DE1794219A1 - Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren

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DE1794219A1 DE19681794219 DE1794219A DE1794219A1 DE 1794219 A1 DE1794219 A1 DE 1794219A1 DE 19681794219 DE19681794219 DE 19681794219 DE 1794219 A DE1794219 A DE 1794219A DE 1794219 A1 DE1794219 A1 DE 1794219A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Org;anopolysiloxanelastomeren
Zu den bekannten Arten von Verfahren zur Herstellung von Organo» polysiloxanelastomeren gehört die Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels polycyclischer Organopolysiloxane in Gegenwart von sauren oder alkalischen, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren. Die vorliegende Erfindung betrifft eine Verbesserung auf dem Gebiet der vorstehend definierten Art von Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren.
Gegenüber den nach den bisher durchgeführten Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Vernetzung von Diorganopolysiloxanen mittels polyoyclischer Organopolysiloxane erzeugten Elastomeren haben die erfindungsgemäß hergestellten Elastomeren
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insbesondere den Vorteil, daß sie überraschend fest auf silikatischen Unterlagen haften. Ferner hat das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber den bisher durchgeführten Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mittels polycyclischer Organopolysiloxane den Vorteil, daß es bei Raumtemperatur durchgeführt werden kann. Gegenüber den bisher bekannten α Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mittels polycyclischer Organopolysiloxane, bei denen alkalische Katalysatoren verwendet werden, hat das erfindungsgemäße Verfahren ferner den Vorteil, daß es nicht nur unter Stickstoff sondern auch unter normaler Atmosphäre, d.h. unter Zutritt von Luft, durchgeführt werden kann» Zu den weiteren Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens gehört, daß die Mischungen der Reaktionsteilnehmer auch ohne Mitverwendung γοη Lösungsmitteln sehr niedrige Viskosität, sogar unter 25 cSt/25fS| haben können, was z.B. für die Anwendung
W
zum Vergießen elektronischer Bauteile von großer Bedeutung ist
™ oder das Auftragea^dieser Gemische auf zu überziehende Unterlagen erleichtert.
Gegenstand d?r Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren, insbesondere in Form von elastischen Klebeschichten zwischen und Überzügen auf silikatischen Gegenständen durch Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorgano-
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polysiloxanen mittels polycyclischer Organopolysiloxane in Gegenwart von sauren, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als polycyclische Diorganopolysiloxane solche, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel
R9Si
0
I /
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest ist, enthalten, verwendet werden.
Der hler in Beschreibung und Ansprüchen verwendete Ausdruck "Raumtemperatur" soll jeweils Temperaturen im Bereich von 180C bis etwa 300C bezeichnen.
Die Si-gebundenen organischen Reste in den zu vernetzenden, Jj bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen können einwertige aliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Methyloder Vinylrest, und/oder aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Phenylrest, sein. Diese Kohlenwasserstoffreste können jeweils Substituenten, wie Halogenatome, Nitril- oder Carboxylgruppen, aufweisen, wie der 3r3,3-Trifluorpropyl-, ß-Oyanäthyl-, p-Chlorphenylrest und der Rest der Formel -(CH2), COOH. Beispielsweise
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wegen der leichten Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens 50 % der Zahl der Si-gebundenen organischen Reste in den zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen Methylreste.
Bei den zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen kann es sich um Homopolymere, Mischpolymere oder um Mischungen aus verschiedenen
α Homopolymeren und/oder Mischpolymeren gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades handeln. Die zu vernetzenden Diorganopolysiloxane sind zweckmäßig bei Raumtemperatur flüssige, monocyclische Diorganopolysiloxane, die symmetrisch oder unsymmetrisch • substituiert sein können, oder in den endständigen Einheiten Je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane mit 2 bis 1000, vorzugsweise 5 bis 100 Siloxaneinheiten je Molekül oder Gemische aus monocyclisehen Diorganopolysiloxan und Diorganopolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen oder bei Raumtemperatur flüssige Lösungen von bei Raumtemperatur festen mono-
™ cyclischen Diorganopolysiloxanen in bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen.
Beispiele für bei Raumtemperatur flüssige, monoeyclische Diorganopolysiloxane sind Phenylpentamethylcyclotrisiloxan, Vinylpentamethylcyclotrisiloxan und die monoeyclischen Dimethylpolysiloxane mit 4 bis 7 Siloxaneinheiten je Molekül.
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Enthalten die Diorganopolysiloxane mit endständigen Sigebundenen Hydroxylgruppen weniger als 3 Siloxaneinheiten je Molekül, so sind sie bei Raumtemperatur nicht flüssig, enthalten sie mehr als 1000 Siloxaneinheiten je Molekül, so sind sie sehr viskos, was die Verarbeitung erschwert. Es ist bisher noch nicht bekannt geworden und gehört zu den Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß nicht nur cyclische Diorganopolysiloxane, sondern auch in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane durch Vernetzung mittels polycyclischer Qrganopolysiloxane in Elastomere übergeführt werden können. Von den Diorganopolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen sind wegen ihrer leichten Zugänglichkeit solche bevorzugt, die zu mindestens 75 Molprozent aus Dimethylsiloxaneinheiten bestehen. Beispiele für die gegebenenfalls in den vorzugsweise zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen mit endständigen Hydroxylgruppen zusätzlich zu den Dimethylsiloxaneinheiten vorhandenen anderen Diorganosiloxaneinheiten sind insbesondere Phenylmethylsiloxan-, Diphenylsiloxan- und Vinylmethylsiloxaneinheiten.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt. Wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Raumtemperatur durchgeführt, so sind als zu
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vernetzende,Diorganopolysiloxane bei Raumtemperatur flüssige Hexaorganocyclotrisiloxane und/oder in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane mit 5 bis 100 Siloxaneinheiten bevorzugt, weil mit diesen beiden Arten von Organopolysiloxanen bei Raumtemperatur eine Viskositätszunahme besonders rasch erfolgt.
Die ausführlich beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren durch Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels polycyclischer Organopolysiloxane wurden bisher nur in Gegenwart von alkalischen Katalysatoren durchgeführt. Die so erhaltenen Elastomeren haften jedoch nicht auf Unterlagen. Es wurde nun gefunden, daß, wenn anstelle alkalischer Katalysatoren saure Katalysatoren verwendet werden, die so hergestellten Elastomeren überraschend fest auf silikatisehen Unterlagen haften. Deshalb wird das erfindungs- W gemäße Verfahren nicht mit alkalischen sondern mit sauren Katalysatoren durchgeführt und bevorzugt zur Herstellung von Verklebungen silikatischer Gegenstände und von Überzügen auf silikatischen Gegenständen verwendet.
Beispiele für saure, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren sind Phosphornitrilchloride, Diphenylchlorphosphin, Diphenylphosphoroxychlorid und Gemische aus Chlorwasserstoff und Ferrichlorid, Phosphornitrilchloride sind wegen ihrer leichten
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Zugänglichkeit und weil sie die Stabilität der Elastomeren besonders wenig beeinträchtigen, bevorzugt. Die sauren, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, werden vorzugsweise in Mengen von 0,003 bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der zu vernetzenden Organopolysiloxane, verwendet.
Die weiter oben stehenden Ausführungen über die Si-gebundenen organischen Reste in den zu vernetzenden, bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen gelten in vollem Umfang auch für die Reste R in den Gruppierungen der allgemeinen Formel
R2Si.
I/O
R2S1
in den polycyclisehen Organopolysiloxanen.
Wegen der leichteren Handhabung werden auch als polycyclische Organopolyslioxane solche bevorzugt, die bei Raumtemperatur zumindest im Gemisch mit den zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen flüssig sind·
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Wegen der leichteren Zugänglichkeit sind als polycyclische Organopolysiloxane bicyclische Organopolysiloxane, insbesondere solche der allgemeinen Formel
^lNl
0 >QT ' SiR2
r W/X
R2
bevorzugt. In der vorstehend angegebenen Formel hat jedes R die
R R
oben dafür angegebene Bedeutung, Q ist Si oder = Si-R1-Si =, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung hat, R' ein zweiwertiges Atom und/oder eine zweiwertige Gruppe und X eine Zahl im Bereich von 0 bis 8 ist.
Beispiele für die zweiwertigen Atome R1 bzw. Reste R1- sind insbesondere Sauerstoff, Schwefel, zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, Reste der Formel -NR-(R hat die oben dafür angegebene Bedeutung) und Reste der Formel
-(O)n-(SiR2O)-SiR2(O)1n-
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(R hat die oben dafür angegebene Bedeutung, η und m ist 0 oder 1, y ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 50). Ist R! ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, so kann dieser Rest aliphatisch oder aromatisch sein.
Die Gruppe R1 kann aus verschiedenen zweiwertigen Resten bzw. aus zweiwertigen Resten und zweiwertigen Atomen, insbesondere jeweils solchen der vorstehend angegebenen Art, aufgebaut sein, wie die Reste der allgemeinen Formel
-(CH2)2Si(GH3)20Si(CH3)2(CH2)2- und -0[Si
Bevorzugt als zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest R1 ist der Äthylenrest.
Es wunde gefunden, daß beim Einsatz Cyclotrisiloxanen und/oder in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen als zu vernetzenden Diorganopolysiloxanen Elastomere mit besonders hoher mechanischer Festigkeit erhalten werden, wenn X größer als 0 ist.
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Es können Gemische verschiedener polycyclischer Organopolysiloxane verwendet werden. Vorzugsweise werden die polycyclischen Organopolysiloxane in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der zu vernetzenden Diorganopolysiloxane, eingesetzt.
Dio polycyclischen Organopolysiloxane können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Man kann z.B. geeignete, Si-gebundene Wasserstoffatorae enthaltende Organopolysiloxane, wie Hydrogenopentaalkylcyclotrisiloxane oder 1,3-Dihydrogenotetraalkyldisiloxane, an geeignete cyclische Organopolysiloxane, die einen SiC-gebundenen, aliphatischen Mehrfachbindungen aufweisenden Kohlenwasserstoffrest enthalten, wie Vinylheptaalkylcyclotetrasiloxane bzw. Vinylpentaalkylcyclotrisiloxane
in Gegenwart von Platinkatalysatoren anlagern, wobei mindestens einer der beiden Reaktionsteilnehmer die Gruppierung
0 xSi =
R2Si
(R hat die oben dafür angegebene Bedeutung) enthält. Gemäß einem anderen Verfahren können die polycyclischen Organopolysiloxane durch Kondensation von 1,2-Dihydroxytetraalkyldisiloxanen mit mindestens 3 Si-gebundene Halogenatome je Molekül aufweisenden Organosilißiumverbindungen, wie Alkyltrichlorsilanen oder l,2-Bis-(alkyldichlorsilyl-)äthan, in Gegenwart von Säureacceptoren, wie tertiären Aminen, z.B. Triäthylamin oder Pyridin, hergestellt werden.
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Nach dem Vermischen der zu vernetzenden Diorganopolysiloxane, polycyclischen Organopolysiloxane und Katalysatoren, erfolgt gegebenenfalls nach Erwärmen z.B. auf 60 bis 1000C, Polymerisation und Vernetzung der Diorganopolysiloxane zu Elastomeren. ^ Es werden blasenfreie, hitzebeständige und glasklare Elastomere erhalten, die auch in Abwesenheit von verstärkenden Mailstoffen hohe mechanische Festigkeit aufweisen. Durch die Wahl der Art und Menge der polycyclischen Organopolysiloxane kann das Ausmaß der Vernetzung der Diorganopolysiloxane geregelt werden.
Die bei der Herstellung von Orgahopolysiloxänelastomeren zusätzlich zu Organopolysiloxanen und Härtungsmitteln herkömmlicherweise meist mitverwendeten Zusätze können, falls erwünscht, auch im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens mit verwendet.
werden. Beispiele für solche Zusätze sind insbesondere ver-
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stärkende und nichtverstärkende Füllstoffe (so werden z.B. durch Mitverwendung von 5 Gewichtsprozent an pyrogen in der Gasphase gewonnenem Silieiumdioxyd im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens naturgemäß Elastomere mit noch höherer mechanischer Festigkeit erhalten als ohne solche Mitverwendung), Pigmente, lösliche Farbstoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren und Weichmacher. Es gehört jedoch zu den mk wesentlichen Vorteilen des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß auch ohne Mitverwendung solcher Zusätze ausgezeichnete Ergebnisse erhalten werden.
Wie bereits erwähnt, haften die erfindungsgemäß erhaltenen Elastomeren überraschend fest auf silikatischen Unterlagen. Weil deshalb die größten Vorteile erzielt werden, wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise zur Herstellung von elastischen Klebeschichten zwischen und Überzügen auf silikatischen Gegenständen, z.B. aus Glas, Porzellan, anderer ™ Keramik als Porzellan, wie Ziegel, sowie aus Beton, angewendet. Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich ausgezeichnet zur Herstellung elastischer, spannungsfreier und stoßdämpfender Verklebungen, insbesondere zur Herstellung von Verbundglas-Scheiben, Überzügen und Dichtungen, z.B. bei Gebäuden, ferner
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zum Vergießen elektronischer Geräte. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens "bei der Herstellung von Verbundglasscheiben hat gegenüber den bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Verbundglasscheiben mit Zwischenschichten aus Organopolysiloxanelastomeren z.B. die Vorteile, daß wegen der niedrigen Viskosität des Gemisches der Ausgangsstoffe das Auftragen der Organopolysiloxane auf das Glas leichter ist, keine die Stabilität beeinträchtigende Klebemittel für die Vermittlung der Haftung zwischen Glas und Elastomeren und keine die Transparenz beeinträchtigenden Füllstoffe erforderlich sind.
Beschreibung der Herstellung der in den folgenden Beispielen verwendeten bicyclischen Organopolysiloxane
a) R2Si-O—SiR CH=CH2 fl Q
0 + ^Si' 0 Pt-Kat.
V0 , »
H2
R ώ
i ^Si-(CH0)—Si 0
° ß 2 X I
XSiR9
R2
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.- 15 -
Zu einer Mischung aus 91 g Vinylheptamethyleyolotetrasilaxan und 0,1 ml einer 0,6 Gewichtsprozent Platin enthaltenden Lösung des Äthylen-Platin(II)-Chlorid-Komplexes der Formel (PtCl2.C2HY)? in Benzol werden 61,5 g Hydrogenopentamethylcyelotrisiloxan unter Rühren innerhalb von 45 Minuten tropfenweise gegeben. Dabei steigt die Temperatur von 200C auf 24-0C an. Nach 10 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wird das Reactionsgemisch unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 85 g (56 f d.Th.) 1-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-)2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan vom Kp. 93°C bei 0,4- mm Hg. abs., Pp. 7 - S0C und n^5 = 1,4113 erhalten.
2 O ^TSiCH = CH2 + HSiR2OSiR2H
Pt-Kat
iC CH9)^iR9-
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Zu einer Mischung aus 46,9 g Vinylpentamethylcyclotrisiloxan und 0,1 ml der oben unter a) beschriebenen Katalysator-Lösung werden 13,4 g 1»3-Dihydrogenotetramethyldisiloxan "bei Raumtemperatur unter Rühren tropfenweise gegeben. Each 10 Stunden Rühren bei Raumtemperatur wird' das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 50 g (83 $ d.Th.) 1,3-Bis-Cpentamethylcyclotrisiloxanyläthylen-ytetramethyldisiloxan vom Kp. 970C bei 0,1 mm Hg abs. und Pp. 350O erhalten.
c) 2 RSiOl + 3 HOSiR2OSiR2OH
Ami:
-θ! — U — Ullln-
O 2
199 g Methyltrichlorsilan und eine Mischung aus 332 g 1,3-Dihydroxytetramethyldisiloxan und 420 g Triäthylamin werden jeweils mit Ithylacetat auf 1000 ml aufgefüllt. Die beiden so erhaltenen Lösungen werden aus zwei Tropftrichtern gleichzeitig innerhalb von 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Rühren zu 2000 ml Äthylacetat tropfenweise gegeben. Nach dem Abfiltrieren
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vom ausgefallenen Aminsalz wird aus dem Filtrat bei etwa 12 mm Hg abs. das Ithylaeetat abdestilliert. Die Destillation des Rückstandes ergibt 227 g (59 # d.Th.) !,jJ-Bis-ipentamethyl· cyclotrisiloxanylöxy-jtetramethyldisiloxan vom Kp. 850C bei O^ 2 mm Hg abs., Fp. - 4°C und njp = 1,3969.
d) Cl2SiR(CHg)2SiRCl2 + 2 HOSiRgOSiRgOH
Amin
R2Si.
O
I J>'
R2Si"
CH2 -
71 g 1,2-Bis-(methyldichlorsilyl-)äthan und eine Mischung von 92 g 1,3-Dihydroxytetramethyldisiloxan und 120 g Triäthylamin werden jeweils mit Äthylacetat auf 400 ml aufgefüllt. Die beiden so erhaltenen Lösungen werden aus zwei Tropftrichtern gleichzeitig innerhalb von 4 Stunden bei Raumtemperatur unter Rühren zu 8OO ml Äthylacetat tropfenweise gegeben. Nach dem Abfiltrieren vom ausgefallenen Aminsalz wird aus dem Piltrat bei etwa 12 mm Hg abs. das Äthylacetat abdestilliert und der Rückstand aus Hexan umkristallisiert. Es werden 351 g (25 % d.Th.)
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1,2-Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan von Fp. 57 "bis 580C erhalten. Die gleiche Verbindung wird bei Verwendung von Vinylpentamethylcyclotrisiloxan anstelle von Yinylheptamethylcyclotetrasiloxan bei der unter a) beschriebenen Arbeitsweise erhalten.
Die in den folgenden Beispielen verwendeten Phosphornitrilchloride wurden in bekannter Weise durch Erwärmen von 400 g Phosphorpentachlorid mit 130 g Ammoniumchlorid in 1000 ml Tetrachloräthan auf 135°C bis zum Aufhören der Gasentwicklung und Abdestillieren des Lösungsmittels gewonnen. Aus dem Rückstand wurde durch Aufnehmen mit Methylenchlorid eine 30-gewichtsprozentige Lösung bereitet.
Beispiel 1
In eine Lösung von 500 mg 1^-Bis-Cpentamethylcyclotrisiloxanyl-) äthan in 50 g Phenylpentamethylcyclotrisiloxan werden 0,1 ml der Lösung von Phosphornitrilchloriden eingerührt. Innerhalb von Minuten bei Raumtemperatur wird ein glasklares, blasenfreies, hochelastisches Elastomer erhalten.
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Beispiel 2 .
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß 500 mg 1, jlj-Bis-^pentamethylcyclotrisiloxanyläthylen-JtetramethyldisilQxan anstelle des 1/2-Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthans verwendet werden. Es wird ebenfalls ein glasklares, blasenfreies, hochelastisches Elastomer erhalten.
Beispiel 3
Die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle des dort erwähnten Bicyclotrisiloxanyläthans 500 mg !-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-) 2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan verwendet werden. Innerhalb von 5 Minuten bei Raumtemperatur wird eine hochviskose M Masse erhalten, die innerhalb von 24 Stunden bei Raumtemperatur zu einem hochelastischen Elastomeren härtet, das eine noch höhere mechanische Festigkeit aufweist als die gemäß Beispiel 1 und 2 hergestellten Elastomeren.
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Beispiel 4
Eine Mischung aus 10 g Phenylpentamethylcyclotrisiloxan, 6 g 1, i-rDiphenyltetramethylcyclotrisiloxan und 100 mg 1-(Heptamethylcyclotetrasiloxanyl-)2-(pentamethylcyclotrisiloxanyl-)äthan wird mit 0,05 ml der Lösung von W Phosphornitrilchloriden vermischt und auf eine Glasplatte gestrichen. Innerhalb von einer Stunde bei Raumtemperatur wird ein glasklarer, sehr schlagfester, elastischer Überzug auf der Glasplatte erhalten. Dieser Überzug haftet so fest- auf der Glasplatte, daß beim Abreißen des Überzuges von der Unterlage der Film zerstört wird.
Beispiel 5
fe Eine Mischung aus 10 g eines in den endständigen Einheiten ' je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit ungefähr 5 Siloxaneinheiten je Molekül und 100 mg 1,3~Bis-(pentamethylcyclotrisiloxanyloxy-)tetramethyldisiloxan wird mit 0,02 ml der Lösung von Phospornitrilchloriden vermischt und auf eine Glasplatte gestrichen. Innerhalb von 30 Minuten bei Raumtemperatur wird ein glasklarer, schlagfester,
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elastischer Überzug auf der Glasplatte erhalten. Auch dieser Überzug haftet so fest auf der Glasplatte, daß er beim Abreißen von der Unterlage zerstört wird«
Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß zwei Glasplatten mit der Phosphornitrilchloride enthaltenden Organopolysiloxanmischung bestrichen und nach 5 Minuten mit den bestrichenen Seiten aufeinander gelegt werden. Es wird eine sehr feste Verklebung erhalten.
Beispiel 6
In eine Lösung von 200 mg des bicyclischen Organopolysiloxans der in Beispiel 3 und 4 angegebenen Art in 20 g Octamethylcyclotetrasiloxan werden 0,02ml der Lösung von PhoBphornitrilchloriden eingerührt. Die Mischung wird innerhalb einer Stunde zähflüssig und dann auf jeweils 3 mm dicke Glasplatten gestrichen. Die Glasplatten werden mit den bestrichenen Seiten aufeinander gelegt. Nach 5 Stunden ist die Verklebung so fest, daß bei Versuchen, die Platten in einer elektronischen Zerreißmaschine mit einer Geschwindigkeit von 0,2 mm/Minute zu trennen, die Glasplatten zerbreohen.
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Claims (8)

Patentansprüche :
1. Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren, insbesondere in Form von elastischen Klebeschichten zwischen und Überzügen auf silikatischen Gegenständen, durch Vernetzung von bei Raumtemperatur flüssigen Diorganopolysiloxanen mittels polycyclischer Organopolysiloxane in Gegenwart von sauren, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß als polycyclische Diorganopolysiloxane solche, die mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formel
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasseratoffrest ist, enthalten, verwendet werden.
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2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als bei Raumtemperatur flüssige Diorganopolysiloxane bei Raumtemperatur flüssige Hexaorganocyclotrisiloxane und/oder in den endständigen Einheiten je eine Sl-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane mit 5 bis 100 Siloxaneinheiten je Molekül verwendet werden.
3· Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekenn ζ ei chnet , daß als in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane solchej, die zu mindestens 75 Molprozent aus Dimethyl siloxaneinheiten bestehen und 3 bis 1 00 SUcxaneinheiten je Molekül enthalten, verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3> dadurch g e k e η η ζ e i c h η et , daß als saure, die Umlagerung von Siloxanbindungen fördernden Katalysatoren, Phosphornitrilchloride verwendet werden.
5· Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als polycyclische Organopolysiloxane solche der allgemeinen Formel
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- 24 -
Ί 0
ο j:
R2
worin R ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, Q Si oder = Si-R-Si =, wobei R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, R' ein zweiwertiges Atom und/oder eine zweiwertige Gruppe ist, und χ eine Zahl im Bereich von O bis 8 ist,verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, daß R! Sauerstoff, Schwefel, ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, ein Rest der Formel -NR-(R ist ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoff rest) und/oder ein Rest der Formel
(R ist ein einwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, η und m ist O oder -1, y ist eine Zahl im Bereich von O bis 50) ist.
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7. Verfahren nach Anspruch 5 und 6, dadurchgekennz ei c h η e t , daß R1 der Äthylenrest, ein Rest der Formel -0[Si(eH3)20]- oder ein Rest der Formel -(CHg)2Si(CH3)gOSi(CH3J2-(CH2)gist.
8. Verfahren nach Anspruch 5 bis 7* dadurchgekennzeichnet, daß in den polycyclischen Organopolysiloxanen χ größer als 0 ist, wenn Cyclotrisiloxane und/oder in den endständigen Einheiten je eine Si-geloundene Hydroxylgruppe aufweisende Diorganopolysiloxane als zu vernetzende Diorganopolysiloxane verwendet werden.
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