhalb von einer Stunde bei Raumtemperatur wird ein glasklarer, sehr schlagfester, elastischer Überzug
auf der Glasplatte erhalten. Dieser Überzug haftet so fest- auf der Glasplatte, daß beim Abreißen des Überzuges
von der Unterlage der Film zerstört wird.
fe Eine Mischung aus 10 g eines in den endständigen Einheiten '
je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans
mit ungefähr 5 Siloxaneinheiten je Molekül und 100 mg 1,3~Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyloxy-)tetramethyldisiloxan
wird mit 0,02 ml der Lösung von Phospornitrilchloriden
vermischt und auf eine Glasplatte gestrichen. Innerhalb von 30 Minuten bei Raumtemperatur wird ein glasklarer, schlagfester,
109820/2046 - 21 -
elastischer Überzug auf der Glasplatte erhalten. Auch dieser
Überzug haftet so fest auf der Glasplatte, daß er beim Abreißen von der Unterlage zerstört wird«
Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zwei Glasplatten mit der Phosphornitrilchloride
enthaltenden Organopolysiloxanmischung bestrichen
und nach 5 Minuten mit den bestrichenen Seiten aufeinander gelegt werden. Es wird eine sehr feste Verklebung erhalten.
In eine Lösung von 200 mg des bicyclischen Organopolysiloxans der in Beispiel 3 und 4 angegebenen Art in 20 g Octamethylcyclotetrasiloxan
werden 0,02ml der Lösung von PhoBphornitrilchloriden
eingerührt. Die Mischung wird innerhalb einer Stunde zähflüssig und dann auf jeweils 3 mm dicke Glasplatten gestrichen.
Die Glasplatten werden mit den bestrichenen Seiten aufeinander gelegt. Nach 5 Stunden ist die Verklebung so fest,
daß bei Versuchen, die Platten in einer elektronischen Zerreißmaschine
mit einer Geschwindigkeit von 0,2 mm/Minute zu trennen, die Glasplatten zerbreohen.
- 22 109 820/2 046
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren, insbesondere in Form von elastischen Klebeschichten zwischen
und Überzügen auf silikatischen Gegenständen, durch Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels
polycyclischer Organopolysiloxane in Gegenwart von sauren, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren,
dadurch gekennzeichnet, daß als polycyclische Diorganopolysiloxane solche, die mindestens eine
Gruppierung der allgemeinen Formel
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasseratoffrest ist, enthalten, verwendet werden.
- 23 109320/2046
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als bei Raumtemperatur flüssige
Diorganopolysiloxane bei Raumtemperatur flüssige Hexaorganocyclotrisiloxane und/oder in den endständigen Einheiten
je eine Sl-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende
Diorganopolysiloxane mit 5 bis 100 Siloxaneinheiten je
Molekül verwendet werden.
3· Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn
ζ ei chnet , daß als in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane
solchej, die zu mindestens 75 Molprozent aus
Dimethyl siloxaneinheiten bestehen und 3 bis 1 00 SUcxaneinheiten
je Molekül enthalten, verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3>
dadurch g e k e η η
ζ e i c h η et , daß als saure, die Umlagerung von
Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, Phosphornitrilchloride
verwendet werden.
5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als polycyclische Organopolysiloxane
solche der allgemeinen Formel
109820/2 0 46
- 24 -
Ί 0
ο j:
R2
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, Q Si oder = Si-R-Si =, wobei
R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, R' ein zweiwertiges Atom und/oder eine zweiwertige Gruppe ist,
und χ eine Zahl im Bereich von O bis 8 ist,verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet,
daß R! Sauerstoff, Schwefel, ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein Rest der Formel -NR-(R
ist ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest) und/oder ein Rest der Formel
(R ist ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, η und m ist O oder -1, y ist eine
Zahl im Bereich von O bis 50) ist.
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7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurchgekennz
ei c h η e t , daß R1 der Äthylenrest, ein Rest der Formel
-0[Si(eH3)20]- oder ein Rest der Formel -(CHg)2Si(CH3)gOSi(CH3J2-(CH2)gist.
8. Verfahren nach Anspruch 5 bis 7* dadurchgekennzeichnet,
daß in den polycyclischen Organopolysiloxanen χ größer als 0 ist, wenn Cyclotrisiloxane und/oder in den
endständigen Einheiten je eine Si-geloundene Hydroxylgruppe
aufweisende Diorganopolysiloxane als zu vernetzende Diorganopolysiloxane verwendet werden.
109820/2046
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