DE69023985T2

DE69023985T2 - Silikon-Dichtungsmaterial.

Info

Publication number: DE69023985T2
Application number: DE69023985T
Authority: DE
Inventors: John Earl Dietlein; Russell Peter Kamis; Jerome Melvin Klosowski
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1989-08-28
Filing date: 1990-08-13
Publication date: 1996-08-01
Anticipated expiration: 2010-08-14
Also published as: JP2740346B2; EP0415596B1; JPH0393857A; AU630226B2; KR0140083B1; KR910004752A; US4978706A; DE69023985D1; AU6133490A; EP0415596A1

Description

Ein Hydroxylgruppen enthaltendes Polydiorganosiloxan wird unter Verwendung eines difunktionalen Silans mit funktionalen Acetamido-, Harnstoff- oder Urethan-Gruppen sowie eines tetrafunktionalen Silans mit funktionalen Oximino- Gruppen gehärtet.
Es ist aus US-A-3 776 934 bekannt, daß Methylvinyldi-(N- methylacetamido)-silan wirksam als Kettenverlängerungsmittel für Organosiloxane verwendet werden kann. In US-A- 3 776 934 wird weiterhin ein Silicongemisch beschrieben, das bei Raumtemperatur vulkanisiert werden kann und ein Polydimethylsiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen sowie Methylvinyldi-(N-methylacetamido)-silan und Methyltris-(N-methylacetamido)-silan enthält.
Weiterhin ist aus der europäischen Patentanmeldung Nummer 0 242 042 bekannt, daß Polydiorganosiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen in Gegenwart von Feuchtigkeit härten, wenn man ein Gemisch aus Ethoxygruppen enthaltenden tetrafunktionalen Ketoximosilanen als Härtungsmittel verwendet.
Diese Erfindung betrifft ein Silicongemisch, das bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil ist und bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu einem Elastomeren aushärtet und im wesentlichen besteht aus dem Produkt, das man erhält durch Mischen von (A) 100 Gewichtsteilen eines Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 10 bis 100 Pa.s bei 25ºC, dessen organische Reste ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, (B) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Diacetamido-funktionalen Silans der Formel
in der R' einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl und Vinyl besteht, und R einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht, sowie (C) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Tetraoximino-funktionalen Silans der Formel
in der R einen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl und Wasserstoff besteht, wobei das Verhältnis von (B) zu (C) von 0,5 bis 1,75 beträgt.
Diese Erfindung betrifft weiterhin ein Silicongemisch, das bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil ist und bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu einem Elastomeren aushärtet und im wesentlichen besteht aus dem Produkt, das man erhält durch Mischen von (A) 100 Gewichtsteilen eines Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 10 bis 100 Pa.s bei 25ºC, dessen organische Reste ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, (B) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines difunktionalen Silans der Formel R(CH&sub3;)SiY&sub2;, in der R einen einwertigen substituierten oder nicht substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Resten der Formel
und der Formel
besteht, wobei R"' einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl besteht, und R einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht, sowie (C) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Tetraoximino-funktionalen Silans der Formel
in der R einen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl und Wasserstoff besteht, wobei das Verhältnis von (B) zu (C) von 0,5 bis 1,75 beträgt.
Das Silicongemisch nach dieser Erfindung gehört zu dem Typus, der bei Lagerung in Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil ist, jedoch bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu einem Elastomeren härtet (oder vernetzt). Das nicht gehärtete Gemisch kann in seiner Viskosität von einem leicht fließenden fluiden Stoff bis zu einem Harz reichen. Das Gemisch kann verstärkende und nicht verstärkende Füllstoffe enthalten, wodurch Produkte erhalten werden, die als Dichtungsmassen und Klebemittel brauchbar sind. Die Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxane (A) können eine Viskosität bei 25ºC von 10 bis 100 Pa.s, vorteilhaft von 30 bis 70 Pa.s haben, wenn sie mit einem Füllstoff gemischt und als Dichtungsmassen oder Klebemittel verwendet werden. Diese Polydiorganosiloxane können monodispers, polydispers oder Mischungen mit wechselnden Viskositäten sein, solange die durchschnittliche Viskosität innerhalb der oben angegebenen Grenzen liegt. Die Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxane enthalten organische Gruppen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die aus einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht, wie Methyl-, Ethyl-, Vinyl-, Phenyl- und 3,3,3- Trifluorpropylreste. Die organischen Reste der Polydiorganosiloxane enthalten nicht mehr als 50% Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste und nicht mehr als 10% Vinylreste, bezogen auf die Gesamtzahl der in dem Polydiorganosiloxan enthaltenen Reste. Andere einwertige Kohlenwasserstoffreste und halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste können in dem Polydiorganosiloxan in kleinen Mengen vorhanden sein. Die Diorganosiloxan-Einheiten der Polydiorganosiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen können z.B. Dimethylsiloxan-, Diethylsiloxan-, Ethylmethylsiloxan-, Diphenylsiloxan-, Methylphenylsiloxan-, Methylvinylsiloxan- und 3,3,3-Trifluorpropylmethylsiloxan- Einheiten sowie beliebige dieser Einheiten sein, in denen eine der organischen Gruppen durch eine Hydroxylgruppe ersetzt ist. Die Bezeichnung Polydiorganosiloxane in dieser Anmeldung schließt nicht kleine Mengen anderer Siloxan-Einheiten aus, beispielsweise Monoorganosiloxan-Einheiten. Die bevorzugten Polydiorganosiloxane mit endständigen Hydroxylgruppen sind Polydiorganosiloxane mit Hydroxylgruppen, die in der Technik bekannt sind und durch bekannte Verfahren in Handelsmengen hergestellt werden können. Das bevorzugte Polydiorganosiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen ist Polydimethylsiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen.
Das difunktionale Silan (B) der allgemeinen Formel
in der R' einen organischen Rest bedeutet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl und Vinyl besteht, und einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht, reagiert mit dem Polydiorganosiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen unter Bildung eines längerkettigen Polymeren. Das längerkettige Polymere ergibt ein zäheres Material mit niedrigerem Modul, das für diese Art von Anwendungen ideal ist. Zu den Silanen zählen z.B. Methylvinyldi-(N-methylacetamido)-silan und Methylvinyldi(N-phenylacetamido)-silan. Ein bevorzugtes difunktionales silan (B) ist Methylvinyldi-(N-methylacetamido)-silan. Diese Acetamidosilane können hergestellt werden, indem man ein Chlorsilan mit einem Alkalimetallsalz eines geeigneten N-Organoacetamids umsetzt. Dieses Verfahren ist im einzelnen im US-Patent Nr. 3 776 933, erteilt am 4. Dezember 1973, von Toporcer und Crossan beschrieben.
Die Acetamidosilane können beispielsweise wie folgt hergestellt werden: Ein Natriumsalz des N-Methylacetamids wird in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Toluol, mit Methylvinyldichlorsilan gemischt, das als Nebenprodukt entstehende Natriumchlorid wird von der Lösung des Produkts in Toluol abfiltriert, und danach wird das Toluol durch Vakuumdestillation entfernt, wodurch man das Reaktionsprodukt Methylvinyl-di(N-methylacetamido)-silan erhält.
Das Diacetamido-funktionale Silan wird in einer Menge von 0,1 bis 7 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Polydiorganosiloxans (A) mit endständigen Hydroxylgruppen verwendet. Die bevorzugte Menge des Silans beträgt von 1 bis 3,5 Gewichtsteile.
Eine längere Polymerkette kann auch durch Verwendung von 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines difunktionalen Silans der Formel R(CH&sub3;)SiY&sub2; aufgebaut werden, in der R einen einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, y ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Harnstoffresten der Formel
sowie Urethan-Resten der Formel
besteht, wobei R"' einen organischen Rest bedeutet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl besteht, und Riv für einen Rest steht, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht.
Das difunktionale Harnstoffsilan kann hergestellt werden, indem man ein Diorganodichlorsilan mit einem Amin zu einem Diorganodiaminosilan umsetzt und dieses mit einem N-monosubstituierten Formamid reagieren läßt, wodurch man ein Diorganodiharnstoffsilan erhält. Als Beispiel sei das folgende Formelschema gegeben:
(CH&sub3;)&sub2;SiCl&sub2; + 2 HN(CH&sub3;)&sub2; T (CH&sub3;)&sub2;Si[N(CH&sub3;)&sub2;]&sub2; + 2 HCl
(CH&sub3;)&sub2;Si[N(CH&sub3;)&sub2;]&sub2; + 2 HN(CH&sub3;)C(O)H T (CH&sub3;)&sub2;Si[N(CH&sub3;)C(O)N(CH&sub3;)&sub2;]&sub2; + 2 H&sub2;
Das difunktionale Urethansilan kann hergestellt werden, indem man ein Diorganodichlorsilan mit einem Amin zu einem Diorganodiaminosilan umsetzt und dieses in ein Diorganodiurethansilan umwandelt, indem man es mit Kohlendioxid in einer Reaktion umsetzt, die der im US-Patent Nr. 3,284,485, erteilt am 8. November 1966, beschriebenen analog ist. Ein Beispiel ist die folgende Reaktion:
(CH&sub3;)&sub2;Si(N(CH&sub3;)&sub2;)&sub2; + 2 CO&sub2; T (CH&sub3;)&sub2;Si[O-C(O)-N(CH&sub3;)&sub2;]&sub2;
Die difunktionalen Harnstoffsilane und Urethansilane werden in denselben Mengen eingesetzt, wie sie für die Diacetamidosilane angegeben sind.
Das Silicongemisch wird durch Zusatz von 0,1 bis 7 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteilen (A) eines tetrafunktionalen Silans (C) der Formel
vernetzt. In der Formel bedeutet Rv einen Rest, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl und Wasserstoff besteht. Das bevorzugte Tetraoximino-funktionale Silan ist Tetra(methylethylketoximino)silan der Formel
Die Tetraoximinosilane werden am besten hergestellt, indem man ein Oxim mit einem Tetrahalogensilan mischt, vorteilhaft mit einem Tetrachlorsilan, und zwar in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie Pyridin, und die fluiden Produkte destilliert. Das Herstellungsverfahren wird weiterhin in den US-Patenten Nrn. 3 189 576, erteilt am 15. Juni 1965, und 4 400 527, erteilt am 23. August 1983, diskutiert. In beiden Patenten werden Oximinosilane und Verfahren zu deren Herstellung beschrieben.
Die Menge des Tetraoximinosilans beträgt vorteilhaft 2 bis 4 Gewichtsteile. Das Verhältnis des Diacetamido-funktionalen Silans (B) zu dem Tetraoximinosilan (C) beträgt 0,5 bis 1,75. Wenn das Verhältnis von (B) zu (C) zu hoch ist, härtete das Gemisch nicht. Wenn das Verhältnis zu niedrig ist, härtet das Gemisch in dem Behälter, hat also keine vernünftige Lagerstabilität.
Die Silicongemische nach dieser Erfindung können 0 bis 150 Gewichtsteile eines nicht sauren, nicht verstärkenden Füllstoffs mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,5 bis 8 µm, auf 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan mit endständigen Hydroxylgruppen enthalten. Die Füllstoffe sind nicht saure, nicht verstärkende Füllstoffe und schließen z.B. Calciumcarbonat, Eisen(III)-Oxid, Diatomeenerde, Aluminiumoxid, hydratisiertes Aluminiumoxid, Titandioxid, Glasmikrokugeln, organische Füllstoffe, Harze, wie Siliconharze, gemahlenen Quarz, Calciumsulfat u.a. ein. Ein bevorzugter Füllstoff ist Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von weniger als 4 µm.
Wenn es gewünscht wird, kann das Silicongemisch nach dieser Erfindung durch Verwendung einer Mischung von behandeltem und unbehandeltem Füllstoff sich selbst ausgleichend (self-levelling) eingestellt werden. Dazu sind 95 bis 5 Gew.% des Füllstoffs unbehandelter Füllstoff, und 5 bis 95 Gew.% des Füllstoffs liegen als behandelter Füllstoff vor, zusammen mit 1 bis 50 Gew.% eines Verdünnungsmittels, bezogen auf das Gewicht des gesamten Silicongemisches. Wenn 40 bis 100% des Füllstoffs behandelt sind, kann ein ohne Verwendung eines Verdünnungsmittels sich selbst ausgleichender Füllstoff hergestellt werden. Es wurde gefunden, daß mit Calciumstearat und/oder Stearinsäure behandelte Calciumcarbonate besonders geeignete behandelte Füllstoffe für die Herstellung von Dichtungsmassen sind. Der Füllstoff wird mit einem Behandlungsmittel behandelt, indem er entweder mit dem Behandlungsmittel beschichtet oder umgesetzt wird. Behandelte Füllstoffe sind im Handel erhältlich, z.B. ein mit Calciumstearat behandeltes Calciumcarbonat unter der Bezeichnung CS-11 von Georgia Marble Company, Tate, Georgia und Kotamite von Cyprus Industrial Minerals Company, Englewood, Colorado.
Andere übliche Zusatzstoffe können verwendet werden, solange sie neutral oder basisch sind, einschließlich von Pigmenten, färbenden Stoffen, Antioxidanzien, hitzestabilisierenden Zusatzstoffen usw.
Die Silicongemische werden vorteilhaft hergestellt, indem man das Hydroxylgruppen enthaltende Polydiorganosiloxan und gegebenenfalls den Füllstoff zu einem homogenen Gemisch verarbeitet, in dem der Füllstoff gut dispergiert ist. Eine geeignete Mischung kann im allgemeinen bei Verwendung von handelsüblichen Mischern in einer Stunde hergestellt werden. Die entstandene Mischung wird vorteilhaft entlüftet, und dann wird eine Mischung des difunktionalen Silans (B) und des tetrafunktionalen Silans (C) zugesetzt und mit der Mischung aus dem Polymeren und dem Füllstoff gemischt, wobei Luftfeuchtigkeit ausgeschlossen wird. Dieses Mischen findet unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen statt, und dann wird das entstandene Silicongemisch unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen in Behälter für die Lagerung abgefüllt. Wenn die in einer Packung vorliegenden Silicongemische hergestellt worden sind, sind die stabil, d.h. sie härten nicht, wenn im wesentlichen feuchtigkeitsfreie Bedingungen aufrechterhalten werden; sie härten jedoch zu Siliconelastomeren mit niedrigem Modul, wenn sie bei Raumtemperatur Feuchtigkeit ausgesetzt werden. Wenn auch die vorliegenden Silicongemische als Gemische in einer Packung vorgesehen sind, so könnten doch die Bestandteile in zwei oder mehr Verpackungen verpackt werden, wenn dies erwünscht ist.
Die Silicongemische nach der vorliegenden Erfindung erfordern keinen Katalysator, um die Härtung der Gemische zu fördern. Es wurde beobachtet, daß viele der üblichen Härtungskatalysatoren, die in bei Raumtemperatur vulkanisierbaren siliconelastomeren Gemischen verwendet werden, für die Härtung der Gemische schädlich sind, insbesondere diejenigen auf Basis von Titan.
Die Silicongemische nach dieser Erfindung können zur Herstellung von brauchbaren Dichtungsmassen und Klebemitteln kompoundiert werden. Diese können Gemische in einer Pakkung sein, die bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil sind, aber bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu Elastomeren härten.

Beispiel 1

Eine Grundmischung für ein Siliconelastomeres wurde hergestellt, indem 2.000 9 fluides Polydimethylsiloxan mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität von 50 Pa.s bei 25ºC sowie einem Hydroxylgehalt von etwa 0,057 Gew.%, 452 g Polydimethylsiloxan mit Trimethylsilyl-Endgruppen und einer Viskosität von etwa 12,5 Pa.s bei 25ºC sowie 1596 g mit Calciumstearat behandeltes Calciumcarbonat mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von etwa 3 µm als Füllstoff zusammengemischt wurden. Nachdem ein einheitliches Gemisch entstanden war, wurde die Grundmischung in einer Anzahl von Behältern für Dichtungsmassen gefüllt, die Mischblätter (mixing blades) enthielten, und dann bis zur weiteren Verarbeitung verschlossen.
Eine Reihe von durch Feuchtigkeit härtbaren Silicongemischen wurde dann hergestellt, indem in die obigen Grundmischungen unter Feuchtigkeitsausschluß verschiedene Mengen an difunktionalem Silan (B), das aus etwa 80 Gew.% Methylvinyldi(N-methylacetamido)silan und 20% Verunreinigungen, nämlich im wesentlichen Methyl-N-methylacetamid, Di(methylvinyl-N-acetamio)methylvinylsilan und Xylol, bestand und verschiedene Mengen an Tetramethylethyloximosilan (C) in Form einer 50%igen Lösung in Toluol eingemischt wurden, wie aus Tabelle 1 ersichtlich. Nach dem 10 Min. unter Feuchtigkeitsausschluß gemischt worden war, wurde das einheitliche Gemisch in den verschlossenen Behältern einer beschleunigten Alterung unterworfen, indem es eine Woche bei 50ºC aufbewahrt wurde. Es wird angenommen, daß dies etwa einem Jahr Lagerung bei Raumtemperatur entspricht.
Dann wurden die Dichtungsmassen auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht, mit den in Tabelle I wiedergegebenen Ergebnissen. Die Hautbildungszeit (HBT) ist als die Zeit definiert, innerhalb derer das Material bis zu einem Zustand härtet, indem es nicht mehr an einer sauberen Fingerspitze haftet, mit der die Oberfläche leicht berührt wird. Die Härtungsbedingungen sind 23ºC und 50% relative Luftfeuchtigkeit. Anteile jeder Dichtungsmasse wurden zwischen Abstandshaltern verteilt, so daß ein 19,1 mm (0,75 inch) dickes flächiges Gebilde entstand, daß man 7 Tage bei 25ºC (77ºF) und 50% relativer Luftfeuchtigkeit härten ließ. Aus den gehärteten flächigen Gebilden wurden Testkörper geschnitten, und die endgültige Zugfestigkeit, der Modul bei 100% Dehnung und die endgültige Bruchdehnung wurden nach ASTM D 412 gemessen. Tabelle I Probe Teile Verhältnis B/C Zugfestigkeit kPa (psi) Modul kPa (psi) Dehnung % Härtung im Behälter keine Härtung *Kontrollversucht mit # 1,6 Teilen eines aminoxy-funktionalen Silans, nämlich N,N-Diethylaminoxypolysiloxan der Formel in der Me für Methyl und Et für Ethyl steht.
Die Dichtungsmassen der Proben 4 und 8 sowie die Dichtungsmasse der Vergleichsprobe 12 wurden verwendet, um Betonteile und Asphaltteile zu verbinden. Die Bindung wurde nach 21 Tagen bei Raumtemperatur geprüft, sodann nach 7 Tagen Eintauchen in Wasser und weiterhin nach 10 Zyklen, in denen die Bindung abwechselnd um 100% gedehnt und auf 50% gestaucht wurde. Die Bindung wurde geprüft, indem die beiden Teile so gebogen wurden, daß sie eine Biegung um 60º erfuhren. In keinem Fall versagte die Bindung, weder gegenüber Beton, noch gegenüber Asphalt.

Beispiel 2

Eine ähnliche Reihe von Proben wurde hergestellt, wie zuvor, aber 2,25 bis 4,0 Teile Methyltrioximosilan wurden anstelle des Tetraoximosilans verwendet. In allen Fällen härteten die Dichtungsmassen bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu langsam, als daß sie von praktischem Wert sein könnten.

Claims

1. Silicongemisch, das bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil ist und bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu einem Elastomeren aushärtet, im wesentlichen bestehend aus dem Produkt, das man erhält durch Mischen von:

(A) 100 Gewichtsteilen eines Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 10 bis 100 Pa.s bei 25ºC, dessen organische Reste ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(B) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Diacetamido-funktionalen Silans der Formel

in der R' einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl und Vinyl besteht, und R" einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht, sowie

(C) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Tetraoximino-funktiona len Silans der Formel

in der Rv einen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Phenyl und Wasserstoff besteht, wobei das Verhältnis von (B) zu (C) von 0,5 bis 1,75 beträgt.

2. Gemisch nach Anspruch 1, das 1 bis 150 Teile eines nicht sauren, nicht verstärkenden Füllstoffs enthält.

3. Silicongemisch, das bei Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil ist und bei Einwirkung von Feuchtigkeit zu einem Elastomeren aushärtet, im wesentlichen bestehend aus dem Produkt, das man erhält durch Mischen von:

(A) 100 Gewichtsteilen eines endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans mit einer Viskosität von 10 bis 100 Pa.s bei 25ºC, dessen organische Reste ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus einwertigen substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(B) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines difunktionalen Silans der Formel R(CH&sub3;)SiY&sub2;, in der R einen einwertigen substituierten oder nicht substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Resten der Formel

besteht, wobei R"' einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Methyl, Ethyl, Propyl und Butyl besteht, und Riv einen organischen Rest bezeichnet, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl und Phenyl besteht, sowie

(C) 0,1 bis 7 Gewichtsteilen eines Tetraoximino-funktionalen Silans der Formel