JPH0341108B2 - - Google Patents
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- JPH0341108B2 JPH0341108B2 JP59055310A JP5531084A JPH0341108B2 JP H0341108 B2 JPH0341108 B2 JP H0341108B2 JP 59055310 A JP59055310 A JP 59055310A JP 5531084 A JP5531084 A JP 5531084A JP H0341108 B2 JPH0341108 B2 JP H0341108B2
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- amine
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/04—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
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- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
この発明は、アミン−含有室温硬化性（vu−
Icanizable）オルガノポリシロキサン組成物
（RTV）及び、特に、アミン−含有オルガノポリ
シロキサン組成物の硬化速度を促進して、生成エ
ラストマーと基体との接着を改良する方法に関す
る。 室温硬化性オルガノポリシロキサンは商業的に
公知のものである。室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物には、通常２−成分系と１−成分系
とがあり、前者では、両成分を混合した後、その
組成は自然に硬化し、後者では組成物は湿気、酸
素又は他の物質の存在下で硬化してエラストマー
を形成する。 従来公知の１−成分系RTVオルガノポリシロ
キサン組成物は、水酸基及びアルコキシ基のよう
な末端反応性基をもつたジオルガノポリシロキサ
ンと、アミン基がSi−Ｎ結合によつてケイ素に結
合しているアミン−置換オルガノシリコン化合物
とを混合することによつて製造されていた。 特定の工業用途においては、これら１−成分系
アミン−含有オルガノポリシロキサンには不利な
点が存在する。例えばアミン−含有オルガノポリ
シロキサンは、大気中の湿気に触れるとその表面
に皮膜を形成する。末硬化室温硬化性組成物の表
面に生成したこの皮膜は、その下の物質の硬化を
妨げる。かくて、そのためそれ以上必要な硬化の
進行が困難となり、生成したシリコンエラストマ
ーの基体への接着が不良となる。 さらに、脂肪族アミンを含有するアミン−置換
シリコン化合物が、橋かけ反応剤として用いたア
ミン−含有オルガノポリシロキサン組成物は、一
旦大気中の湿気に触れるとそのポツトライフ
（pot−life）は非常に制限をうける。多くの工業
用途の場合に組成物は長いポツトライフを有する
ことが本質的に重要であるが、同時にいつたん適
用したら急速に硬化して良好な接着をもたらすこ
とが要求される。 米国特許第4170700号（Sweet）には、ヒドロ
キシル末端オルガノポリシロキサンとアミン−置
換シリコン化合物とを含有する組成物を、大気の
湿気及び大気中過剰に存在する二酸化炭素に暴露
することによつて、室温硬化性組成物の表面硬化
を促進させる方法が記載されている。 米国特許第3923736号（Nitzshe他）には、長
いポツトライフを有する室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が記載されている。このもの
は、化学式＝NCH（CH3）C2H5の分子当り少く
とも３個のケイ素結合を含んだアミン−置換オル
ガノシラン化合物と、縮合し易い末端基を有する
ジオルガノポリシロキサンとを含有している。 一般に、アミン−含有オルガノポリシロキサン
を二酸化炭素及び湿気に暴露すると表面硬化は促
進されるが、その結果生じたエラストマーは良好
な接着を示さない。 そこで、本発明の目的は、オルガノポリシロキ
サン組成物の基体への接着を改良する方法を提供
することにある。この発明の他の目的は、橋かけ
反応剤としてアミン−置換シリコン化合物を含ん
だオルガノポリシロキサン組成物の接着性を改良
する方法を提供することにある。この発明の目的
は、滑らかな光沢のある表面を有するシリコンエ
ラストマーの製造法を提供することにある。 前述の目的及びその他は、この発明の方法にし
たがつて実施した次の記載から明らかになるであ
ろう。この方法は要するに、室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物の硬化を促進する一方、生
成エラストマーの基体への接着を改良するもので
ある。すなわち、直鎖ジオルガノポリシロキサン
と、このジオルガノポリシロキサンと橋かけ反応
することができ、かつ分子当り少くとも３個のSi
−結合NR2基（ここで、Ｒは水素原子又は炭化
化水素基である）、アミン−置換シリコン化合物
とを有する組成物を基体に塗布し、この塗布基体
を大気中過剰に存在する二酸化炭素に暴露する前
か、又は暴露中湿気の存在下で加熱することを特
徴とする。 本法で使用されるジオルガノポリシロキサンは
新規ではなく、末端反応性基を有するどんなジオ
ルガノポリシロキサンでもよいが、従来の室温硬
化（RTV）組成物には末端水酸基が好んで使用
されていた。末端水酸化基を有するジオルガノポ
リシロキサンは一般的に次式で表わされる。 （式中、それぞれのR′は一価炭化水素基か又
は置換一価炭化水素基であり、ｘは平均値0.99か
ら1.01であり、ｙは平均値1.99から2.01であり、
ｘ＋ｙ＝３であり、ｎは少くとも３、好ましくは
少くとも50である。 これらのシロキサンは公知であつて、例えば、
米国特許第3294732；第3127363；第3105061号そ
の他に完全に記載されている。 このシロキサンポリマーは本質的に直鎖であ
り、ほとんどが少くとも90モル％はR2′SiO単位
である。しかしながら、限定された割合で、すな
わち、好ましくは５モル％以下、さらに好ましく
は２モル％以下のR′SiO3/2単位、R3′SiO1/2単位及
び／又はSiO4/2単位が存在する。 上記の式において、それぞれのR′は炭素原子
18個までの一価炭化水素基である。R′で示され
る基の例にはメチル，エチル，ｎ−プロピル，イ
ソプロピル，ドデシル及びオクタデシルのような
アルキル基；ビニル，アリル，ヘキシル，及びオ
クタデセニルのようなアルケニル基；シクロブチ
ル，シクロペンチル，シクロヘキシル及びシクロ
デシルのようなシクロアルキル基；シクロブテニ
ル，シクロペンテニル，シクロヘキセニル及びシ
クロデセニルのようなシクロアルケニル基；フエ
ニル，キセニル，ナフチル，及びフエナンスリー
ルのようなアリール基；ベンチル，β−フエニル
エチル及びβ−フエニルプロピルのようなアラル
キル及びトリル，キシリル及びエチルフエニルの
ようなアルカリール基がある。 R′で表わされる置換炭化水素基には、β−シ
アノエチル，シアノプロピル，シアノ−ｎ−ブチ
ル，シアノ−ｎ−プロピル及びオメガ−シアノオ
クタデシル基とともにｏ−，ｍ−及びｐ−クロロ
フエニル及びブロモフエニル基、上記の種々の炭
化水素基のα，α，α−トリフルオロトリル，
３，３，３−トリフルオロプロピル，クロロ−，
フルオロ−及びブロモ−誘導体がある。 R′で表わされる基は、好ましくは、８個より
少ない炭素原子を有する、そしてより好ましくは
R′はメチル，フエニル，ビニル，エチル，プロ
ピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基を
表わす。さらに、R′基の少なくとも50モル％は
多くて４個の炭素原子を含んだ脂肪族炭化水素基
であるべきである。勿論、通常の場合は、１個の
シリコン原子上のR′基は、同じか又は異なり、
そしてシロキサン鎖中の種々の単位は、同じか又
は異なるホモポリマー（例：ジメチルシロキサン
ポリマー），コポリマー（例：ジメチルシロキサ
ン メチルビニルシロキサン−，フエニルメチル
−シロキサン ポリマー）及びそれらの混合物で
ありうる。そのシロキサン ポリマーは比較的流
動性の液体（25℃での粘度50cs.）から25℃での
粘度106cs.のゴム状物質まで使用できる。上記一
般式中のｎの数が少なくとも３，好ましくは少な
くとも50であるが、しかし、2000000のような大
きな数もとりうることからも、以上の事項は明ら
かである。好ましいシロキサンポリマーは25℃で
200から200000sまでの範囲の粘度をもつている。 この発明で使用できる他のオルガノポリシロキ
サンは、重合可能なオルガニツク モノマー又は
脂肪族不飽和を含む重合可能なオルガニツク モ
ノマーの混合物を遊離基発生剤の存在下でオルガ
ノポリシロキサンと反応させて製造したオルガノ
ポリシロキサン組成物である。これらの組成物
は、変性オルガノポリシロキサンに属し、不揮発
性の反応生成物を包含するが、時としては、グラ
フト（graft）オルガノポリシロキサン，オルガ
ノホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。変
性オルガノポリシロキサンは周知であつて、その
製法は、米国特許第3555109；第3776875；第
3627836；第3631087；第3694478号及び本書中に
記した他の特許に記載されている。 この室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、無水条件下で、オルガノポリシロキサン及
び／又は反応性基を有する変性オルガノポリシロ
キサンを、そのオルガノポリシロキサンと橋かけ
反応することができ、かつ１個のケイ素原子に結
合した−NR2（ここで、Ｒは前記と同じ）基を分
子当り平均少なくとも３個有するアミン−置換シ
リコン化合物と混合することによつて製造され
る。なお、Ｒ基１個のみが水素であるのが好まし
い。 橋かけ反応剤として使用されるアミン−置換シ
リコン化合物は次式のアミノシランである。 R1 4-zSi（NR2）z （式中、Ｒは上記と同じであり、それぞれの
R1は18個までの炭素原子を有する一価炭化水素
基であり、ｚは分子当り少なくとも平均３の数で
ある）。 橋かけ反応剤に使用されるアミノシランはケイ
素原子当り平均３又は４個のアミノ置換基及びケ
イ素原子当り０又は１個のアルキル基、アリール
基、アルカリール基、又はアラルキル基を含んで
いる。そして、三又は四官能シランが使用でき、
四官能シランは反応性がより強い故三官能シラン
よりは速い硬化がえられる。一般に、三官能アミ
ノシランは式 R′Si（NR2）3 で又四官能シランは式 Si（NR2）4 で表わされる。式中、R′はメチル、エチル、プ
ロピル又はオクタデシルのようなアルキル基、フ
エニル又はアンスラシルのようなアリール基、シ
クロヘキシルのようなシクロアルキル基、ベンジ
ルのようなアラルキル基、トリール又はキシリー
ルのようなアルカリール基であり、それぞれのＲ
は水素か、R1で述べたようなアルキル、アリー
ル、シクロアルキル、アルカリール又はアラルキ
ル基である。これらアミノシランの混合物もまた
使用できる。 橋かけ反応剤に使用される他のアミノ−置換シ
リコン化合物は次の一般式のアミノシロキサン
Icanizable）オルガノポリシロキサン組成物
（RTV）及び、特に、アミン−含有オルガノポリ
シロキサン組成物の硬化速度を促進して、生成エ
ラストマーと基体との接着を改良する方法に関す
る。 室温硬化性オルガノポリシロキサンは商業的に
公知のものである。室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物には、通常２−成分系と１−成分系
とがあり、前者では、両成分を混合した後、その
組成は自然に硬化し、後者では組成物は湿気、酸
素又は他の物質の存在下で硬化してエラストマー
を形成する。 従来公知の１−成分系RTVオルガノポリシロ
キサン組成物は、水酸基及びアルコキシ基のよう
な末端反応性基をもつたジオルガノポリシロキサ
ンと、アミン基がSi−Ｎ結合によつてケイ素に結
合しているアミン−置換オルガノシリコン化合物
とを混合することによつて製造されていた。 特定の工業用途においては、これら１−成分系
アミン−含有オルガノポリシロキサンには不利な
点が存在する。例えばアミン−含有オルガノポリ
シロキサンは、大気中の湿気に触れるとその表面
に皮膜を形成する。末硬化室温硬化性組成物の表
面に生成したこの皮膜は、その下の物質の硬化を
妨げる。かくて、そのためそれ以上必要な硬化の
進行が困難となり、生成したシリコンエラストマ
ーの基体への接着が不良となる。 さらに、脂肪族アミンを含有するアミン−置換
シリコン化合物が、橋かけ反応剤として用いたア
ミン−含有オルガノポリシロキサン組成物は、一
旦大気中の湿気に触れるとそのポツトライフ
（pot−life）は非常に制限をうける。多くの工業
用途の場合に組成物は長いポツトライフを有する
ことが本質的に重要であるが、同時にいつたん適
用したら急速に硬化して良好な接着をもたらすこ
とが要求される。 米国特許第4170700号（Sweet）には、ヒドロ
キシル末端オルガノポリシロキサンとアミン−置
換シリコン化合物とを含有する組成物を、大気の
湿気及び大気中過剰に存在する二酸化炭素に暴露
することによつて、室温硬化性組成物の表面硬化
を促進させる方法が記載されている。 米国特許第3923736号（Nitzshe他）には、長
いポツトライフを有する室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物が記載されている。このもの
は、化学式＝NCH（CH3）C2H5の分子当り少く
とも３個のケイ素結合を含んだアミン−置換オル
ガノシラン化合物と、縮合し易い末端基を有する
ジオルガノポリシロキサンとを含有している。 一般に、アミン−含有オルガノポリシロキサン
を二酸化炭素及び湿気に暴露すると表面硬化は促
進されるが、その結果生じたエラストマーは良好
な接着を示さない。 そこで、本発明の目的は、オルガノポリシロキ
サン組成物の基体への接着を改良する方法を提供
することにある。この発明の他の目的は、橋かけ
反応剤としてアミン−置換シリコン化合物を含ん
だオルガノポリシロキサン組成物の接着性を改良
する方法を提供することにある。この発明の目的
は、滑らかな光沢のある表面を有するシリコンエ
ラストマーの製造法を提供することにある。 前述の目的及びその他は、この発明の方法にし
たがつて実施した次の記載から明らかになるであ
ろう。この方法は要するに、室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物の硬化を促進する一方、生
成エラストマーの基体への接着を改良するもので
ある。すなわち、直鎖ジオルガノポリシロキサン
と、このジオルガノポリシロキサンと橋かけ反応
することができ、かつ分子当り少くとも３個のSi
−結合NR2基（ここで、Ｒは水素原子又は炭化
化水素基である）、アミン−置換シリコン化合物
とを有する組成物を基体に塗布し、この塗布基体
を大気中過剰に存在する二酸化炭素に暴露する前
か、又は暴露中湿気の存在下で加熱することを特
徴とする。 本法で使用されるジオルガノポリシロキサンは
新規ではなく、末端反応性基を有するどんなジオ
ルガノポリシロキサンでもよいが、従来の室温硬
化（RTV）組成物には末端水酸基が好んで使用
されていた。末端水酸化基を有するジオルガノポ
リシロキサンは一般的に次式で表わされる。 （式中、それぞれのR′は一価炭化水素基か又
は置換一価炭化水素基であり、ｘは平均値0.99か
ら1.01であり、ｙは平均値1.99から2.01であり、
ｘ＋ｙ＝３であり、ｎは少くとも３、好ましくは
少くとも50である。 これらのシロキサンは公知であつて、例えば、
米国特許第3294732；第3127363；第3105061号そ
の他に完全に記載されている。 このシロキサンポリマーは本質的に直鎖であ
り、ほとんどが少くとも90モル％はR2′SiO単位
である。しかしながら、限定された割合で、すな
わち、好ましくは５モル％以下、さらに好ましく
は２モル％以下のR′SiO3/2単位、R3′SiO1/2単位及
び／又はSiO4/2単位が存在する。 上記の式において、それぞれのR′は炭素原子
18個までの一価炭化水素基である。R′で示され
る基の例にはメチル，エチル，ｎ−プロピル，イ
ソプロピル，ドデシル及びオクタデシルのような
アルキル基；ビニル，アリル，ヘキシル，及びオ
クタデセニルのようなアルケニル基；シクロブチ
ル，シクロペンチル，シクロヘキシル及びシクロ
デシルのようなシクロアルキル基；シクロブテニ
ル，シクロペンテニル，シクロヘキセニル及びシ
クロデセニルのようなシクロアルケニル基；フエ
ニル，キセニル，ナフチル，及びフエナンスリー
ルのようなアリール基；ベンチル，β−フエニル
エチル及びβ−フエニルプロピルのようなアラル
キル及びトリル，キシリル及びエチルフエニルの
ようなアルカリール基がある。 R′で表わされる置換炭化水素基には、β−シ
アノエチル，シアノプロピル，シアノ−ｎ−ブチ
ル，シアノ−ｎ−プロピル及びオメガ−シアノオ
クタデシル基とともにｏ−，ｍ−及びｐ−クロロ
フエニル及びブロモフエニル基、上記の種々の炭
化水素基のα，α，α−トリフルオロトリル，
３，３，３−トリフルオロプロピル，クロロ−，
フルオロ−及びブロモ−誘導体がある。 R′で表わされる基は、好ましくは、８個より
少ない炭素原子を有する、そしてより好ましくは
R′はメチル，フエニル，ビニル，エチル，プロ
ピル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基を
表わす。さらに、R′基の少なくとも50モル％は
多くて４個の炭素原子を含んだ脂肪族炭化水素基
であるべきである。勿論、通常の場合は、１個の
シリコン原子上のR′基は、同じか又は異なり、
そしてシロキサン鎖中の種々の単位は、同じか又
は異なるホモポリマー（例：ジメチルシロキサン
ポリマー），コポリマー（例：ジメチルシロキサ
ン メチルビニルシロキサン−，フエニルメチル
−シロキサン ポリマー）及びそれらの混合物で
ありうる。そのシロキサン ポリマーは比較的流
動性の液体（25℃での粘度50cs.）から25℃での
粘度106cs.のゴム状物質まで使用できる。上記一
般式中のｎの数が少なくとも３，好ましくは少な
くとも50であるが、しかし、2000000のような大
きな数もとりうることからも、以上の事項は明ら
かである。好ましいシロキサンポリマーは25℃で
200から200000sまでの範囲の粘度をもつている。 この発明で使用できる他のオルガノポリシロキ
サンは、重合可能なオルガニツク モノマー又は
脂肪族不飽和を含む重合可能なオルガニツク モ
ノマーの混合物を遊離基発生剤の存在下でオルガ
ノポリシロキサンと反応させて製造したオルガノ
ポリシロキサン組成物である。これらの組成物
は、変性オルガノポリシロキサンに属し、不揮発
性の反応生成物を包含するが、時としては、グラ
フト（graft）オルガノポリシロキサン，オルガ
ノホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。変
性オルガノポリシロキサンは周知であつて、その
製法は、米国特許第3555109；第3776875；第
3627836；第3631087；第3694478号及び本書中に
記した他の特許に記載されている。 この室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、無水条件下で、オルガノポリシロキサン及
び／又は反応性基を有する変性オルガノポリシロ
キサンを、そのオルガノポリシロキサンと橋かけ
反応することができ、かつ１個のケイ素原子に結
合した−NR2（ここで、Ｒは前記と同じ）基を分
子当り平均少なくとも３個有するアミン−置換シ
リコン化合物と混合することによつて製造され
る。なお、Ｒ基１個のみが水素であるのが好まし
い。 橋かけ反応剤として使用されるアミン−置換シ
リコン化合物は次式のアミノシランである。 R1 4-zSi（NR2）z （式中、Ｒは上記と同じであり、それぞれの
R1は18個までの炭素原子を有する一価炭化水素
基であり、ｚは分子当り少なくとも平均３の数で
ある）。 橋かけ反応剤に使用されるアミノシランはケイ
素原子当り平均３又は４個のアミノ置換基及びケ
イ素原子当り０又は１個のアルキル基、アリール
基、アルカリール基、又はアラルキル基を含んで
いる。そして、三又は四官能シランが使用でき、
四官能シランは反応性がより強い故三官能シラン
よりは速い硬化がえられる。一般に、三官能アミ
ノシランは式 R′Si（NR2）3 で又四官能シランは式 Si（NR2）4 で表わされる。式中、R′はメチル、エチル、プ
ロピル又はオクタデシルのようなアルキル基、フ
エニル又はアンスラシルのようなアリール基、シ
クロヘキシルのようなシクロアルキル基、ベンジ
ルのようなアラルキル基、トリール又はキシリー
ルのようなアルカリール基であり、それぞれのＲ
は水素か、R1で述べたようなアルキル、アリー
ル、シクロアルキル、アルカリール又はアラルキ
ル基である。これらアミノシランの混合物もまた
使用できる。 橋かけ反応剤に使用される他のアミノ−置換シ
リコン化合物は次の一般式のアミノシロキサン
【式】
及び次の一般式のアミノシリルアルカンであ
る。 （式中、Ｒ，R′及びR1は上記と同じであり、
R2は10個までの炭素原子をもつた飽和又は不飽
和の二価炭化水素基であり、ｍは０から50までの
数であり、ｖは０から３までの数であり、ｗは０
から３までの数であり、ｖ＋ｗは少なくとも３で
ある）。 上記R2で表わされる二価飽和炭化水素基は、
メチレン、エチレン、ピロピレン、ブチレン、ヘ
キシレン、オクチレン及びデシレン基である。
R2で表わされる二価不飽和炭化水素基は、エテ
ニレン、プロペニレン、ブテニレン、ヘキセニレ
ン、オクテニレン及びデセニレン基である。二価
環状炭化水素基の例は、フエニレン基である。 橋かけ反応剤に用いられるアミノシラン、アミ
ノシロキサン及びアミノシリルアルカンは、例え
ば、米国特許第3408325（Hittmair等）；3464951
（Hittmair等）；3452964（Creamer）；3644434
（Hittmair等）及び3816164（Pept等）号中に記載
されている。 橋かけ反応剤として用いられる他のアミノ−置
換ケイ素化合物は次式のアミノシラザンである。 （R2N）aR1 bSiNH 〔R1 b（R2N）cSiNH〕gSiR1 b（NR2）a （式中、Ｒ及びR′は上記したとおりであり、
ａは２又は３、ｂは０又は１、ｃは１又は２、ｇ
は少くとも１である）。 このアミノシラザンは、例えば本書中に引用し
た米国特許第3032528号（Nitzsche等）中に記載
されている。 この発明の組成物において橋かけ反応剤に用い
られる他のアミノ−置換ケイ素化合物は次の式で
表わされる。 R1 4-zSi〔NHCH（R3）R4〕z 式中、R′及びｚは上記したとおりであり、R3
及びR4は同じか又は異なつた１から18個の炭素
原子を有する炭化水素基を表わすが、好ましくは
炭素原子数は１から10までであり、より好ましく
は１から４までである。R3及びR4は、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オク
チル、デシル及びオクタデシルのようなアルキル
基、フエニルのようなアリール基、トリル、エチ
ルフエニルのようなアルカリール基、ベンジル、
β−フエニルエチルのようなアラルキル基が好ま
しい。 上記式で表わされる橋かけ反応剤の例は、次の
式のシラン CH3Si〔NHCH（CH3）C2H5〕3 及び次の一般式；式中Ｒ，R1及びｇは上記の
とおり、のシランである。 橋かけ反応剤に用いられる他のケイ素化合物は
次の式のアミノシロキサン；式中、R′，R1，R3，
R4及びｍは上記のとおりであり、R3はメチル基、
R4はエチル基が好ましい；である。 R1 3SiO（SiR′2O）nSi〔NHCH（R3）R4〕3 式中、R′，R1，R3，R4及びｍは上記と同じで
ある。R3はメチル基が、R4はエチル基が好まし
い。 これらの橋かけ反応剤は、例えばハロシラン
を、sec−ブチルアミンに反応させることにより
製造される。これら第２級ブチルアミン橋かけ反
応剤及びそれらの製造法は本書にあげた
Nitzsche等の米国特許第3923736号中に詳細に記
載されている。 この発明のアミン−置換ケイ素化合物中の＝
NCH（R3）R4基では、充足されていないケイ素
原子価は、一価炭化水素基、ハロゲン化一価炭化
水素基、シアノアルキル基、Si−結合水酸基及
び／又はシロキサン酸素原子によつて充足される
のが好ましい。 このアミン−置換ケイ素化合物は、本質的に無
水条件下で貯蔵され、本質的無水条件下でシロキ
サンポリマーに添加される。これらアミン−置換
オルガノシリコン化合物は、ジオルガノポリシロ
キサンの反応性基グラム当量当り、アミン−置換
オルガノシリコン化合物中のケイ素原子が少くと
も１グラム当量となるような量で使用される。一
般には、反応性基を含んだオルガノポリシロキサ
ン100重量部当りアミン−置換オルガノシリコン
化合物0.2から40重量部が添加される。 この発明の組成物は、種々の成分を望みの順序
で混合して製造される。しかして、この混合は、
実質的に水のない雰囲気中で行わねばならない。 シロキサンポリマー及びアミン−置換オルガノ
シリコン化合物以外に、この組成物には次のよう
なコンプレツシヨン−セツト（compression−
set）添加剤を含有させることができる。すなわ
ち、顔料、可溶性染料、芳香族物質（精油）、酸
化防止剤、熱安定剤、消炎剤と光安定剤、トリメ
チルシロキシ末端封鎖ジメチルポリシロキサンの
ような可塑性と軟化剤、強化充填剤又は非強化充
填剤である。 強化充填剤、すなわち、50m2／ｇ以上の表面積
を有する充填剤の例には、表面積の大きな高温で
造つた二酸化シリコン、シリカエアロゲル及び沈
降二酸化シリコンがある。 非強化充填剤、すなわち、50m2／ｇ以下の表面
積を有する充填剤の例には、ケイソウ土、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸ジリコニウム、いわゆるモレ
キユラシーブ類、チタニア、アルミナ、酸化鉄、
酸化亜鉛、酸化金属粉及び炭酸カルシウムがあ
る。なお又、アスベスト、グラスフアイバー、有
機質フアイバーのような繊維状充填物も使用でき
る。 充填剤類は、公知の方法で処理して、表面にオ
ルガノシロキシ又はアルコキシ基を含ませるのが
有利である。異なつた充填剤の混合物も使用でき
る。充填剤類は、オルガノポリシロキサン及び充
填剤合計量を基準として５〜90重量％となるよう
使用するのが好ましい。 この発明の組成物用に用いられるその他の添加
剤には、例えば、米国特許第2843555；3127363及
び3082527号に開示されているような縮合触媒が
ある。適切な縮合触媒の例は、カルボン酸の金属
塩及びオルガノ金属塩であるが、これには、カル
ボキシル基に対してα−位で分枝した９〜11個の
炭素原子をもつた脂肪族カルボン酸の鉛塩、（鉛
オクトエート）、ジブチル錫塩（ジブチル錫ウラ
レート）のような化合がある。さらに、その例に
はアミン類があるが、これには、例えば、３−エ
トキシプロピルアミン−１及び炭素を経由してシ
リコンに結合したアミノ基を少なくとも１個及び
一価炭化水素基を少なくとも１個有するシラン
類、又は１個のアミン基及び／又はアルコキシ基
で置換され、かつ、それぞれの分子において酸素
を経由してシリコンに結合した炭化水素基を有す
るシラン類がある。後者のシラン類は、縮合触媒
として作用するのみならず、さらに又エラストマ
ーと基体との接着を改良する薬剤であつて、これ
はＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランすなわち、次式で表わされる
化合物である。 CH3Si〔Ｏ（CH2）2NH2〕2 （CH2）3O（CH2）2NH2 縮合触媒を使用する場合は、一般的には、その
量は組成物の全重量基準で、0.01〜５重量％、好
ましくは0.05〜１重量％である。 この組成物は、湿気のない限り所望の保存形態
での貯蔵が可能である。 この組成物を基体に適用して昇温すると接着が
改良できることを見出した。すなわち、昇温温度
は、約50℃から約180℃が好ましいが、数分から
約30分の間約100℃から約140℃に保つのが最も好
ましい。 この組成物は、加熱中か加熱の後に、湿気及び
大気中に存在するよう過剰に二酸化炭素を含んだ
ガス状媒体に接触させねばならない。すなわち、
この組成物は、少くとも0.1容量％の二酸化炭素、
好ましくは0.2から約50容量％、更に好ましくは
約0.3から約10容量％の二酸化炭素を含んだガス
状媒体にさらすことによつてその硬化は促進され
る。50容量％以上の二酸化炭素を含んだガス状媒
体の使用も可能ではあるが、特別な利点は観測で
きなかつた。なおさらに、この組成物を、加圧下
大気中過剰に存在する湿気及び二酸化炭素の雰囲
気にさらすと深部の硬化促進が達成される。 若し、この組成物を湿気及び二酸化炭素に接触
させた後に高温まで加熱すると、エラストマーの
表面は不活性となり接着は全く改良されなくな
る。最良な結果をうるためには、加熱処理期間中
又はその後に、組成物を湿気及び二酸化炭素に接
触させるのが好ましい。 この発明の方法とともにアミン硬化システムを
用いることによつて、ポツトライフ（pot−life）
が長く、かつ、急速硬化すると同時に種々の基体
に対する接着を改良することができる。さらに
又、この発明によつて、接着を不良とすることな
しに、生産を増加させることができるようにな
る。勿論この発明の組成物は、通常用いられるプ
ライマース（primers）なしに硬化して、ガラ
ス、磁器、陶器、コンクリート、モルタル、アル
ミニウム、木、紙、ポリスチレン及び合成樹脂ラ
ツカーのような種々の基体の表面に強固に接着さ
せることができる。なおプライマーを使用した表
面にも勿論適用できる。 この発明の組成物は、接着剤として有用である
ばかりでなく、建築物、自動車、船舶、航空機に
おけるシーリングジヨイント及び空隙封鎖用とし
て、接着用オルガノポリシロキサン エラストマ
ーの接着剤として有用である。又これは、積層品
の製造には勿論のこと、紙にコーテイングする非
付着仕上げ、電気絶縁、熱遮断材の製造におい
て、保護コーテイング、織物コーテイングにも有
用である。この組成物は又、長いポツトライフで
あつて、基体に適用後は急速硬化ができるような
組成物が望まれる場合、例えばシルクスクリーン
プロセスにも使用できる。 次の実施例によつて、この発明の種々な実施方
法について説明する。なお、特記のない限り部は
全部重量で示してある。 実施例 １ 25℃で4000cs.の粘度をもつた水酸基末端ジメ
チルポリシロキサン100部と、粉末石英60部及び
メチルトリス−（sec−ブチルアミノ）シラン８部
を含む混合物を、種々の基体に厚さ0.0127cmフイ
ルム状に適用した。適用した基体それぞれ１組
を、空気と大気中過剰に存在する二酸化炭素との
混合物に25℃で４分間接触させた。上記混合物を
適用した基体の別の組を、上記実験と同様の空気
と二酸化炭素との混合物に25℃で４分間接触さ
せ、その後110℃で４分間加熱した。同様に混合
物を適用した基体の別の組を空気オーブン中で
110℃で４分間加熱し、その後、上記実験と同様
な空気と二酸化炭素との混合物に25℃で４分間接
触させた。全検体を、湿気の存在下大気中24時間
室温で放置後、基体とエラストマーとの間の接着
度を測定した。この結果を表に示した。 実施例 ２ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン83部、ヒユームド（fumed）シ
リカ充填剤17部及びメチルトリスー（sec−ブチ
ルアミノ）シラン10部を含む混合物を種々の基体
に厚さ0.0127cmフイルム状に適用し、実施例１に
記載の方法にしたがつて硬化を行つた。エラスト
マーの接着性向を表に示した。 実施例 ３ 25℃における粘度2000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチル
トリスー（sec−ブチルアミノ）−シラン10部を含
む混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状
に適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて
硬化を行つた。エラストマーの接着性向を表に
示した。 実施例 ４ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチル
トリスー（sec−ブチルアミノ）−シラン８部を含
む混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状
に適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて
硬化を行つた。エラストマーの接着性向を表に
示した。 実施例 ５ 25℃における粘度450cs.の水酸基末端ジメチル
ポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチルト
リスー（sec−ブチルアミノ）−シラン20部を含む
混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状に
適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて硬
化を行つた。エラストマーの接着性向を表に示
した。 実施例 ６ 25℃における粘度4000cs.のジメチルポリシロ
キサン100部，25℃における粘度50cs.のトリメチ
ルシロキシ−末端ジメチルシロキサン20部、ヒユ
ームド シリカ12部、メチルトリスー（シクロヘ
キシルアミノ）シラン10部及びＮ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメチルシラン
0.5部を含む混合物を、種々の基体に厚さ0.0127
cmフイルム状に適用し、実施例１に記載した方法
にしたがつて硬化を行つた。エラストマーの接着
性向を表に示した。 実施例 ７ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化亜鉛300部、メチル
トリスー（シクロヘキシルアミノ）−シラン８部
及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ル−トリメトキシシラン0.5部を含む混合物を、
種々の基体に厚さ0.0127cm フイルム状として適
用し、実施例１に記載した方法にしたがつて硬化
を行つた。エラストマーの接着性向を表に示し
た。 実施例 ８ (a) 変性オルガノポリシロキサンを次の方法で製
造した。25℃における粘度450cs.の水酸基末端
ジメチルポリシロキサン92部、スチレン94部、
アクリル酸ブチル77部及びジ−ｔ−ブチル パ
ーオキシド７部の混合物を攪拌下窒素雰囲気
中、130℃で約４時間加熱した。次に、約１mm
Hgからそれ以下の減圧下120℃で未反応モノマ
ーを除去した。 (b) 上記(a)でえられた変性オルガノポリシロキサ
ン100部，メチルトリスー（sec−ブチルアミ
ノ）シラン８部及びＮ−β−（アミノエチル）−
γ−（アミノプロピルトリメトキシ−シラン0.5
部の混合物を無水条件下で製造した。そしてこ
の混合物を種々の基体に厚さ0.0127cm フイル
ム状に適用し、実施例１に記載した方法にした
がつて硬化を行つた。接着性向に表に示し
た。
る。 （式中、Ｒ，R′及びR1は上記と同じであり、
R2は10個までの炭素原子をもつた飽和又は不飽
和の二価炭化水素基であり、ｍは０から50までの
数であり、ｖは０から３までの数であり、ｗは０
から３までの数であり、ｖ＋ｗは少なくとも３で
ある）。 上記R2で表わされる二価飽和炭化水素基は、
メチレン、エチレン、ピロピレン、ブチレン、ヘ
キシレン、オクチレン及びデシレン基である。
R2で表わされる二価不飽和炭化水素基は、エテ
ニレン、プロペニレン、ブテニレン、ヘキセニレ
ン、オクテニレン及びデセニレン基である。二価
環状炭化水素基の例は、フエニレン基である。 橋かけ反応剤に用いられるアミノシラン、アミ
ノシロキサン及びアミノシリルアルカンは、例え
ば、米国特許第3408325（Hittmair等）；3464951
（Hittmair等）；3452964（Creamer）；3644434
（Hittmair等）及び3816164（Pept等）号中に記載
されている。 橋かけ反応剤として用いられる他のアミノ−置
換ケイ素化合物は次式のアミノシラザンである。 （R2N）aR1 bSiNH 〔R1 b（R2N）cSiNH〕gSiR1 b（NR2）a （式中、Ｒ及びR′は上記したとおりであり、
ａは２又は３、ｂは０又は１、ｃは１又は２、ｇ
は少くとも１である）。 このアミノシラザンは、例えば本書中に引用し
た米国特許第3032528号（Nitzsche等）中に記載
されている。 この発明の組成物において橋かけ反応剤に用い
られる他のアミノ−置換ケイ素化合物は次の式で
表わされる。 R1 4-zSi〔NHCH（R3）R4〕z 式中、R′及びｚは上記したとおりであり、R3
及びR4は同じか又は異なつた１から18個の炭素
原子を有する炭化水素基を表わすが、好ましくは
炭素原子数は１から10までであり、より好ましく
は１から４までである。R3及びR4は、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オク
チル、デシル及びオクタデシルのようなアルキル
基、フエニルのようなアリール基、トリル、エチ
ルフエニルのようなアルカリール基、ベンジル、
β−フエニルエチルのようなアラルキル基が好ま
しい。 上記式で表わされる橋かけ反応剤の例は、次の
式のシラン CH3Si〔NHCH（CH3）C2H5〕3 及び次の一般式；式中Ｒ，R1及びｇは上記の
とおり、のシランである。 橋かけ反応剤に用いられる他のケイ素化合物は
次の式のアミノシロキサン；式中、R′，R1，R3，
R4及びｍは上記のとおりであり、R3はメチル基、
R4はエチル基が好ましい；である。 R1 3SiO（SiR′2O）nSi〔NHCH（R3）R4〕3 式中、R′，R1，R3，R4及びｍは上記と同じで
ある。R3はメチル基が、R4はエチル基が好まし
い。 これらの橋かけ反応剤は、例えばハロシラン
を、sec−ブチルアミンに反応させることにより
製造される。これら第２級ブチルアミン橋かけ反
応剤及びそれらの製造法は本書にあげた
Nitzsche等の米国特許第3923736号中に詳細に記
載されている。 この発明のアミン−置換ケイ素化合物中の＝
NCH（R3）R4基では、充足されていないケイ素
原子価は、一価炭化水素基、ハロゲン化一価炭化
水素基、シアノアルキル基、Si−結合水酸基及
び／又はシロキサン酸素原子によつて充足される
のが好ましい。 このアミン−置換ケイ素化合物は、本質的に無
水条件下で貯蔵され、本質的無水条件下でシロキ
サンポリマーに添加される。これらアミン−置換
オルガノシリコン化合物は、ジオルガノポリシロ
キサンの反応性基グラム当量当り、アミン−置換
オルガノシリコン化合物中のケイ素原子が少くと
も１グラム当量となるような量で使用される。一
般には、反応性基を含んだオルガノポリシロキサ
ン100重量部当りアミン−置換オルガノシリコン
化合物0.2から40重量部が添加される。 この発明の組成物は、種々の成分を望みの順序
で混合して製造される。しかして、この混合は、
実質的に水のない雰囲気中で行わねばならない。 シロキサンポリマー及びアミン−置換オルガノ
シリコン化合物以外に、この組成物には次のよう
なコンプレツシヨン−セツト（compression−
set）添加剤を含有させることができる。すなわ
ち、顔料、可溶性染料、芳香族物質（精油）、酸
化防止剤、熱安定剤、消炎剤と光安定剤、トリメ
チルシロキシ末端封鎖ジメチルポリシロキサンの
ような可塑性と軟化剤、強化充填剤又は非強化充
填剤である。 強化充填剤、すなわち、50m2／ｇ以上の表面積
を有する充填剤の例には、表面積の大きな高温で
造つた二酸化シリコン、シリカエアロゲル及び沈
降二酸化シリコンがある。 非強化充填剤、すなわち、50m2／ｇ以下の表面
積を有する充填剤の例には、ケイソウ土、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸ジリコニウム、いわゆるモレ
キユラシーブ類、チタニア、アルミナ、酸化鉄、
酸化亜鉛、酸化金属粉及び炭酸カルシウムがあ
る。なお又、アスベスト、グラスフアイバー、有
機質フアイバーのような繊維状充填物も使用でき
る。 充填剤類は、公知の方法で処理して、表面にオ
ルガノシロキシ又はアルコキシ基を含ませるのが
有利である。異なつた充填剤の混合物も使用でき
る。充填剤類は、オルガノポリシロキサン及び充
填剤合計量を基準として５〜90重量％となるよう
使用するのが好ましい。 この発明の組成物用に用いられるその他の添加
剤には、例えば、米国特許第2843555；3127363及
び3082527号に開示されているような縮合触媒が
ある。適切な縮合触媒の例は、カルボン酸の金属
塩及びオルガノ金属塩であるが、これには、カル
ボキシル基に対してα−位で分枝した９〜11個の
炭素原子をもつた脂肪族カルボン酸の鉛塩、（鉛
オクトエート）、ジブチル錫塩（ジブチル錫ウラ
レート）のような化合がある。さらに、その例に
はアミン類があるが、これには、例えば、３−エ
トキシプロピルアミン−１及び炭素を経由してシ
リコンに結合したアミノ基を少なくとも１個及び
一価炭化水素基を少なくとも１個有するシラン
類、又は１個のアミン基及び／又はアルコキシ基
で置換され、かつ、それぞれの分子において酸素
を経由してシリコンに結合した炭化水素基を有す
るシラン類がある。後者のシラン類は、縮合触媒
として作用するのみならず、さらに又エラストマ
ーと基体との接着を改良する薬剤であつて、これ
はＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリメトキシシランすなわち、次式で表わされる
化合物である。 CH3Si〔Ｏ（CH2）2NH2〕2 （CH2）3O（CH2）2NH2 縮合触媒を使用する場合は、一般的には、その
量は組成物の全重量基準で、0.01〜５重量％、好
ましくは0.05〜１重量％である。 この組成物は、湿気のない限り所望の保存形態
での貯蔵が可能である。 この組成物を基体に適用して昇温すると接着が
改良できることを見出した。すなわち、昇温温度
は、約50℃から約180℃が好ましいが、数分から
約30分の間約100℃から約140℃に保つのが最も好
ましい。 この組成物は、加熱中か加熱の後に、湿気及び
大気中に存在するよう過剰に二酸化炭素を含んだ
ガス状媒体に接触させねばならない。すなわち、
この組成物は、少くとも0.1容量％の二酸化炭素、
好ましくは0.2から約50容量％、更に好ましくは
約0.3から約10容量％の二酸化炭素を含んだガス
状媒体にさらすことによつてその硬化は促進され
る。50容量％以上の二酸化炭素を含んだガス状媒
体の使用も可能ではあるが、特別な利点は観測で
きなかつた。なおさらに、この組成物を、加圧下
大気中過剰に存在する湿気及び二酸化炭素の雰囲
気にさらすと深部の硬化促進が達成される。 若し、この組成物を湿気及び二酸化炭素に接触
させた後に高温まで加熱すると、エラストマーの
表面は不活性となり接着は全く改良されなくな
る。最良な結果をうるためには、加熱処理期間中
又はその後に、組成物を湿気及び二酸化炭素に接
触させるのが好ましい。 この発明の方法とともにアミン硬化システムを
用いることによつて、ポツトライフ（pot−life）
が長く、かつ、急速硬化すると同時に種々の基体
に対する接着を改良することができる。さらに
又、この発明によつて、接着を不良とすることな
しに、生産を増加させることができるようにな
る。勿論この発明の組成物は、通常用いられるプ
ライマース（primers）なしに硬化して、ガラ
ス、磁器、陶器、コンクリート、モルタル、アル
ミニウム、木、紙、ポリスチレン及び合成樹脂ラ
ツカーのような種々の基体の表面に強固に接着さ
せることができる。なおプライマーを使用した表
面にも勿論適用できる。 この発明の組成物は、接着剤として有用である
ばかりでなく、建築物、自動車、船舶、航空機に
おけるシーリングジヨイント及び空隙封鎖用とし
て、接着用オルガノポリシロキサン エラストマ
ーの接着剤として有用である。又これは、積層品
の製造には勿論のこと、紙にコーテイングする非
付着仕上げ、電気絶縁、熱遮断材の製造におい
て、保護コーテイング、織物コーテイングにも有
用である。この組成物は又、長いポツトライフで
あつて、基体に適用後は急速硬化ができるような
組成物が望まれる場合、例えばシルクスクリーン
プロセスにも使用できる。 次の実施例によつて、この発明の種々な実施方
法について説明する。なお、特記のない限り部は
全部重量で示してある。 実施例 １ 25℃で4000cs.の粘度をもつた水酸基末端ジメ
チルポリシロキサン100部と、粉末石英60部及び
メチルトリス−（sec−ブチルアミノ）シラン８部
を含む混合物を、種々の基体に厚さ0.0127cmフイ
ルム状に適用した。適用した基体それぞれ１組
を、空気と大気中過剰に存在する二酸化炭素との
混合物に25℃で４分間接触させた。上記混合物を
適用した基体の別の組を、上記実験と同様の空気
と二酸化炭素との混合物に25℃で４分間接触さ
せ、その後110℃で４分間加熱した。同様に混合
物を適用した基体の別の組を空気オーブン中で
110℃で４分間加熱し、その後、上記実験と同様
な空気と二酸化炭素との混合物に25℃で４分間接
触させた。全検体を、湿気の存在下大気中24時間
室温で放置後、基体とエラストマーとの間の接着
度を測定した。この結果を表に示した。 実施例 ２ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン83部、ヒユームド（fumed）シ
リカ充填剤17部及びメチルトリスー（sec−ブチ
ルアミノ）シラン10部を含む混合物を種々の基体
に厚さ0.0127cmフイルム状に適用し、実施例１に
記載の方法にしたがつて硬化を行つた。エラスト
マーの接着性向を表に示した。 実施例 ３ 25℃における粘度2000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチル
トリスー（sec−ブチルアミノ）−シラン10部を含
む混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状
に適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて
硬化を行つた。エラストマーの接着性向を表に
示した。 実施例 ４ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチル
トリスー（sec−ブチルアミノ）−シラン８部を含
む混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状
に適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて
硬化を行つた。エラストマーの接着性向を表に
示した。 実施例 ５ 25℃における粘度450cs.の水酸基末端ジメチル
ポリシロキサン100部、酸化鉄60部及びメチルト
リスー（sec−ブチルアミノ）−シラン20部を含む
混合物を種々の基体に厚さ0.0127cmフイルム状に
適用し、実施例１に記載した方法にしたがつて硬
化を行つた。エラストマーの接着性向を表に示
した。 実施例 ６ 25℃における粘度4000cs.のジメチルポリシロ
キサン100部，25℃における粘度50cs.のトリメチ
ルシロキシ−末端ジメチルシロキサン20部、ヒユ
ームド シリカ12部、メチルトリスー（シクロヘ
キシルアミノ）シラン10部及びＮ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメチルシラン
0.5部を含む混合物を、種々の基体に厚さ0.0127
cmフイルム状に適用し、実施例１に記載した方法
にしたがつて硬化を行つた。エラストマーの接着
性向を表に示した。 実施例 ７ 25℃における粘度4000cs.の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン100部、酸化亜鉛300部、メチル
トリスー（シクロヘキシルアミノ）−シラン８部
及びＮ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピ
ル−トリメトキシシラン0.5部を含む混合物を、
種々の基体に厚さ0.0127cm フイルム状として適
用し、実施例１に記載した方法にしたがつて硬化
を行つた。エラストマーの接着性向を表に示し
た。 実施例 ８ (a) 変性オルガノポリシロキサンを次の方法で製
造した。25℃における粘度450cs.の水酸基末端
ジメチルポリシロキサン92部、スチレン94部、
アクリル酸ブチル77部及びジ−ｔ−ブチル パ
ーオキシド７部の混合物を攪拌下窒素雰囲気
中、130℃で約４時間加熱した。次に、約１mm
Hgからそれ以下の減圧下120℃で未反応モノマ
ーを除去した。 (b) 上記(a)でえられた変性オルガノポリシロキサ
ン100部，メチルトリスー（sec−ブチルアミ
ノ）シラン８部及びＮ−β−（アミノエチル）−
γ−（アミノプロピルトリメトキシ−シラン0.5
部の混合物を無水条件下で製造した。そしてこ
の混合物を種々の基体に厚さ0.0127cm フイル
ム状に適用し、実施例１に記載した方法にした
がつて硬化を行つた。接着性向に表に示し
た。
【表】
ー
コンク 不良 良 良
リート
コンク 不良 良 良
リート
【表】
リート
【表】
＊ ゴム−アスベスト混成物
試験法：エラストマー皮膜と基体との間にスパ
チユラを挿入して皮膜を基体から剥離する。 不 良：皮膜が一体として容易に剥離した場
合。 良 ：皮膜の剥離が困難でエラストマーが裂
けて基体上に少量残留した場合。 優 ：皮膜の剥離が頗る困難で裂けたエラス
トマーが大部分基体上に残留した場合。 可 ：皮膜の剥離状況が、良と優との間に入
つた場合。
試験法：エラストマー皮膜と基体との間にスパ
チユラを挿入して皮膜を基体から剥離する。 不 良：皮膜が一体として容易に剥離した場
合。 良 ：皮膜の剥離が困難でエラストマーが裂
けて基体上に少量残留した場合。 優 ：皮膜の剥離が頗る困難で裂けたエラス
トマーが大部分基体上に残留した場合。 可 ：皮膜の剥離状況が、良と優との間に入
つた場合。
１ Ａ） １分子中に少なくとも２個の水酸基を
有するオルガノポリシロキサン 100重量部、 Ｂ） 一般式
有するオルガノポリシロキサン 100重量部、 Ｂ） 一般式
【式】
（ここにＲは炭素数１〜８の非置換または置
換１価飽和炭化水素基、ａは０または１、ｂは
２または３、ｃは０、１または２、ａ＋ｂ＋ｃ
＝４）で示される有機けい素化合物またはその
部分加水分解物 0.5〜30重量部、 Ｃ） メルカプト基がＢ）成分のプロペニルオキ
シ基１個に対し0.1〜20個となる量の、１分子
中に少なくとも２個のメルカプト基を有するメ
ルカプト基含有オルガノシロキサン Ｄ） 硬化触媒 0.01〜10重量部 Ｅ） 増感剤 0.01〜10重量部 とよりなることを特徴とするシリコーン組成物。
換１価飽和炭化水素基、ａは０または１、ｂは
２または３、ｃは０、１または２、ａ＋ｂ＋ｃ
＝４）で示される有機けい素化合物またはその
部分加水分解物 0.5〜30重量部、 Ｃ） メルカプト基がＢ）成分のプロペニルオキ
シ基１個に対し0.1〜20個となる量の、１分子
中に少なくとも２個のメルカプト基を有するメ
ルカプト基含有オルガノシロキサン Ｄ） 硬化触媒 0.01〜10重量部 Ｅ） 増感剤 0.01〜10重量部 とよりなることを特徴とするシリコーン組成物。
Claims (1)
- の炭素原子をもつた一価炭化水素基である；ｚは
少くとも平均３である。）のアミノシランである
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ アミン−置換シリコン化合物が一般式 【式】 （式中、R′は一価炭化水素基及び置換一価炭
化水素基からなる群から選ばれる；Ｒは水素及び
１〜18個の炭素原子をもつた一価炭化水素基から
なる群から選ばれる；R1は１〜18個の炭素原子
をもつた一価炭化水素基である；ｍは０〜50の数
である；ｖは０〜３の数である；ｗは０〜３の数
であり、ｖ＋ｗは少くとも３である。）、のアミノ
シロキサンである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５ 塗布した基体を少くとも50℃の温度まで加熱
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 塗布した基体を少くとも50℃の温度まで加熱
する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ７ 塗布した基体を少くとも80〜150℃の温度ま
で加熱する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 塗布した基体を少くとも80〜150℃の温度ま
で加熱する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ９ １個のＲのみが水素である特許請求の範囲第
１項記載の方法。 １０ １個のＲのみが水素である特許請求の範囲
第４項記載の方法。 １１ 反応性基を有するオルガノポリシロキサン
を、このオルガノポリシロキサンと橋かけ反応す
る能力を有し、かつ、分子当り少くとも平均３個
のSi−結合NR2基（ここで、Ｒは水素及び１〜18
個の炭素原子を有する一価炭化水素基からなる群
から選ばれる。）、を有するアミン−置換シリコン
化合物と無水条件下で混合し、この混合物を基体
に塗布し、次に湿気の存在下でこの塗布基体を加
熱した後、その基体を大気中過剰に存在する二酸
化炭素に暴露することを特徴とするアミン−含有
オルガノポリシロキサン組成物の基体への接着を
改良する方法。 １２ 塗布した基体を、湿気及び大気中過剰に存
在する二酸化炭素の存在下で加熱する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 １３ １個のＲのみが水素である特許請求の範囲
第１１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/481,435 US4471007A (en) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | Method for improving the adhesion of amine-containing organopolysiloxane compositions |
| US481435 | 1983-04-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59184259A JPS59184259A (ja) | 1984-10-19 |
| JPH0341108B2 true JPH0341108B2 (ja) | 1991-06-21 |
Family
ID=23911933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59055310A Granted JPS59184259A (ja) | 1983-04-01 | 1984-03-24 | アミン−含有オルガノポリシロキサン組成物の基体への接着を改良する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4471007A (ja) |
| EP (1) | EP0123915B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59184259A (ja) |
| AT (1) | ATE51245T1 (ja) |
| AU (1) | AU555708B2 (ja) |
| CA (1) | CA1211999A (ja) |
| DE (1) | DE3481713D1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504629A (en) * | 1983-07-20 | 1985-03-12 | Loctite Corporation | Polymers with graft α-alkylacrylate functionality |
| US4526955A (en) * | 1984-01-03 | 1985-07-02 | Sws Silicones Corporation | Radiation polymerizable compositions containing organopolysiloxanes having a --N--Si-- or --N--O--Si-- linkage |
| US4659410A (en) * | 1985-04-01 | 1987-04-21 | Felt Products Mfg. Co. | Method of making a silk-screened gasket of enhanced sealing characteristics |
| US4710405A (en) * | 1986-08-25 | 1987-12-01 | Dow Corning Corporation | Adhesion of silicone elastomers obtained from aqueous emulsion |
| US4681808A (en) * | 1986-10-02 | 1987-07-21 | Dow Corning Corporation | Adhesion of silicone elastomer to polyurethane |
| US5262201A (en) * | 1990-06-04 | 1993-11-16 | Dow Corning Corporation | Low temperature process for converting silica precursor coatings to ceramic silica coatings by exposure to ammonium hydroxide or an environment to which water vapor and ammonia vapor have been added |
| US5385755A (en) * | 1992-10-23 | 1995-01-31 | Safelite Glass Corporation | Apparatus and methods for curing an adhesive promoter on a windshield |
| US5338574A (en) * | 1993-03-30 | 1994-08-16 | Dow Corning Corporation | Method for producing a painted silicone elastomer |
| US5512351A (en) * | 1993-12-28 | 1996-04-30 | Nikkiso Company Limited | Prepreg, process for preparation of prepreg, and products derived therefrom |
| US5589119A (en) * | 1994-12-22 | 1996-12-31 | New Southland, Inc. | Silicone elastomer seals for molded plastic parts |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL130863C (ja) * | 1964-04-27 | |||
| US3923736A (en) * | 1971-03-16 | 1975-12-02 | Wacker Chemie Gmbh | Room temperature vulcanizable organopolysiloxanes |
| DE2615078C2 (de) * | 1976-04-07 | 1983-01-27 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern und dabei verwendete Organopolysiloxanzusammensetzungen |
| US4170700A (en) * | 1977-02-11 | 1979-10-09 | Sws Silicones Corporation | Method for accelerating surface curing of organopolysiloxane compositions |
| US4233428A (en) * | 1978-12-04 | 1980-11-11 | General Electric Company | Primer compositions for silicone rubber compositions |
-
1983
- 1983-04-01 US US06/481,435 patent/US4471007A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-02 AU AU21918/83A patent/AU555708B2/en not_active Ceased
- 1983-12-09 CA CA000442984A patent/CA1211999A/en not_active Expired
-
1984
- 1984-03-24 JP JP59055310A patent/JPS59184259A/ja active Granted
- 1984-03-29 EP EP84103456A patent/EP0123915B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-03-29 AT AT84103456T patent/ATE51245T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-29 DE DE8484103456T patent/DE3481713D1/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2191883A (en) | 1984-10-04 |
| EP0123915A1 (en) | 1984-11-07 |
| JPS59184259A (ja) | 1984-10-19 |
| EP0123915B1 (en) | 1990-03-21 |
| AU555708B2 (en) | 1986-10-02 |
| ATE51245T1 (de) | 1990-04-15 |
| CA1211999A (en) | 1986-09-30 |
| DE3481713D1 (de) | 1990-04-26 |
| US4471007A (en) | 1984-09-11 |
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