JPS59184259A - アミン−含有オルガノポリシロキサン組成物の基体への接着を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、アミン−含有室温硬化性（ｖｕ−１ｃａｎ
ｉｚａｂｌｅ　）オルカッポリシロキサン組成物（Ｒ，
Ｔ　Ｖ　）及び、特に、アミン−含有オルガノポリシロ
キサン組成物の硬化速度を促進して、生成ニジストマー
と基体との接着を改良する方法に関する。

室温硬化性オルガノポリシロキサンは商業的に公知のも
のでおる。室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に
は、通常２−成分系と１−成分系とがあり、前者では、
両成分を混合した後、その組成は自然に硬化し、後者で
は組成物は湿気、酸素又は他の物質の存在下で硬化して
エラストマーを形成する。

従来公知の１−成分系ＲＴＶオルカッポリシロキサン組
成物は、水酸基及びアルコキシ基のような末端反応性基
をもったジオルガノポリシロキサンと、アミン基が５ｔ
−Ｎ結合によってケイ素に結合しているアミン−置換オ
ルガノシリコン化合物とを混合することによって製造さ
れていた。

特定の工業用途においては、これら１−成分系アミンー
含有オルガノポリシロキサンには不利な点が存在する。

例えばアミン−含有オルガノポリシロキサンは、大気中
の湿気に触れるとその表面に皮膜を形成する。未硬化室
温硬化ヰ性組成物の表面に生成したこの皮膜は、その下
切 の物質の硬化を勝げる。かくて、そのためそれ以上必要
な硬化の進行が困難となり、生成したシリコンエラスト
マーの基体への接着が不良となる。

をらに、脂肪族アミンを含有するアミン−置換シリコン
化合−を、橋かけ反応剤として用いたアミン−含有オル
ガノポリシロキサン組成物は、一旦大気中２湿気に触れ
ると雪のポットライフ（ｐｏｔ−１ｉｆｅ　）は非常に
制限をうける。多くの工業用途の場合に組成物は長いポ
ットライフをイ）することが本質的に重要であるが、同
時にいったん適用したら急速に硬化して良好な接着をも
たらすことが要求される。

米国特許第４，１７０，７００号（３ｖｅ’ｅ　ｔ　）
　　には、ヒドロキシル末端オルガノポリシロキサンと
アミン−置換シリコン化合物とを含有する組成物を、大
気の湿気及び大気中過剰に存在する二酸化炭素に暴露す
ることによって、室温硬化性組成物の表面硬化を促進さ
せる方法が記載されている。

米国特許第３，９２３，７３６号（Ｎｉ　ｔｚｓｈｅ他
）には、長いポットライフを有する室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物が記載されている。

このものは、化学式＝Ｎ　ＣＨ（ＣＨｓ　）　Ｃ２Ｈａ
の分子当り少くとも３個のケイ素結合を含んだアミン−
置換オルガノシラン化合物と、縮合し易い末端恭を有す
るジオルガノポリシロキサンとを含有している。

一般に、アミン−含有オルガノポリシロキサンを二酸化
炭素及び湿気に暴露すると表面硬化１　　　　は促進さ
れるが、その結果生じたエラストマーは良好な接着を示
さない。

そこで、本発明の目的は、オルガノポリシロキサン組成
物の基体への接着を改良する方法を２提供することにあ
る。この発明の他の目的は、橋かけ反応剤としてアミン
−置換シリコン化合物を含んだオルガノポリシロキサン
組成物の接着性を改良する方法を提供することにある。

この発明の他の目的は、滑らかな光沢のある表面を有す
るシリコンエラストマーの製造法を提供することにある
。

前述の目的及びその他は、この発明の方法にしたがって
実施した次の記載から明らかになるであろう。この方法
は要するに、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の硬化を促進する一方、生成ニジストマーの基体への接
着を改良するものである。すなわち、直鎖ジオルガノポ
リシロキサンと、このジオルガノポリシロキサンと橋か
け反応することができ、かつ分子当り少くとも３個のＳ
ｔ−結合ＮＲ２基（ここで、Ｒは水素原子又は炭化水素
基である）、アミン−置換シリコン化合物とを有する組
成物を基体に塗布し、この塗布基体を大気中過剰に存在
する二酸化炭素に暴露する前か、又は暴露中湿気の存在
下で加熱することを特徴とする。

拳法で使用されるジオルガノポリシロキサンは新規では
なく、末端反応性基を有するどんなジオルガノポリシロ
キサンでもよいが、従来の室温硬化（ＲＴＶ）組成物に
は末端水酸基が好んで使用されていた。末端水酸化基を
有するジオルガノポリシロキサンは一般的に次式で表わ
される。

ＨＯ（Ｒ’ＳｉＯ）　　Ｈ ｘｙ　　　εブ　ｎ （式中、それぞれのＲ′は一価炭化水素基か又は置換−
価炭化水素基であり、ｘは平均値０．９９　から１．０
１　　で６す、ｙは平均値１．９９から２．０１Ｔあり
、ｘ＋ｙ＝３であり、ｎは少くとも３、好ましくけ少く
とも５０である。

これらのシロキサンは公知であって、例えば、米国特許
第３，２９４，７３２；第３，１２７，３６３；第３，
１０５，０６１号その他に完全に記載されている。

このシロキサンポリマーは本質的に直鎖であり、はとん
どが少くとも９０モル係はＲ２５ｉＯ単位である。しか
しながら、限定された割合で、すなわち、好ましくは５
モルチ以下、さらに好ましくは２モルチ以下のＲ’Ｓｊ
Ｑ　　　単位、３／２゜ Ｒ３Ｓ　ｉ　Ｏよ／２　単位及び、／又はｂ　１０４／
２単位が存在する。

Ｅ記の式において、それぞれのＲ′は炭素原子１８個ま
での一価炭化水素基である。Ｒ′で示される基の例には
メチル、エチル、ｎ−プロピル。

イソプロピル、ドテシル及びオフタテシルのようなアル
キル基；ビニル、アリル、ヘキシル。

及びオクタデセニルのようなアルケニル基；シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロブチル及びレフロブシルの
ようなシクロアルキル基ニジクロブテニル、シクロペン
テニル、シクロヘキセニル及びシクロデセニルのような
シクロアルケニル基；フェニル、キセニル、す苧チル。

及びフェナンスリールのようなアリール基；べンチル、
β−フェニルエチル及ヒβ−フェニルプロピルのような
アラルキル及びトリル、キシリル及びエチルフェニルの
ようなアルカリール基がある。

Ｒ′で表わされる置換炭化水素基には、β−シアンエチ
ル、シアノプロピル、シアノ−ｎ−ブチル、シアノ−ｎ
−プロピル及びオメガ−シアノオクタデシル基とともに
０−２ｍ−及びｐ　−クロロフェニル及びブロモフェニ
ル基、を記の種々の炭化水素基のα、α、α−トリフル
オロトリル、３，３．３−トリフルオロプロピル。

クロロ−、フルオロ−及びプロモー誘導体がある。

Ｒ′で表わされる基は、好ましくは、８個より少ない炭
素原子を有する、そしてより好捷しくＵＲＭメチル、フ
ェニル、ビニル、エチル、プロヒル及び３，３．３−）
リフルオロプロピル基を表わす。さらに、Ｒ′基の少な
くとも５０モルチは多くて４個の炭素原子を含んだ脂肪
族炭化水素基であるべきである。勿論、通常の場合は、
１個のシリコン原子ヒのＲ′基は、同じか又は異なり、
そしてシロキサン鎖中の神々の単位は、同じか又は異な
るホモポリマー（例ニジメチルシロキサンポリマー）、
コポリマー（例ニジメチルシロキサン　メチルビニルシ
ロキサン−、フェニルメチル−シロキサン　ポリマー）
及びそれらの混合物でありうる。そのシロキサン　ポリ
マーは比較的流動性の液体（２５℃での粘度５０’ｃｓ
、　）から２５℃での粘度１０”Ｃｓ。

のゴム状物質まで使用できる。ヒ記一般式中のｎの数が
少なくとも３．好ましくは少なくとも５０であるが、し
かし、２，０００，０００のような大きな数もとりうろ
ことからも、以ヒの事項は明らかである。好ましいシロ
キザンボリマーは２５℃で２００から２００．０００　
ｃｓ　　ｉでの範囲の粘度をもっている。

この発明で使用できる他のオルガノポリシロキサンは、
重合可能なオルガニック　モノマー又は脂肪族不飽和を
含む重合可能なオルガニック　モノマーの混合物を遊離
基発生剤の存在下でオルガノポリシロキサンと反応させ
て製造シたオルガノポリシロキサン組成物である。これ
らの組成物は、変性オルガノポリシロキサンに属し、不
揮発性の反応生成物を包含するが、時としては、グラフ
ト（ｇｒａｆｔ　）オルガノポリシロキサン、オルガノ
ホモポリマーおよびコポリマーが含まれる。変性オルガ
ノポリシロキサンは周知であって、その製法は、米国特
許第３．５５５，１０９　；第３，７７６．８７５：第
３．６２７．８３６；第３，６３１．０８７　：第３，
６９４，４７８号及び本書中に記した他の特許に記載さ
れている。

この室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物ハ、無水
条件下で、オルガノポリシロキサン及び／又は反応性基
を有する変性オルガノポリシロキサンを、そのオルガノ
ポリシロキサンと橋かけ反応することができ、かつ１個
のケイ素原子に結合した一ＮＲ２（ここで、Ｒは前記と
同じ）基を分子当り平均少なくとも３個有するアミン−
置換シリコン化合物と混合することによって製造される
。なお、Ｒ基１個のみが水素であるのが好ましい。

橋かけ反応剤として使用されるアミン−置換シリコン化
合物は次式のアミノシランである。

Ｒ１Ｓｉ　（ＮＲ２ｈ 　−Ｚ （式中、ＲはＬ記と同じであり、それぞれのＲ１は１８
個までの炭素原子を有する一価炭化水素基であり、２は
分子当り少なくとも平均３の数である）。

橋かけ反応剤に使用されるアミノシランはケイ素原子当
り平均３又は４個のアミン置換基及びケイ素原子当り０
又は１個のアルキル基、アリール基、アルカリール基、
又はアラルキル基を含んでいる。そして、三又は四官能
シランが使用でき、四官能シランは反応性がより強い故
三官能シランよりは速い硬化かえられる。一般に、三官
能アミノシランは式 ％式％） で又四官能シランは式 Ｓ　ｉ　（ＮＲ２）　４ で表わされる。式中、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル
又はオフタテシルのようなアルキル基、フェニル又はア
ンスラシルのようなアリール基、シクロヘキシルのよう
なシクロアルキル基、ベンジルのようなアラルキル基、
トリール又はキシリールのようなアルカリール基であり
、それぞれのＲは水素か　Ｒ１で述べたよりなアルキル
、アリール、シクロアルキル、アルカリール又はアラル
キル基である。これらアミノシランの混合物も臀だ使用
できる。

橋かけ反応剤に使用される他のアミノ−置換シリコン化
合物は次の一般式のアミノシロキサン 及び次の一般式のアミノシリルアルカンである。

１″ （ａ２Ｎ）、、　５ｔ−Ｒ″−８ｔ　（ＮＲ２）ｖ（式
中、Ｒ，Ｒ’及びＲ１は上記と同じでｈ　リ、Ｒ２は１
０個までの炭素原子をもった飽和又は不飽和の二価炭化
水素基であり、ｍはＯから５０までの数であり、ＶばＯ
から３までの数であり、Ｗは０から３までの数であり、
ｖ＋Ｗは少なくとも３である）。

上記Ｒ２で表わされる二価飽和炭化水素基は、メチレン
、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレン、オク
チレン及びテシレン基である。

Ｒ２で表わされる二価不飽和炭化水素基は、エテニレン
、フェニレン基ブテニレン、ヘキセニレン、オクテニレ
ン及びデセニレン基である。

二価環状炭化水素基の例は、フェニレン基でるる。

橋かけ反応剤に用い１、られるアミノシラン、アミノシ
ロキサン及びアミノシリルアルカンは、例えば、米国特
許第３．４０８．３２５　（Ｈｉｔｔｒｎａｉｒ等）　
：　３．４６４．９５１　（Ｈｉｔｔｍａｉｒ等）；３
、４５２．９６４　（Ｃｒｅａｍｅｒ　）　：３．６４
４．４３４（Ｈｉｔｔｍａｉｒ等）及び３．８１６．１
６４　（Ｐｅｐｔ等）骨中に記載されている。

橋かけ反応剤として用いられる他のデミノー置換ケイ素
化合物は次式のアミノシラザンである。

（Ｒ２Ｈ）　ＣＨ８５ｉＮＨＣ幅（Ｒ２Ｈ）　ｃＳｉＮ
）Ｉ）ｇＳｉＲ，；　（ＮＲ２）Ｑ（式中、Ｒ及びＲ′
は辷記したとおりであり、ａｌｌ−ｉ２又は３、ｂけＯ
又は１、ｃは１又は２、ｇは少くとも１である）。

このアミノシラザンは、例えば本書中に引用した米国特
許第３．０３２．５２８号（Ｎｊ　ｔｚｓｃｈａ等）中
に記載されている。

この発明の組成物において橋かけ反応剤に用いられる他
のアミノ−置換ケイ素化合物は次の式で表わされる。

Ｒ走−２Ｓｉ（ＮＨＣＦＩ（Ｒ３）Ｒ’、：１式中、Ｒ
′及び２は［記したとおりであり、Ｒ３及びＲ４は同じ
か又は異なった１から１８個の炭素原子を有する炭化水
素基を表わすが、好ましくは炭素原子数は１から１０１
でであり、より好ましくは１から４までである。Ｒ３及
びＲ４は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、オクチル、デシル及びオフクチシルのようなア
ルキル基、フェニルのようなアリール基、トリル、エチ
ルフェニルのようなアルカリール基、ベンジル、β−フ
ェニルエチルのようなアラルキル基が好ましいっ 辷記式で表わされる橋かけ反応剤の例は、次の式のシラ
ン ＣＨ３５ｔ　［ＮＨＣ）Ｉ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５）３及び
次の一般式；式中Ｒ，Ｒ１及びｇはＦ記のとおり、のシ
ランである。

〔ＨＮＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５〕２ 橋かけ反応剤に用いられる他のケイ素化合物ば次の式の
アミノシロキサン；式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ。

Ｒ４及びｍはヒ記のと２りであり　Ｒ３はメチル基、Ｒ
４はエチル基が好ましい；である。

Ｒｊ　５ｉＯ（ＳｉＲ’２０）ｍＳｔ　［ＮＨＣＨ（Ｒ
”）　Ｒ’：］３３式中Ｒ’、　Ｒ１，Ｒ”、、　Ｒ’
及びｍはＥ記と同じでシる。Ｒ３はメチル基が　Ｒ４は
エチル基が好ましい。

これらの橋かけ反応剤は、例えばノ・ロシランを、ＳＰ
Ｉ・−ブチルアミンに反応させることにより製造される
。これら第２級ブチルアミン橋かけ反応剤及びそれらの
製造法は本書にあげたＮ１ｔｚｓｃｈｅ　　等の米国特
許第３．９２３．７３６号中に詳細に記載されている。

この発明のアミン−置換ケイ素化合物中の＝ＮＣＨ（Ｒ
３）Ｒ’基では、充足されていないケイ素原子価は、−
測成化水素基、ノ・ロゲン化−価炭化水素基、シアノア
ルキル基、Ｓｌ−結合水酸基及び／又はシロキサン酸素
風子によって充足されるのが好ましい。

このアミン−置換−ケイ素化合物は、本質的にロキサン
ポリマーに添加される。これらアミン−置換オルガノシ
リコン化合物は、ジオルカッポリシロキサンの反応性基
グラム描量当り、アミン−置換オルガノシリコン化合物
中のケイ素原子が少くとも１グラム当量となるような量
で使用さｎる。一般には、反応性基を含んだオルガノポ
リシロキサン１００重量部当りアミン−置換オルガノシ
リコン化合物０．２から４０重階部が添加される。

この発明の組成物は、種々の成分を望みの順序で混合し
て製造される。しかして、この混合は、実質的に水のな
い雰囲気中で行わねはならない。

シロキザンボリマー及びアミン−置換オルカッシリコン
化合物以外に、この組成物には次のようなコンプレッシ
ョン−セット（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ−ｓｅｔ）　　
添加剤を含有させることができる。すなわち、顔料、可
溶性染料、芳香族物質（精油）、酸化防止剤、熱安定剤
、消炎剤と光安定剤、トリメチルシロキシ末端封鎖ジメ
チルポリシロキサンのような可塑剤と軟化剤、強化充填
剤又は非強化充填剤である。

強化充填剤、すなわち、５０ｒｒ？／？以辷の表面積を
有する充填剤の例には、表面積の大きな高温で造った二
酸化シリコン、シリカエアロゲル及び沈降二酸化シリコ
ンがある。

非強化充填剤、すなわち、５０ｆｆ１′／２以下の表面
積を有する充填剤の例には、ケイソウ上、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸シリコニウム、いわゆるモレキュ李シープ
類、チタニア、アルミナ、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化金属
粉及び炭酸カルシウムがある。なお又、アスベスト、ゲ
ラスゲアイバー、有機質ファイバーのような繊維状充堝
物も使用できる。

充填剤類は、公知の方法で処理して、表面にオルガノシ
ロキシ又はアルコキン基を含ませるのが有利である。異
なった充填剤の混合物も使用できる。充填剤類は、オル
ガノポリシロキサン及び充填剤合計量を基準として５〜
９０重量％となるよう使用するのが好ましい。

この発明の組成物用に用いられるその他の添加剤には、
例えば、米国特許第２，８４３，５５５；３．１２７，
３６３及び３，０８２，５２７号に開示されているよう
な縮合触媒がある。適切な縮合触媒の例は、カルボン酸
の金属塩及びオルガノ金属塩であるが、これには、カル
ボキシル基に対してα−位で分枝した９〜１１個の炭素
原子をもった脂肪族カルボン酸の鉛塩、（鉛オクトエー
ト）、ジブチル錫塩（ジブチル楊ラウレート）のような
化合がある。さらに、その例にはアミン類があるが、こ
れには、例えは、３−エトキシプロピルアミン−１及び
炭素を経由してシリコンに結合したアミン基を少なくと
も１個及び−測成化水素基を少なくとも１個有するシラ
ン類、又は１個のアミン基及び／又はアルコキン基で置
換され、かつ、それぞれの分子において酸素を経由して
シリコンに結合した炭化水素基を有するシラン類がある
。後者の７ラン随は、縮合触媒として作用するのみなら
ず、さらに又ニジストマーと基体との接着を改良する薬
剤であって、これはＮ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランすなわち、次式で表わ
される化合物である。

ＣＨ３５ｌ〔０（ＣＨ３）２ＮＨ２〕２（ＣＨ２）３０
（ＣＨ２）２ＮＨ２縮合触媒を使用する場合は、一般的
には、その量は組成物の全重量基準で、０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０５〜１重量％である。

この組成物は、湿気のない限り所望の保存形態での貯蔵
が可能である。

この組成物を基体に適用して昇温すると接着が改良でき
ることを見出した。すなわち、昇温温度は、約５０℃か
ら約１８０℃が好ましいが、数分から約３０分の間約１
００℃から約１４０℃に保つのが最も好ましい。

この組成物は、加熱中か加熱の後に、湿気及び大気中に
存在するより過剰に二酸化炭素を含んだガス状媒体に接
触させねばならない。すなわち、この組成物は、少くと
も０．１容量係の二酸化炭素、好ましくは０．２から約
５０容量チ、更に好ましくは約０．３から約１０容量チ
の二酸化炭素を含んだガス状媒体にさらすことによって
ギの硬化は促進される。５０容量チ以Ｅの二酸化炭素を
含んだガス状媒体の使用も可能ではあるが、特別な利点
は観測できなかった。なおさらに、この組成物を、加圧
工大気中過剰に存在する湿気及び二酸化炭素の雰囲気に
さらすと深部の硬化促進が達成される。

若し、この組成物を湿気及び二酸化炭素に接触させた後
に高温捷で加熱すると、エラストマーの表面は不活性と
なり接着は全く改良されなくなる。最良な結果をうるた
めには、加熱処理ｊｖ」間中又はその後に、組成物を湿
気及び二酸化炭素に接触させるのが好ましい。

この発明の方法とともにアミン硬化システムを用いるこ
とによって、ポットライフ（ｐｏｔ　−１ｉｆｅ　）が
長く、かつ、急速硬化すると同時に種々の基体に対する
接着を改良することができる。さらに又、この発明によ
って、接着、を不良とすることなしに、生産を増加させ
ることができるようになる。勿論この発明の組成物は、
通當用いられるプライマース（ｐｒｉｍｅｒｓ　）　　
なしに硬化して１．ガラス、磁器、陶器、コンクリート
、モルタル、アルミニウム、木、紙、ポリスチレン及び
合成樹脂ラッカーのような種々の基体の表面に強固に接
着させることができる。なおブライマーを使用した表面
にも勿論適用できる。

この発明の組成物は、接着剤として有用であるばかりで
なく、建築物、自動車、船舶、航空機におけるシーリン
グジヨイント及び空隙封鎖用として、接着用オルガノポ
リシロキサン　エラストマーの接着剤として有用である
。又これは、積層品の製造には勿論のこと、紙にコーデ
ィングする非付着仕上け、電気絶縁、熱遮断材の製造に
おいて、保護コーティング、織物コーティングにも有用
である。この組成物は又、長いポットライフであって、
基体に適用後は急速硬化ができるような組成物が望まれ
る場合、例えばシルクスクリーン　プロセスにも使用で
きる。

次の実施例によって、この発明の種々な実施方法につい
て説明する。なお、特記のない限り部は全部重量で示し
である。

実施例１ ２５℃で４０００ｃｓ、の粘度をもった水酸基末端ジメ
チルポリシロキサン１００部と、粉末石英６０部及びメ
チルトリス−（渡−ブチルアミノ）シラ７８部を含む混
合物を、種々の基体に厚さ０．０１２７Ｃｒｎフイルム
状に適用した。適用した基体それぞれ１組を、空気と大
気中過剰に存在する二酸化炭素との混合物に２５℃で４
分間接触させた。Ｌ配湯合物を適用した基体の別の組を
、ヒ記実験と同様の空気と二酸化炭素との混合物に、２
５℃で４分間接触させ、その後１１０℃で４分間加熱し
た。同様に混合物を適用した基体の別の組を空気オープ
ン中で１１０℃で４分間加熱し、その後、丘記実験と同
様な空気と二酸化炭素との混合物に２５℃で４分間接触
させた。全検体を、湿気の存在下大気中２４時間室温で
放置後、基体とエラストマーとの間の接着度を測定した
。この結果を表■に示した。

実施例２ ２５℃における粘度４０００ｃｓ、の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン８３部、ヒユームド（ｆ　ｕｍｅｄ　
）シリカ充填剤１７部及びメチルトリス−（ｓＯｃ−ブ
チルアミノ）シラン１０部を含む混合物を種々の基体に
厚さ０．０１２７ＣＦ＋＋フイルム状に適用し、実施例
１に記載の方法にしたがって硬化を行った。エラストマ
ーの接着性向を表■に示した。

実施例３ ２５℃における粘度２０００ｃ！Ｉ、の水酸基末端ジメ
チルポリシロキサン１００部、酸化鉄６０部及びメチル
トリス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シラ、ン１０部を
含む混合物を種々の基体に厚さ０．０１２７ｃｎ１フイ
ルム状に適用し、実施例１に記載した方法にしだがって
硬化を行った。エラストマーの接着性向を表■に示した
。

実施例４ ２５℃における粘度４０００ｃｓ、の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン１００部、酸化鉄６０部及びメチルト
リス−（Ｓｅｃ−ブチルアミノ）−シラ７８部を含む混
合物を種々の基体に厚さ０．０１２７ＣＩｎ　フィルム
状に適用し、実施例１に記載した方法にしたがって硬化
を行った。ニジストマーの接着性向を表Ｉに示した。

実施例５ ２５℃における粘度４５０　ｃｓ、の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン１００部、酸化鉄６０部及びメチルト
リス−ＣＳｅｃ−ブチルアミノ）−シラン２０部を含む
混合物を種々の基体に厚さ０゜０１２７ｃｒｎフイルム
状に適用し、実施例１に記載した方法にしたがって硬化
を行った。エンストマーの接着性向を表■に示しだ。

実施例６ ２５℃における粘度４０００ｃｇ、のジメチルポリシロ
キサン１００部、２５℃における粘度５０ｃａ、　（Ｄ
　）リメチルシロキシー末端ジメチルシロキザ７２０部
、ヒユームド　シリカ１２部、メチルトリス−（シクロ
へキシルアミノ）シラン１０部及びＮ−β−（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメチル７ラン０．５部
を含む混合物を、種々の基体に厚さＯ，，０１，２７ｃ
ｍ　　フィルム状に適用し、実施例１に記載した方法に
したがって硬化を行った。ニジストマーの接着性向を表
■に示した。

実施例７ ２５℃における粘度４０００ｃｓ、の水酸基末端ジメチ
ルポリシロキサン１００部、酸化亜鉛３００部、メチル
トリス−（シクロヘキシルアミノ）−シラン８部及びＮ
−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルートリメ
トキシシラ１０．５部を含む混合物を、種々の基体に厚
さ０．０１２７Ｌｙｎ　フィルム状として適用し、実施
例１に記載した方法にしたがって硬化を行った。

ニジストマーの接着性向を表■に示した。

実施例８ （ａ）変性オルガノポリシロキサンを次の方法で製造し
た。２５℃における粘ＩＷ４５０ｃｓ。

の水酸基末端ジメチルポリシロキサン９２部、ステレ／
９４部、アクリル酸ブチル７７部及びジ−ｔ−ブチル　
パーオキ７１７部の混合物を撹拌下窒素雰囲気中、１３
０℃で約４時間加熱した。次に、釣１　ｒａｎ　Ｈｆか
らそれ以下の減圧下１２０℃で未反応モノマーを除去し
た。

（ｂ）、、ｆ：記（ａ）でえられた変性オルガノポリシ
ロキサン１００部、メチルトリス−（５ｅｃ−ブチルア
ミノ）シラン８部及びＮ−β−（アミノエテル）−γ−
（アミノプロピルトリメトキシ−７２７０，５部の混合
物を無水条件下で製造した。そしてこの混合物をイ４１
々の基体に厚さ０．０１２７ｃｍ　フィルム状に適用し
、実施例１に記載した方法にしだがって硬化を行った。

接着性向を表■に示した。

表　　　　Ｉ 種々の基体へのエラストマーの接着性 ガラス　　　不　　良　　　　　　優　　　　　　　優
マイフー　　　不　　良　　　　　　　優　　　　　　
　　優１　　　コンクリート　　不　　　良　　　　　
　　　　良　　　　　　　　　　良木　　　　　　良　
　　　　　　　優　　　　　　　優※７〉ンがスト　　
　　　　−　−− アルミニウム　　不　　良　　　　　　　　良　　　　
　　　　　優マイラー　　不　　良　　　　　　　良　
　　　　　　　優２　　　木　　　　不　　良　　　　
　　　可　　　　　　　　優コンク１トド　　不　　　
良　　　　　　不　　　良　　　　　　　　良※ア腕ト
　　　不　　良　　　　　　　良　　　　　　　　優ガ
ラス　　　不　　良　　　　　不　　良　　　　　　良
アルミニウム　　不　　良　　　　　　不　　良　　　
　　　・−優マイラー　　不　　良　　　　　　　良　
　　　　　　　優木　　　　不　　良　　　　　　　良
　　　　　　　　優ガラス　　　不　　良　　　　　不
　　良　　　　　　良アルミニウム　　不　　良　　　
　　不　　良　　　　　　優マイラー　　不　　良　　
　　　　　良　　　　　　　　優木　　　　不　　良　
　　　　　　良　　　　　　　　優コンクリート　　不
　　良　　　　　不　　良　　　　　　良ガラス　　　
不　　良　　　　　　良　　　　　　　　優アルミニウ
ム　　不　　良　　　　　　　　良　　　　　　　　　
優マイラー　　　　良　　　　　　　　　良　　　　　
　　　優コンクリート　　　　良　　　　　　　不　　
良　　　　　　優※アスベスト　　不　　良　　　　　
不　　良　　　　　　優※アたスト　　　不　　良　　
　　　不　　良　　　　　　優アルミニウム　　不　　
良　　　　　　　　良　　　　　　　　　優６　　マイ
ラー　　不　　良　　　　　　　良　　　　　　　　優
木　　　　不　　良　　　　　　　良　　　　　　　　
優コンクリート　　不　　　良　　　　　　不　　　良
　　　　　　　良アルミニウム　　　　良　　　　　　
　　　　　優　　　　　　　　　　優※アスベスト　　
　　　良　　　　　　　　　　優　　　　　　　　　優
７　　マイラー　　不　　良　　　　　　　優　　　　
　　　　優木　　　　　　良　　　　　　　　良　　　
　　　　　優カラス　　　　　良　　　　　　　　良　
　　　　　　　優アルミニウム　　不　　良　　　　　
　　　良　　　　　　　　　良※アスベスト　　不　　
良　　　　　　　良　　　　　　　　良８　　　木　　
　　　　良　　　　　　　　　良　　　　　　　　優コ
ンクリート　　不　　　良　　　　　　　　良　　　　
　　　　　　良ガラス　　　不　　良　　　　　　　良
　　　　　　　　良※　ゴムーアスベスト！酸物。

試験法二ニジストマー皮膜と基体との間にスパチュラを
挿入して皮膜を基体から剥離 する。

不　良：皮膜が一体として容易に剥離した場合。

良　：皮膜の剥離が困難でニジストマーが裂けて基体辷
に少量残留した場合。

優　：皮膜の剥離が頗る困蛯で裂けたエラストマーが大
部分基体ヒに残留した場合。

可　：皮膜の剥離状況が、良と優との間に入った場合。

代理人　弁理士　　桑　原　英　明

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　反応性基を有するオルガノポリシロキサン及びこ
   のオルガノポリシロキサンと橋かけ反応する能力を有し
   、かつ、分子当り少くとも平均３個のＳｔ−結合ＮＲ２
   基（ここで、Ｒは水素及び１〜１８個の炭素原子を有す
   る一価炭化水素基からなる群から選ばれる。）、を有す
   るアミン−置換シリコン化合物を含む組成物を塗布した
   基体を湿気の存在下で加熱し、その後加熱基体を大気中
   過剰に存在する二酸化炭素に暴露することを特徴とする
   アミン−含有オルガノポリシロキサン組成物の基体への
   接着を改良する方法。 ２、　塗布した基体を加熱し湿気及び大気中過剰に存在
   する二酸化炭素に暴露する特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３、　アミン−置換シリコン化合物が一般式％式％） （式中、Ｒは水素及び１〜１８個の炭素原子をもった一
   画炭化水素基からなる群から選ばれるが、たた１個のＲ
   のみが水素である；Ｒ１は１〜１８個の炭素原子をもつ
   た一価炭化水素基である：２は少くとも平均３である。 ）のアミノシランである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４、　アミン−置換シリコン化合物が一般式（式中、Ｒ
   ′は一価炭化水素基及び置換−価炭化水素基からなる群
   がら選ばれる；Ｒけ水素及び１〜１８個の炭素原子をも
   った一価炭化水素基からなる群から選ばれる；Ｒ１は１
   〜１８個の炭素原子をもった一価炭化水素基である；ｍ
   は０〜５０の数である；ＶはＯ〜３の数ぞａる；ＷはＯ
   〜３の数であり、ｖ＋ｗは少くとも３である。）、のア
   ミノシロキサンである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 ５、　塗布した基体を少くとも５０℃の温度まで加熱す
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、塗布した基体を少くとも５０℃の温度まで加熱する
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 ７、　塗布した基体を少くとも８０〜１５０℃の温度１
   で加熱する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、　塗布した基体を少くとも８０〜１５０℃の温度ま
   で加熱する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ９．１個のＲのみが水素である特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 １０．１個のＲのみが水素である特許請求の範囲第４項
   記載の方法。 １１、反応性基を有するオルガノポリシロキサンを、こ
   のオルガノポリシロキサンと橋かケ反応する能力を有し
   、かつ、分子当り少くとも平均３個のＳｉ−結合ＮＲ２
   基（ここで、Ｒは水素及び１〜１８個の炭素原子を有す
   る一価炭化水素基からなる群から選ばれる。）、を有す
   るアミン−置換シリコン化合物と無水条件下で混合し、
   この混合物全基体に塗布し、次に湿気の存在下でこの塗
   布基体を加熱した後、その基体を大気中過剰に存在する
   二酸化炭素に暴露することを特徴とするアミン−含有オ
   ルカッポリシロキサン組成物の基体への接着を改良する
   方法。 求の範囲第１項記載の方法。 １３１個のＲのみが水素である特許請求の範囲第１１項
   記載の方法。