DE2903334A1 - Zubereitung zum schrumpffestmachen von wolle - Google Patents
Zubereitung zum schrumpffestmachen von wolleInfo
- Publication number
- DE2903334A1 DE2903334A1 DE19792903334 DE2903334A DE2903334A1 DE 2903334 A1 DE2903334 A1 DE 2903334A1 DE 19792903334 DE19792903334 DE 19792903334 DE 2903334 A DE2903334 A DE 2903334A DE 2903334 A1 DE2903334 A1 DE 2903334A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mol
- units
- radical
- groups
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 title claims description 30
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 29
- -1 methyl radicals Chemical class 0.000 claims description 42
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 28
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 28
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical group [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000011782 Keratins Human genes 0.000 description 2
- 108010076876 Keratins Proteins 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 2-nonylphenol;oxirane Chemical compound C1CO1.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O DYBIGIADVHIODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001577 simple distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/6433—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing carboxylic groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/01—Silicones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
. If.
Th. Goldschmidt AG, Essen
Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle
Patentansprüche: Seite 2 bis 4 Beschreibung: Seite 5 bis 29
909838/0593
Die Erfindung betrifft eine Zubereitung zum Schrumpffestmachen
von Wolle»
Es ist bekannt, daß Wolle in unbehandeltem Zustand beim Waschen in wäßriger Flotte schrumpft und verfilzt. Um
dieser Verschrumpfung und Verfilzung entgegenzuwirken,
hat man bereits chemische Behandlungen empfohlen, bei denen die Struktur der Wolle verändert wird oder Ausrüstungen
verwendet werden, welche Harz enthalten, das sich auf der Oberfläche der Wollfaser niederschlägt und diese
umhüllt. Durch beide Verfahren werden aber Produkte erhalten, deren sogenannter Griff vom Verbraucher als unangenehm
empfunden wird.
Es ist auch bereits empfohlen worden, das Schrumpfen von Wolle beim Waschen durch Behandeln mit Organosiliciumverbindungen
zu vermindern. Derartige Verfahren sind in den britischen Patentschriften 594 901, 613 267 und
629 329-beschrieben. Entsprechend diesen Verfahren wird
die Wolle mit bestimmten Silanen behandelt.
In der GB-PS 746 307 ist ein Verfahren zur Verhinderung der Schrumpfung der Wolle beschrieben, wobei die Wollfasern mit
bestimmten Organopolysiloxanen ausgerüstet werden. Man erreicht hierdurch zwar einen gewissen Grad an Schrumpffestigkeit,
jedoch ist dieser Effekt nicht waschfest.
909838/0593
In einer Reihe weiterer Veröffentlichungen, z.B. den deutschen Offenlegungsschriften 22 42 29 7, 23 35 751 und
25 23 2 70 sind Verfahren zum Schrumpffestmachen von Keratinfasern
durch Aufbringen von Organopolysiloxan angegeben, wobei ein wesentliches Merkmal ein Gehalt dieser Verbindungen
an Aminogruppen ist.
So ist beispielsweise das Verfahren gemäß DE-OS 22 42 29 7 dadurch gekennzeichnet, daß man als Organopolysiloxane
solche mit Einheiten der allgemeinen Formel
4—η
2
2
verwendet, worin bedeuten:
η einen Durchschnittswert von 1,9 bis 2,1 und R einen über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an Silicium
gebundenen organischen Rest, wobei 0,25 bis 50 % der Subs ti tuenten R einwertige Reste mit weniger als- 30 Kohlenstoffatome
sind, die im Abstand von wenigstens 3 Kohlenstoffatomen von dem Siliciumatom wenigstens eine Iminogruppe und wenigstens
eine primäre oder sekundäre Aminogruppe -NX2 enthalten, worin
X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 30Kohlenstoffatomen
oder eine Arylgruppe ist, und wobei die übrigen Substituenten R einwertige Kohlenwasserstoffreste, halogenierte
Kohlenwasserstoffreste, Carboxyalkylreste oder
909838/0593
Cyanalkylreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen sind, von
denen wenigstens 70 % aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bestehen.
Aus der DE-OS 23 35 751 ist ein Verfahren zur Behandlung der Keratinfasern bekannt, welches dadurch gekennzeichnetist,
daß die Organopolysiloxanzusammensetzung das durch Vermischen von A) und B) erhaltene Produkt enthält, wobei
A) ein Polydiorganosiloxan mit endständigen, an Siliciumatome
gebundenen Hydroxygruppen und einem Molekulargewicht von mindestens 750, wobei mindestens 50 % der organischen
Substituenten des Polydiorganosiloxans Methy!gruppen sind
und wobei die weiteren Substituenten einwertige Kohlenwasserstoff gruppen mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen, ist
und
B) ein Organosilan der allgemeinen Formel
R6SiR7X-.
η 3-n
in der R eine einwertige, aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Stickstoff und ggf. Sauerstoff aufgebaute Gruppe, die mindestens
2 Aminogruppen enthält und über eine Silicium-Kohlenstoff-Bindung an Silicium gebunden ist, R eine Alkylgruppe
oder eine Arylgruppe, X Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen einschließlich und η Null oder 1 bedeuten,
und/oder ein Tei!hydrolysat und Kondensat des Organosilans ist.
909838/0593
In dieser DE-OS ist angegeben, daß man die beiden Mischungspartner umsetzen soll, wenn eine Auftragung aus einem wäßrigen
Medium angestrebt wird. Es ist jedoch nicht möglich, wie praktische Versuche gezeigt haben, aus derartigen Umsetzungsprodukten stabile wäßrige Emulsionen herzustellen. Es entstehen
gelartige Reaktionsprodukte, die nicht in Emulsionsform überführt werden können. Sie sind deshalb zum Schrumpffestmachen
von Wolle aus wäßriger Phase ungeeignet.
Verwendet man diese ümsetzungsprodukte in Form organischer
Lösungen, zeigt sich, daß der erzielbare Effekt für einen erfolgreichen Einsatz in der Praxis zu gering ist. Außerdem
scheidet sich auch aus den Lösungsmittel enthaltenden Flotten durch die Einwirkung von Luftfeuchtigkeit nach einiger Zeit
Siloxangel ab, welches die Vorrichtungen zum Behandeln der Wolle verstopft.
Aus der DE-OS 17 69 249 ist weiterhin ein Verfahren zur Behandlung von Fasermaterial, z.B. Wolle bekannt, bei dem
man in Emulsionsform Organosiloxane verwendet, welche Mercaptopropylgruppen enthalten. Mit diesen Verbindungen gelingt
es jedoch lediglich, die Anschmutzbarkeit herabzusetzen.
Die Verbindungen sind nicht geeignet, Wolle schrumpffest zu machen.
909838/0S93
Aus der DE-OS 16 17 443 ist ferner ein Haarbehandlungsmittel auf der Grundlage von Organosiliciumverbindungen bekannt,
welches gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an Organosiloxanmischpolymerisaten
der allgemeinen Formel
8 9 9 9 8
R Bl R R- R
jltl |<s I _ _ ! I^
2„ (R9»3-taH-p)
SH
worin R Alkylreste mit mindestens 8 C-Atomen
R niedrige Alkylreste mit 1-7 C-Atomen bedeuten, η eine ganze Zahl von mindestens 2,
ρ O, 1 oder 2,
m O, 1 oder 2 ist,
die Summe von m + ρ einen Wert von O bis 2 hat, χ eine ganze Zahl von mindestens 1, y und ζ jeweils O oder
eine ganze Zahl ist, wobei für den Fall, daß y = 0, ρ mindestens 1 und für den Fall, daß ζ = 0, m mindestens 1 und
χ größer als die Summe von y + ζ ist.
Auch diese Verbindungen sind zum Schrumpffestmachen von
Wolle nicht geeignet.
Aus diesen Vorveröffentlichungen war nicht herzuleiten, wie ein Organopolysiloxan aufgebaut sein muß, welches zum
Schrumpffestmachen von Wolle geeignet ist.
909838/0593
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, eine Zubereitung
zum Schrumpffestmachen von Wolle aufzufinden, welche
sowohl in Emulsionsform als auch in Form einer organischen
Lösung Verbindungen enthält, welche geeignet sind, Wolle schrumpffest zu machen, wobei diese Eigenschaften auch
nach mehrmaliger Wäsche der Wolle in üblichen Waschmaschinen erhalten bleiben sollen. Es ist insbesondere eine Aufgabe der
Erfindung, eine Zubereitung aufzufinden, aus welcher der Wirkstoff
sich auch beim Stehen an feuchter Luft nicht ausscheidet und welche auch über einen größeren Zeitraum auch
in Emulsionsform lagerstabil ist. Der in der Zubereitung enthaltene Wirkstoff darf dabei den sogenannten Griff der
Wolle bzw. die aus Wolle hergestellten Gewirke und Gewebe nicht nachteilig beeinflussen.
Es wurde gefunden, daß diese Eigenschaften bei einer Zubereitung zu finden sind, welche aus
a) 1 bis 50 Gew.-% Organopolysiloxanen, welche aus aa) 90 bis 99,8 Mol-% Einheiten der Formel
RnSi04-n
wobei R ein Methylrest ist, jedoch bis zu 10 Mol-% der Methylreste durch längerkettige Alkyl-
oder Arylreste ersetzt sein können und wobei
909838/0593
bis zu 10 Mol-% der Methylreste durch über
Kohlenstoffatome an das Siliciumatom gebundene anionische Gruppen ersetzt sein können,
η einen Wert von 1,8 bis 2,0 hat und ab) 0,2 bis 10 Mol-% Einheiten der Formel
II
wobei R ein Alkylrest und/oder ein Mercaptoalkyl-
oder Mercaptoarylrest und/oder ein Wasserstoffrest und/oder On ,. und/oder eine über
Kohlenstoffatome an das Siliciumatom gebundene anionische Gruppe ist
aufgebaut sind, wobei bis zu 10 Mol-% der an Si gebundenen Sauerstoffatome durch jeweils zwei OR Gruppen
ersetzt sein können, wobei R ein niederer .Alkylrest und/oder ein Wasserstoffrest ist und die
aus aa) und ab) bestehenden Organopolysiloxane der zusätzlichen Bedingung entsprechen müssen, daß sie
zumindest eine anionische Gruppe aufweisen und, bezogen auf eine anionische Gruppe, 5 bis 500 Si-Atome
enthalten,
909838/0593
b) 50 bis 99 Gew.-% Wasser, gegebenenfalls Emulgatoren und/
oder organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen
besteht.
Derartige übliche Zusatzstoffe sind z.B. Flammschutzmittel.
Bei den Struktureinheiten I ist der Rest R im Regelfall der Methylrest. Jedoch können bis zu 10 Mol-% der Methylreste
durch längerkettige Alkyl- oder Arylreste ersetzt sein. Beispiele solcher Reste sind der Äthyl-, Propyl-,
Dodecyl- oder Phenylrest.
Zusätzlich können weiterhin bis zu 10 Mol-% der Methylreste durch über Kohlenstoffatome an das Siliciumatom gebundene
anionische Gruppen ersetzt sein. Diese anionischen Gruppen sind durch ^ inen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest an das
Siliciumatom gebunden. Die Kohlenstoffkette des zweiwertigen
Kohlenwasserstoffrestes kann durch Sauerstoff-, Stickstoffoder Schwefelatome unterbrochen sein. Als anionische Gruppen
4 — kommen insbesondere in Frage die Gruppen -R 0 SO.-. ,
-R 0 P-O oder -R COO , wobei m 0 oder 1 ist und m,
909838/0593
X ein -O -Rest oder die Gruppe -OR ist. Diese anionischen
Reste können in Form der freien Säure vorliegen oder ganz oder teilweise neutralisiert sein.
Die Herstellung von siliciumorganischen Verbindungen, welche mit anionischen Gruppen modifiziert sind, ist dem Fachmann
4 — bekannt. So wird z.B. der Rest -R 0 SO3 bevorzugt durch die
Umsetzung des Schwefelsäureesters eines siliciumorganischen Alkohols der Formel
Cl
CH3-Si-(CH,
S0
wie er in der DE-PS 14 45 363 beschrieben ist, mit α,ω-Polydimethylsiloxandiolen
in Gegenwart von Säureakzeptoren in das Organopolysiloxan eingebaut.
Man kann den Schwefelsäureester aber auch mit organischen Alkoholen umsetzen und die so hergestellten Dialkoxysilane,
welche mit SuIfatopropylgruppen modifiziert sind, mit
Siloxanolen auf verschiedene Art, z.B. auch in wäßrigen Medien, cokondensieren.
909838/0593
4 I' -
Die Gruppe -R O P-O kann z.B. nach der GB-PS 844
in.
X
durch die Reaktion von 5Si- (CEL) -CH — CH mit H-,ΡΟ.
durch die Reaktion von 5Si- (CEL) -CH — CH mit H-,ΡΟ.
erhalten werden.
4 Anionische Reste der Formel -R COO bekommt man in be-
4 kannter Weise z.B. durch die Verseifung von =Si-R -CN oder durch die Hydrosilylierung von ungesättigten Carbonsäuren,
z.B. von Undecylensäure in Gegenwart geeigneter Platinverbindungen nach einem Verfahren, wie es in der
DE-PS 11 65 028 beschrieben ist.
In den Struktureinheiten der Formel I hat der Index η einen Wert von 1,8 bis 2,0.
In der Struktureinheit II
hat R die Bedeutung eines Alkylrestes, eines Mercaptoalkyl-
2
oder Mercaptoarylrestes. R kann auch ein Wasserstoffrest sein oder ein anteiliger Sauerstoffrest 0_ ς oder eine über Kohlenstoffatome an das Siliciumatom gebundene anionische Gruppe sein. Liegen mehrere Einheiten der Formel II vor,
oder Mercaptoarylrestes. R kann auch ein Wasserstoffrest sein oder ein anteiliger Sauerstoffrest 0_ ς oder eine über Kohlenstoffatome an das Siliciumatom gebundene anionische Gruppe sein. Liegen mehrere Einheiten der Formel II vor,
909838/0593
kann in den einzelnen Einheiten R verschiedene der vorgenannten Bedeutungen haben. Als Alkylrest ist auch hier
wieder der Methylrest bevorzugt. Beispiele von Alkyl- und Mercaptoalkyl- bzw. MercaptoaryIresten sind der Methyl-,
Äthyl-, Mercaptomethyl-, 2-Mercaptoäthyl-, 3-Mercaptopropyl-
oder 4-Mercaptophenylrest.
Es ist auch möglich, anstelle der Mercaptoalkyl- oder -arylgruppen enthaltenden Polysiloxane solche Polysiloxane
zu verwenden, welche sich in der Zubereitung zu Mercaptoalkyl- bzw. Mercaptoarylgruppen umwandeln. Beispiele solcher
Mercaptobildner sind die entsprechenden Isothiuroniumverbindungen:
NH
5Si-Alkylen-SCr · HCl ESi-Alkylen-SH
5Si-Alkylen-SCr · HCl ESi-Alkylen-SH
oder die Bunte-Salz-Gruppe
=Si-Alkylen-S2O -Na ESi-Alkylen-SH
Falls diese Vorstufen in der Zubereitung nicht vollständig in die entsprechenden Mercaptoalkyl-/-ary!verbindungen umgewandelt
sind, erfolgt die restliche Umwandlung auf der Faser,
909338/0593
Sind in den Struktureinheiten der Formel II bis maximal 10 Mol-% der an Si gebundenen Sauerstoffatome durch jeweils
3 3
zwei OR -Gruppen ersetzt (R niederer Alkylrest und/oder Wasserstoffrest), reagieren diese Gruppen unter Abspaltung
von R OH in Wasser bzw. in feuchter Luft zu Verbindungen, bei denen an die Stelle jeweils zweier OR -Gruppen ein
Sauerstoffatom tritt, welches zwei Siliciumatome miteinander verbindet.
Die in der Zubereitung enthaltenen Siloxane müssen der Mindestbedingung entsprechen, daß sie zumindest eine anionische
Gruppe aufweisen und, bezogen auf eine anionische Gruppe, 10 bis 500 Si-Atome enthalten. Bevorzugt sind solche
Siloxane, welche, bezogen auf eine anionische Gruppe, bis 200 Si-Atome enthalten.
Des weiteren sind solche Polysiloxane bevorzugt in der Zubereitung
enthalten, welche aus 95 bis 99,8 Mol-% Einheiten aa) und 0,2 bis 5 Mol-% Einheiten ab) aufgebaut sind.
Des weiteren bevorzugt sind solche Polysiloxane, bei denen
2
R die Bedeutung eines Mercaptoalkylrestes hat und alle anionischen Gruppen an die Einheiten aa) gebunden sind.
R die Bedeutung eines Mercaptoalkylrestes hat und alle anionischen Gruppen an die Einheiten aa) gebunden sind.
Die Einheiten I und II können innerhalb des Moleküls statistisch verteilt sein, bevorzugt sind jedoch solche
909838/0593
OrganopoIysiloxane, bei denen die Struktureinheiten I und
II jeweils in Blöcken enthalten sind.
Die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Organopolysiloxane können beispielsweise folgende Struktur
haben
| CH3 | LJ. | CH3 | "CH3 | fiO3/2 | L |
| Si-O- ι |
Si-O- j |
Si-O- | R2 | ||
| I CH3 |
(CH2) | I | |||
| *- — | k | ||||
| I """"1J | |||||
| 0 | |||||
| SO3G | |||||
41
Für die Herstellung der Zubereitung werden besonders solche Organopolysiloxane bevorzugt, welche durch die Umsetzung
von Schwefelsäureestern siliciumorganischer Alkohole, wie sie in der DE-PS 14 45 363 beschrieben sind, mit α,ω-Polydimethylsiloxanen
und anschließender Cokondensation mit γ-Mercaptoalkyltrialkoxysilanen und/oder γ-Mercaptoalkylalkyldialkoxysilanen
und/oder Alkyltrialkoxysilanen synthetisiert werden.
Formelmäßig läßt sich die Reaktion folgendermaßen beschreiben:
909838/0593
CH.
m Cl-Si O + (m+1) HO-
(CH9)
SO,
CH.
Si-O-
CH.
H + 2m N(C3H5)
HO-
CH-.
ι ό
Si-O-
CH-,
Si-O-I (CH2)3
Si-O-CH
R -Si (OC2H5)
1 C2H5OH
1 C2H5OH
Si-O-I
LCH3 J
CH
Si-O-
I 0
I so
Si-O-I
SiO
3/2
ItI
Bei kleinen j- und m-Werten können diese Produkte durch
einfaches Einrühren in Wasser in die Emulsionsform überführt
werden. Aus nicht selbstemulgierenden Organopolysiloxanen dieser Art lassen sich mit geeigneten anionischen
oder nichtionogenen Emulgatoren stabile, wäßrige Systeme herstellen.
909838/0593
Die Zubereitung kann aber auch in Form einer organischen Lösung vorliegen.
Als organische Lösungsmittel eignen sich Kohlenwasserstoffe und chlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol, Testbenzin
oder 1.1.1-Trichloräthan.
Meistens wird man aber die Verwendung einer Zubereitung in Form einer wäßrigen Emulsion vorziehen.
Aus den wäßrigen Zubereitungen lassen sich die anionischen Organopolysiloxane Substantiv auf Wolle, die in Form von
Fasern, Fäden, Geweben oder Gewirken vorliegen kann, aufziehen. Man kann aber auch das zu behandelnde Material in
die Emulsion oder Lösung tauchen und anschließend abquetschen. Die so behandelte Wolle wird dann getrocknet bzw.
vom Lösungsmittel befreit.
Es ist ein besonderer Vorteil des Verfahrens, daß die in
der Zubereitung enthaltenen Organopolysiloxane nicht durch eine besondere Wärmebehandlung auf der Wollfaser fixiert
oder gehärtet werden müssen. Im behandelten Zustand soll die Wolle einen Gehalt an 0,3 bis 5, vorzugsweise O,5 bis
3 %,Wirkstoff aufweisen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung, ohne sie zu beschränken.
909838/0593
In 200 ml eines geeigneten Lösungsmittels, wie Methylenchlorid,
welche in einem Reaktionsgefäß vorgelegt werden, tropft man unter Rühren aus zwei Tropftrichtern gleichzeitig
29,2 g (0,135 Mol) eines Schwefelsäureesters eines siliciumorganischen Alkohols der Formel
Cl-Si- .
und eine Mischung aus 200 g (0,27 Mol) α,ω-Polydimethylsiloxandiol
(j = 9,6) und 30,45 g (0,3 Mol) Triäthylamin bei Raumtemperatur zu. Zur besseren Steuerung der Umsetzung
verdünnt man die Reaktionspartner mit Methylenchlorid auf ein Volumen von 400 ml. Nach einer zweistündigen Nachrührphase
wird das Reaktionsprodukt mit 4,4 g (0,0185 Mol) 3-Mercaptopropyltriäthoxysilan und 13,59 g (0,076 Mol)
Methyltriäthoxysilan versetzt, auf 60 C erhitzt und weitere zwei Stunden gerührt. Anschließend entfernt man das Lösungsmittel
durch eine einfache Destillation.
Das Reaktionsprodukt entspricht der auf Seite 17 gezeigten
Formel, wobei j = 9,6, m = 1 und 1 = 0,7 sind und R zu
909838/0593
19,6 Mol-% aus HS-(CH2)3~Resten und zu 80,4 Mol-% aus
H3C-Resten besteht.
Dies ergibt ein Organopolysiloxan, welches zu 96,67 Molaus Einheiten der Formel
RnSi04-n
und zu 3,33 Mol-% aus Einheiten der Formel
aufgebaut ist.
Dabei hat η den Wert von 2, R besteht zu 2,48 Mol-% aus Resten der Formel -(CH2)-OSO3^ und zu 97,52 Mol-% aus
H3C-Resten. R hat obige Bedeutung. In diesem Organopolysiloxan
.kommen 20,2 Si-Atome auf eine anionische Gruppe.
Aus dem Umsetzungsprodukt, welches noch durch eine Druckfiltration
vom Triäthylammoniumchlorid befreit werden muß, lassen sich durch Einrühren von Wasser stabile Emulsionen
mit Wirkstoffgehalten von 1,0 bis 50 % herstellen.
909838/0593
In einem geeigneten Reaktionsgefäß werden 400 ml Methylenchlorid,
200 g (0,076 Mol) eines α,ω-Polydimethylsiloxandiols
(j = 35,1) sowie 14,63 g (0,1448 Mol) Triäthylamin vorgelegt und unter Rühren über einen Tropftrichter mit
14,39 g (0,066 Mol) eines Schwefelsäureesters eines siliciumorganischen-Alkohols
der Formel
•Ί
Cl-Si-
Cl-Si-
I O-
versetzt, welche in 200 ml Methylenchiorid gelöst wurden.
Anschließend rührt man zwei Stunden bei Raumtemperatur nach, fügt 4,33 g (0,0182 Mol) 3-Mercaptopropyltriäthoxysilan
hinzu und erhitzt auf 60 C. Nach einer weiteren zweistündigen Nachrührphase wird das Lösungsmittel abdestilliert und das
Umsetzungsprodukt durch eine Druckfiltration von Triäthylammoniumchlorid
befreit.
Das Reaktionsprodukt entspricht der auf Seite 17 gezeigten
Formel, wobei j = 35,1, m = 7 und 1 = 1,9 3 sind und R zu-100 Mol-% aus HS-(CH ) -Resten besteht.
909838/0593
2203334
Dies ergibt ein Organopolysiloxan, welches zu 99,34 Molaus
Einheiten der Formel
RnSi04-n
und zu 0,66 Mol-% aus Einheiten der Formel
R2Si03/2
aufgebaut ist.
ι
Dabei hat η den Wert von 2, R besteht zu 1,22 Mol-% aus
Dabei hat η den Wert von 2, R besteht zu 1,22 Mol-% aus
Resten der Formel - (CH-) 3OSO3 0^ und zu 98,78 Mol-% aus
H^C-Resten. R hat obige Bedeutung. In diesem Organopoiysiloxan
kommen 41,1 Si-Atome auf eine anionische Gruppe.
Geringe Zusätze von i-Propanol zu dem Umsetzungsprodukt
verbessern die Dispergierbarkeit soweit, daß auch hier durch einfaches Einrühren von Wasser stabile Emulsionen
mit Siloxangehalten von 1,0 bis 50 % hergestellt werden können.
909838/0593
Analog zu Beispiel 2 werden in einem geeigneten Reaktionsgefäß 200 g (0,0176 Mol} eines α,ω-Polydimethylsiloxandiols
(j = 153), 2,58 g (0,0255 Mol) Triäthylamin und 200 ml
Methylenchlorid vorgelegt und unter Rühren über einen Tropftrichter mit 2,54 g (0,0117 Mol) eines Schwefelsäureesters
eines siliciumorganischen Alkohols der Formel
H-C
"3I
Cl-Si-
"3I
Cl-Si-
' O-
versetzt, welche auch in 200 ml Methylenchlorid gelöst
wurden. Nach einer zweistündigen Rührphase bei Raumtemperatur gibt man der Lösung 4,29 g (0,018 Mol) 3-Mercaptopropyltriäthoxysilan
hinzu, erhitzt auf 6O C und rührt bei dieser Temperatur weitere zwei Stunden.- Anschließend wird das
Lösungsmittel destillativ und das Triäthylammoniumchlorid durch eine Druckfiltration entfernt.
Das Reaktionsprodukt entspricht der auf Seite 17 gezeigten Formel, wobei j = 153, m = 2 und 1 = 3,07 sind und R zu _
100 Mol-% aus HS-(CH2J3-Resten besteht.
909838/0593
Dies ergibt ein Organopolysiloxan, welches zu 99,34 Molaus Einheiten der Formel
RnSi04-n
und zu 0,66 Mol-% aus Einheiten der Formel
aufgebaut ist.
Dabei hat η den Wert von 2, R besteht zu 0,22 Mol-% aus Resten der Formel - (CH2) ^SO^und zu 99,78 Mol-% aus
H-jC-Resten. in diesem Organopolysiloxan kommen 23O,5 Si
Atome auf eine anionische Gruppe.
Aus dem Umsetzungsprodukt lassen sich in bekannter Weise mit geeigneten Emulgatoren, wie z„B„ einem Nonylphenol-Äthylenoxid-Addukt,
stabile, wäßrige Emulsionen mit Wirkstoffgehalten von 1,0 bis 50 % herstellen.
909838/0B93
In einem Reaktionsgefäß werden 360 g Wasser und 3,0 g Dodecylbenzolsulfonsäure vorgelegt und unter Rühren auf
95 C erwärmt. Zur Herstellung der Organopolysiloxanzubereitung werden nun 167,0 g (0,56 Mol) Octamethylcyclotetrasiloxan
über einen Tropftrichter der Emulgatorlösung zugetropft und 60 Minuten lang kräftig gerührt. Danach setzt
man die in situ gebildeten α,ω-Polydimethylsiloxandiole
in der Emulsion mit 5,61 g (0,015 Mol) eines Silans der Formel
(H5C2O)2-Si-(CH2) 3-0S0^. HN
CH3
um und läßt wiederum 30 Minuten lang nachrühren. Nun erfolgt die Zugabe von 2,95 g (0,015 Mol) 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan.
Nach einer weiteren Nachrührphase von 20 Minuten kühlt man die Emulsion auf 40 C ab und neutralisiert
die enthaltene Säure durch den Zusatz von 11 g einer 1-molaren Kalilauge.
Man erhält so eine wäßrige Zubereitung eines Organopolysiloxans, welches sich zu 99,33 Mol-% aus Einheiten der Formel
909838/0593
RnSiO4-n
und zu 0,67 Mol-% aus Einheiten der Formel
ζ us animens et ζ t.
1
In den Einheiten der Formel R SiO. besteht R zu
η 4-η
0,335 Mol-% aus Resten der Formel - (CH2)3
99,665 Mol-% sind H^C-Reste und η hat den Wert von
2
In den Einheiten der Formel R SiO-, ,„ besteht R zu
100 Mol-% aus HS-(CH2)3~Resten. Auf 149,3 Si-Atome kommt
eine anionische Gruppe.
Beispiel 5 (Vergleichsbeispiel entsprechend DE-OS 23 65 977}
Es wurden folgende Verbindungen gemischt:
909838/0593
Polydimethylsiloxan mit endständigen =Si-OH-Gruppen und einem Molekulargewicht
von 45.000 (3000 cSt.) 90 Gew.-Teile
(CH3O)3Si(CH2J3NH(CH2)2NH2 5 Gew.-Teile
Teilkondensat von H3CSi(OCH ) 5 Gew.-Teile
Von dieser Mischung wird zur Herstellung der Imprägnierlösung die benötigte Menge in Toluol gelöst und auf die
gewünschte Anwendungskonzentration verdünnt.
Änwendungsbeispiel
Gewirktes Feinwollmaterial wird mit den in den Beispielen 1 bis 5 genannten Zubereitungen am Foulard so behandelt,
daß nach einfacher Trocknung des imprägnierten Gewirkes eine Festkörperauflage von 1 % resultiert. Neben dem Auftrag
am Foulard wurde mit der Zubereitung aus Beispiel 1 das Feinwollmaterial im Ausziehverfahren in einer Laborhaspelkufe
ausgerüstet. Bei einem Flotten-pH-Wert von 4,5 zog der Wirkstoff zu 100 % auf die Wolle auf. Nach
dem Trocknen betrug die Wirkstoffauflage auch in diesem Fall 1 %, bezogen auf die Menge des eingesetzten Feinwollmaterials.
Im Anschluß an eine 24stündige Lagerung
909838/0593
bei 20 C wurde das ausgerüstete sowie unbehandeltes Material in einer Haushaltswaschmaschine bei 40°C unter Zusatz von
5 g/l Perox-Nadelseife und 2 g/l Soda gewaschen und zwischen
den Waschen im Tumbler getrocknet. Nach 10 Waschgängen von je 20 Minuten wurde der Flächenfilzschrumpf ermittelt.
Die Berechnung des FlächenfilzSchrumpfes erfolgt nach der
folgenden Formel:
Flächenfilzschrumpf = % L + % B - % L * % B
100
% L = prozentualer Längenschrumpf
% B = prozentualer Breitenschrumpf
% B = prozentualer Breitenschrumpf
Es wurden folgende Werte bestimmt:
unabehandeltes Material 44 %
Beispiel 1, Klotzverfahren 1,8 %
Beispiel 1, Ausziehverfahren 2,0 %
Beispiel 2, Klotzverfahren 2,0 %
Beispiel 3, Klotzverfahren 2,5 %
Beispiel 4, Klotzverfahren 3,0 %
Beispiel 5, Klotzverfahren 5,0 %
Im Gegensatz zu den behandelten Materialien zeigte die nicht ausgerüstete Probe eine stark verfilzte Oberfläche. Der Griff
der behandelten Proben war außerdem nach der Wäsche wesentlich weicher als der Griff des unbehandelten Materials nach
der Wäsche und entsprach dem Griff vor der Wäsche.
909838/0593
Claims (2)
1. Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle, bestehend
aus
a) 1 bis 50 Gew.-% Organopolysiloxanen, welche aus aa) 90 bis 99,8 Mol-% Einheiten der Formel
Δ-r
RnSiCVn
2
wobei R ein Methylrest ist, jedoch bis zu
10 Mol-% der Methylreste durch längerkettige Alkyl- oder Arylreste ersetzt
sein können und wobei bis zu 10 Mol-% der Methylreste durch über Kohlenstoffatome
an das Siliciumatom gebundene
anionische Gruppen ersetzt sein können,
η einen Wert von 1,8 bis 2,0 hat und ab) 0,2 bis 10 Mol-% Einheiten der Formel
wobei R ein Alkylrest und/oder ein Mercapto-
alkyl- oder Mercaptoarylrest und/oder
§09838/0593
ein Wasserstoffrest und/oder - On j-
O, O
und/oder eine über Kohlenstoffatome an
das Siliciumatom gebundene anionische Gruppe ist
aufgebaut sind, wobei bis zu 10 Mol-% der an Si gebundenen Sauerstoffatome durch jeweils zwei
3 3
OR -Gruppen ersetzt sein können, wobei R ein niederer Alkylrest und/oder ein Wasserstoffrest
ist und die aus aa) und ab) bestehenden Organopolysiloxane der zusätzlichen Bedingung entsprechen
müssen, daß sie zumindest eine anionische Gruppe aufweisen und, bezogen auf eine anionische
Gruppe, 10 bis 500 Si-Atome enthalten,
und
b) 50 bis 99 Gew.-% Wasser, gegebenenfalls Emulgatoren
und/oder organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls üblichen Zusatzstoffen.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei den Siloxaneinheiten aa) der Index η = 2 ist.
909833/0593
3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die in den Siloxaneinheiten aa) bzw. ab)
4 enthaltenen anionischen Gruppen die Gruppen -R O SO ,
4 Il _ 4 -
-R O P-O oder -R COO , wobei m 0 oder 1 ist und X
ml
χ
χ
ein -0 -Rest oder die Gruppe -OR ist, sind, welche in Form der Säure vorliegen oder ganz oder teilweise neutra-
lisiert sind und R ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist, der durch Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome
unterbrochen sein kann.
4. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in dem aus den
Einheiten aa) und ab) bestehenden Organopolysiloxan, bezogen auf eine anionische Gruppe, 10 bis 200 Si-Atome
enthalten sind.
5. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 95 bis 99,8 Mol-% Einheiten aa) und 0,2 bis 5 Mol-% Einheiten
ab) aufgebaut sind.
6. Zubereitung nach einem oder mehreren der vorhergehenden
2 Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß R die Bedeutung eines Mercaptoalkylrestes hat und alle anionischen
Gruppen an die Einheiten aa) gebunden sind.
909838/0S93
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT48236/79A IT1114463B (it) | 1978-03-16 | 1979-03-06 | Composizione per rendere la lana irrestringibile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1055178 | 1978-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2903334A1 true DE2903334A1 (de) | 1979-09-20 |
| DE2903334C2 DE2903334C2 (de) | 1982-09-16 |
Family
ID=9969921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2903334A Expired DE2903334C2 (de) | 1978-03-16 | 1979-01-29 | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4248590A (de) |
| JP (1) | JPS54138697A (de) |
| AU (1) | AU520438B2 (de) |
| BE (1) | BE874906A (de) |
| DE (1) | DE2903334C2 (de) |
| FR (1) | FR2419994A1 (de) |
| GB (1) | GB2018269B (de) |
| NL (1) | NL177235C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0047922A1 (de) * | 1980-09-12 | 1982-03-24 | Th. Goldschmidt AG | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3323881C2 (de) * | 1983-07-02 | 1985-06-13 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung von anorganischen oder organischen Materialien |
| US4849127A (en) * | 1987-01-05 | 1989-07-18 | Mcintyre Chemical Company | Dimethicone copolyol sulfosuccinates |
| US4717498A (en) * | 1987-01-05 | 1988-01-05 | Mcintyre Chemical Company | Dimethicone copolyol sulfosuccinates |
| US5336419A (en) * | 1990-06-06 | 1994-08-09 | The Procter & Gamble Company | Silicone gel for ease of ironing and better looking garments after ironing |
| US5532023A (en) * | 1994-11-10 | 1996-07-02 | The Procter & Gamble Company | Wrinkle reducing composition |
| WO1996015310A2 (en) * | 1994-11-10 | 1996-05-23 | The Procter & Gamble Company | Wrinkle reducing composition |
| US5837370A (en) * | 1995-06-30 | 1998-11-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fabrics of wool and/or polyester fibers |
| DE19937477A1 (de) | 1999-08-07 | 2001-02-08 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Silikonhaltige Zusammensetzungen für die Behandlung von Wollematerialien |
| DE10016610A1 (de) | 2000-04-04 | 2001-10-11 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Silikonhaltige Zusammensetzung für die Behandlung von Wollematerialien |
| ITMI20030201A1 (it) * | 2003-02-06 | 2004-08-07 | Massimo Guarducci S R L | Metodo per prevenire la restringibilita' dei tessuti |
| GB0302840D0 (en) * | 2003-02-07 | 2003-03-12 | Dow Corning | Process for making silicone emulsions |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH106968D (de) * | 1965-01-21 | 1900-01-01 | ||
| DE1594953A1 (de) * | 1966-05-28 | 1969-07-03 | Rotta Chem Fab Theodor | Verfahren zur Ausruestung von Fasergut mit Polysiloxanen |
| GB1396509A (en) * | 1971-08-28 | 1975-06-04 | Dow Corning Ltd | Treatment of keratinous fibres |
| GB1434017A (en) * | 1972-07-15 | 1976-04-28 | Dow Corning Ltd | Treatment of fibres |
| JPS512555B2 (de) * | 1972-11-14 | 1976-01-27 | ||
| US3876459A (en) * | 1973-06-29 | 1975-04-08 | Dow Corning | Treatment of fibres |
| GB1502265A (en) * | 1974-05-28 | 1978-03-01 | Dow Corning Ltd | Treatment of fibres |
| GB1543157A (en) * | 1975-05-17 | 1979-03-28 | Dow Corning Ltd | Treatment of fibres |
| AU1823676A (en) * | 1975-10-13 | 1978-04-06 | Commw Scient Ind Res Org | Treatment of wool with polyorganosiloxanes |
| GB1572397A (en) * | 1976-06-11 | 1980-07-30 | Dow Corning Ltd | Fibre treatment composition and process |
| GB1565241A (en) * | 1976-07-21 | 1980-04-16 | Goldschmidt Ag Th | Process for rendering wool shrink-resistant |
| DE2844952C2 (de) * | 1977-12-22 | 1983-12-22 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle und Verfahren zur Herstellung der Zubereitung |
-
1979
- 1979-01-29 DE DE2903334A patent/DE2903334C2/de not_active Expired
- 1979-03-09 AU AU44991/79A patent/AU520438B2/en not_active Ceased
- 1979-03-12 GB GB7908647A patent/GB2018269B/en not_active Expired
- 1979-03-12 NL NLAANVRAGE7901957,A patent/NL177235C/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-13 US US06/020,024 patent/US4248590A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-03-16 BE BE0/194071A patent/BE874906A/xx not_active IP Right Cessation
- 1979-03-16 JP JP3006379A patent/JPS54138697A/ja active Granted
- 1979-03-16 FR FR7906790A patent/FR2419994A1/fr active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0047922A1 (de) * | 1980-09-12 | 1982-03-24 | Th. Goldschmidt AG | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4499179A (en) | 1979-09-20 |
| BE874906A (fr) | 1979-07-16 |
| AU520438B2 (en) | 1982-01-28 |
| FR2419994A1 (fr) | 1979-10-12 |
| FR2419994B1 (de) | 1981-10-09 |
| DE2903334C2 (de) | 1982-09-16 |
| NL177235C (nl) | 1985-08-16 |
| GB2018269B (en) | 1982-10-13 |
| JPS6151070B2 (de) | 1986-11-07 |
| NL177235B (nl) | 1985-03-18 |
| NL7901957A (nl) | 1979-09-18 |
| JPS54138697A (en) | 1979-10-27 |
| GB2018269A (en) | 1979-10-17 |
| US4248590A (en) | 1981-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2728597C2 (de) | Verfahren zur knitterfesten und knötchenbildungsfesten Ausrüstung von Cellulose- und Synthesefasern | |
| DE2359966C3 (de) | Verfahren zur wasserabweisenden Ausrüstung von Fasermaterialien aller Art | |
| EP0057937B1 (de) | Verfahren zur Imprägnierung von organischen Fasern | |
| DE2726108C2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle | |
| EP0313867B1 (de) | Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen | |
| DE2932797A1 (de) | Fasersubstrate mit bleibend veraenderten eigenschaften und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2903334A1 (de) | Zubereitung zum schrumpffestmachen von wolle | |
| DE3323881C2 (de) | Organopolysiloxane mit Buntesalzgruppen, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung von anorganischen oder organischen Materialien | |
| EP1560972A1 (de) | Teilquaternierte, aminofunktionelle organopolysiloxane und deren verwendung in w ssrigen systemen | |
| DE1178397B (de) | Verfahren zum Hydrophobieren von Fasergut | |
| EP0156970A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Emulsionen | |
| DE2844952C2 (de) | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle und Verfahren zur Herstellung der Zubereitung | |
| EP0016907B1 (de) | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle | |
| DE1012168B (de) | Verfahren zum Wasserabweisendmachen von Faserstoffen | |
| DE102006047898A1 (de) | Neue phosphatierte Organosiloxanylderivate und deren Verwendung zur Behandlung von Leder | |
| DE10016610A1 (de) | Silikonhaltige Zusammensetzung für die Behandlung von Wollematerialien | |
| DE2942786A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polydiorganosiloxans | |
| DE2335751A1 (de) | Verfahren zur behandlung von keratinfasern und dabei verwendete organosiloxanzusammensetzungen | |
| EP1076078A1 (de) | Silikonhaltige Zusammensetzungen für die Behandlung von Wollematerialien | |
| EP0019837A1 (de) | Verfahren zum Weichmachen von Textilmaterial, hierfür geeignete Mittel sowie das nach dem Verfahren behandelte Textilmaterial | |
| EP0047922B1 (de) | Zubereitung zum Schrumpffestmachen von Wolle | |
| EP0628591A2 (de) | Subsitiuierte 1.3.5-Triazin-Einheiten enthaltende Organopolysiloxane | |
| DE2242297A1 (de) | Verfahren zur veredelung von fasern | |
| EP0039783A2 (de) | Verfahren zum Dimensionsstabilisieren von flächenförmigen Textilmaterialien | |
| DE1444133A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Polysiloxan-Oxyalkylen-Blockmischpolymeren ueberzogenen anorganischen oder organischen Stoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |