DE2615078C2 - Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern und dabei verwendete Organopolysiloxanzusammensetzungen - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern und dabei verwendete Organopolysiloxanzusammensetzungen

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DE2615078C2 DE2615078A DE2615078A DE2615078C2 DE 2615078 C2 DE2615078 C2 DE 2615078C2 DE 2615078 A DE2615078 A DE 2615078A DE 2615078 A DE2615078 A DE 2615078A DE 2615078 C2 DE2615078 C2 DE 2615078C2
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Description

worin R eine einwertige, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Aminstickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaute Gruppe, die mindestens 2 Aminogruppen enthält und über Silicium-Kohlenstoffverbindung an Silicium gebunden ist, R' eine Alkyl- oder Arylgruppe, X gleiche oder verschiedene, über Silicium-Sauerstoffbindung an Silicium gebundene, gegebenenfalls durch eine Amino- oder Alkoxygruppe substituierte Alkylgruppe mit insgesamt 1 bis 14 Kohlenstoffatomen je Gruppe und η 0 oder I bedeuten, und/oder mindestens einem Teilhydrolysat solcher Organosilane, (C) mindestens einem von (B) verschiedenen Organosilan mit drei hydrolyslerbaren Gruppen und gegebenenfalls (D) mindestens einem Zinnacybt in organischem Lösungsmittel bereitet wurde, aufgetragen und gehärtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan (C) mindestens ein Organosilan. dessen drei hydrolyslerbare Gruppen Oximgruppen sind, verwendet wurde.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan (C) Methyltris-(äthyl- <7iethylketoxim)-silan verwendet wurde.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Organosilan (C) in Mengen von I bis 30 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der jeweils eingesetzten Organoslliciumverbindungen (A) und (B), verwendet wurde.
4. Unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser härtende Organopolysiloxanzusammensetzungen, die durch Vermischen von (A) mindestens einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Sl-gebundenen Hydroxylgruppen mil (B) mindestens einem Organosilan der allgemeinen Formel
RSiR'„X,_„,
worin R, R', X und η jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, und/oder mindestens einem Teilhydrolysat solcher Organosilane, (C) mindestens einem von (B) verschiedenen Organosilan mit drei hydrolyslerbaren Gruppen und gegebenenfalls (D) mindestens einem Zinnacylat in organischem Lösungsmittel bereitet wurden, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan (C) mindestens ein Organosilan, dessen drei hydrolyslerbare Gruppen Oximgruppen sind, verwendet wurde.
5. Organoslllciumzusammenseizungen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan (C) Methyltrls-(äthylme(hylketoxim)-sllan verwendet würde.
6. Organosillclumzusamniensetzungen nach Anspruch 4 oder 5. dadurch gekennzeichnet, daß Organosilan (C) in Mengen von I bis .10 Gew-%. bezogen auf ei Ic Gesamtmenge der jeweils eingesetzten Orgiinoslliclumverbindungen (A) und (H). verwendet wurde.
Die Erfindung betrifft eine Verbesserung der Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern und der dabei verwendeten Organopolysiloxanzusainmensetzungen, wobei Organopolyslloxanzusammensetzungen, die durch Vermischen von (A) mindestens einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit (B) mindestens einem Organosilan der allgemeinen Funnel
RSIR'JC,
worin R eine einwertige, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Aminstickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaute Gruppe, die mindestens 2 Aminogruppen enthält und über Silicium-Kohlenstoffbindung an Silicium gebunden ist, R' eine Alkyl- oder Arylgruppe, X gleiche oder verschiedene über Sauerstoff an Silicium gebundene, gegebenenfalls substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen und /i 0 oder 1 bedeuten uoiUoder mindestens einem Teilhydrolysat solcher Organosilane, (C) mindestens einem von (B) verschiedenen Organosilan mit drei hydrolysierbaren Gruppen und gegebenenfalls (D) mindestens einem Kondensattonskataiysator in organischem Lösungsmittel bereitet wurden, auf die Fasern aufgetragen und dort gehärtet werden. Die Verbesserung besteht z. B. darin, daß die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß verwendeten Organopolysiloxanzusammenselzungen lagerbeständiger sind als vergleichbare, zur Behandlung von organischen Fasern bisher verwendete Organopolysiloxanzusammensetzungen. Die Verbes-
JO serung wird insbesondere dadurch erzielt, daß als Organosilan (C) mindestens ein Organosilan, dessen drei hydrolysierbare Gruppen Oximgruppen sind, verwendet wird. Gegenüber dem aus DE-OS 23 35 751, Anmelden Dow Corning Ltd., London, offengelegt: 31.1. 1974, bekannten Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern und den dabei verwendeten Organoslfoxanzusammensetzungen haben das erfindungsgemäße Verfahren und damit auch die dabei verwendeten Organopolysiloxanzusam mensetzungen insbesondere die Vorteile, daß die erfin dungsgemäßen bzw. bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Organopolysiloxanzusammenselzungen sowohl unter Ausschluß von Wasser als auch bei Zutritt des in der normalen Luftatmosphäre enthaltenen Wasser dampfs erheblich lagerbeständiger sind, auf der Faser bei
Raumtemperatur rascher härten und auch bei anderen
organischen Fasern als Keratinfasern Verbesserungen des
Verhallens der Fasern ergeben. Gegenüber dem aus DE-AS 20 00 803, Anmelder:
so Wacom Ltd., Tokio, bekanntgematM: 22. 11. 1973, bekannten Verfahren und Mittet, um Fllamentgarnstrlckklc'.dung waschechte Paßeigenschaften zu geben, haben das erflndungseemäße Verfahren und damit auch die dabei verwendeten Organopolyslloxanzusammensetzun gen Insbesondere die Vorteile, daß die erfindungsgemä ßen bzw. bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Organopolyslloxanzusammensetzungen ebenfalls sowohl unter Ausschluß von Wasser als auch bei Zutritt des In der normalen Luftatmosphäre enthaltenen Wasser dampfs erheblich lagerbeständiger sind und höhere Haft- und Reihfestigkeit nach Ihrer Härtung auf der Faser haben.
Gegenüber dem aus US-PS 36 68 001. Kenjlro Hosokawa el al., assignors to Kanegafuchl Bosekl K. K. Tokio.
fii patentiert: 6. 6. 1972. bekannten Verfahren zur Behandlung von Fasern haben das erfindungsgemiiUe Verfahren und damit auch die dabei verwendeten Organopolyslloxanzusammensetzungen Insbesondere die Vorteile. daU £l
die erflndungsgemSÜen bzw, bei dem erOndungsgemäßen Verfahren verwendeten Organopolysiloxanzusammensetzungen auf der Faser nicht erhitzt werden mössen. sondern auch bei Raumtemperatur rasch auf der Faser harten, höhere Haft- und Relbfestigkeft nach ihrer Härtung auf der Faser haben und die Sthrumpffestfgkelt von Textilien aus Keratlnfasern erhöhen.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern, bei dem auf die Fasern eine Organopolysiloxanzusammensetzung, die durch Vermischen von (A) mindestens einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit (B) mindestens einem Organosilan der allgemeinen Formel
RSiR'Xj
15
worin R eine einwertige, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Aminstickstoff und gegebenenfalls Sauerstoff aufgebaute Gruppe, die mindestens 2 Aminogruppen enthält und Ober Silicium-Kohlenstoffbindung an Silicium gebunden ist, R' eine Alkyl- cder Arylgruppe, X gleiche oder verschiedene. Ober SHieium-Sauerstoffbindung an Silicium gebundene, gegebenenfalls durch eine Amino- oder Alkoxygruppe substituierte Alkylgruppen mit insgesamt 1 bis 14 Kohlenstoffatomen je Gruppe und η 0 oder 1 bedeuten, und/oder mindestens einem Teilhydrolysat solcher Organosilane, (C) mindestens einem von (B) verschiedenen Organosilan mit drei hydrotysierbaren Gruppen und gegebenenfalls (D) mindestens einem Zinnacylat in organischem Lösungsmittel bereitet wurde, aufgetragen und gehärtet wird, dadurch gekennzeichnet, daß als Organosilan (C) mindestens ein Organosilan, dessen drei hydrolyslerbare Gruppen Oximgruppen sind, verwendet wurde.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin unter Aus-Schluß von Wasser lagerfähige, bei Zu; .ftt von Wasser härtende Organopolyslloxanzusammensetzungen, die durch Vermischen von (A) mindestens einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit (B) mindestens einem Organosilan allgemelnen Formel
worin R, R', X und η jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, und/oder mindestens einem TeII-hydrolysat solcher Organosilane, (C) mindestens einem von (B) verschiedenen Organosilan mit drei hydrolysiert baren Gruppen und gegebenenfalls (D) mindestens einem Zinnacylat In organischem Lösungsmittel bereitet wur- so den, dadurch gekennzeichnet, daß als Organoslliciumverblndung (C) mindestens ein Organosilan, dessen drei hydrolyslerbare Gruppen Oximgruppen sind, verwendet wurde.
Als Diorganopolyslloxane (A) mit endständigen Slgebundenen Hydroxylgruppen können auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. bei der Bereitung der erfindungsgemäßen Organopolyslloxanzusammensetzungen die gleichen Diorganopolyslloxane mit endständigen Si'gebundenen Hydroxylgruppen eingesetzt werden, die bei den bisher bekannten Verfahren zum Behandeln von organischen Fasern unter Verwendung von Dlörganö-
fe polysiloxanen mit endständigen Sl-gebundenen
<" Hydroxylgruppen eingesetzt werden konnten. Diese
: ν Diorganopolyslloxane sind Insbesondere solche, die hau- M
:: ■ fig durch allgemeine Formeln, wie
wiedergegeben werden. In dieser Formel bedeutet R" gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste und m ist eine Zahl mit einem solchen Wen, daß die Diorganopolyslloxane (A) eine durchschnittliche Viskosität von 100 bis IO7 mPa-s bei 25° C, vorzugsweise 1000 bis 100 000 mPa · s bei 25° C, haben.
Innerhalb bzw. entlang der Organopolysiloxankette der oben angegebenen Formel können, was bei derartigen Formeln üblicherweise nicht dargestellt wird, zusätzlich zu den Diorganosiloxaneinheiten, also den Einheiten der Formel SlR^O, auch andere Siloxaneinheiten vorliegen. Beispiele für solche anderen, meist jedoch lediglich als Verunreinigungen vorliegenden Siloxaneinheiten sind solche der Formeln R"SiÜ3/2, R'^SiO,,, und SiO4,,, wot*;i R" jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat. Die Menge an solchen anderen Siloxaneinheiten beträgt vorzugsweise höchstens 10 MoI -%, insbesondere höchstens 1 MoI-*.
Vorzugsweise enthalten die organischen Reste in den Dforganopolysiloxanen (A) höchstens 30 Kohlenstoffatome je organischem Rest. Beispiele für organische Reste in den Diorganopolysiloxanen (A) und somit auch für die Kohlenwasserstoffreste R" in den oben angegebenen Formeln sind Alkylreste, wie der Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- und Isopropylrest sowie Octadecylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl- und Allylrest; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie der Cyclohexyl-, Cyclohexenyl- und Cycloheptylrest; Arylreste, wie der Phenylrest; Alkarylreste, wie Tolylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest. Als Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R" seien halogenierie Kohlenwasserstoffreste, wie der 3,3,3-Trifluorpropylrest und o-, p- und m-Chlorphenylreste; und Cyanalkylreste, wie der beta-Cyanäthylrest, genannt. Insbesondere wegen der leichteren Zugänglichkeit sind vorzugsweise mindestens 50%, insbesondere mindestens 95%, der Anzahl der organischen Reste in den Diorganopolysiloxanen (A) und damit der Reste R" Methylreste.
Es können Gemische aus verschiedenen Diorganopolysiloxanen (A), Insbesondere Gemische aus mindestens einem Diorganopolyslloxan (A) mit einer Viskosität unter 50000 mPa-s bei 25°C und mindestens einem Diorganopolyslloxan mit einer Viskosität über 10' mPa-s bei 25° C1 verwendet weiden. Es ist bevorzugt, daß die Viskosität dieser Gemische höchstens 100000 mPa · s bei 25° C beträgt.
Als Organosilane (B) können beliebige Verbindungen der allgemeinen Formel
RSlR'„X,_„,
worin R, R', X und /; jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben, und/oder deren Tellhydrolysate verwendet werden.
Die Im Zusammenhang mit den Angaben zur Bedeutung von R gebrauchten Begriffe »Aminstickstoff« bzw. »Aminogruppen« sollen Iminstlckstoff bzw. Imlnogruppen mltumfassen. Vorzugswelse Ist das Stickstoffatom, dessen Bindung an ein Kohlenstoffatom dem Sihclumatom am nächsten Ist, an das auch dem Slllclumatom nächsten Kohlenstoffatom, wie z. B. In der Gruppierung
SSiCH1NHCH4NH1,
oder an ein mindestens in gamma-Stellung zum Slliciumatom befindliches Kohlenstoffatom, wie 7. B. In der Gruppierung
oiisiR'7osiR";)„nsiR",oii,
gebunden. Weiterhin Ist bevorzugt, daß die Resie R jeweils höchstens 20 Kohlenstofi'atome enthalten und daß in R gegebenenfalls vorhandener Sauerstoff In Ester- und/oder Äthergruppierungen vorliegt,
Beispiele für Gruppe R sind solche der Formeln
-(CHO1NHCH2CH2NH2 (= N-beta-Aminoäthylgamma-Aminopropyl),
-(CHi)4NHCHiCHjNHi,
-(CHO4NHCh2CH2NHCH,,
-(CHO3NHCH2CH2NHCH2CH1Nh.,
-CH2CH(CH1)CH2NHCH2Ch2NH,,
-(CH2),NHCH2CHr-CH(CH2),NH2CH2CH2NH2,
-iCH,),NH(CH2)jNH(CH2)2COOCH,,
-(CHO1O(CHi)3NH(CHO3NH2.
Die gegebenenfalls vorhandenen R' weisen vorzugsweise 1 bis 18 Kohlenstoffatome auf und die für R" als einzelne Beispiele angegebenen Alkyl- und Arylreste gelten im vollen Umfang auch für die Reste R'. Es ist jedoch bevorzugt, daß η den Wert 0 hat.
Bevorzugte Beispiele for X sind Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Äthyl- und n-Bulyirest, Aminoaikyireste, wie der beta-Amlnoäthylrest und Alkoxyalkylreste, wie der beta-Meliioxyäthylrest.
Vorzugsweise werden die Organosilane (B) und/oder deren Teilhydrolysate in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die jeweils verwendete Menge an Diorganopolysüoxan (A), eingesetzt.
Die Organosilane (C) können durch die allgemeine Formel
R"Si(ON=CX),
wiedergegeben werden, wobei R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat und X R"j oder ein zweiwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest ist; vorzugsweise ist X R"2. Die oben im Zusammenhang mit der Erläuterung des von R" im Zusammenhang mit den Diorganopolysiloxanen (A) gegebenen einzelnen Beispiele für R" gelten im vollen Umfang auch für R" in den Organosilanen (C). Als Organosilan (C) ist Methyltris-(äthyimethylketoxfm)-sllan, also das Silan der Formel
CH1Si[ON=C(CHOC2Hs]),
besonders bevorzugt. Ein weiteres einzelnes Beispiel für Organosilane (C) ist MethyltrisiacetonoximJ-sllan.
Als Beispiel für einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest X sei der Rest der Formel
-CH2(CHO1CH2-
genannt.
Silane der allgemeinen Formel
R"SI(ON=CX),
sind dem Fachmann z. B. aus DE-AS 13 00 292, Anmelder: Dow Coming Corp., Midland, Mich., USA, bekanntgemacht: 31.7. 1969, wohlbekannt, und der sich auf solche Silane beziehende Teil der Offenbarung von DE-AS 13 00 292 gilt auch für einen Teil der vorliegenden Offenbarung.
Vorzugsweise werden die Organosilane (C) in Mengen von I bis 30 Gew.-χ bezogen auf die Gesamtmenge der jeweils eingesetzten Organosillclumverblndungen (A) und (B), eingesetzt.
Als Zinnacylate (D) können auch Im Rahmen der Erfindung beliebige Zlnnacylate verwendet werden, Jie bisher zur Förderuni; der Kondensation von OrganosiliU-umverbindungen mit kondensationsfShlgen Gruppen eingesetzt wurden oder werden konnten. Bevorzugte Beispiele für derartige Zinnacylate sind Organozlnuacyrate, wie Dialkylzinndlacylate, insbesondete selche, worin die Alkylgruppen ebenso wie die Acylgruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen, wie Dl-n-butylzlnndilaurat, Dln-butyl-zinndiacetat, Dl-n-butylzinn-dl(2-äthylhexoat), Di-n-butylzlnnsalze von aliphatischen Carbonsäuren, die in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt sind und
ίο 9 bis 11 Kohlenstoffatome je Säuremolekül aufweisen, Di-n-octylzinndiformiat und Di-n-octylzinndipropionat. Weitere Beispiele für Zinnacylate (D) sind Zinncarbonsäuresalze, wie Zinn-II-octoat und Acyloxydistannoxane, wie Diacetoxytetrabutyldlstannoxan und Dioleoyloryxtramethyldisiannoxan.
Werden Zinnacylate (D) eingesetzt, werden sie vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der jeweils eingesetzten Organosiliciumverbindungen (A), (B) und (C) verwendet.
Als organische Lösungsmittel können auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. bei der Bereitung eier erfindungsgemäßen Organopoly.'ioxanzusammensetzungcn die gleichen organischen Lösungsmittel verwendet werden, die bei den bisher bekannten Verfahren zum Behandeln von organischen Fasern mittels Organoslliciumverbindungen verwendet wurden oder werden konnten. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Alkane mit Siedepunkten im Bereich von 120 bis 180° C; aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole und Trimethylbenzole; Chlorkohlenwasserstoffe, wie Trichloräthyien, 1,1,1-Trichloräthan und Perchlorätliylen; Alkohole, wie Äthanol und Isopropanol; Äther, wie Diäthyiäther und Di-n-butyläther; Ketone, wie Aceton, Methyläthylenketon und Cyclohexanon; und Ester, wie Äthylacetat. Es können Gemische aus verschiedenen Lösungsmitteln verwendet werden.
Die Konzentration der Bestandteile (A), (B), (C) und gegebenenfalls mitverwendetem Bestandteil (D) ist in organischem Lösungsmittel nicht sehr entscheidend.
Vorzugsweise beträgt sie insgesamt 0,1 bis 15 Gew.-%.
Die Bestandteile (A), (B), (C), organisches Lösungsmittel und gegebenenfalls mitverwendeter Bestandteil (D) können in beliebiger Reihenfolge miteinander vermischt werden. Diese Gemische bleiben auch bei Zutritt des in der normalen Luftatmosphäre enthaltenen Wasserdampfs 1 bis 2 Wochen brauchbar. Unter Ausschluß von Wasser sind sie für die üblichen Anforderungen praktisch unbegrenzt lagerfähig.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bzw. mit den erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzusammensetzungen können beliebige organische Fasern behandelt werden, mit denen auch bisher organische Fasern mit Organupolyslloxanen behandelt wurden. Beispiele für solche Fasern sind solche aus Keratin (Wolle und Leder), Baumwolle, Reyon, Hanf, natürliche Seide, Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyurethan, Polyamiden, Celluloseacetat und Polyacrylnitril und Gemische aus solchen Fasern. Die Fasern können als Leder, VÜese, Matten, gewebte, gestrickte oder gewirkte Textillen, einschließlich Kleidungsstücke bzw. Teilen von Kleidungsstücken vorliegen.
Das Behandeln der organischen Fasern mit den erfindungsgemäßen bzw. crflndungsgemäß verwendeten Organopolyslloxanzusammensctzungen In beliebiger für das Auftragen von Flüssigkeiten auf Fasern geeigneter Weis«1 7. B. durch Sprühen, einschließlich Sprühen aus Aerosolverpackungen, Tauchen, Streichen, Walzen oder Klotzen, erfolgen.
Zweckmäßig werden die erlindungsgcniäßen b/w. erlrriiIungsgcmiiH verwendeten Organopolysiloxan/us.immensei/ungen in solchen Mengen ril'die laser aufgetragen, daß insgesamt 0.125 g his 5ü g Reaklionsprodukt und/oder Gemisch aus ilen Hestandteilen (Λ), ιB) und (C) je m' Oberfläche des behandelten Faser-fiegenstandes vorliegen.
Nach dem .Abdampfen oder Verdunsten lies Lösungsmittels b/w. der Lösungsmittel harten oder vernetzen die erfindungsgcmäßen b/w. erflndungsgemäl.i verwendeten Organnpohsiloxan/usammensetzungen aul der Fa.scr /u einer elastomercn Beschichtung.
Diese ll.iriiing mler Vernetzung erfolgt vortellhaflerweise bei Raumtemperatur unter der Linwirkung von Wasser, wobei der in der normalen Luftatmospliäre enthaltene Wasserdampf ausreicht. Die Härtung oder Vernetzung kann durch Anwenduni! höherer Temperatur. /. B. 60 bis 140 C . und/oder den normalen Wassergehalt der Luft übersteigender Mengen a.i Wasser beschleunigt werden. Die elastomere Beschichtuni; macht die behandelten Gegenstände wa^erabwelsenil. \erleiht ihnen einen elastischen Griff, erhöht ihre Formbeständigkeit sowie 'lire Flasti/itäi. \erieiht ihnen Schrumpf- und FiIzbeständigkeit und verbessert das Oberflachenbild von gewebten, gestrickten oder gewirkten Textilien
Die Durchführung des erfindungsgemaßer, Verfahrens kann vrteilhafterweise durch einen Laien, also als sogenannte ■■Do-ii-yourself-lmpragnierung«. /. Ii bei Zeiten. Kleidung, einschließlich Ski-Kleidung, und Schuhen, erfolgen.
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist
Beispiel 2
ji ?.O Teile emc·- in den endständigen Finheiien ie eine Si-gehundene H;.drox> !gruppe aulweisenden Dimethylpol>-iilox,-.ns mit einem im Brabender-PListograph bei 25 C" und 60 l'mdrehungen ie Minute bestimmten Wert von 4ΊΟ5 Nm lein Brabender-Plastogranh is! ζ. B. in K. Frank .-Prufungsbuch für Kautschuk und Kunststoffe«. Stuttgart. 1955. Seite 25. abgebildet) werden mit
35.0 Teilen eines in den endständigen Finheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität sun 20 000 Mpa s bei 25" C.
->3.2 Teilen Trichloräihvlen.
13.0 Teilen Mein; ;tns-';ith> imetn> iketoximj-silan.
2.5 Teilen N-beta-Aminä'h\ !-gumma-.iminopropyltrimethoxysilan und
1.3 Teilen Di-n-butylzinndilaurat
vermischt.
b) Die. wie vorstehend unter a) beschrieben, hergestellte Mischung wird mit der lOfachen Gewichtsmenge Trichlorethylen verdünnt. In die so erhaltene Organopolysiloxanzusammensetzung wird ein Wollgewirke getaucht und dann auf IfXK Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht. Schließlich wird das Wollgewirke 2 Stunden bei Raumtemperatur der normalen Luftatmosphäre ausgesetzt. Danach ist das gewirkte Textil sehr formbeständig und hat einen elastischen Griff.
a) 40.0 Teile eines in den endständigen Finheiten je eine Si-gebundcne Hydroxylgruppe aufweisenden Dimeihylpolysiloxans mit einer Viskosität von 5000 mPa s bei 25 C werden mit
44.5 Teilen Perehlorälhvlen.
13.0 Teilen Methyltris-(äthylmethylkeloxim)-sllan
und
2.5 Teilen N-heta-Amlnoilthvl-gamnia-aminopropyltrimethoxysilan
vermischt,
hl Die. wie vorstehend unter a) beschrieben, herge-
Γ) stellte Mischung wird mit der lOfachen Gewichts-
mc.ige Perchloräthylen verdünnt. In die so erhaltene Organopolyslloxanzusammensetzung wird ein Baumwollgewebe getaucht und dann auf 10(K Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht Schließlich wird das BaumwollECwebe 30 Sekunden bei 120'C vom Lösungsmittel befreit und 24 Stunden bei Raumtemperatur der normalen Lultatniosphäre ausgesetzt. Danach ist die Te.xtille sehr formbeständig und hat einen elastischen Griff.
Beispiel 3
7 Teile der Mischung, deren Herstellung In Beispiel 2 unter a) beyhrieben wurde, werden mit 93 Teilen Per-
i' chloräthylen verdünnt. In die so erhaltene Organopolysiloxanz.usammensetzung wird ein Wollgewirke (Doppeljersey) getaucht und dann auf lOOv, Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht. Schließlich win.: das Wollgewirke 24 Stunden bei Raumtemperatur der normalen Luft-
ii atmosphäre ausgesetzt.
Zur Bestimmung der Schrumpfbeständigkeit der so behandelten Texiilie wird sie in einer Waschmaschine 3 Stunden bei 40"- C mit einem Spezialwascnmittel für Wolle (»rerwoll«. registriertes Warenzeichen: vgl
■»ι Dr Otto-Albrecht Neumüller. »Römpps Chemie-Lexikon». 7. Auflage. Stuttgart. 1974. Seiten 25'4/5) gewaschen Danach wird das Ausmaß der durch das Waschen verursachten Flächenschrumpfung ermittelt. Es beträgt bei der behandelten Textilie 4.4% der Fläche und bei
:"· einer unbehandelten aber ebenso, wie vorstehend beschrieben, gewaschenen Textilie der gleichen Art 28.6 v. der Fläche.
Somit entsprechen Waschbeständigkeit und geringes Ausmaß von erfindungsgemäß bzw. mit erfindungsge-
Vi mäßer Orcanopolysiloxanzusammensetzung behandelten Keratinfasern den Vorschriften des Internationalen WoII-sekretariats für maschinenwaschfeste Wollwirkwaren.
Beispiel 4
Die Mischung, deren Herstellung im Beispiel 1 unter a) beschrieben wurde, wird mit der 4fachen Gewichtsmenge Perchloräthylen verdünnt. In die so erhaltene Organopolysiloxanzusammensetzung werden Rindslederproben 15 Minuten getaucht und dann 2 Stunden bei Raumtemperatur der normalen Luftatmosphäre ausgesetzt. Dann wird die Zeit bis zum Durchtritt von Wasser durch das Leder im Bally-Knicktestgerät bei 3000 Knikkungen je Stunde bestimmt. Diese Zeit beträgt bei dem behandelten Leder i0 bis 12 Stunden und bei unbehandeltem Leder der gleichen Art nur 10 bis 25 Minuten.
Weiterhin wird auf derbe Lederschuhe (Straßenschuhe) mit der 4fachen Gewichtsmenee Perchloräthy'en
verdünnte Mischung, deren Herstellung In lielspiel I unter a) beschrieben wurde, /weirvuil mittels eines Pinsels aufgestochen. Schließlich werden die Schuhe 24 Stunden der normalen Lultaimosphäre hei Raumtemperatur ausgesetzt.
Auch nach 2 Stunden Gehen mit den behandelten Schuhen durch tauenden Schnee (Schneematsch) erfolgte keinerlei Durchtritt von Wasser durch das Leder der Sr! jhe. Ebenso e,gaben längere Trageversuche der Schuhe bei starkem Regenwetter vollständige Wasserdichtigkeit. Vor der Behandlung erfolgte bei Regenwetter bereits nach 10 bis 15 Minuten Gehzrlt Durchtritt von Wasser durch das Leder der Schuhe.
Beispiel 5
a) 1000 ml der Losung, tieren Bereitung in Beispiel I unter a) beschrieben wurde, werden In eine ver-
IO
schlicübare 1 -!-Gasflasche gegeben. Dann svinl die !lasche verschlossen.
hl Nach einem Monat «erden der Hasche Ifig Lösung entnommen und die flasche wird wieder verschlossen. In die der Husche entnommene und mit 84 g Perchloräthylen verdünnte Lösung wird Polyamidfaser-Gewirke (CiO g/m' Warengewichl) gelauchl. /wischen (iiimmlwal/cn abgequetscht und J Stunden bei Raumtemperatur liegen gelassen. Danach hat das Gewirke ein stark sprungelastisches Verhalten angenommen und ist wasserabweisend.
Die vorstehend unter hl beschriebene Arbeitsweise wird in Abständen von je einem Monal fünfmal wiederholt. Dabei wird jedesmal das gleiche Hrgchnls erzielt und nach den Insgesamt d Monaten ist lcr Vorrat in der lasche noch unverändert.

Claims (1)

  1. Patentansprüche:
    I. Verfahren zur Behandlung von organischen Fasern, bei dem auf die Fasern eine Organopolysiloxanzusammensetzung, die durch Vermischen von (A) mindestens einem Diorganopolysiloxan mit endständigen Si-gebundenen Hydroxylgruppen mit (B) mindestens einem Organosilan der allgemeinen Formel
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