DE3313451A1 - Stabile, bei raumtemperatur vulkanisierbare einkomponenten-organopolysiloxan-zubereitung und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Stabile, bei raumtemperatur vulkanisierbare einkomponenten-organopolysiloxan-zubereitung und verfahren zu ihrer herstellung

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DE3313451A1 DE19833313451 DE3313451A DE3313451A1 DE 3313451 A1 DE3313451 A1 DE 3313451A1 DE 19833313451 DE19833313451 DE 19833313451 DE 3313451 A DE3313451 A DE 3313451A DE 3313451 A1 DE3313451 A1 DE 3313451A1
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Gary Morgan Scotia N.Y. Lucas
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Description

  • Stabile, bei Raumtemperatur vulkanisierbare
  • Einkomponenten-Organopolysiloxan-Zubereitung und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung betrifft Einkomponenten-RTV-Siliconkautschuk-Zubereitungen, und insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung Adhäsionspromotoren oder selbstabbindende Additive für Einkomponenten-RTV-Zubereitungen.
  • Ein früher Typ einer Einkomponenten-RTV-Zubereitung ist in der Offenbarung der US-PSen 3 035 016 und 3 133 891 zu finden. Diese Offenbarungen betreffen Acyloxy-funktionelle Einkomponenten-Zubereitungen. Im Laufe der Zeit wurden verschiedenartige Erfindungen von anderen Typen von RTV-Zubereitungen mit verschiedenen Funktionalitäten, beispielsweise Einkomponenten-Retoxim-funktionelle RTV-Zubereitungen, Aminfunktionelle RTV-Zubereitungen, Amid-funktionelle RTV-Zubereitungen, Aminoxy-funktionelle RTV-Zubereitungen, etc.
  • gemacht.
  • Während des Verlaufes der Entwicklung derartiger Zubereitungen wurde eingesehen, daß es für solche Zubereitungen wünschenswert sein würde, selbstabbindende Additive zu haben, das heißt daß die Zubereitung sich ohne ein Grundiermittel mit verschiedenen Typen von Substraten mit guter Adhäsion durch die Inkorporierung von derartigen selbstabbindenden Additiven verbindet. Beispiele derartiger selbstabbindender Additive für derartige Acyloxy-funktionelle RTV-Zubereitungen sind beispielsweise in den Offenbarungen der US-PSen 3 296 161, 3 296 195 und 3 438 930 zu finden. Die Schwierigkeit bei derartigen Acyloxy-funktionellen Zubereitungen bestand darin, daß sie etwas korrosiv waren. Das heißt, daß sie, obwohl sie schnellhärtend waren und andere vorteilhafte Eigenschaften aufwiesen, als etwas korrosiv gefunden wurden und einen scharfen Geruch abgaben. Demzufolge war es erwünscht, Zubereitungen zu entwickeln, die im wesentlichen nicht-korrosiv waren und die keine unangenehmen Gerüche abgeben, so daß sie in einem engen Raum verwendet werden können. Wie oben angegeben, waren derartige Zubereitungen Einkomponenten-Zubereitungen.
  • Ein Beispiel einer Zweikomponenten-RTV-Zubereitung ist beispielsweise in der US-PS 3 127 363 veröffentlicht. Diese Patentschrift beschreibt Zweikomponenten-Zubereitungen, die ein Silanol-Polymeres, ein Polysilicat-Vernetzungsmittel und vorzugsweise ein Zinnsalz einer Carbonsäure als Katalysator enthalten. Eine derartige Zubereitung ist als Zweikomponenten-System verpackt, und wenn es gewünscht wird, die Zubereitung zu härten, werden die zwei Komponenten gemischt und die Zubereitung zu einem Silicon-Elastomeren gehärtet. Obwohl eine derartige Zubereitung eine ausreichend schnelle Härtungszeit hatte und nicht-korrosiv war, mußte sie ungeachtet dessen vor dem Gebrauch gemischt werden, was zusätzliche Laborkosten erforderte. Darüber hinaus hatte die Zubereitung, sobald sie einmal gemischt war, keine längere Lagerbeständigkeit. Ein frühere Einkomponenten-System ist in der US-PS 3 065 191 zu finden, welche die Verwendung eines Silanol-Polymeren, eines Alkoxysilan-Vernetzungsmittels und einer Zinnseife beschreibt. Obwohl eine solche Zubereitung eine Einkomponenten-Zubereitung war, hatte sie dennoch keine ausreichende Lagerbeständigkeit. Außerdem mußten spezielle Mischverfahren zur Herstellung der Zubereitung angewandt werden, das heißt ein längerer Trocknungszyklus.
  • Es wurde frühzeitig erkannt, daß derartige Alkoxy-funktionelle Einkomponenten-RTV-Systeme viele Vorteile aufweisen, und es wurden Versuche unternommen, derartige Zubereitungen herzustellen, wie dies in den US-PSen 3 122 522, 3 161 614 oder RE-29760 offenbart wurde. Jedoch hatten diese Zubereitungen keine ausreichend schnelle Härtungsgeschwindigkeit und zeigten eine sehr schlechte Lagerbeständigkeit. Andere Alkoxyfunktionelle RTV-Zubereitungen sind beispielsweise in den US-PSen 3 334 067, 3 542 901, 3 689 454 und 3 779 986 zu finden. Diese letztgenannten Patentschriften, und insbesondere die US-PSen 3 334 067 und 3 689 454 verwenden spezielle Titanchelat-Katalysatoren als Kondensationskatalysatoren für derartige Alkoxy-funktionelle Einkomponenten-RTV-Zubereitungen. Derartige Titanchelat-Katalysatoren waren insofern erwünscht, als sie der Alkoxy-funktionellen RTV-Zubereitung eine kommerzielle Härtungsgeschwindigkeit verliehen; d. h.
  • die Härtungsgeschwindigkeit war so beschaffen, daß die Zubereitung in den Handel gebracht werden konnte. Jedoch war diese Zubereitung noch immer kein schnellhärtendes Einkomponenten-RTV-System.
  • Ein anderer Versuch zur Herstellung derartiger schnellhärtender Zubereitungen, die ebenso auch erwünschte LagerbestAndigkeitseigenschaften und selbstabbindende Eigenschaften besitzen, ist in der US-PS 4100 129 zu finden. Jedoch war auch diese Zubereitung noch keine schnellhärtende Zubereitung und sie hatte auch keine so gute Lagerbeständigkeit, wie sie erwünscht gewesen wäre.
  • Es wurden in jüngster Zeit Theorien aufgestellt, daß solche früheren Zubereitungen daran litten, daß in dem Polymer-System nach seiner Herstellung ein Überschuß von Methanol, Silanol oder Hydroxygruppen vorhanden war, obwohl es in weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit hergestellt worden war. Derartige Hydroxygruppen in dem Polymer-System führten zu einer vorzeitigen Vernetzung der Polymeren, derart, daß man eine schlechte Härtungszubereitung erhielt, d.h. eine solche, die keine ausreichende Härtungsgeschwindigkeit und keine gute Lagerfähigkeit besaß. Demzufolge wurde ein System erfunden, in welchem man einen Abfänger in der Zubereitung verwenden konnte, der mit den überschüssigen Hydroxygruppen, ob sie nun aus Methanol, Silanol oder Wasser stammen, reagiert und der nicht mit den Alkoxygruppen unter vorzeitiger Vernetzung des RTV-Systems reagiert.
  • Die Offenbarung, wie dies bewerkstelligt wird, als auch die Abfänger-Systeme für eine derartige Zubereitung sind beispielsweise in der Europäischen Patentveröffentlichung EU-A 69256 und in der Deutschen Patentanmeldung P 32 40 971.0 vom 3. November 1982 beschrieben. Die Zubereitungen der vorerwähnten EU-A 69256 mußten, obwohl sie in ausreichendem Maße schnellhärtend sind und Lagerstabilität aufweisen, ungeachtet dessen modifiziert werden, um gewisse Anforderungen zu erfüllen; das heißt, derartige Zubereitungen gehen keine Bindung mit den meisten Substraten ein. In Abwesenheit eines Grundiermittels haben derartige Zubereitungen nur sehr geringe oder keine selbstabbindenden Eigenschaften. Demzufolge war es hoch erwünscht, selbstabbindende Additive für derartige Zubereitungen zu entwickeln. Es sei hier vermerkt, daß außer den vorstehend beschriebenen, selbstabbindenden Additiven auch andere Patentschriften über brauchbare selbstabbindende Additive sowohl für Zweikomponenten- und EinkomponentenRTV-Systeme existieren (RTV bedeutet in dieser Anmeldung "bei Raumtemperatur vulkanisierbar"). Beispielsweise sei hier die US-PS 3 888 815 angeführt, welche selbstabbindende Additive für Zweikomponenten-RTV-Systeme betrifft, mit einer Funktionalität der selbstabbindenden Additive, die außer Alkoxy aus Amino, Carbonyl, Carboxy, Isocyano, Azo, Diazo, Thio, Thia, Dithia, Isothiocyano, Oxo, Oxa, Halogen, Ester, Nitrose, Sulfhydryl, Hydrocarbonylamido, Sulfonamido und mehreren dieser Gruppen und Kombinationen derselben, ausgewählt sein kann. Ferner sei die US-PS 4 1 a 7 685 genannt, die Grundiermittel-Zubereitungen betrifft und spezifischerweise die Acrylat-funktionellen Silane dieser Patentschrift, die als selbstabbindende Additive für RTV-Zubereitungen verwendet werden können und in der DE-OS 30 49 550 offenbart sind.
  • Andere Offenbarungen von selbst abbindenden Additiven für RTV-Systeme sind beispielsweise in der US-PS 4 100 129, die bereits weiter oben aufgeführt wurde, und in der.US-PS 4 273 698 zu finden. Die letztgenannte Patentschrift offenbart verschiedenartige Silylfumarate, -succinate und -maleate, die als selbstabbinde Additive in den Einkomponenten-RTV-Systemen eingesetzt werden können. Jedoch beschreibt keine dieser Patentschriften selbstabbindende Additive für die Zubereitungen der bereits oben erwähnten EU-A 69256. Ein selbstabbindendes Additiv ist erwünscht, da ansonsten ein Grundiermittel benutzt werden muß. Die Verwendung eines Grundiermittels bringt zusätzliche Laborkosten mit sich, die erheblich größer sind als die zusätzlichen Kosten eines selbstabbindenden Additivs, wenn es während der Herstellung der Zubereitung in die Zubereitung inkorporiert wird. Demzufolge ist es in hohem Maße erwünscht, ein selbstabbindendes Additiv oder selbstabbindende Additive in den Zubereitungen der EU-A 69256 zu haben.
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Adhäsionspromotoren oder selbstabbindende Additive für Einkomponenten-Alkoxy-funktionelle-RTV-Zubereitungen zu schaffen.
  • Es ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, selbstabbindende Additive für Alkoxy-funktionelle Einkomponenten-RTV-Systeme zu schaffen, wobei diese selbstabbindenden Additive den RTV-Zubereitungen selbstabbindende Eigenschaften zu den meisten Substraten verleihen.
  • Es ist ferner noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, Adhäsionspromotoren oder selbstabbindende Additive für Alkoxy-funktionelle Einkomponenten-RTV-Systeme zu schaffen, die eine hohe Härtungsgeschwindigkeit aufweisen und lagerstabil sind, und wobei die selbstabbindenden Additive die physikalischen Eigenschaften und die Härtungseigenschaften des RTV-Systems beeinflussen.
  • Es ist noch eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines selbstabbindenden Einkomponenten-Alkoxy-funktionellen-RTV-Systems zu schaffen, das eine große Härtungsgeschwindigkeit aufweist und lagerstabil ist, indem man in das RTV-System selbstabbindende Additive inkorporiert.
  • Diese und andere Aufgaben der vorliegenden Erfindung werden in der nachstehenden Offenbarung gelöst.
  • Zur Lösung der vorstehend angegebenen Aufgaben wird durch die vorliegende Erfindung eine stabile, im wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare, Organopolysiloxan-Zubereitung geschaffen, die eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel I aufweist, in welcher R1O und R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer nohlenwasserstoffrest ist, der ferner noch durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Äther, Epoxy, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben, funktionalisiert sein kann.
  • Die besonders bevorzugten selbstabbindenden Additive der vorstehenden allgemeinen Formel I sind die Amin-funktionellen Silane, dann die Epoxy-funktionellen Verbindungen, und schließlich die anderen Verbindungen im Bereich der allgemeinen Formel 1. Ferner wird auch noch durch die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung derartiger RTV-Zubereitungen innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung ins Auge gefaßt.
  • Die selbstabbindenden Additive werden besonders bevorzugt bei einem endständig abgeschlossenen Polymeren, das eine Einkomponenten-RTV-Zubereitung ist, verwendet, wobei zuerst das Vernetzungsmittel zu einem Silanol-Polymeren, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, wie dies in der EU-A 69256 beschrieben ist, zugesetzt wird und man, nachdem das endständig abgeschlossene Polymere gebildet ist, den Abfänger zugibt, um die überschüssigen Hydroxygruppen in dem Polymer-System zu absorbieren. Nachdem der Abfänger die überschüssigen Hydroxygruppen in dem System absorbiert hat, wird anschließend der Zinnseifen-Kondensationskatalysator und die anderen Bestandteile zugesetzt, um die endgültige Zubereitung herzustellen. Auf diese Weise wird die vorteilhafteste Zubereitung, d.h. eine schnellhärtende, nichtkorrosive, selbstabbindende RTV-Zubereitung erhalten, die eine gute Lagerstabilität besitzt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Adhäsionspromotoren oder selbstabbindende Additive für einen besonderen Typ einer Einkomponenten-RTV-Siliconkautschuk-Zubereitung. Es ist jedoch erforderlich, nunmehr eine Beschreibung einer derartigen Einkomponenten-RTV-Zubereitung zu geben. Wegen einer vollständigeren Beschreibung einer derartigen Zubereitung wird auf die Offenbarung der EU-A 69256 hingewiesen, die eingangs erwähnt wurde.
  • In dieser Anmeldung werden gewisse Ausdrücke angewandt; einer dieser Ausdrücke ist der Hinweis, daß die Zubereitung eine "stabile" Zubereitung ist.
  • Der Ausdruck "stabil", wie er nachstehend für die in einer Packung vorliegenden, Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxan-RTV-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, bezieht sich auf eine durch Feuchtigkeit härtbare Mischung, die fähig ist, im wesentlichen unverändert zu bleiben, während sie vor atmosphärischer Feuchtigkeit geschützt ist, und die nach einer längeren Lagerdauer zu einem nichtklebrigen Elastomeren härtet. Außerdem bedeutet eine stabile RTV-Zubereitung auch, daß die Nichtklebrigkeitszeit, wie sie frisch gemischte RTV-Bestandteile unter atmosphärischen Bedingungen aufweisen, im wesentlichen die gleiche ist, wie diejenige, welche dieselbe Mischung von Bestandteilen aufweist, die atmosphärischer Feuchtigkeit ausgesetzt wurde, nachdem sie während einer längeren Lagerzeit in einem feuchtigkeitsbeständigen und feuchtigkeitsfreien Behälter bei Umgebungsbedingungen, oder bei beschleunigter Alterung während eines äquivalenten Zeitraums, bei einer höhen Temperatur gehalten wurde.
  • Ein anderer AUsdruck, der hier bezüglich der Definition der RTV-Silicon-Zubereitung gebraucht wird, ist "im wesentlichen säurefrei". Der Ausdruck "im wesentlichen säurefrei" bezüglich der Definition des aus der RTV-Zubereitung der vorliegenden Erfindung, nachdem man sie atmosphärischer Feuchtigkeit ausgesetzt hat, hergestellten Elastomeren bedeutet die Erzielung von Nebenprodukten mit einem pKs-Wert (pKa) von 5,5 oder größer, wobei ein Wert von 6 oder größer bevorzugt wird, und ein Wert von 10 oder größer besonders bevorzugt wird.
  • Übergehend nun zu der RV-Zubereitung basiert die vorliegende Erfindung auf Adhäsionspromotoren für stabile, im wesentlichen säurefreie, in einer Packung vorliegende, durch Feuchtigkeit härtbare, Polyalkoxy-Endgruppen enthaltende Organopolysiloxan-RTV-Zubereitungen, die man herstellt, indem man ein Polydiorganosiloxan mit Silanol-Endgruppen, bestehend im wesentlichen aus chemisch gebundenen Diorganosiloxan-Einheiten der nachfolgenden allgemeinen Formel II wie beispielsweise ein Polydiorganosiloxan mit Silanol-Endgruppen der untenstehenden Formel VIII, wobei R die untenstehende Bedeutung aufweist, mit einer wirksamen Menge eines bestimmten Silan-Abfängers für chemisch gebundene Hydroxyreste, verwendet. In dem im wesentlichen aus chemisch gebundenen Einheiten der Formel II bestehenden Polydiorganosiloxan mit Silanol-Endgruppen ist die Anwesenheit von siliciumgebundenen (1-8) C(1-8)-Alkoxyresten, wie beispielsweise einem Methoxyrest, nicht ausgeschlossen. Die Hydroxyreste, die durch den Silan-Abfänger entfernt werden können, können in Materialien gefunden werden, die normalerweise in der RTV-Zubereitung der vorliegenden Erfindung zugegen sind, beispielsweise Spurenmengen von Wasser, Methanol, Silanolreste auf dem Kieselerde-Füllstoff (falls verwendet), das Silanol-Polymere der allgemeinen Formel VIII, oder ein Polymeres mit Silanol-Endgruppen mit Einheiten der Formel II. Der für die Eliminierung von chemisch gebundenen Hydroxyresten gemäß der Praxis der vorliegenden Erfindung brauchbare Silan-Abfänger hat die allgemeine Formel III worin R1 ein aliphatischer, organischer C(1-8)-Rest, ausgewählt aus Alkylresten, Alkylätherresten, Alkylesterresten, Alkylketonresten und Alkylcyano- oder einem C(7-13)-Aralkyl-Rest, R2 einen einwertigen organischen C(1-13)-Rest, ausgewählt aus R-Resten, wie oben definiert, und insbesondere wie weiter unten definiert, bedeutet, und X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist. Erwünschte Glieder sind AXiFOe Amids, Enoxy, und die besonders bevorzugte Gruppe ist Amino, zum Beispiel N-C(1 8)-Alkyl C(1-8)-Acylamino, der Index a ist eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2 und vorzugsweise mit einem Wert von 1, der Index b ist eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 und die Summe von (a+b) ist gleich 1 oder 2. In der Formel III kann X dort, wo der Index a 2 ist, gleich oder verschieden sein. Die austretende Gruppe x reagiert vorzugsweise vor -OR1 mit verfügbarem -OH in der RTV-Zubereitung und liefert eine von Halogensäure oder Carbonsäure im wesentlichen freie RTV-Zubereitung. Der Silan-Abfänger der Formel III ist sowohl der Silan-Abfänger für hydroxyfunktionelle Gruppen und ein Polyalkoxysilan-Vernetzungsmittel für das Abschließen des Siliciumatoms an jedem Kettenende des Organopolysiloxans mit zumindest zwei Alkoxyresten.
  • Unter den Bestandteilen der RTV-Zubereitungen, die als Ergebnis der Verwendung des Hydroxy-Abfängers der allgemeinen Formel III gebildet werden, ist silanolfreies Polydiorganosiloxan, das mit zwei oder drei -OR1-Resten am Kettenende abgeschlossen ist. Das silanolfreie Polydiorganosiloxan kann gegebenenfalls mit einer wirksamen Menge eines vernetzenden Silans, wie dies nachstehend definiert wird, unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen kombiniert werden. Das vernetzende Polyalkoxysilan, das in Kombination mit dem abfangenden Silan der Formel III eingesetzt werden kann, hat die nachstehende allgemeine Formel IV worin R1, R2 und der Index b die gleiche Bedeutung wie oben besitzen. Die bevorzugten Kondensationskatalysatoren, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, schließen Metallverbindungen, ausgewählt aus Zinnverbindungen, Zirkoniumverbindungen und Titanverbindungen, oder Mischungen daraus, ein. Weitere Kondensationskatalysatoren, die verwendet werden können, sind mehr im einzelnen nachstehend definiert.
  • Es ist nicht völlig verständlich, weshalb die Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Polyorganopolysiloxan-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung in Gegenwart gewisser Kondensationskatalysatoren über einen längeren Zeitraum hinweg bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit stabil sind.
  • Es wird als gegeben vorausgesetzt, daß ein Überschuß an Hydroxygruppen, ob in Form eines Alkohols oder von Silanolgruppen oder Wasser das Polyalkoxy-Polymere in der Packung vernetzen und vorzeitig härten wird oder daß Alkoholgruppen Silanol-Polymere mit Monoalkoxygruppen endständig verschliessen können. Wenn dies eintritt, dann ist dies, wie angenommen wird, einer der Gründe dafür, daß die Härtungsgeschwindigkeit des Polymeren sich mit dem Ablauf der Zeit verlangsamen wird.
  • Die Anwendung des Silan-Abfängers für Bydroxy der Formel III oder der nachstehenden Formel V, in welcher die austretende Gruppe X kein Halogenrest ist, eliminiert weitgehend unerwünschtes Wasser in dem Füllstoff. und dem Silicon-Polymeren, als auch restliche Feuchtigkeit in der RTV-Zubereitung während der Lagerzeit. Zur Bestimmung des bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Gehaltes an Silan-Abfänger der Formel III oder V, kann die gesamte Hydroxyfunktionalität der RTV-Zubereitung abgeschätzt werden. Die gesamte Hydroxyfunktionalität des Polymeren kann durch Infrarotanalyse bestimmt werden. Um sicherzustellen, daß eine wirksame oder stabilisierende Menge an Abfänger zur Aufrechterhaltung der Stabilität der Zubereitung über eine längere Lagerzeit von 6 Monaten oder mehr bei Raumtemperatur in einem geschlossenen Behälter eingesetzt wird, kann man eine zusätzliche Menge an Abfänger über die zum Abschliessen der Polymer-Enden hinaus erforderliche Menge anwenden.
  • Dieser Überschuß an Abfänger kann bis zu etwa 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymeren, betragen. Die vorerwähnten 3 Gewichtsprozent an Abfänger gehen über diejenige Menge, die zur weitgehenden Eliminierung einer verfügbaren Hydroxyfunktionalität in dem Polymeren als Ergebnis der Reaktion zwischen OH-Funktionalität und X-Resten erforderlich ist, hinaus. In Zubereitungen, die außerdem Füllstoff und andere Additive enthalten, kann die zusätzliche Menge des Abfängers der Formel III oder nachstehenden Formel V, die erforderlich ist, abgeschätzt werden, indem man eine 48-Stunden-Stabilitätsprüfung bei 1000C durchführt, um festzustellen ob die Nichtklebrigkeitszeit im Vergleich zu der im wesentlichen unter denselben Bedingungen gemessenen Nichtklebrigkeitszeit der Zubereitung vor dem Altern unverändert bleibt.
  • Wenn auch ein Polymeres mit Polyalkoxy-Endgruppen der nachfolgenden Formel VI ohne die Verwendung eines Silan-Abfängers der Formel III hergestellt wird, kann bei der praktischenDurchführung der Erfindung ein Silan-Abfänger eingesetzt werden, der weniger als zwei an das Silicium gebundene -OR1-Reste aufweist, wie er durch die nachstehende allgemeine Formel V wiedergegeben wird, worin R1, R2 und X die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich ist und die Summe von (c + d) gleich 3 oder 4 ist. In derartigen Fällen können die ab fangenden Silane der Formel V in einer Menge eingesetzt werden, die ausreicht, die RTV-Zubereitung zu stabilisieren, wie dies weiter oben für das abfangende Silan der Formel III angegeben wurde. Außerdem können mit den Abfängern der Formeln III oder V zumindest 0,01 Teile und bis zu 10 Teile des vernetzenden Silans der Formel IV eingesetzt werden.
  • Das Polyalkoxy-Endgruppen enthaltende Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung hat die nachstehende allgemeine Formel VI in welcher R, R1, R2, X, n und b die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, der Index e einen Wert von 0 bis 1 aufweist und die Summe von (b + e) gleich 0 bis 1 ist. Das Polyalkoxy-Endgruppen enthaltende Organopolysiloxan der Formel VI kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Ein derartiges Verfahren, das die Verwendung eines Polyalkoxysilans mit einem Polydiorganosiloxan mit Silanol-Endgruppen in Gegenwart eines Amin-Katalysators einbezieht, ist in der US-PS 3 542 901 beschrieben. Ein Verfahren, das von der vorstehend genannten Patentschrift nicht gelehrt wird, ist die Verwendung des Silan-Abfängers der Formel III als endständig abschließender Verbindung mit dem bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendeten, Silanol-Endgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxan.
  • In den Formeln I bis VI ist R bevorzugterweise aus einwertigen C(1 13)-Rohlenwasserstoffresten, halogenierten Kohlenwasserstoffresten und cyanoalkylresten ausgewählt, R1 ist bevorzugt ein C(1-8)-Alkylrest oder ein C(7~13)-Aralkylrest und R2 ist bevorzugterweise Methyl, Phenyl oder Vinyl.
  • Die bevorzugten X-Reste in den Formeln III, V und VI sind Amido, Amino und Enoxy, und der bevorzugte Rest ist Amido.
  • Es wurde als vorteilhaft gefunden, das Silanol-Polymere zuerst mit dem Vernetzungsmittel der Formel IV endständig abzuschließen und dann einen Abfänger zuzusetzen, um alles freie Silanol in der Mischung zu absorbieren. Demzufolge ist es erwünscht, ein endständig abgeschlossenes Polyalkoxy-Polymeres, wie weiter oben bei der Herstellung der RTV-ZuSereitung beschrieben, herzustellen und anschließend zu der Zubereitung einen Abfänger zuzugeben, um die gesamte Feuchtigkeit zu absorbieren, damit bei einem Zusatz von Füllstoff und anderen Bestandteilen irgendwelche in diesen Bestandteilen enthaltene Feuchtigkeit durch die Abfänger absorbiert wird und nicht zu einem Abbau des Systems führt. Es ist selbstverständlich einzusehen, daß das Vernetzungsmittel und das Silanol-Polymere so trocken wie möglich sein müssen, mit der Ausnahme der Silanol-Gruppen in dem Polymeren. Das bevorzugte Verfahren zur Durchführung besteht darin, das Silanol-Polymere mit einem Vernetzungsmittel, wie Methyltrimethoxysilan, in Gegenwart eines Kondensationskatalysators, der einer der Kondensationskatalysatoren sein kann, die in der EU-A 69256 beschrieben sind, wie beispielsweise Di-N-hexylamin, umzusetzen. Andere Amine können als Kondensationskatalysator verwendet werden, wie dies in der vorstehend erwähnten EU-A 69256 offenbart ist. Sobald das bevorzugte endständig abgeschlossene Polymere hergestellt ist, wird anschließend der Abfänger zusammen mit den anderen Bestandteilen zugesetzt, so daß der Abfänger die überschüssigen Hydroxygruppen, die in dem endständig abgeschlossenen Polymeren vorhanden sein können, als auch die Feuchtigkeit in dem Füllstoff und in den anderen Bestandteilen, die zur Herstellung des Einkomponenten-RTV-Systems zugesetzt werden, absorbiert.
  • Es wurde ferner festgestellt, daß man verbesserte Härtungsgeschwindigkeiten erzielen kann, wenn kleinere Mengen an Aminen, substituierten Guanidinen, oder Mischungen derselben, als Härtungsbeschleuniger in den Polyalkoxy-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Diese Härtungsbeschleuniger dienen auch dazu, die Fähigkeit der austretenden Enoxygruppe, als Abfänger zu wirken, zu katalysieren. Es können von 0,1 bis 5 Teile, und vorzugsweise von etwa 0,3 bis 1 Teil Härtungsbeschleuniger pro 100 Teile des Silanol-Endgruppen enthaltenden Polymeren der Formel I, oder das aus chemisch gebundenen Einheiten der Formel II besteht, oder 100 Teile des Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Polymeren der Formel VI angewandt werden, um die Nichtklebrigkeitszeit (TFT) der RTV-Zubereitung der vorliegenden Erfindung weitgehend zu verkürzen. Diese erhöhte Härtungsgeschwindigkeit wird beibehalten, nachdem man sie während einer längeren Lagerzeit, beispielsweise während 6 Monaten oder länger, bei Umgebungstemperatur, oder eine vergleichbare Zeit unter beschleunigten Alterungsbedingungen, gealtert hatte. Ihre Härtungseigenschaften nach der längeren Lagerzeit werden ihren anfänglichen Härtungseigenschaften, beispielsweise der Nichtklebrigkeitszeit (TFT), welche die RTV-Zubereitung in frisch gemischtem Zustand und unmittelbar nachdem sie der atmosphärischen Feuchtigkeit ausgesetzt worden ist, aufweist, weitgehend ähnlich sein.
  • Bs hat den Anschein, daß die hier beschriebenen Härtungsbeschleuniger außer der Verkürzung der Nichtklebrigkeitszeiten der RTV-Zubereitungen in dieser Erfindung, auch eine uherruchende stabilisierende Wirkung bei besonderen, mit bestimmten Kondensationskatalysatoren katalysierten RTV-Zubereitungen ermbglichan, welche eine deutliche Verlängerung der Nichtklebrigkeitszeit nach beschleunigter Alterung aufweisen. FUr diese Klasse von Kondensationskatalysatoren ermöglicht die hier beschriebene Addition von Aminen, substituierten Guanidinen und Mischungen daraus stabile RTV-Zubereitungen, die anfänglich, d.h. weniger als etwa 30 Minuten, eine schnelle Härtungsgeschwindigkeit ermöglichen, die nach beschleunigter Alterung im wesentlichen unverändert bleibt.
  • Die RTV-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können bis zu einer Tiefe von 3,175 mm (1/8 inch) Dicke innerhalb von 24 Stunden aushärten. Die Durometer-Härte (Shore A) kann bestimmt und zur Abschätzung der Aushärtung der Zubereitungen verwendet werden, wie dies in den Beispielen gezeigt wird.
  • In der breiteren Aus führungs form der vorliegend offenbarten Erfindung enthält eine, im wesentlichen wasserfreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Einkomponenten-Organopolysiloxan-Zubereitung, die bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit über einen längeren Zeitraum hinweg unter Umgebungsbedingungen stabil und in ein im wesentlichen säurefreies, nichtklebriges Elastomeres umwandelbar ist: (1) ein Organopolysiloxan mit einem Siliciumatom in jeder Polymerkette, das mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (3) eine stabilisierende Menge eines abfangenden Silans der nachstehenden allgemeinen Formel VII in welcher R1, R2, X und der Index c die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, der Index f eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich bedeutet und die Summe von (c + f) einen Wert von 1 bis 4 einschließlich aufweist. Außerdem wird eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus substituierten Guanidinen, Aminen, und Mischungen daraus, verwendet.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird eine stabile, bei Raumtemperatur vulkanisierbare, Polyalkoxy-Endgruppen enthaltende Organopolysiloxan-Zubereitung, die bei Umgebungsbedingungen zu einem nichtklebrigen, im wesentlichen säurefreien Elastomeren ausgehärtet werden kann, geschaffen, die (A) 100 Teile eines Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxans der Formel VI, (B) O bis 10 Teile eines vernetzenden Silans der Formel IV, (C) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (D) eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers der Formel VII enthält.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung einer bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen unter Verwendung einer wirksamen Menge eines Kondensationskatalysators mit einem Silanol-Enagruppen enthaltenden Organopolystloxan und einem Poiyalkoxysilan-Vernetzungsmittel, bei welchem man 11) zu dem Silanol-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxan eine stabilisierende Menge eines Polyalkoxysilans zugibt, das sowohl ein Abfänger für hydroxyfunktionelle Gruppen und ein Vernetzungsmittel ist, und das die nachstehende allgemeine Formel III aufweist, in welcher R1, R2, X und die Indizes a und b die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, und anschliessend eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators zusetzt, wodurch in der erhaltenen, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung eine verbesserte Stabilität erzielt wird.
  • Ein weiteres Verfahren der vorliegenden Erfindung besteht in der Herstellung einer bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen und unter Verwendung einer wirksamen Menge eines Kondensationskatalysators mit einem Organopolysilox2n, in welchem das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, in welchem man zu dem Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxan (1) eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers für hydroxyfunktionelle Gruppen der nachfolgenden allgemeinen Formel VII worin R1, R2, X, und die Indizes c und f die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, und (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators zusetzt, wodurch in der erhaltenen, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung eine verbesserte Stabilität erzielt wird.
  • In einer weiteren Aus führungs form der vorliegenden Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung einer stabilen, in einer Packung vorliegenden, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren, Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Organopolys i loxan- Zubereitung geschaffen, bei welchem man unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen ein bei Raumtemperatur vulkanisierbares Material rührt, das ausgewählt ist aus (I) einer Mischung, enthaltend auf Gewichtsbasis, (a) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans mit Silanol-Endgruppen, bestehend im wesentlichen aus chemisch verbundenen Einheiten der Formel II, (b) eine Menge eines Silans der Formel III, die ausreicht, verfügbare OH-Gruppen in der RTV-Zubereitung abzufangen und einen Überschuß von bis zu 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der RTV-Zubereitung, zu liefern, (c) O bis 10 Teile des vernetzenden Silans der Formel IV, (d) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (e) O bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus substituierten Guanidinen, Aminen, und Mischungen daraus, wobei der Kondensationskatalysator zugesetzt wird, nachdem das Silanol-Endgruppen enthaltende Polydiorganosiloxan und das abfangende Silan gemischt worden sind, und (11) einer Mischung, enthaltend (a) 100 Teile des Polyalkoxy-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxans der Formel VI, (b) 0 bis 10 Teile des vernetzenden Silans der Formel IV, (c) eine wirksame Menge eines Kondensation skat alysators, (d) eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers der Formel VII, und (e) O bis 5 Teile Härtungsbeschleuniger, ausgewählt aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus.
  • Reste, die von R in den Formeln II und VI umfaßt werden, sind beispielsweise Arylreste und halogenierte Arylreste, wie Phenyl, Tolyl, Chlorphenyl, Naphthyl, aliphatische und cycloaliphatische Reste, wie beispielsweise Cyclohexyl, Cyclobutyl, Alkyl- und Alkenyl-Reste, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Chlorpropyl, Vinyl, Allyl, Trifluorpropyl und Cyanoalkyl-Reste, wie beispielsweise cyanoäthyl, Cyanopropyl und Cyanobutyl. Reste, die bevorzugterweise von R1 umfaßt werden, sind beispielsweise C(1-8)-Alkylreste, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, C(7-13)-Aralkylreste, wie beispielsweise Benzyl, Phenäthyl, Alkylätherreste, wie 2-Methoxyäthyl, Alkylesterreste, wie beispielsweise 2-Acetoxyäthyl, Alkylketonreste, wie beispielsweise 1-Butan-3-onyl, Alkylcyanoreste, wie beispielsweise 2-Cyanoäthyl. Reste, die von R2 umfaßt werden, sind die gleichen oder verschiedene Reste, die von den R-Resten mitumfaßt werden. In den Formeln I bis VII, in denen R, R1 und R2 mehr als ein Rest sein kann, können diese Reste gleich oder verschieden sein.
  • Einige der Abfänger für chemisch gebundene Hydroxyreste, die von einer oder mehrercn der Formeln III, V und VII umfaßt werden, sind beispielsweise: Oximatosilane, wie beispielsweise Methyldimethoxy- (äthylmethylketoximo) -silan, Methylmethoxy-bis(thylmethylketoximo)-silan, Methyldimethoxy-(acetaldoximo)-silan.
  • Carbamatosilane, wie beispielsweise Methyldimethoxy- (N-methylcarbamato) -silan, Äthyldimethoxy-(N-methylcarbamato)-silan.
  • Enoxysilane, wie beispielsweise Methyldimethoxyisopropenoxysilan, Trimethoxyisopropenoxysilan, Methyltri-iso-propenoxysilan, Methyldimethoxy-(but-2-en-2-oxy)-silan, Methyldimethoxy- (1 -phenyläthenoxy) -silan, Methyldimethoxy-2-(1-carboäthoxy-propenoxy)-silan.
  • Aninosilane, wie beispielsweise Methylmethoxydi-N-methylaminosilan, Vinyldinethoxymethylaminosilan, Tetra-N,N-diAthylaminosilan, Methyldimethoxymethylaminos ilan, Methyltricyclohexylaminosilan, Methyldimethoxyäthylaminosilan, Dimethyldi-N,N-dimethylaminosilan, Methyldimethoxyisopropylaminosilan, Dimethyldi-N,N-diäthylaminosilan.
  • Amidosilane, wie beispielsweise Äthyldimethoxy-(N-äthylpropionamido)-silan, Methylmethoxydi-(N-methylacetamido)-silan, Methyldimethoxy-(N-methylacetamido)-silan, Methyltri-(N-methylacetamido)-silan, Äthyldimethoxy-(N-methylacetamido)-silan, Methyltri-(N-methylbenzamido)-silan, Methylmethoxy-bis(N-methylacetamido)-silan, Methyldimethoxy-(caprolactamo)-silan, Trimethoxy-(N-methylacetamido)-silan.
  • Xmldatosilane, wie beispielsweise Methyldimethoxyäthylacetimidatosi lan, Methyldimethoxypropylacetimidatosilan.
  • Ureidosilane, wie beispielsweise Methyldimethoxy-(N,N',N'-trimethylureido)-silan, Methyldimethoxy- (N-allyl-N' ' ,N1 -dimethylureido) -silan, Methyldimethoxy-(N-phenyl-N',N'-dimethylureido) silan.
  • Isocyanatosilane, wie beispielsweise Methyldianethoxyisocyanatosilan, Dimethoxydiisocyanatosilan.
  • Thioisocyanatosilane, wie beispielsweise Methyldimethoxythioisocyanatosilan, Methylmethoxydithioisocyanatosilan.
  • Außerdem schließt die Formel V der abfangenden Silane Silane ein, wie Methyltris-(N-methylacetamido)-silan; Tetra-(isopropenoxy )-silan. Ebenso umfaßt werden Silane mit verschiedenen austretenden Gruppen, wie Diäthylamino-(N-methylcarbamato)-isopropenoxy-(N-allyl-N',N'-dimethylureido)-silan.
  • Einzige der von der Formel IV umfaßten, vernetzenden Polyalkoxysilane sind beispielsweise Methyltrimethoxysilan, Methyltriäthoxysilan, Xthyltrimethoxysilan, TetraSthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, etc.
  • Unter den Härtungsbeschleunigern, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind silylsubstituierte Guanidine der nachfolgenden allgemeinen Formel CZ) gSi(OR1)4g worin R1 die gleiche Bedeutung wie oben besitzt, Z einen Guanidinrest der nachstehenden allgemeinen Formel bedeutet, R3 ein zweiwertiger C(2-8)-Alkylenrest ist, R4 und R5 aus Wasserstoff und C(1-8)-Alkylresten ausgewählt sind und der Index g eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 3 einschließlich bedeutet. Außerdem können alkylsubstituierte Guanidine der nachfolgenden allgemeinen Formel in welcher R4 und R5 die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen und R6 ein C(1-8)-Alkylrest ist, ebenfalls verwendet werden. Einige der silylsubstituierten Guanidine, die von der vorstehenden Formel umfaßt werden, sind in den US-PSen 4 180 642 und 4 248 993 angeführt.
  • Außer den obigen substituierten Guanidinen können viele andeze Amine verwendet werden, beispielsweise Di-n-hexylamin, picyclohexylamin, Di-n-octylamin, Hexamethoxymethylmel amin, und silylierte Amine, beispielsweise t-Aminopropyltrimethoxysi lan und Methyldimethoxy-di-n-hexylaminosilan. Methylmethoxy-di-n-hexylaminosilan wirkt sowohl als Abfänger als auch als Härtungsbeschleuniger. Die primären Amine, sekundären Amine und silylierten sekundären Amine werden bevorzugt, und es werden sekundäre Amine und silylierte sekundäre Amine besonders bevorzugt. Silylierte sekundäre Amine, wie Alkyldialkoxy-n-dialkylaminosilane und Guanidine, wie Alkyldialkoxyalkylguanidylsilane, die hier als Härtungsbeschleuniger brauchbar sind, wirken ebenso als Abfänger und, in gewissen Fällen, als Stabilisatoren in den Zubereitungen dieser Erfindung.
  • Es sei darauf hingewiesen, daß in den vorstehenden Zubereitungen offenbart wird, daß die Zubereitung nach einem Alternativverfahren hergestellt werden kann, indem man zuerst das Silanol-Endgruppen enthaltende Diorganopolysiloxan-Polymere mit einem alkoxyfunktionellen Vernetzungsmittel endständig abschließt und dann einen Abfänger zusetzt, oder indem man alternativ den Abfänger, das Vernetzungsmittel und das Silanol-Endgruppen enthaltende Diorganopolysiloxan-Polymere gleichzeitig zur Herstellung einer gewünschten EinkoEponenten-RTV-Mischung zusammen mit den anderen Bestandteilen mischt, oder indem man Mischungen eines jeden Verfahrens anwendet.
  • Unabhängig davon, welche Zubereitung eingesetzt wird, hat das Silanol-Endgruppen enthaltende Diorganopolysiloxan-Polymere vorzugsweise die nachstehende allgemeine Formel VIII in welcher R, wie oben angegeben, ein einwertiger, substituierter oder nichtsubstituierter C (1-13) -Kohlenwasserstoffrest ist, vorzugsweise Methyl oder eine Mischung einer Hauptmenge von Methyl und einer kleineren Menge Phenyl, Cyanoäthyl, Trifluorpropyl, Vinyl, und Mischungen daraus, und der Index n eine ganze Zahl mit einem Wert im Bereich von etwa 50 bis etwa 2500 bedeutet, mit einem vernetzenden Silan, das hydrolysierbare Reste an Silicium gebunden aufweist.
  • Die Herstellung von derartigen Polymeren ist dem Fachmann bekannt, und es wird daher hier nicht näher darauf eingegangen. Ein Beispiel der Verwendung als auch eine Erläuterung bezüglich der Herstellung von derartigen Polymeren ist beispielsweise in der US-PS 3 888 815 zu finden. Vorzugsweise hat das Silanol-Polymere eine Basisviskosität im Bereich von 30 bis 500 Pa.s (30 000 bis 500 000 Centipoise) bei 25°C.
  • Der Kondensationskatalysator kann entweder ein Metallsalz einer Carbonsäure oder ein Titansalz oder ein Titanchelat sein. Vorzugsweise werden die billigeren Zinnseifen verwendet. Zinnseifen ermöglichen die Härtung der Zubereitung in einer ausreichend schnellen Geschwindigkeit im Vergleich zu Titanchelat-Katalysatoren, und sie sind nicht so kostspielig.
  • Wirksame Mengen des Kondensationskatalysators, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung zur Erleichterung der Aushärtung der RTV-Zubereitungen eingesetzt werden können, sind beispielsweise 0,001 bis 1 Teil, bezogen auf das Gewicht von 100 Teilen des Silanol-Endgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans der Formel VIII. Es sind Zinnverbindungen eingeschlossen, beispielsweise Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndimethoxid, Carbomethoxyphenylzinntrisuberat, Zinnoctoat, Isobutylzinotri¢eroat, Dimethylzinndibutyrat, Dimethylzinndineodeconoat, Triäthylzinntartrat, Dibutylzinndibenzoat, Zinnoleat, Zinn-naphthenat, Butylzinntri-2-äthylhexoat, Zinnbutyrat. Die bevorzugten Kondensationskatalysatoren sind Zinnverbindungen, wie Dibutylzinndiacetat und Dibutylzinndilaurat ist besonders bevorzugt.
  • Titanverbindungen, die eingesetzt werden können, sind beispielsweise 1,3-Propandioxytitan-bis(äthylacetoacetat), 1, 3-Propandioxytitan-bis (acetylacetonat), Diisopropoxytitan-bis (acetylacetonat), Titannaphthenat, Tetrabutyltitanat, Tetra-2-äthylhexyltitanat, Tetraphenyltitanat, Tetraoctadecyltitanat, bithyltriäthanolamintitanat. Außerdem können 6-Dicarbonyltitanverbindungen, wie sie in der US-PS 3, 334 067 beschrieben sind, als Kondensationskatalysatoren in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.
  • Zirkoniumverbindungen, beispielsweise Zirkoniumoctoat, können ebenfalls eingesetzt werden.
  • Weitere Beispiele von Metall-kondensationskatalysatoren sind beispielsweise Blei-2-äthyloctoat, Eisen-2-äthylhexoat, Kobalt-2-äthylhexoat, Mangan-2-äthylhexoat, Zink-2-äthylhexoat, Antimonoctoat, Wismutnaphthenat, Zinknaphthenat, Zinkstearat.
  • Beispiele von nichtmetallischen Kondensationskatalysatoren sind Hexylammoniumacetat und Benzyltrimethylammoniumacetat.
  • In das Silanol- oder Alkoxy-Endgruppen enthaltende Organopolysiloxan können verschiedenartige Füllstoffe und Pigmente inkorporiert werden, wie beispielsweise Tittndioxid, Zirkoniumsilicat, Silicaaerogel, Eisenoxid, Diatomeenerde, Fumed Silica, Ruß, gefallt Kieselerde, Glasfasern, Polyvinylchlorid, gemahlener Quarz, -Calciumcarbonat, etc. Die Menge an eingesetztem Füllstoff kann offensichtlich innerhalb weiter Grenzen gemäß der beabsichtigten Verwendung variiert werden. Zum Beispiel können in einigen Isoliergrund-Anwendungen die härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung frei von Füllstoff eingesetzt werden. Bei anderen Anwendungen, wie beispielsweise bei der Verwendung der härtbaren Zubereitung zur Herstellung von Bindungsmaterial können, auf Gewichtsbasis, bis zu 700 Teile oder mehr an Fall stoff pro 100 Teilen Organopolysiloxan eingesetzt werden.
  • Bei derartigen Anwendungen kann der Füllstoff aus einer Hauptmenge von Streckmaterialien, wie gemahlenem Quarz, Polyvinylchlorid, oder Mischungen daraus, bestehen und vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße im Bereich von etwa 1 bis 10 um (1 bis 10 Mikron) aufweisen.
  • Die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können auch als Isoliergrund bei Bauwerken und als abdichtende Verbindungen eingesetzt werden. Die exakte Menge an Füllstoff wird daher von derartigen Faktoren abhängen, wie der Anwendungsbereich, für welche die Organopolysiloxan-Zubereitung vorgesehen ist, und dem Typ des verwendeten Füllstoffs (d. h.
  • der Dichte des Füllstoffs und seiner Teilchengröße). Vorzugsweise wird ein Anteil im Bereich von 10 bis 300 Teilen Füllstoff, der bis zu etwa 35 Teile eines verstärkenden Füllstoffs, wie Fumed Silica-Füllstoff, einschließen kann, auf 100 Teile des Silanol-Endgruppen enthaltenden Organopolysiloxan angewandt.
  • Bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung können die bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Zubereitun-:.en' durch Mischen, beispielsweise durch RUhren einer Mischung Von materialien hergestellt werden, die aus dem Silanol-End-Typen enthaltenden Polydiorganosiloxan, das nachstehend von Formel VIII umfaßt werden wird, oder einem Polymeren, da im wesentlichen aus Einheiten der Formel II zusammen mit dem abfangenden Silan der Formel III besteht, und einem vernetzenden Silan der Formel IV, das bevorzugt wird, wo das Mischen in weitgehender Abwesenheit von atmosphärischer Feuchtigkeit durchgeführt wird, bestehen kann. Anschließend wird der Kondensationskatalysator ebenfalls unter weitgehender Abwesenheit von atmosphärischer Feuchtigkeit zugesetzt.
  • Die unter Bezugnahme auf die Herstellung der RTV-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung nachstehend verwendeten Ausdrücke "feuchtigkeitsfreie Bedingungen' und im wesentlichen wasserfreie Bedingungen" bedeuten ein Mischen in einem trockenen oder in einem geschlossenen Behälter, der zur Entfernung von Luft evakuiert und anschließend mit einem trockenen Inertgas, wie Stickstoff, belüftet wurde. Die Erfahrung hat gezeigt, daß ausreichend abfangendes Silan der allgemeinen formel III, wie oben definiert, angewandt werden sollte.
  • Die Temperaturen können von etwa 0°C bis etwa 1800C, je nach dem Mischungsgrad, dem Typ und der Menge des Füllstoffs varijeren.
  • Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der RTV-Zubereitung der vorliegenden Erfindung besteht darin, unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen eine Mischung des Silanol-Endgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxans, des Füllstoffs und einer wirksamen Menge des abfangen Silans der Formel III, ausreichend zur Bewirkung einer wesentlichen Eliminierung von hydroxyfunktionellen Resten und zum endständigen Abschluß des Polymeren, zu xhren. Dieses wendsttndlge Abschließena und das Abfang-Verfahren kann mehrere Minuten, Stunden oder sogar Tage erfordern, in AbhZngigkeit von solchen Faktoren wie der Natur der austretenden Gruppe Xf der Anzahl der -OR1-Reste an dem abfangenden Silan, etc. Dann kann zu der im wesentlichen silanolfreien Mischung der Kondensationskatalysator, das vernetzende Silan, oder eine Mischung davon, zusammen mit anderen Bestandteilen, zum Beispiel dem Härtungsbeschleuniger und Pigmenten, zugegeben werden. Ein stabilisierender Überschuß des abfangenden Silans kann, falls gewünscht, in den oben angegebenen Mengen in den Anfangs- oder Endstufen des Mischverfahrens eingesetzt werden.
  • Unabhängig davon, welches Mischverfahren angewandt wurde, wird das bevorzugte Einkomponenten-RTV-System, das lagerstabil ist und eine ausreichend schnelle Härtungsgeschwindigkeit unter den meisten Bedingungen aufweist, gemäß der Offenbarung der EU-A 69256 erhalten. Wegen weiterer Details bezüglich der Herstellung derartiger Zubereitungen wird auf die EU-A 69256 verwiesen. Jedoch liegt die Erfindung im vorliegenden Fall nicht in derartigen Einkomponenten-Systemen als solchen,sondern in den besonders definierten Adh§-sionspromotoren der Formel I für ein derartiges System. In einer solchen Formel sind R10 und R11 einwertige C(18) Kohlenwasserstoffreste und der Index t variiert von 0 bis 3 und ist vorzugsweise 0. Die R10~ und R11-Reste sind aus Alkylresten, Methyl, Äthyl, Propyl, etc., Alkenylresten, wie Vinyl, Allyl, etc., Cycloalkylresten, wie Cyclohexyl, Cycloheptyl, etc., einkernigen Arylresten, wie Methyl-Phenyl, etc., und Fluoralky1reaten, wie 3,3,3-Trifluorpropyl, ausgewählt.
  • Besonders bevorzugt sind R10 und R11 aus Methyl oder Äthyl ausgewählt und die Definition dieser Symbole ist die gleiche wie in den nachfolgenden Formeln.
  • Der Rost Z in der Formel I ist im allgemeinen ein gesAttigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest, der noch. weiter durch einen Reste ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Äther, Epoxy, Isocyanato, Cyano, AcryloKy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben, funktionalisiert sein kann. Im allgemeinen können derartige Adhäsionspromotoren überall bis zu einer wirksamen Menge in der Zubereitung, die von Adhäsionspromotor zu Adhäsionspromotor etwas variieren kann, eingesett werden.
  • Zu viel des Adhäsionspromotors führt nicht zu irgendwelchen wünschenswerten Ergebnissen und kann in manchen Fällen die physikalischen Eigenschaften der gehärteten RTV-Zubereitung beeinträchtigen. Demzufolge wird im allgemeinen der Adhäsionspromotor in einer Konzentration im Bereich von irgendwo zwischen 0,1 bis 10 Teilen, und bevorzugterweise im Bereich von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Polyalkoxyorganopolysiloxans, oder pro 100 Gewichtsteile des Silanol-Endgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxan-Polymeren der Formel VIII, eingesetzt. Die Konzentration wird im wesentlichen für beide Fälle die gleiche sein, da die endständig abschließenden Gruppen sehr wenig zu dem Molekulargewicht des Polymeren beitragen, ob sie nun Silanol-Endgruppesi oder endständig abschließende. Gruppen sind.
  • Vorzugsweise hat der Adhäsionspromotor in einem Fall die nachstehende allgemeine Formel IX worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R13 und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C(1~8)-Kohlenwasser5toff-substituierten Aminresten und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen und Mischungen daraus, ausgewählt sind. R12 ist spezifischerweise aus Alkylen- und Arylen-substituierten oder nichtsubstituierten zweiwertigen Kohlenwasserstoffresten mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, und besonders bevorzugt mit 2 bin 8 Kohlenstoffatomen auggewthlt. Die Reste R13 und R14 können Wasserstoff oder irgendeines der einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sein, die für die Reste R10 und R11 offenbart wurden. Jedoch können sie bevorzugterweise aus Aminresten und substituierten Aminresten, wie beispielsweise Aminoäthyl, ausgewählt sein. Es wird als gegeben vorausgesetzt, daß die meisten der strikt Amin- oder Stickstofffunktionalisierten Adhäsionspromotoren, die in der US-PS 3 888 815 offenbart sind, als Adhäsionspromotoren in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können. Für eine vollständigere Beschreibung derartiger Verbindungen wird auf die Offenbarung der vorstehend genannten US-PS 3 888 815 hingewiesen. Derartige Verbindungen können beispielsweise hergestellt werden, wie das in der Offenbarung der US-PSen 2 930 809 und 2 971 864 beschrieben ist. Bevorzugte Verbindungen der obigen allgemeinen Formel IX sind beispielsweise 3- (2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan. Andere Verbindungen sind y-AminopropyltriAthoxysilan und y-Aminopropyltrimethoxysilan. Andere bevorzugte min-Adhäsionspromotoren, die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können und die von der obigen Formel IX umfaßt werden, sind: Y-Aminopropylmethyldiäthoxysilan, Y-Aminopropylmethyldimethoxysilan, Bis[3-(triäthoxysilyl)-propyl]-amin, Bis[3-(triäthoxysilyl)-propyl]-äthylendiamin, 3-(2-Aminoäthylamino)-propyldimethoxy-tert.-butoxysilan, Methacryloxyäthylaminoäthylaminopropyltrimethoxysilan, xethylaminopropyltrimethoxysi lan, thylaminopropyltriAthoxysi lan, (N,N-Dimethyl-3-amino)-propyltrimethoxysilan, N,N-Dimethylaminophenyltriäthoxysilan, N,N-Dimethylaminomethyldimethoxysilan.
  • Obwohl ml$ den meisten, durch Amine funktionalisierten Silanen keine Versuche durchgeführt wurden, ist es demzufolge jedoch ersichtlich, daß die meisten durch Amine funktionalisierten Silane in der vorliegenden Erfindung als Adhäsionspromotoren wirksam sein sollten. Diese Verbindungen sind in der Silicon-Industrie und von chemischen Spezialfirmen leicht verfügbar und können durch Umsetzen der geeigneten Amin-Zwischenverbindung mit einem Trimethoxysilan oder einem Hydridsilan.mit den geeigneten Substituentengruppen in Gegenwart eines Platinkatalysators unter Bildung der gewünschten Verbindung leicht hergestellt werden. Weiterhin stehen andere Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen zur Verfügung.
  • Nähere Einzelheiten für die Herstellungsverfahren werden hier nicht angegeben, da diese dem Fachmann bekannt sind, wie dies aus der oben erwähnten US-PS 3 888 815 zu ersehen ist.
  • Ein anderer Adhasionspromotor, der in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden kann, ist ein solcher der nachstehenden allqemeinen Formel X worin G aus R20 und einem
    102 - 20
    Rb
    22
    (R210) 3 -Rest,
    Styryl, Vinyl, Allyl, Chlorallyl und Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen (2-12) C(2~12)-Rohlenwassertoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen- und halogensubstitulerten derartigen zweiwertigen Kohlenwsserstoff-Resten bedeutet und R20 und R21 aus den gleichen Resten wie R10 und R11 ausgewählt sind und auch Cyanoalkyl bedeuten und der Index b von 0 bis 3 variiert.
  • Zur näheren Information über derartige Verbindungen wird auf die Offenbarung der US-PSen 3 821 218 und 4 100 129 hingewiesen.
  • Die besonders bevorzugten Adhäsionspromotoren im Rahmen der Formel X sind 1,3,5-Tristrimethoxysilylpropylisocyanat und Bis- 1, 3-trimethoxysilylpropylisocyanurat. Auch hier werden nähere Einzelheiten bezüglich der Herstellung derartiger Verbindungen nicht angeführt. Derartige Verbindungen werden hergestellt, indem man das entsprechende Alkoxyhydridsilan mit dem ungesättigten Isocyanurat oder Cyanurat in Gegenwart eines Platinkatalysators umsetzt, wonach sich das Hydrid an die ungesättigte Gruppe, wie die Allylgruppe des Isocyanuratkerns, addiert. Der Rest R22 kann aus irgendeinem zweiwertigen substituierten oder nichtsubstituierten Kohlenwasserstoffrest ausgewählt sein, solange er nur die AdhAsionspromotor-Aktivitäten der Verbindung nicht stört. Es sei bemerkt, daß hochkomplizierte Verbindungen nicht erwünscht sind, da sie schwieriger und demzufolge kostspieliger herzustellen und zu erhalten sind. Andere spezifische Verbindungen im Rahmen der obigen Formel X sind die nachstehend angeführten: 1,3,5-Tristrimethoxysilylpropylisocyanurat, 1,3,5-Tristrimethoxysilyläthylisocyanurat, 1,3,5-Trismethyldimethoxysilylpropylisocyanurat, 1,3,5-TrismethyldiSthoxysilylpropylisocyaaurat.
  • Eine andere Adhäsionspromotor-Verbindung, die in der vorliegenden Erfiadiang eingesetzt werden kann, ist beispielsweise beine solche der nachstehenden allgemeinen Formel XI wobei diese Formel im Rahmen der allgemeinen Formel I ist und worin R1t, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R16 einen zweiwertigen C(212) -Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R17 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist. Die Reste R12 und R16 können irgendwelche beliebige zweiwertige Kohlenwasserstoffreste, wie Alkylenreste, Arylenreste, Alkylenarylen-Reste, und zwar sowohl gesättigt als auch ungesättigt, wie oben für die anderen Verbindungen offenbart, sein, und sie können nichtsubstituiert oder mit verschiedenartigen Gruppen, wie Halogengruppen, Äthergruppen, Estergruppen und anderen Kohlenwasserstoffgruppen, substituiert sein. Der Rest R17 kann Wasserstoff oder einen gleichen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, wie er oben für die Reste R10 und R11 definiert ist, bedeuten und ist besonders bevorzugt Wasserstoff. Die ganz besonders bevorzugte Verbindung innerhalb des Rahmens der vorstehenden Formel XI ist y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan. Andere spezifische Verbindungen im Rahmen der obigen Formel XI, die als Adhäsionspromotoren in der vorliegenden Erfindung bevorzugt werden, sind beispielsweise Y-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilan, y-Glycidoxypropyltriäthoxysilan, γ-Glycidoxypropylmethyldiäthoxysilan, y-Glycidoxyäthyltrimethoxysilan.
  • Diese Verbindungen können von den Silicon-Produzenten, wie in der Literatur beschrieben, hergestellt dar von speziellen chemischen Fabriken erhalten werten.
  • Ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Verbindung, wie sie von der Formel XI umfaßt. wird, besteht beispielsweise darin, daß man einen Allylglycidyläther mit Triznethoxyhydridsilan in Gegenwart eines Platinkatalysators umsetzt.
  • Diese dem Fachmann bekannte Reaktion besteht darin, das Trimethoxysilan an die Allylgruppe des Glycidyläthers zu addieren, um den gewünschten, oben offenbarten, spezifischen Adhäsionspromotor herzustellen. Diese allgemeine Reaktion kann zur Herstellung anderer Verbindungen der obigen allgemeinen Formel XI angewandt werden.
  • Eine andere Gruppe von Verbindungen, die unter die obige allgemeine Formel I fallen, sind Adhäsionspromotoren der nachfolgenden allgemeinen Formel XII worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoff rest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem daranhängenden gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet. Der Rest R12 kann irgendein zweiwertiger substituierter oder nichtsubstituierter, gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest sein, mit Substituentengruppen, die aus einwertigen Kohlenwasserstoffgruppen, , Halogengruppen, Äthergruppen, Estergruppen, etc., ausgewählt sind. Es ist selbstverständlich, daß in allen vorstehenden Formeln der Adhäsionspromotoren, die in dieser Anmeldung angeführt sind, der R12-Rest irgendein zweiwertiger Rest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen sein kann, der einwertige Kohlenwasserstoffreste, Halogenreste, Esterreste, Ätherreste und andere Substituenten daran enthält und die R12-Rest gesättigt oder ungesättigt und substituiert oder nichtsubstituiert sein können.
  • spezifische Beispiele derartiger Reste sind Alkylen- und Arylen-Reste und kombinierte Alkylenarylen-Reste. Ein spezifischer Adhäsionspromotor, der von der vorstehenden Formel XII umfaßt wird, ist ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan. Andere Verbindungen im Rahmen der vorstehenden Formel XII sind nachstehend aufgeführt: ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-propyltrimethoxysilan, ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltriäthoxysilan, ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthylmethyldimethoxysilan, ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthylmethyldiäthoxysilan, ß-(3,4-Enoxycyclohexyl)-propylmethyldimethoxysilan, B-(3f4-Epoxycyclohexyl)-§thyltris(methoxyAthoxysilan).
  • Es sei darauf hingewiesen, daß der Rest Z in der allgemeinen Formel I auch ein ungesättigter Rest, wie beispielsweise ein Vinyl- oder Allyl-Rest mit C(2-12)-Kohlenstoffatomen und nichtsubstituiert oder durch Gruppen, wie einwertigen Kohlenwasserstoffresten, Halogengruppen, Estergruppen und Äthergruppena , substituiert sein kann. Bevorzugterweise bedeutet Z olefinische C(2-12)-Kohlenwasserstoffgruppen, wie beispielsweise Vinyl oder Allyl. Die bevorzugte, von der allgemeinen Formel I umfaßte Verbindung der vorstehenden Definition ist Vinyltrimethoxysilan. Andere Verbindungen, die von der vorstehenden allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind nachstehend aufgeführt: Vinyltriäthoxysilan, Allyltrimethoxysilan, Allyltriäthoxysilan, Vinylmethyldiäthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltris(2-methoxyäthoxy)-silan.
  • Derartige Verbindungen, in denen Z ein olefinischer Rest, wie beispielsweise eine Vinylverbindung ist, können z.B.
  • durch Umsetzen von Siliciummetall mit Vinylchlorid oder Allylchlorid in Gegenwart eines Rupferkatalyvators bei hohen Temperaturen unter Bildung des vorstehend aufgefUhrten Vinylchlorsilans und anschließendes alkoxylieren dieser Zwischenverbindung, hergestellt werden. Dies ist ein dem Silicon-Produzenten bekanntes Verfahren und es sind derartige Chemikalien leicht verfügbar.
  • Hinsichtlich der Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel XII ist zu bemerken, daß derartige Verbindungen durch Umsetzen eines Hydridtrimethoxysilans mit einem Vinylcyclohexanoxid in Gegenwart eines Platinkatalysators bei Raumtemperaturen oder Temperaturen im Bereich von Raumtemperatur bis 1500C und anschließendes Reinigen des erhaltenen Produkts durch Destillation oder auf andere Weise das gewünschte 5- (3, 4-Epoxycyclohexyl) -äthyltrimethoxysilan erhalten werden können. Andere Verbindungen, die von der vorstehenden allgemeinen Formel XII umfaßt werden, können in der gleichen Weise hergestellt werden, indem man das gleiche Verfahren wie oben verwendet, wie dies dem Fachmann bekannt ist.
  • Eine andere Verbindung im Rahmen der vorliegenden Erfindung und im Rahmen der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist eine solche der nachstehenden allgemeinen Formel XIII @orin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben @@sitzen, R12 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest g«ß aer weiter oben für derartige Reste in den anderen Formeln angegebenen Definition bedeutet und R25 und R26 s der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C 8)-Sohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  • Die Reste R25 und R26 können irgendeinen der weiter oben für die Reste R10 und R11 angegebenen Reste bedeuten. Nähere Einzelheiten werden hier nicht gegeben, da derartige Substituentengruppen bereits bezüglich der Reste R10 und R11 auareichend definiert wurden. Weiterhin können derartige Verbindungen der Formel XIII hergestellt werden, indem man ein olefinisches Isocyanat, wie beispielsweise Allylisocyanat, mit Hydrotrimethoxysilan in Gegenwart eines Platinkatalysators umsetzt. In allen diesen Fällen wurde offenbart, daß ein alkoxyliertes Produkt verwendet wird, wie beispielsweise Trialkoxyhydridsilan. Dies ist der Fall, wo der Index t den Wert 0 besitzt. In dem Fall, wo der Index t einen Wert von 1, 2 oder 3 anstelle des alkoxylierten Produkts aufweist, kann man das entsprechende R11-Zwischenprodukt verwenden, um in gewünschtes Produkt zu erhalten. Demzufolge wird im vorliegenden Fall, wenn ein alkoxyliertes Produkt nicht erwünscht oder ein semialkoxyliertes Produkt erwünscht ist, selbstverstündlich anstelle des Hydridtrialkoxysilans ein Hydrid-monoalkyl-, -dialkyl-silan eingesetzt. Derartige Zwischenprodukte sind dem Fachmann bekannt. In jedem Fall kann die Verbindung der Formel X1II hergestellt werden, indem man das gewünschte Hydridzwischenprodukt zu der olefinischen Isocyanatverbindung zur Bildung des gewünschten Reaktionsproduktes zusetzt.
  • Demzufolge kann, spezifisch für die Verbindungen der vorliegenden Anmeldung, Allylinocyanat mit Trimethoxyhydridsilan unter Bildung des gewünschten T-Isocyanatopropyltrixethoxysilans als gewünschtes Endprodukt in Gegenwart des Platinkatalysators unter praktisch den gleichen Bedingungen, wie sie zur HersteLlung der anderen Produkte angewandt wurden, umgesetzt werden. Es ist nicht notwendig, daß die Verbindung drei Methoxygruppen aufweist. Es kann das geeignete Zwischenprodukt eingesetzt werden, so daß 0, 1, 2 oder 3 Methoxygruppen vorhanden sind, wie dies gewünscht wird.
  • Derartige Zwischenprodukte sind dem Fachmann bekannt. Zusammen mit dem y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan sind auch andere Verbindungen im Rahmen der Formel XIII, wie nachstehend angegeben: Isocyanatopropyltriäthoxysilan, Isocyanatopropylmethyldimethoxysilan, Isocyanatopropylmethyldiäthoxysilan, Isocyanatoäthyltrimethoxysilan.
  • Eine andere Gruppe von Adhäsionspromororen, die von der obigen allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind Verbindungen der nachstehenden allgemeinen Formel XIV worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 einen zweiwertigen C(212) -Kohlenwasserstoffrest bedeutet und irgendeiner der in dieser Beschreibung vorstehend definierter R12-Rest sein kann, d.h. ein gesättigter oder ungesättigter, substituierter oder nichtsubstituierter Rest. Eine bevorzugte spezifische Verbindung im Rahmen der vorstehenden Formel XIV ist y-Cyanopropyltrimethoxysilan.
  • Andere spezifische Verbindungen sind die nachstehend angege-= en: 3-(Cyanoäthoxy)-3-methylbutenyltrimethoxysilan, ß-Cyanoäthylmethyldimethoxysilan, ß-Cyanoäthyltriäthoxysilan, ß-Cyanoäthyltrimethoxysilan, 2-Cyanoäthylmethyldiäthoxysilan, 3-Cyanopropyltriäthoxysilan, Cyanoprcpylmethyldimethoxys i lan, 1-Cyanoäthyltris(methoxyäthoxy)-silan.
  • Derartige Verbindungen werden durch Umsetzen eines olefinisehen Cyanids mit einem Trichlorhydridsilan in Gegenwart eines Platinkatalysators unter praktisch den gleichen Bedingungen, bei denen die anderen Verbindungen zur Herstellung des gewünschten Zwischenproduktes umgesetzt wurden, und anschließender Alkoxylierung dieses Zwischenproduktes unter Bildung des bevorzugten y-Cyanopropyltrimethoxysilans, hergestellt. Demzufolge kann ein spezifischer Reaktionstyp beispielsweise die Umsetzung von Allylcyanid mit Trichlorsilan sein. Bei dieser Reaktion wird das Chlorsilan mit dem Cyanid umgesetzt, da sonst die Methoxygruppe mit der Cyanidgruppe unter Erniedrigung der Ausbeute an dem gewünschten Produkt reagieren wird, wenn das methoxylierte Zwischenprodukt in der Additionsreaktion mit dem Platinkatalysator verwendet wird. Derartige Reaktionen sind, wie bereits vorstehend betont, dem Fachmann zur Herstellung derartiger Verbindungen bekannt, und es können derartige Verbindungen von den Silicon-Herstellern produziert werden und sie sind den Silicon-Herstellern bekannt.
  • Eine andere Gruppe von Verbindungen, die unter die obige allgemeine Formel I fällt und die als Adhäsionspromotoren verwendet werden können, sind Verbindungen der allgemeinen Formel XV worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen. In den Formeln IX bis XV kann der Index t von 0 bis 3 variieren und R22 ist ein zweiwertiger C(212) Kohlenwasserstoffrest, wie er oben definiert wurde.
  • und R31 sind aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen C (1-8) -Kohlenwasserstoffresten, und Mischungen daraus ausgewählt. Es sei darauf hingewiesen, daß die Reste R30 und R31 substituiert oder nichtsubstituiert sein können.
  • Eine bevorzugte, unter die vorstehende Formel XV fallende-Verbindung ist y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan. Andere spezifische Verbindungen, die unter die Formel XV fallen und die in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind: y-Acryloxypropyltrimethoxysilan, y-Acryloxypropyltriäthoxysilan, γ-Methacrylpropyltriäthoxysilan, γ-Methacryloxypropyltris(methoxyäthoxy)-silan, γ-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilan, y-Methacryloxyäthyltrimethoxysilan.
  • Derartige Verbindungen können durch Umsetzen des entsprechenden olefinischen Acrylats mit einem Hydridal!oxysilan in Gegenwart eines Platinkatalysators unter praktischen den gleichen Bedingungen wie bei der Herstellung der anderen Adhäsionspromotoren, hergestellt werden. Derartige Verbindungen, sowie ihre Herstellung und Produktion sind in der DE-OS 30 49 550 beschrieben. Gemäß der Offenbarung dieser Offenlegungsschrift können derartige Verbindungen durch einen Fachmann unter Verwendung des beschriebenen Verfahrens, oder unter Verwendung anderer Verfahren, mit Leichtigkeit hergestellt werden.
  • * oben beschriebene Verfahren ist der einfachste Weg zur @erstellung derartiger Verbindungen.
  • Schließlich kann noch eine andere Klasse von Verbindungen, ie unter die allgemeine Formel I fallen, als Adhäsionspromotoren in der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden.
  • Diese Verbindungen haben die nachstehende allgemeine Formel XVI in welcher RXO, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest, wie oben definiert, bedeutet und R 3 ein einwertiger C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ist. Der R12-Rest kann irgendeiner der R12-Reste sein, die bei der Herstellung der anderen Verbindungsklassen oben angegeben sind und er kann substituiert oder nichtsubstituiert und gesättigt oder ungesättigt sein. Vorzugsweise ist R33 Methyl und die bevorzugte Verbindung Acetoxypropyltrimethoxysilan. Andere Verbindungen der allgemeinen Formel XVI sind nachstehend angegeen: 2-Acetoxyäthyltrimethoxysilan, 2-Acetoxyäthyltriäthoxysilan, 3-Benzoxypropylmethyldimethoxysilan, 3-Benzoxypropyltrimethoxysilan, 3-Benzoxypropyltriäthoxysilan, 3-Benzoxypropylmethyldiäthoxysilan, 2-AcetoxypropylmethyIdinnethoxysflanr 2-Acetoxypropylmethyldiäthoxysilan, 2 -Acetoxypropyltriäthoxysilan.
  • Auch die vorstehende Verbindungaklasse der allgemeinen Formel XVI kann nach irgendeinem Verfahren hergestellt werden, jedoch wird es bevorzugt, diese Verbindungen durch Umsetzen des geeigneten Bydridsllans mit einem olefinischen Carboxylat oder einer Acyloxy-funktionellen Verbindung in Gegenwart eines Platinkatalysators unter praktisch den gleichen Bedingungen, wie sie zur Herstellung der anderen Verbindungen angewandt wurden, herzustellen. Die Bedingungen für solche Reaktionen können bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 1200 bis 1500C liegen und die Reaktion ist eine Additionsreaktion, die in einem Zeitraum, der von 30 Minuten bis 24 Stunden variiert, leicht vonstatten geht. Die Reaktion kann entweder unter atmosphärischem Druck oder im Vakuum durchgeführt werden. Der Fachmann kann bei Verwendung eines derartigen Verfahrens und der vorstehenden Offenbarung die obigen Verbindungen ohne weiteres herstellen.
  • Darüber hinaus können die meisten der obigen Chemikalien von speziellen Chemie-Firmen erhalten werden, wie beispielsweise von Petrarch Systems, Inc., P.O. Box 141, Levittown, Pa., 19059; Union Carbide, Connecticut; Dow-Corning, Michigan; und Silar Laboratories, 10 Alplaus Road, Scotia, New York, 12302.
  • Die vorstehenden Adhäsionspromotoren können in die Einkomponenten -RTV-Zubereitungen in irgendeiner Weise inkorporiert werden. So können sie in das System eingebracht werden, indem men zuerst das endständig abgeschlossene Polymere herstellt, und dann den Abfänger zufügt, und anschließend den Adhäsionspromotor, den Füllstoff und andere Bestandteile. Andererseits können alle Bestandteile zur gleichen Zeit miteinander vermischt werden, oder es können viele Variationen dieser Mischverfahren durchgeführt werden. Das am meisten bevorzugte Mischverfahren besteht darin, das Silanol-Polymere zuerst mit einem Vernetzungsmittel ndständig abzuschließen und anschliessend den Adhäsionspromotor zusammen mit dem Füllstoff, dem Kondensationskatalysator und anderen Bestandteilen zuzusetzen.
  • Dies liefert eine bevorzugtere RTV-Zubereitung mit den am meisten erwünschten Eigenschaften und ist auch die leichteste Herstellungsart.
  • Die nachfolgenden Beispiele dienen lediglich zur weiteren Erläuterung der Erfindung, sollen diese jedoch nicht einschränken. Alle Teile in den Beispielen sind auf das Gewicht bezogen.
  • B e i s p i e l 1 Ein geeigneter Mischer, der mit einer Vakuumleitung und einer Stickstoffleitung zum Spülen versehen war, wurde mit 100 Gewichtsteilen Methyldimethoxy-abgeschlossenem-polydimethylsiloxan-Polymerem, das eine Viskosität von 120 Pa.s (120 000 Centipoise) bei 250C hatte, 0,6 Gewichtsprozent Di-n-hexylamin, 17 Teilen mit Cyclooctamethyltetrasiloxan behandeltem Fumed Silica-Füllstoff, 20 Teilen einer Silanol enthaltenden Dimethylpolysiloxan-Flüssigkeit mit endständigen Trimethylsiloxygruppen mit einer Viskosität von 0,1 Pa.s (100 Centipoise) bei 25°C, 10 Gewichtsteilen einer Silanol enthaltenden Flüssigkeit mit 20 Molprozent Monomethylsiloxy-Einheiten, 76 Molprozent Dimethylsiloxy-Einheiten und 4 Molprozent Trimethylsiloxy-Einheiten mit 0,5 Molprozent Silanolgruppen, und 0,2 Teile Polyäther als Thixotrop, das unter dem Handelsnamen UCON LD-1145 von der Firma Union Carbide Corporation, Connecticut, in den Handel gebracht wird, beschickt. Diese Mischung wurde unter vollem Vakuum (22 mm Hg) bei Raumtemperatur 2 Stunden lang gertihrt und gab eine RTV-Basis. Zu dieser Basis wurden 2 Teile Hexamethyldisilazan und 1 Teil Nethyltrimethoxysilan zugegsben. Nach einem 15 Minuten langem Mischen bei Raumtemperatur unter Verwendung eines SemKitMischers wurde eine Ladung von 1 Teil 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan und 0,2 Teilen Dibutylzinndiacetat zu der RTV-Zubereitung zugegeben, und anschließend ein zweites Mal 15 Minuten lang bei Raumtemperatur unter Verwendung eines SemKit9-Mischers gemischt.
  • Nach dem Mischen wurde das Material in verschlossene Aluminiumrohre placiert und 24 Stunden lang bei Raumtemperatur, 24 Stunden lang bei 1000C und 48 Stunden lang bei 1000C gelagert.
  • Nach dem Altern wurde das Material zu ASTM Platten verarbeitet und 3 Tage lang bei Raumtemperatur und 50 % relativer Feuchtigkeit aushärten gelassen. Nach dem Aushärten, ein Festigkeitseigenschaften-Profil zur ErlAuterung der Eigenschaften der Zubereitung. Die Durchflußleistung der ungehärteten Mischung wurde mit einer Durchflußleistungsvorrichtung untersucht, wie sie in der Military Specification MIL-A-46106A beschrieben ist. Durchflußmessungen wurden nach 3 Minuten durchgeführt.
  • Aufbringungsrate Die für den Test zur Bestimmung der Aufbringungsrate erforderliche Ausrüstung ist folgende: Apparaturen und Einrichtungen Semco #250-Dichtungsmasse-Spritzpistole Semco #250-C6 170,1 g (6 oz)-Polyäthylenhülsen und #250-Polyäthylenkolben.
  • Quelle für komprimierte Luft mit Reguliervorrichtung, 7,22 # 0,03 bar (90 # 0,5 psig).
  • Düse aus rostfreiem Stahl - 50 800 # 127 µm (2,000 # 0,005 inch) Länge x 13 716 + 127 µm (0,54 t 0,005 inch) Durchmesser. Mittig gebohrtes 5054,6 # 12,7 µm (0,1990 inch # 0,0005 inch)-Loch.
  • Aufgeschraubt mit 12,7 am-(1/2 inch-)Rohrgewinde an einem Ende, 12,7 mm (1/2 inch) Länge.
  • Thermometer in Celsius-Graden Stoppuhr Aluminiumscheiben - 60,3 mm (2-3/8 inch) Durchmesser 15,9 mm (5/8 inch) Dicke.
  • Waage mit einer Wägegenauigkeit von 0,1 g.
  • Standardbedingungen: 22,78 i 1,670C (73 # 30F), 50 bis 10 % relative Feuchtigkeit.
  • Temperaturkonstantes Bad von 23 t 1 0C.
  • SemKit#-Mischer.
  • Verfahren Die Probe wird auf ihre Temperatur geprüft; wenn die Temperatur über 23 i 1°C liegt, wird die Probe konditioniert, bis die richtige Temperatur erreicht ist.
  • Man setzt die Düse aus rostfreiem Stahl in die Hülse ein. Man führt die Hülse in die Semco-Spritzpistole ein und verbindet sie mit einer 6205 + 34,5 mbar (90 i 0,5 psi)-Luftquelle.
  • Man extrudiert einige wenige Gramm der Grundiermasse, um von irgendwelcher eingeschlossener Luft zu reinigen und die Düse zu füllen.
  • Man extrudiert das Grundiermittel in einen tarierten Behälter während eines Zeitraums von exakt 15 Sekunden. Es muß dafür gesorgt werden, daß der Luftdruck zum jeweiligen Zeitpunkt präzise ein- und ausgeschaltet wird, um ein 15-Sekunden-StUck zu erhalten.
  • Man wiegt den tarierten Behälter mit der extrudierten Grundiermasse zur Bestimmung des Gewichtes der extrudierten Masse während des Zeitraums von 15 Sekunden. Man multipliziert das 15-Sekunden-Gewicht mit 4, um das extrudierte 60-Sekunden-Gewicht zu erhalten. Die Aufbringungsrate wird in Gramm pro Minuten angegeben.
  • Nichtklebrigkeitszeit Wird einfach durch Berührung mit dem Finger getestet.
  • Bei Anwendung dieser Untersuchungsmethoden wurden die folgenden Ergebnisse erhalten.
  • Tabelle 1
    Eigenschaft 24 h/RT 24 h/100°C 48 h/100°C
    Fließen, mm (inch) 20,3 (0,8) --- ---
    Aufbringungsrate 123 --- ---
    glain
    Spez. Gewicht 1,05 --- ---
    Nichtklebrigkeits- 10
    zeit, min
    Das Festigkeitseigenschaften-Profil der Zubereitung wurde auch für die verschiedenen Proben bei beschleunigter und nicht beschleunigter Alterung durch Lagerung erhalten. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle II niedergelegt.
  • T a b e l l e II
    Eigenschaft 24 h/RT 24 h/100°C 48 h/100°C
    Härte, Shore A 15 16 15
    Zugfestigkeit, 17,5 (254) 14,7 (213) 14,5 (210)
    bar (psi) @@@@ (@@@) @@@@ (@@@) @@@@ @
    Dehnung, % 676 715 653
    Modul, 75 % 42 42 44
    Die Zubereitung dieses Beispiels wurde auch hinsichtlich ihrer Adhäsion zu grundierungsfreiem Aluminium, Glas, Polyacrylat , Polycarbonat, Polyvinylchlorid und Beton untersucht, nachdem das RTV-Material 24 Stunden lang bei Raumtemperatur gealtert worden war. Die Schälprüflinge wurden hergestellt und vor dem Abziehen 5 Tage lang bei Raumtemperatur und 50 % relativer Feuchtigkeit gehärtet. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III niedergelegt T a b e 1 1 e III
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 10,0 (56)/60
    Ali-tinium (anodisiert) 6,6 (37)/80
    Aluminium (Alkladblech) 7,5 (42)/60
    Polyacrylat 1,8 (10)/0
    Beton 2,1 (12)/5
    Polycarbonat 7,7 (43)/100
    PVC 4,5 (25)/10
    Wie die Ergebnisse in der vorstehenden Tabelle III zeigen, verleiht der vorstehende selbstabbindende Adhäsionspromotor bei vielen Substraten der Zubereitung in Abwesenheit einer.
  • Grundierung gute selbstabbindende Additiv-Eigenschaften. Im Fall von einigen Substraten, wie beispielsweise bei Polycarbonaten, war die Adhäsion ausgezeichnet.
  • Beispiel 2 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan Tri(trimethoxysilylpropyl)-isocyanurat in einer Konzentration von 1,50 Teilen zugegen war.
  • Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e 1 1 e IV
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 3,9 (22)/100
    Aluminium (anodisiert) 4,5 (25)/90
    Aluminium (Alkladblech) 5,0 (28)/95
    Beton 5,9 (33)/10
    Polyacrylat 0 (0)/0
    B e i s p i e l 3 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan Glycidoxypropyltrimethcxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens E wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e l l e V
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 7,9 (44)/100
    Aluminium (ancdisiert) 8,2 (46)/60
    Aluminium (Alkladblech) 9,8 (55)/100
    Beton 5,7 (32)/60
    Polyacrylat 0 (0)/0
    B e i s p i e l 4 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, sait der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e l l e VI
    Schäladhäsion
    Substrat kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 6,3 (35)/100
    Aluminium (anodisiert) 6,3 (35)/50
    Aluminium (Alkladblech) 5,0 (28)/100
    Beton 2,3 (13)/0
    Polyacrylat 0 (0)/0
    Beispiel 5 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan Vinyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden SchAladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e 1 1 e VII
    Schäladhäsion
    Substrat kg/cm (ppi)/% Kohäsiven Versagen
    Glas 6,3 (35)/100
    Aluminium (anodisiert) 6,3 (35)/95
    Aluminium (Alkladblech) 6,3 (35)/100
    Beton 3,2 (18)/0
    Polyacrylat 0 (0)/0
    B e i s p i e l 6 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e l l e VIII
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas
    Glas 5,2 (29)/100
    Aluminium (anodisiert) 1,6 (9/0
    Aluminium (Alkladblech) 5,5 (31)/100
    Beton 1,8 (10)/O
    Polyacrylat 0 (0)/0
    B e i s p i e l 7 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan Cyanopropyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e 1 1 e IX
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 5,2 (29)/95
    Aluminium (anodisiert) 1,3 (7)/0
    Aluminium (Alkladblech) 5,5 (31)/100
    Beton 3,0 (17)/50
    Polyacrylat 0 (0)/0
    Beispie~l 8 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan Methacryloxypropyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • Tabelle X
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 6,3 (35)/95
    Aluminium (anodisiert) 1,4 (8)/0
    Aluminium (Alkladblech) 2,2 (12)/5
    Beton 2,0 (11)/0
    Polyacrylat 0 (0)/0
    B e i s p i e l 9 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan Cyanoäthyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die-nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e l l e XI
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 4,3 (24)/100
    Aluminium (anodisiert) 4,1 (23)/90
    T a b e l l e XI (Fortsetzung)
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/Kohäsives Versagen
    4'xiiniwn (Alkladblech) 4,8 (27)/95
    Beton 2,5 (14)/10
    Polyacrylat O (0)/0
    B e i 5 p i e 1 10 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-AminoäthyIamino) -propyltrimethoxysilan Aminopropylmethyldimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegebe wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e l l e XII
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 1,4 ( 8)/0
    Aluminium (anodisiert) 2,7 (15)/10
    Aluminium (Alkladblech) 5,5 (31)/50
    Beton 3,0 (17)/10
    Polyacrylat o (o)/o
    B e i s p i e 1 11 Es wurde die gleiche Zubereitung wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß anstelle von 3- (2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan 3-Acetoxypropyltrimethoxysilan in einer Konzentration von 1,50 Teilen anwesend war. Unter Verwendung der gleichen Herstellungstechnik und des Schäladhäsionsverfahrens, wie in Beispiel 1 angegeben, wurden die nachfolgenden Schäladhäsionsergebnisse erhalten.
  • T a b e 1 1 e XIII
    Schäladhäsion
    Substrat
    kg/cm (ppi)/% Kohäsives Versagen
    Glas 4,8 (27)/50
    Aluminium (anodisiert) O (0)10
    Aluminium (Alkladblech) 4,1 (23)/100
    Beton 1,8 (10)/0
    Polyacrylat 0 (0)/0
    Die Adhäsionspromotoren der vorliegenden Erfindung können mit den Zubereitungen der EU-A 69256 zusammen mit den in der Deutschen Patentanmeldung P 33 05 356.1 vom 17. Februar 1983 offenbarten Additiven zur Herstellung eines vorteilhaften, schnellhärtenden, lagerungsstabilen, selbstabbindenden Einkomponenten-RTV-Systems mit niedrigem Modul eingesetzt werden. Die Adhäsionspromotoren der vorliegenden Erfindung können mit einer stabilen, in einer Packung vorliegenden, im wesentlichen wasserfreien und im wesentlichen säurefreien, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung, die bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit über einen längeren Zeitraum hinweg unter Umgebungsbedingungen stabil und in ein nichtklebriges Elastomers umwandelbar ist, verwendet werden, wobei diese Zubereitung dadurch gekennzeichnet ist, daß sie (1) ein Organopolysiloxan, in welchem das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, (3) eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers für hydrofunktionelle Gruppen, der eine Silicium-Stickstoff-Verbindung ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus gA) einer Silicium-Stickstoff-Verbindung der nachfolgenden allgemeinen Formel in welcher Y aus R"' und R2"N- ausgewählt ist, und (B) einem Silicium-Stickstoff-Polymeren, enthaltend (I) von 3 bis 100 Molprozent chemisch gebundene Struktureinheiten, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Einheiten der Formeln und (II) von 0 bis 97 Molprozent chemisch gebundene Struktureinheiten der nachfolgenden allgemeinen Formel (R"') SiO4-c 2 und Mischungen daraus, worin die Siliciumatome des 5 ilicium-Stickstoff-Polymeren aneinander durch ein Glied gebunden sind, ausgewählt aus einer SiOSi-Bindung und einer SiNR"Si-Bindung, die freien Valenzen der Siliciumatome, verschieden von denjenigen unter Bildung einer Siloxy-Einheit an Sauerstoff gebundenen und unter Bildung einer Silazy-Einheit an Stickstoff gebundenen, sind mit einem Glied verbunden, ausgewählt aus einem R"-Rest und einem (R")2N-Best, und worin das Verhältnis der Summe der R"'tReste und der (R")2N-Reste zu den Siliciumatomen des Silicium-Stickstoff-Polymeren einen tSre von 1,5 bis 3 einschließlich aufweist, und Ru ein Glied, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen Kohlenwasserstoffresten, und Fluoralkylresten, bedeutet, R"' ein Glied, ausgewählt aus Wasserstoff, einwertigen Kohlenwasserstoffresten und Fluoralkylresten ist und der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich bedeutet, und (4 einen der Adhäsionspromotoren der vorliegenden Erfindung enthält.
  • Der Silan-Abfänger ist in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend. Die Silazan-Polymeren können cyclische Silazane von chemisch gebundenen Einheiten der nachstehenden Formel enthalten, in welcher R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3,0 der Summe der R't -und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  • Das Silazan-Polymere kann lineare Polymere mit zumindest einer Einheit, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus und
    R"
    (R2N) (R"' Si N Einheiten
    R
    Si Si-Einheiten ,
    worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthalten, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'-.und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  • Die Silazan-Polymeren enthalten lineare Polymere, bestehend im wesentlichen aus
    R"' R"
    II
    ff i--N Einheiten,
    R"'
    worin R" und R"'die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3,0 der Summe der RWI und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in den Silazan-Polymeren zu schaffen.
  • Die Silazan-Polymeren können zumindest eine Einheit, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus
    R"' R"
    II
    (R")2 -Si--N- Elnheiten
    und
    ptn
    (R"')2i-Einhei ten
    worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, entalten, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'-war der (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  • Das Silazan-Polymere kann Polymere mit einer ausreichenden Menge an Einheiten, ausgewählt aus worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'- und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  • Weiterhin können die Silazan-Siloxan-Verbindungen Copolymere mit bis 2u 97 Molprozent an (R"')cSiO4-c T Einheiten sein, wobei die meisten der Einheiten aus den nachfolgenden Strukturen ausgewählt sind, worin R", R"lund der Index c die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, um ein Verhältnis der Summe von R"' + (R")2N-Resten pro Siliciumatom des Silazan-Siloxan-Copolymeren von 1,5 bis 3 zu schaffen.
  • Die cyclischen Silazan-Siloxan-Verbindungen sind cyclische Verbindungen, die aus chemisch gebundenen (R"')2SiO-Einheiten und
    R R"
    II
    ---5 i-N-E inhe iten
    Rw
    worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, bestehen.
  • Ferner können die Silazan-Stickstoff-Verbindungen lineare und cyclische Silazane der nachstehenden allgemeinen Formel sein, worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, der Index n eine positive ganze Zahl mit einem Wert von vorzugsweise 0 bis 20, einschließlich, und der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, einschließlich, bedeutet und der Index n bevorzugterweise einen Wert von 3 bis 7, einschließlich, aufweist, wenn der Index d den Wert O besitzt.
  • Ferner ist die Silazan-Stickstoff-Verbindung ein Polysiloxan der nachstehenden allgemeinen Formel in welcher R", R"' und der Index n die gleiche Bedeutung wie O0en besitzen und Z einen Rest bedeutet der aus R" und -Si(R"')3 ausgewählt ist.
  • Dne Silicium-Stickstoff-Verbindung ist vorzugsweise aus Hexamethyldisilazan, Hexamethylcyclotrisilazan, Octamethylcyclotetrasilazan, einer Silicium-Stickstoff-Verbindung der nachstehenden Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)2-Si]2 NH, einer Silicium-Stickstoff-Verbindung der nachstehenden Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)Si NH]3 und einer Silicium-Stickstoff-Verbindung der nachstehenden Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)2-Si]2N-CH3 ausgewählt.
  • Auf alle in der vorliegenden Beschreibung angeführten Patentschriften und Veröffentlichungen wird ausdrücklich Bezug genommen und der Offenbarungsgehalt aller dieser Veroffentlichungen durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung integriert.

Claims (200)

  1. patentansprüche Stabile Einkomponenten-Jim wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-Zubereitung, die bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit über einen längeren Zeitraum hinweg unter Umgebungsbedingungen stabil und in ein nichtklebriges Elastomeres umwandelbar ist, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie (1) ein Organopolysiloxan, in welchem das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, (3) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitigenden Silans der nachstehenden Formel worin R1 ein aliphatischer, organischer c 8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein C(7-13)-Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen, substituierten oder nichtsubstituierten C( 1-13) -Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist und der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index f eine ganze: Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich bedeutet, und die Summe von (c + f) einen Wert von 1 bis 4 einschließlich aufweist, und worin X Enoxy oder Aiaido ist, (4) eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, und (5) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R1O, R11 einwertige C(1 8)-Rohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Äther, Epoxy, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, enthält.
  2. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, Rll und der Index t die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 1 besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R13 und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und einwertigen C(1-8)-Rohlenwasserstoffgruppen und Mischungen daraus ausgewählt sind.
  3. 3. Zubereitung nach Anspruch 2, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h,n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan ist.
  4. 4. Zubereitung nach Anspruch 2, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor t-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  5. 5. Zubereitung nach Anspruch 2, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  6. 6. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin 20 0 21 G (R21o) SW 0>3-b sNz N 1 l | Si 1 O/IC\.N/0 20 G Rb 22 G aus R20 und <R21 0) R -Rest,
    Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen- und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  7. 7. Adhäsionspromotor nach Anspruch 6, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß er Bis-1,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  8. 8. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R16 einen zweiwertigen (2-12) C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R17 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigem C(1~8)-Rohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  9. 9. Zubereitung nach Anspruch 8, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor t-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  10. 10. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  11. 11. Zubereitung nach Anspruch 10, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor ß-(3,4-Epoxycyclohexyl) -äthyltrimethoxysilan ist.
  12. 12. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische (2-12) C(2-12)-Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  13. 13. Zubereitung nach Anspruch 12, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  14. 14. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhasionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R25 und R26 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  15. 15. Zubereitung nach Anspruch 14, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  16. 16. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionsproaotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 ein zweiwertiger C(2 12)-Kohlenwasserstoffrest ist.
  17. 17. Zubereitung nach Anspruch 16, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  18. 18. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R10, Ril und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2 12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R30 und R 1 ausgewählt sind aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen (1-8) -Kohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus.
  19. 19. Zubereitung nach Anspruch 18, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  20. 20. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhasionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R33 einen einwertigen C(1-8)-Rohlenwasserstoffrest bedeutet.
  21. 21. Zubereitung nach Anspruch 20, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  22. 22. Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Silan die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1 ein aliphatischer organischer C( 8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein C(7-13)-Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen, substituierten oder nichtsubstituierten (1-13) C(1-13)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, bedeutet und der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 2 einschließlich, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 1 einschließlich ist, die Summe von (a + b) einen Wert von gleich 1 bis 2 einschließlich bedeutet und das Silan sowohl der Silan-Abfänger ffir hydroxyfunktionelle Gruppen als auch ein Polyalkoxysilan-vernetzendes Mittel für das Abschließen des Siliciumatoms an jedem Kettenende des Organopolysiloxans mit zumindest zwei Alkoxyresten ist.
  23. 23. Stabile Einkomponenten-/im wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-Zubereitung, die bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit über einen längeren Zeitraum hinweg unter Umgebungsbedingungen stabil und in ein nichtklebriges Elastomeres umwandelbar ist, d a -d u r c h g e k e n n z e i c b n e t, daß sie (1) ein Organopolysiloxan, in welchem das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, (3) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitigenden Silans der nachstehenden allqemeinen Formel worin R1 ein aliphatischer, organischer C(18) Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein einwertiger, substituierter oder nichtsubstituierter C(7-13)-ohlenwassesstoffrest ist, R2 die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index f eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich bedeutet, und die Summe von (c + f) einen Wert von 1 bis 4 einschließlich aufweist, (4) eine wirksame Menge eines Rärtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und (5) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R1O, R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Äther, Epoxy, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, enthält.
  24. 24. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(2 12)-Xohlenwasserstoffrest bedeutet, und R , R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C(1~8)-Rohlenwasserstoff-substituierten Aminresten und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  25. 25. Zubereitung nach Anspruch 24, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan ist.
  26. 26. Zubereitung nach Anspruch 24, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  27. 27. Zubereitung nach Anspruch 24, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  28. 28. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in 20 Rb (R21 3-: 22 /C\N. ZUG O)3bi-R N O + XN / 20 G Rb welcher G aus einem R20- und (R21O)3bSiR22
    Rest, Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen C(2~12)~K°hlenWaSSer~ stoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen - und derartigen durch Halogen substituierten zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 C(1-8)-einwertige und halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste bedeutet, R21 die gleiche Bedeutung wie R ° besitzt und ebenso auch Cyanoalkyl ist und der Index b von 0 bis 3 variiert.
  29. 29. Adhäsionspromotor nach Anspruch 28, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß er Bis-1,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  30. 30. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher RXO, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(2-12) Kohlenwasserstoffrest, R einen zweiwertigen C(2-12)-ReSt bedeuten und R17 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen (1-8) C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  31. 31. Zubereitung nach Anspruch 30, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  32. 32. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R 2 einen zweiwertigenc(2-12)-Rohlenwasserstoffrest bedeutet und Q ein epoxyfunktioneller Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring ist.
  33. 33. Zubereitung nach Anspruch 32, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor ß-(3,4-Epoxycyclohexyl) -äthyltrimethoxysilan ist.
  34. 34. Zubereitung nach Anspruch 23, d a dur c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans vorhanden ist, worin Z eine olefinische C (2-12) -Kohlenwasserstoffgruppe ist.
  35. 35. Zubereitung nach Anspruch 34, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  36. 36. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R und R26 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  37. 37. Zubereitung nach Anspruch 36, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor r-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  38. 38. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist.
  39. 39. Zubereitung nach Anspruch 38, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  40. 40. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R30 und R31 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen (1-8) C,1-8)-Kohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus ausgewählt sind.
  41. 41. Zubereitung nach Anspruch 40, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  42. 42. Zubereitung nach Anspruch 23, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigenC(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R33 ein einwertiger C(1 8)-Kohlenwasserstoffrest ist.
  43. 43. Zubereitung nach Anspruch 42, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  44. 44. In einer Packung vorliegende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung von Organopolysiloxan mit Polyalkoxy-Endgruppen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Organopolysiloxan mit Polyalkoxy-Endgruppen die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R ein einwertiger, substituierter oder unsubstituierter C(1-13)-Kohlenwasserstoffrest ist, R1 einen aliphatischen, organischen C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder einem (7-13) C(7-13)-Aralkylrest, bedeutet, R2 ein einwertiger, substituierter oder nichtsubstituierter (1-13) C(1-13)-Kohlenwasserstoffrest ist, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 einschließlich und die Summe von (b + e) gleich 0 oder 1 einschließlich ist und der Index n eine ganze Zahl bedeutet mit einem Wert von etwa 50 bis etwa 2500 einschließlich.
  45. 45. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine wirksame Menge eines vernetzenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel enthält, worin R1 ein aliphatischer, organischer C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein ct7-l3)-Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen, substituierten oder nichtsubstituierten C C(1 -Kohlenwasserstoffrest bedeutet und der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist.
  46. 46. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxy(N-methylacetamido)-silan ist.
  47. 47. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine Zinnverbindung als Kondensationskatalysator enthält.
  48. 48. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 4, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß R, R1 und R2 Methyl bedeuten und die eine Zinnverbindung als Kondensationskatalysator enthält.
  49. 49. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen, und Mischungen davon, enthält.
  50. 50. Stabile Einkomponenten-im wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie ein Polydimethylsiloxan mit Polymethoxy-Endgruppen, eine wirksame Menge eines Zinn enthaltenden Kondensationskatalysators und eine stabilisierende Menge eines Polymethoxydi-n-hexylaminosilans enthält.
  51. 51. Stabile Einkomponenten-im wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie ein Polydimethylsiloxan mit Polymethoxy-Endgruppen, eine wirksame.Menge eines Zinn enthaltenden KOndensationskatalysators, eine wirksame Menge von Trimethoxysilylpropyltetramethylguanidin-H&rtungsbeschleuniger und eine stabilisierende Menge eines Polymethoxyacetamidosilans enthält.
  52. 52. RTV-Zubereitung nach Anspruch 50, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß sie Dibutylzinndiacetat enthält.
  53. 53. RTV-Zubereitung nach Anspruch 50, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß sie ein Polymethoxysilan-Vernetzungsmittel enthält.
  54. 54. Stabile und im wesentlichen säurefreiet Einkomponenten-J bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung von Organopolysiloxan mit Polyalkoxy-Endgruppen, die unter Umgebungsbedingungen in ein nichtklebriges Elastomeres über einen längeren Zeitraum hinweg härtbar ist, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie auf Gewichtsbasis (I) 100 Teile eines im wesentlichen silanolfreien Polyalkoxysiloxydiorganopolysiloxans der nachstehenden allgemeinen Formel (II) O bis 10 Teile eines vernetzenden Polyalkoxysilans der allgemeinen Formel (III) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (IV) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitiaenden Silans, das die nachfolqende allgemeine Formel besitzt, worin R ein einwertiger substituierter oder nichtsubstituierter C(t (1-13) -Kohlenwasserstoffrest, R1 ein aliphatischer organischer C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein C 13)-Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen substituierten oder nichtsubstituierten C(1-13)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 1 einschließlich bedeutet, die Summe von (b + e) gleich 0 oder 1 einschließlich ist, der Index n eine ganze Zahl mit einem Wert von etwa 50 bis etwa 2500 einschließlich bedeutet, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index f eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich ist und die Summe von (c + f) einen Wert von 1 bis 4 einschließlich aufweist, (V) falls X Enoxy ist, 0,1 bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und (VI) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R10, R11 einwertige c(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Epoxy, Äther, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, enthält.
  55. 55. Zubereitung nach Anspruch 51, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(@ @@)-Kohlenwasserstoffrest ist und R und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C(1~8)-Rohlenwasserstoff-substituierten Aminresten und einwertigen (1-8) C(1-8)-Rohlenwasserstoffgruppen, und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  56. 56. Zubereitung nach Anspruch 55, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan ist.
  57. 57. Zubereitung nach Anspruch 55, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  58. 58. Zubereitung nach Anspruch 55, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor -Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  59. 59. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin 20 0 G (R210)3 b --Si - R22~~N / sN / 0J/C\\o G 20 Rb G aus R20 und (R21 O)3b'SiR22ReSt
    Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen-und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8) 8)-Kohlenwasserstoffreste darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 hat und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  60. 60. Adhäsionspromotor nach Anspruch 59, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß er Bis-1,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  61. 61. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-72)-Kohlenwasserstoffrest ist, R16 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist
  62. 62. Zubereitung nach Anspruch 61, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  63. 63. Zubereitung nach Anspruch 54, d a du r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger (2-12) C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem, gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  64. 64. Zubereitung nach Anspruch 63, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan ist.
  65. 65. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische C(2-12)-Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  66. 66. Zubereitung nach Anspruch 65, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  67. 67. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R25 und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1-8)-Rohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  68. 68. Zubereitung nach Anspruch 67, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  69. 69. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 ein zweiwertiger C(2-12) Kohlenwasserstoffrest ist.
  70. 70. Zubereitung nach Anspruch 69, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  71. 71. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R30 und R31 ausgewählt sind aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus.
  72. 72. Zubereitung nach Anspruch 71, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  73. 73. Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R einen einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  74. 74. Zubereitung nach Anspruch 73, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  75. 75. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung von Organopolysiloxan mit Polyalkoxy-Endgruppen nach Anspruch 54, d a d u r c h g e k e n n 2 e i c h n e t, daß er eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, enthält.
  76. 76. In einer Packung vorliegende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h 1 2 9 e k e n n z e i c h n e t, daß R, R und R Methyl sind.
  77. 77. In einer Packung vorliegende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 75, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß der Kondensationskatalysator eine Zinnverbindung ist.
  78. 78. Stabile und im wesentlichen säurefreie, in einer Packung vorliegende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 54, d a d u r c h g e k e n n z e i c h -n e t, daß sie ein Polydimethylsiloxan mit Polymethoxy-Endgruppen, ein Polymethoxysilan, eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen, und Mischungen daraus, eine wirksame Menge eines Zinnverbindung-Kondensationskatalysators und eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers fAr hydroxyfunktionelle Gruppen mit zumindest einer hydrolysierbaren, austretenden Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, enthält.
  79. 79. In einer Packung vorliegende, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 78, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das Polymethoxysilan Methyltrimethoxysilan ist.
  80. 80. In einer Packung vorliegende RTV-Zubereitung nach Anspruch 78, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das substituierte Guanidin Butyltetramethylguanidin ist.
  81. 81. In einer Packung vorliegende RTV-Zubereitung nach Anspruch 78, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß das organische Amin ein Dialkylamin ist.
  82. 82. Im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie Polydimethylsiloxan mit Methyldimethoxysiloxy-Endgruppen, eine verstärkende Menge von mit Octamethylcyclotetrasiloxan behandeltem Kieselsäure-Füllstoff, eine wirksame Menge von Dibutylzinndiacetat-Kondensationskatalysator, eine die Härtung beschleunigende Menge an Trimethoxysilylpropyltetramethylguanidin und einen Überschuß von bis zu 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polymethylsiloxans, an Methyldimethoxy-N-methylacetamidosilan enthält.
  83. 83. In einer Packung vorliegende, stabile, bei Raumtemperatflr vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 82, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie als Silan anstelle der Acetamido-Verbindung einen Überschuß von bis zu 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Polydimethylsiloxans, an Methyldimethoxyisopropenoxysilan enthält.
  84. 84. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 75, d a d u r G h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie bis zu 10 Teile Methyltrimethoxysilan pro 100 Teile des Polydimethylsiloxans enthält.
  85. 85. Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Zubereitung nach Anspruch 82, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie eine wirksame Menge an Di-n-hexylamin-Härtungsbeschleuniger anstelle von Trimethoxysilylpropyltetramethylguanidin enthält.
  86. 86. Verfahren zur Herstellung einer Einkomponenten-und im wesentlichen säurefreien, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Zubereitung, die bis zum festen elastomeren Zustand härtbar ist, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen bei einer Temperatur im Bereich von 0°C bis 180°C ein bei Raumtemperatur vulkanisierbares Material rührt, das ausgewählt ist aus (I) einer Mischung enthaltend (a) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans mit Silanol-Endgruppen, bestehend im wesentlichen aus chemisch verbundenen Einheiten der nachfolgenden allgemeinen Formel (b) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitigenden Silans der nachfolgenden allgemein Formel (c) O bis 10 Teile eines vernetzenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel (d) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (e) O bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und (II) einer Mischung enthaltend (a) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans mit Polyalkoxy-Endgruppen der nachfolgenden allgemeinen Formel (b) O bis 10 Teile eines vernetzenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel (c) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, (d) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitigenden Silans der nachstehenden allgemeinen Formel und (e) O bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, worin R ausgewählt ist aus einwertigen substituierten oder nichtsubstituierten C (1-13) -Kohlenwasserstoffresten, R einen aliphatischen organischen C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder einen Ct7 13)-Alkarylrest bedeutet, R ein einwertiger substituierter oder nichtsubstituierter C (1-13) -Kohlenwasserstoffrest ist, X eine hydrolysierbare, austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 oder 2 ist, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 und die Summe von (b + c) gleich 0 oder 1 ist, der Index n eine ganze Zahl ist, die einen Wert von etwa 50 bis etwa 2500 einschließlich besitzt, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich ist, der Index f eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich und die Summe von (c + f) gleich einen Wert von 1 bis 4 einschließlich ist, und man in irgendeiner Mischung, in der X Enoxybedeutet, vor oder mit dem Abfänger auch 0,1 bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers zusetzt, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und worin in den Mischungen (I) und (II) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel anwesend ist, in welcher R10 und R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z einen gesättigten, ungesättigten oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest bedeutet, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Epoxy, Äther, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben, funktionalisiert sein kann.
  87. 87. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 einen zweiwertigen C(1-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, R13 und R14 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C (1-8) -Kohlenwasserstoff-substituierten Aminresten und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  88. 88. Verfahren nach Anspruch 87, d a d u r c h g e -k e n n 2 e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan ist.
  89. 89. Verfahren nach Anspruch 87, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  90. 90. Verfahren nach Anspruch 87, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  91. 91. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin 20 0 210) 0>3-b / 'N' \N/Co G 20 lb G aus R20 und einem (R 033 b-si-R22~ -R22 -
    Rest, Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen Ct2~12)-Rohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen-und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffe darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 hat und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  92. 92. Adhäsionspromotor, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß er Bis-1,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  93. 93. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10 R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R16 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R17 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigem C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  94. 94. Verfahren nach Anspruch 93, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  95. 95. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  96. 96. Verfahren nach Anspruch 95, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan ist.
  97. 97. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische C(2-12)-Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  98. 98. Verfahren nach Anspruch 97, d a du r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  99. 99. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R und R26 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  100. 100. Verfahren nach Anspruch 99, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  101. 101. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 ein zweiwertiger C(2-12) Kohlenwasserstoffrest ist.
  102. 102. Verfahren nach Anspruch 101, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  103. 103. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R1 ein zweiwertiger C(2-12) Kohlenwasserstoffrest ist und R und R31 ausgewählt sind aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen C(1-8) Kohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus.
  104. 104. Verfahren nach Anspruch 103, d a du r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  105. 105. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2 12)-Rohlenwasserstoffrest ist und R einen einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  106. 106. Verfahren nach Anspruch 105, d a d u r c h g e -k e n n z e i G h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  107. 107. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß R, R1 und R2 Methyl sind.
  108. 108. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Härtungsbeschleuniger aus der Gruppe bestehend aus silyliertem Guanidin und Alkylguanidin ausgewählt ist.
  109. 109. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger ein Polymethoxyacetamidosilan ist.
  110. 110. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das vernetzende Silan Methyltrimethoxysilan ist.
  111. 111. Verfahren nach Anspruch 86, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxy-(N-methylacetamido)-silan ist.
  112. 112. Verfahren nach Anspruch 111, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxy-(N-methylacetamido)-silan ist.
  113. 113. Mischung, d a d u r c h g e k e n n z e i c h -n e t, daß sie (A) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans mit Silanol-Endgruppen, bestehend im wesentlichen aus chemisch gebundenen Einheiten der nachfolgenden allgemeinen Formel (B) eine stabilisierende Menge eines funktionelle hydroxylgruppen beseitigenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel (C) O bis 10 Teile eines vernetzenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel (D) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, und (E) O bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, worin R ausgewählt ist aus einwertigen substituierten oder nichtsubstituierten (1 - 13) -Kohlenwasserstoffresten, R1 einen aliphatischen organischen C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester -, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder einen C(7 13)-Aralkylrest bedeutet, R2 ein einwertiger substituierter oder nichtsubstituierter C (1-13) -Kohlenwasserstoffrest ist, X eine hydrolysierbare, austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist und die Summe von ta + b) einen Wert von 1 oder 2 hat, und falls X Enoxy ist, 0,1 bis 5 Teile eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und (F) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R10 und R11 einwertige C (1-8) -Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättiger oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Epoxy, Äther, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, enthält.
  114. 114. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R13 und R14 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C (1-8) -Kohlenwasserstoff-substituierten Aminresten und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen, und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  115. 115. Zubereitung nach Anspruch 114, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan ist.
  116. 116. Zubereitung nach Anspruch 114, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  117. 117. Zubereitung nach Anspruch 114, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  118. 118. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende Formel aufweist, worin 0 20 Ii <R21 -R22--N / sNz Si- O G 20 20 arms 21 22 G aus R20 und einem (R 10)3 b-Si-R22-Rest,
    Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen C(2 12)-Rohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen- und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 hat und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  119. 119. Adhäsionspromotor, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t, daß er Bis-1,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  120. 120. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R16 einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R17 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  121. 121. Zubereitung nach Anspruch 120, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysi lan ist.
  122. 122. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  123. 123. Zubereitung nach Anspruch 122, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor ß-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan ist.
  124. 124. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische C (2-12) -Rohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  125. 125. Zubereitung nach Anspruch 124, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  126. 126. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R 2 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R25 und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1 8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  127. 127. Zubereitung nach Anspruch 126, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  128. 128. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und R12 ein zweiwertiger C(212) Kohlenwasserstoffrest ist.
  129. 129. Zubereitung nach Anspruch 128, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  130. 130. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(212) Kohlenwasserstoffrest ist und R30 und R31 ausgewählt sind aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen C(1-8)8)-Rohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus.
  131. 131. Zubereitung nach Anspruch 130, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  132. 132. Zubereitung nach Anspruch 113, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel aufweist, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R einen einwertigen C(1 (1-8)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  133. 133. Zubereitung nach Anspruch 132, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  134. 134. Verfahren zur Herstellung einer im wesentlichen säurefreien, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen unter Verwendung einer wirksamen Menge eines Kondensationskatalysators mit einem Organopolysiloxan mit Silanol-Endgruppen und einem Polyalkoxysilan-Vernetzungsmittel, d a d u r c h g e k e n n z e l c h n e t, daß man zu dem Organopolysiloxan mit Silanol-Endgruppen eine stabilisierende Menge eines Polyalkoxysilans zusetzt, das sowohl ein Abf änger für hydroxyfunktionelle Gruppen und ein Vernetzungsmittel der nachfolgenden allgemeinen Formel ist, worin R1 ein aliphatischer, organischer C(1-8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein C(713) -Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen substituierten oder nichtsubstituierten C (1-13) -Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X eine hydrolysierbare, austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato-, Isocyanato-, Oximato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist und die Summe von (a + b) einen Wert von 1 oder 2 besitzt und anschließend eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators zugibt, wodurch eine verbesserte Stabilität der erhaltenen, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung erreicht wird, und man, falls X Enoxy ist, vor oder mit dem Abfänger eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen, und Mischungen daraus, und eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel in welcher R10 und R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Epoxy, Äther, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, zusetzt.
  135. 135. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger Cf2 123-Rohlenwasserstoffrest ist und R13 und R14 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und einwertigen C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen, und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  136. 136. Verfahren nach Anspruch 135, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino) -propyltrimethoxysilan ist.
  137. 137. Verfahren nach Anspruch 135, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-AminopropyltriAthoxysilan ist.
  138. 138. Verfahren nach Anspruch 135, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  139. 139. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin G aus R20 und einem 20 Rb -15i b -R22 -Rest, (R21 0) 3-b
    Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R22 einen zweiwertigen (2-12) C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen- und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 hat und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  140. 140. Adhäsionspromotor gemäß dem Verfahren nach Anspruch 139, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß er Bis-1 ,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  141. 141. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einem einwertigen C(1~8)-Rohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  142. 142. Verfahren nach Anspruch 141, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  143. 143. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t, die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  144. 144. Verfahren nach Anspruch 143, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor S-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan ist.
  145. 145. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische C (2-12) -Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  146. 146. Verfahren nach Anspruch 145, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  147. 147. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Rohlenwasserstoffrest ist und R und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen (1-8) C(1-8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind.
  148. 148. Verfahren nach Anspruch 147, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  149. 149. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R , R und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen und R12 einen zweiwertigen C -Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  150. 150. Verfahren nach Anspruch 149, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  151. 151. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 einen zweiwertigen C(2-12) Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R und R31 ausgewählt sind aus der; Klasse bestehend aus Wasserstoff, einwertigen (1-8) -Kohlenwasserstoffresten und Mischungen daraus.
  152. 152. Verfahren nach Anspruch 151, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  153. 153. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R33 einen einwertigen C(1-8) Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  154. 154. Verfahren nach Anspruch 153, d a d u r c-h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  155. 155. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxy-N-methylacetamidosilan ist.
  156. 156. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxyisopropenoxysilan ist.
  157. 157. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyltriisopropenoxysilan ist.
  158. 158. Verfahren nach Anspruch 134, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man eine wirksame Menge Dibutylzinndiacetat als Kondensationskatalysator verwendet.
  159. 159. Verfahren zur Herstellung einer im wesentlichen säurefreien, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung unter im wesentlichen wasserfreien Bedingungen und unter Verwendung einer wirksamen Menge eines Kondensationskatalysators mit einem Organopolysiloxan, worin das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest zwei Alkoxyresten abgeschlossen ist, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man zu dem Organopolysiloxan mit Polyalkoxy-Endgruppen (1) eine stabilisierende Menge eines funktionelle Hydroxygruppen beseitigenden Silans der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R1 ein aliphatischer, organischer Ct1~8)-Rest, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl-, Alkyläther-, Alkylester-, Alkylketon- und Alkylcyano-Resten, oder ein C(7-13)-Aralkylrest ist, R2 einen einwertigen, substituierten oder nichtsubstituierten C(1~13)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet, X eine hydrolysierbare austretende Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Amido-, Amino-, Carbamato-, Enoxy-, Imidato , Isocyanato-, Oxlmato-, Thioisocyanato- und Ureido-Resten, ist, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index f eine ganze Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 einschließlich bedeutet, und die Summe von (c + f) einen Wert von 1 bis 4 einschließlich aufweist, und (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, wodurch eine verbesserte Stabilität der erhaltenen, bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Organopolysiloxan-Zubereitung erzielt wird, und (3) in dem Falle, wo X Enoxy ist, vor oder mit (1) eine wirksame Menge eines Härtungsbeschleunigers, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten Guanidinen, Aminen und Mischungen daraus, und (4) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R10 und R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Epoxy, Äther, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, zusetzt.
  160. 160. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R13 und R14 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff, Aminresten und C(1-8)-Kohlenwasserstoff-substituierten Aminresten und einwertigen (1-8) C(1-8)-Kohlenwasserstoffgruppen, und Mischungen daraus, ausgewählt sind.
  161. 161. Verfahren nach Anspruch 160, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor 3-(2-Aminoäthylamino)-propyltrimethoxysilan ist.
  162. 162. Verfahren nach Anspruch 160, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltriäthoxysilan ist.
  163. 163. Verfahren nach Anspruch 160, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Aminopropyltrimethoxysilan ist.
  164. 164. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin G 20 (R21jO)3bCSiR22 1 1 O+C\Nz %0 b Rb aus R20 und einem (R210) b-Si-R22-Rest,
    Styryl, Vinyl, Alkyl, Chloralkyl oder Cyclohexenyl ausgewählt ist, R einen zweiwertigen C(2 12)-Kohlenwasserstoffrest, ausgewählt aus Alkylenarylen-, Alkylen-, Cycloalkylen- und halogensubstituierten derartigen zweiwertigen Resten, bedeutet, R20 einwertige und halogenierte einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste darstellt und R21 die gleiche Bedeutung wie R20 hat und auch Cyanoalkyl ist und der Index b einen Wert besitzt, der von 0 bis 3 variiert.
  165. 165. Adhäsionspromotor im Rahmen des Verfahrens nach Anspruch 164, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß er Bis-1 ,3,5-trimethoxysilylpropylisocyanurat ist.
  166. 166. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R 2 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist, R einen zweiwertigen C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet und R aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigem (1-8) C(1-8)-Kohlenwasserstoffrest ausgewählt ist.
  167. 167. Verfahren nach Anspruch 166, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.
  168. 168. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R ein zweiwertiger C(2-12)-Rohlenwasserstoffrest ist und Q einen epoxyfunktionellen Rest mit einem gesättigten Kohlenwasserstoffring bedeutet.
  169. 169. Verfahren nach Anspruch 168, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor B-(3,4-Epoxycyclohexyl)-äthyltrimethoxysilan ist.
  170. 170. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei Z eine olefinische C (2-12) -Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
  171. 171. Verfahren nach Anspruch 170, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Vinyltrimethoxysilan ist.
  172. 172. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 ein zweiwertiger (2-12) C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R25 und R26 aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen C(1 8)-Kohlenwasserstoffresten ausgewählt sind,
  173. 173. Verfahren nach Anspruch 172, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Isocyanatopropyltrimethoxysilan ist.
  174. 174. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen und R12 ein zweiwertiger C(212) Kohlenwasserstoffrest ist.
  175. 175. Verfahren nach Anspruch 174, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Cyanopropyltrimethoxysilan ist.
  176. 176. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, in welcher R1O, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R30 und R einwertige C(1 8)-Kohlenwasserstoffreste sind.
  177. 177. Verfahren nach Anspruch 176, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor y-Methacryloxypropyltrimethoxysilan ist.
  178. 178. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist, wobei der Adhäsionspromotor die nachfolgende allgemeine Formel besitzt, worin R10, R11 und der Index t die gleiche Bedeutung wie oben aufweisen, R12 ein zweiwertiger C(2-12)-Kohlenwasserstoffrest ist und R einen einwertigen C(1 8)-Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
  179. 179. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Adhäsionspromotor Acetoxypropyltrimethoxysilan ist.
  180. 180. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxy-N-methylacetamidosilan ist.
  181. 181. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger Methyldimethoxyisopropenoxysilan ist.
  182. 182. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man eine stabilisierende Menge Methyltriisopropenoxysilan und eine wirksame Menge Methyltrimethoxysilan verwendet.
  183. 183. Verfahren nach Anspruch 159, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß man eine wirksame Menge Dibutylzinndiacetat als Kondensationskatalysator verwendet.
  184. 184. Stabile, in einer Packung vorliegende, im wesentlichen wasserfreie und im wesentlichen säurefreie, bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolys iloxan-Zubereitung, die bei weitgehender Abwesenheit von Feuchtigkeit über einen längeren Zeitraum hinweg unter Umgebungsbedingungen stabil und in ein nichtklebriges Elastomeres umwandelbar ist, d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, daß sie (1) ein Organopolysiloxan, in welchem das Siliciumatom an jedem Polymerkettenende mit zumindest 2 Alkoxyresten abgeschlossen ist, (2) eine wirksame Menge eines Kondensationskatalysators, (3) eine stabilisierende Menge eines Silan-Abfängers für hydrofunktionelle Gruppen, der eine Silicium-Stickstoff-Verbindung ist, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus (A) einer Silicium-Stickstoff-Verbindung der nachfolgenden allgemeinen Formel in welcher Y aus R"' und RN- ausgewählt ist, und (B) einem Silicium-Stickstoff-Polymeren, enthaltend (1) von 3 bis 100 Molprozent chemisch gebundene Struktureinheiten, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Einheiten der Formeln und (II) von 0 bis 97 Molprozent chemisch gebundene Struktureinheiten der nachfolgenden allgemeinen Formel (R"3 SiO4c 2 und Mischungen daraus, worin die Siliciumatome des Silicium-Stickstoff-Polymeren aneinander durch ein Glied gebunden sind, ausgewählt aus einer SiOSi-Bindung und einer SiNR"Si-Bindung, die freien Valenzen der Siliciumatome, verschieden von denjenigen unter Bildung einer Siloxy-Einheit an Sauerstoff gebundenen und unter Bildung einer Silazy-Einheit an Stickstoff gebundenen, sind mit einem Glied verbunden, ausgewählt aus einem R"-Rest und einem (R")2N-Rest, und worin das Verhältnis der Summe der Reste und der (R")2N-Reste zu den Siliciumatomen des Silicium-Stickstoff-Polymeren einen Wert von 1,5 bis 3 einschließlich aufweist, und R" ein Glied, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Wasserstoff und einwertigen Kohlenwasserstoffresten, und Fluoralkylresten, bedeutet, R"' ein Glied, ausgewählt aus Wasserstoff, einwertigen Kohlenwasserstoffresten und Fluoralkylresten ist und der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich bedeutet, und (III) eine wirksame Menge eines Adhäsionspromotors der nachfolgenden allgemeinen Formel worin R10 und R11 einwertige C(1-8)-Kohlenwasserstoffreste sind, der Index t von 0 bis 3 variiert und Z ein gesättigter, ungesättigter oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest ist, der noch weiter durch einen Rest, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Amino, Äther, Epoxy, Isocyanato, Cyano, Acryloxy und Acyloxy, und durch mehrere dieser Reste und Kombinationen derselben funktionalisiert sein kann, enthält.
  185. 185. Zubereitung nach Anspruch 184, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß der Silan-Abfänger in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans anwesend ist.
  186. 186. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Polymeren cyclische Silazane von chemisch gebundenen Einheiten der nachstehenden Formel in welcher R" und R".1die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthalten können, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3,0 der Summe der R" und der (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  187. 187. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Silazan-Polymere lineare Polymere mit zumindest einer Einheit, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus und Rn (R112N) (R"')2 Si N Einheiten L Si Si N-Einheiten,
    worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthält, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'- und (R11)2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  188. 188. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Polymeren lineare Polymere, bestehend im wesentlichen aus R"' R" II -Si--N -Einheiten,
    worin R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthalten, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3,0 der Summe der R"1 -und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in den Silazan-Polymeren zu schaffen.
  189. 189. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Polymeren Polymere mit zumindest einer Einheit, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus und Rn I Rn (R" ) 2Si Einheiten R" (R"' Si-Einheiten
    worin R" und R"'die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthalten, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'-und der (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  190. 190. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß das Silazan-Polymere Polymere mit einer ausreichenden Menge an Einheiten, ausgewählt aus worin Rw und R"'die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, enthält, um ein Verhältnis von 1,5 bis 3 der Summe der R"'-und (R")2N-Reste pro Siliciumatom in dem Silazan-Polymeren zu schaffen.
  191. 191. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Siloxan-Verbindungen Copolymere mit bis zu 97 Molprozent an (R"')cSiO4-c 2 Einheiten sind, wobei die meisten der Einheiten aus den nachfolgenden Strukturen ausgewählt sind, worin R", R"'und der Index c die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, um ein Verhältnis der Summe von R'l'+ (R")2N-Resten pro Siliciumatom des Silazan-Siloxan-Copolymeren von 1,5 bis 3 zu schaffen.
  192. 192. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Siloxan-Verbindungen cyclische Verbindungen sind, die aus chemisch gebundenen (R"' -SiO-Einheiten und R"' R" l l --Si--N Einheiten Rt
    worin R" und R"'die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, bestehen.
  193. 193. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Stickstoff-Verbindungen lineare und cyclische Silazane der nachstehenden allgemeinen Formel sind, in welcher R" und R"' die gleiche Bedeutung wie oben besitzen, der Index n eine positive ganze Zahl mit einem Wert von vorzugsweise 0 bis 20, einschließlich, und der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, einschließlich, bedeutet und der Index n bevorzugterweise einen Wert von 3 bis 7, einschließlich, aufweist, wenn der Index d den Wert 0 besitzt.
  194. 194. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silazan-Stickstoff-Verbindung ein Polysiloxan der nachstehenden allgemeinen Formel ist, in welcher Ru, R"'und der Index n die gleiche Bedeutung wie oben besitzen und Z einen Rest bedeutet, der aus R" und -Si(R"')3 ausgewählt ist.
  195. 195. Zubereitung nach Anspruch 185, da dur c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung Hexamethyldisilazan ist.
  196. 196. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung Hexamethylcyclotrisilazan ist.
  197. 197. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung Octamethylcyclotetrasilazan ist.
  198. 198. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung die nachfolgende Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)2-Si]2 NH aufweist.
  199. 199. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung die nachfolgende Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)-Si NH]3 aufweist.
  200. 200. Zubereitung nach Anspruch 185, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t, daß die Silicium-Stickstoff-Verbindung die nachfolgende Formel [CF3-CH2-CH2-(CH3)2-Si]2N-CH3 aufweist.
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