JPS6049077A - 硬化性シリコ−ンの基体への接着を促進するための組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は硬化性シリコーンゴム組成物に関する。特に本
発明はシラノール末端ジオルガノポリシロキサン、高官
能性ヒドロキシ反応性シラン架橋剤、架橋触媒及び接着
促進剤を含有してなシ、種々の基体に対して改善された
接着性を示す自己粘着性、−液性、室温加硫性（ＲＴ■
）組成物に関するものである。

発明の背景技術 室温加硫性シリコーン組成物は広く知られている。たと
えば、Ｎ１ｅｔｚｃｈｅ及びＷｊ、ｃｋは米国特許第３
．０６５，１９４号明細書において（１）ヒドロキシル
末端基をもつ紛状オルガノシロキサン爪合体、（２）多
官能性オルガノシリコーン架橋剤及び（３）架橋触媒と
して作用する金属塩、キレート、オルガノ金属化合物、
酸又は、塩基、を含有する実質的に無水の混合物からな
る一部のシリコーンゴム刊成物を開示している。これら
の組成物は湿分に暴露するとゴム状固体に加硫、すなわ
ち硬化する。これらの組成物は直ちに使用し得る単一の
容器中に、たとえばコーキング管中に封入した状態で、
長期間保持［７得るのできわめて有用である。したがっ
て使用者は使用に際しこれを基体に施しそし７て単にそ
れを水又は水薫気と接触させることによりそれを硬化し
得る。これらの組成物は７−ラント、電気絶縁材、被覆
材、歯科用セメント、コーキング用コンパウンド、伸縮
継手、ガスケット、緩衝器、接着剤及びその他多数の用
途に有用である。

他の一液性室温加硫性シリコーン組成物はＢｒｕｎｅｒ
　の米国特許第３．０３５，０１６号明細書及び０ｅｙ
ｚｅｒｉａｔの米国特許第５．１３３．８９１号明細書
に記載されており、これらはアシルオキシ置換シランと
ヒドロキシル化シロキサンとの反応生成物を含有してな
る一液性組成物に関するものである。これらの組成物は
酸部分の遊離を伴って硬化しそして硬化は錫の有機誘導
体のような種々の促進剤の使用によって促進し得る。ま
たＥｒｏｗｎらの米国特許第３．１６４．６１４号明細
書には予備処理されたシラノール末端ジオルガノポリシ
ロキサン及び架橋剤を架橋触媒と組合わせてなる組成物
が記載されている。Ｃｏｏｐｅｒ　の米国特許第３．３
８＆３５５号明細書にはフラー土のような微粉砕固体触
媒を使用してアルコキシ末端線状シロキサン重合体を製
造する方法が記載されている。米国特許第３．４９９．
８５９号明細書には炭化水素オキシ末端ジオルガノポリ
シロキサン及び金属含有硬化触媒を窒化ホウ素とともに
含有する湿分硬化性ＲＴＶ組成物が記載されている。

さらに別の組成物はＣｏｏｐｅｒ　らの米国特許第３、
５４２，９０１号明細書に記載されておシ、それは二官
能性又は三官能性末端閉止単位をもつ線状シロキサンと
一端に化学的に非官能性の不活性末端閉止単位をもち、
他端に二官能性又は三官能性末端閉止単位をもつ線状シ
ロキサンとの混合物にさらに触媒及び架橋剤を含有して
なるものである。

さらに興味あるものとして、Ｂｒｏｗｎらの米国特許第
３．１２２．５２２号明細書には縮合性”セロソルボキ
シ”基を含むオルガノポリシロキサン中間体を触媒と組
合せることが記載され、Ｂｒｏｗｎらの米国特許第３．
１７０．８９４号明細書には縮合性ポリ炭化水素オキシ
型基を含むオルガノポリシロキサン中間体を触媒と組合
せることが記載され、またＷｅｙｅｎｂｅｒｇの米国特
許第＆　１７５．９９３号明細書にはアルコキシル化ジ
ルカーボネート基で末端閉止されたオルガノポリシロキ
サン中間体を触媒と組合せることが記載されている。

さらに別の湿分硬化性−液性ＲＴＶシリコーン組成物は
米国特許第３．６８９．４５４号、同第３゜７７９、９
８６号、同第４３３４．０６７号及び同第Ａ　７１９．
６３５号明細書に記載されている。

特に興味ある別の組成物はＢｅｅｒθの米国特許第４．
１００．１２９号明細書に記載されており、それはシラ
ノール末端ポリジオルガノシロキサン１００重量部；式
： ％式％） （式中、Ｒ′及びＲ′はそれぞれハイドロカルビル、ハ
ロハイドロカルビル及びシアノ低級アルキル基から選ん
だ炭素数８個までの有機基であシ、ｎは０〜３の数値を
もちかつ組成物中のシランの全重量に基づく平均値は０
〜１，９９である）の架橋性シラ：ｙ　０．０１〜５０
重量部：及びシラノール反応性オルガノ金属エステル化
合物［１１０〜１０重禁部を含有しかつ架橋性シランに
対するオルガノ金属エステル化合物の重１−が常に０．
５より大であり、好ましくは１．０より犬である組成物
である。か＼る組成物が特定した割合における上述の成
分から製造される場合には低モジュラスの室温加硫性シ
リコーン組成物が得られ、それはきわめて有利な引張性
能と伸びとの関係、すなわち低い引張性能及び特に高い
伸び、を示し、しかも従来問題のあった穏々の基体に対
して良好な接着性を示す。

これらの組成物は安定である旨記載されており、それは
各組成物が大気の湿分から遮断されている間は実質的に
不変状態を保持し得る湿分硬化性混合物を形成し、しか
も延長された保存期間後に不粘着性エラストマーに硬化
するものであることを意味する。さらに、安定なＲＴＶ
組成物とは大気条件下で新たに混合されたＲＴＶ成分に
よって示される不粘着時間が同一成分混合物を周囲条件
で耐湿性かつ湿分を含まない容器中に長期間貯蔵した後
又は高温での促進老化に基づく等価期間貯蔵した後に大
気湿分に暴露することによって示される不粘着時間と実
質的に同一であることをも意味するものである。

従来技術における多数の湿分硬化性−液性室温加硫性組
成物は種々の用途においてきわめて有用であったが、な
お改良の余地を残している。たとえば、これらの組成物
によって提供される利益及び適用範囲は室温及びその他
の温度における種々の基体へのこれら組成物の接着性を
改良し得るならばさらに拡大し得るであろう。

従来、金属及び熱可塑性材料表面のような接着困難な基
体へのＥＴＶシリコーン組成物の接着性を改善する試み
は一般に三つのカテゴリーすなわち基体を下塗剤で処理
するとと；シリコーン組成物を基体に接着させるための
接着剤組成物を使用するとと；及び最後にＲＴＶシリコ
ーン組成物それ自体に接着促進添加剤を配合することに
分類されている。これら三種の技術の中で、添加剤を配
合する方法のみが単一工程、単一パッケージ製品を与え
るものであり、これがもつとも４咬しい、有用かつ融通
性のある方法であることは明らかである。

Ｒ−ＴＶシリコーン組成物の基体への接着性を改善する
ために、従来技術においては数種の異なる化合物が添加
された１、たとえば、Ｋｕｌｐａの米国特許第ム２９６
．１６１号明細書には（ａ）　０．０２〜２．０重ｉ％
の珪素に結合されたヒドロキシル基を含む液状オルガノ
ポリシロキサン；（ｂ）オルガノトリアジルオキシシラ
ン：及び（Ｃ）硬化促進剤としてのカルボン酸金属塩か
らなるＲＴ’Ｖシリコーン組成物に式（ＲＯ）ｚＳｉ（
ＯＹ’）ｚ　（式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｙは
カルボン酸の飽和脂肪族モノアシル基である）をもつジ
アルコキシジアシルオキシシランを添加するとガラス及
びアクリル樹脂のような表面及びステンレス鋼及びアル
ミニウム表面に対して改良された接着性を示す製品が得
られることか開示されている。Ｂｅｅｒｓの米国特許第
五４３８．９３０号明細書には適当な架橋性シランを選
定することによって改善された接着を達成し得ることが
記載されている。より特定的にいえば、（ａ）式Ｒ−８
ｉ−Ｙ、（式中、Ｙは加水分解性基であシ、Ｒは一価炭
化水素基、ハロゲン化−側脚化水素基及びＲ’ｓＯＯ基
から選んだ基であシ、Ｒ′はアルキル基である）の加水
分解性シラン及び（１，）シラノール基及び第３級アル
コキシ基の混合基で末端閉止されたオルガノポリシロキ
サン重合体の反応生成物を含有してなる組成物はすぐれ
た靭性と、下塗シされていない種々の基体に対してすぐ
れた接着性を示すことが記載されている。さらに、Ｈａ
ｍｉｌｔｏｎらの米国特許第５．７００．７１４号明細
書にはアセトジアルケニル置換シランがシラノール末端
ジオルガノポリシロキサンに対して有用な接着促進性架
橋剤であることが開示されている。特にＩｌａｍｉｌ−
ｔｏｎらは珪素置換基として１個又はそれ以上の第３級
アルコキシ基をもつシラン、たとえばジ−ｔ−ブトキシ
−ジアセトキシシランは特にＲＴＶ組成物を通常酸化物
皮膜で覆われる基体、たとえばアルミニウムに接着させ
る際の有効な接着促進剤であることを述べている。

室温加硫性シリコーン組成物用の接着促進用添加剤の別
の有用な一部はＢｅｒｇθｒ　の米国特許第３、５１６
．００１号明細書に記載されている。この群には式： （式中、Ｒは炭素数１〜８個のアルキル基であり、Ｒ′
は一価飽和炭化水素基から選んだ基であシ、Ｒ′は二価
飽和炭化水素基及びハロゲン化二価飽和炭化水素基から
選んだ基であり、ＧはＲ′基、（ＲＯ）＾−１Ｒ’、−
１３１−Ｒ’基、脂肪族不飽和−側脚化水素基及びハロ
ゲン化炭化水素から選んだ基であシ、ａは０〜３の整数
である）をもつモノ−、ジー及びトリーシリルインシア
ヌレートとして知られる珪素置換インシアヌレートが含
まれる。上記化合物群の好ましい接着促進剤の例は１．
３．　ｓ−）　リス−トリメトキシシリルプロピルイソ
シアヌレート及びビス−トリメトキシシリルプロビルイ
ソシアヌレートである。

ＲＴＶ組成物を金属基体に接着せしめるべき用途に有用
なさらに別の接着促進用添加剤は０１ａｒｋらの米国特
許ｍ　３．７１９．６３５号明細書に記載されている。

それによれば、接着はｙｅ　（ｏＲ’）３゜Ｖ（ＯＲ’
）３．　Ｃｏ（ＯＲ’）２．　Ｍｏ０２（ＯＲ”）２．
　Ｚｎ（ＯＲ’）２゜０６（ＯＲ’）、及びＡｔ（ＯＣ
Ｒ２ＣＨ３）３（式中、Ｒ′はエチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル及びフェニル基から選んだ基であり、Ｒ′は
エチル、ｎ−プロピル及びｎ−ブチルから選んだ基であ
る）からなる群から選んだ金属ハイドロカーボンオキシ
ドの形の金属を［１０１〜２重景部の重量で添加するこ
とによって促進される。

前記Ｂｅｒｇｅｒ　によって開示されたシリルイソシア
ヌレート以外でもつとも有効なかつ広く使用されている
接着促進用添加剤は恐らくはＨａｒｄｍａｎらの米国特
許第４．３０６．８１３号明細書に従って製造、使用さ
れているカルバメート及びアロフアネートである。Ｈａ
ｒｄｍａｎらの教示する有用な接着促進剤は式： ％式％ （式中、Ｇけ水素又は式： １ （’Ｒ’Ｏ）３−ａＲ’、−８１−Ｒ−Ｎ−Ｃ−の基で
あり、Ｒは炭素数８個寸でのアルキレンアリーレン、ア
ルキレン、シクロアルキレン基力ら選んだ二価の基であ
シ、Ｒ′及びＲ′はそれぞれノ・イドロカルビル又はノ
・ロノ・イドロカルビル基から選んだ炭素数８個までの
基であり、Ｒ′はノ・イドロカルビル、ハロハイドロカ
ルビル又はシアツノ・イドロカルビル基から選んだ炭素
数８個までの基であシ、ｎは０〜３である）の化合物又
はか＼る化合物の混合物の形で提供される。これらの接
着促進用添加剤は有効であることが認められたが、これ
ら轄実用するにはきわめて高価である。したがって、低
モジユラス硬化性シリコーン組成物用の安価な接着促進
用添加剤に対する要求は依然として存在する。

Ｂｅｅｒｓけ米国特許第４，２５ス９３２号明細病にお
いてさらに別のＲＴＶシリコーン組成物用の有用な接着
促進用添加剤としてクリシトキシプロピルトリメトキシ
シランを記載している。

最後に、５ｕｒｐｒｅｎａｎｔ　は１９８２年９月２７
日付米国特許出願Ｓ　Ｎ　４２４，２６８号明細書にお
いて室温加硫性シリコーン組成物用の有効な接着促進用
化合物としである種のジオルガノシクロボリシロキザン
化合物の使用を提案している。

今般、本発明者は接着困難な基体への湿分硬化性、−液
性、低モジ−ラス室温加硫性シリコーン組成物の接着は
少なくとも御坊のマレアミジルアルキル−トリアルコキ
シ又はトリアジルオキシ−シラン化合物の添加によって
有効に改善され得ることを認めた。これらの添加剤は従
来技術にょるイソシアヌレート接着促進剤及びそれらの
カルバメート及びアロファネート銹導体よシも安価に製
造、使用し得るものでありかつ種々の基体に対して少な
くとも同程度の良好な接着性を示す。実際、本発明の新
規、改善された接着促進剤を配合したＲＴＶシリコーン
組成物は下塗りなしに、ＲＴＶシリコーン組成物を接着
させることがもつとも困難であることが知られているス
テンレス鋼及びポリメチルメタクリレートの両基体に対
して満足な接着性を示す。

発明の要旨 これらの及び多数の他の目的に従って、本発明は、つぎ
の成分： （ａ）　シラノール末端ポリジオルガノシロキサン： （ｂ）　シラン又はポリシラン架橋剤；（ｃ）　成分（
ａ）及び（ｂ）の反応を促進し得る触媒：及び （ｃｌ）　式二 ０　０Ｒ１ ＋１　１１　１ ＨＯ−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−０−ｋＪＨ−Ａ−８ｉ−ＯＲ２
烏 （式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であシ
、Ｒ”、Ｒ２及びＲ３はそれぞれｃｌ−０６アルキル基
又ＨＣ２−ｃ６アルカノイル基である）の少なくとも一
種の化合物を含有してなる接着促進剤組成物の接着促進
有効量； を含有してなる基体に対して優れた接着性を示す新規、
改善された自己粘着性の低モジュラス、−液性室温加硫
性シリコーン組成物を提供するものである。

本発明の新規、改善された接着促進用添加剤は一般に任
意の室温加硫性シリコーン組成物に配合し得る。上述し
た処方はか＼る組成物の代表的なものとして提示された
ものであシ、本発明の記載において単に例証の目的のた
めに用いられるもので限定として解釈されるべきでＩｌ
″ｔ、ない。

本発明の好ましい接着促進用添加剤はマレアミジルプロ
ピルトリエトキシシランである。これン キトリアルコキシー又はアシルオキシシランと無水マレ
イン酸とを低級アルカノールの５０重Ｒ％溶液中で反応
させることによって製造し得る。本発明の接着促進剤は
一般にジオルガノポリシロキサン基剤重合体に基づいて
０１〜約１５重景係の範囲の少量の有効量でＲＴＶシリ
コーンお］酸物中に配合され、一般に全組成物の０．２
〜約２．０重量％の量が好ましい。

湿分の存在下で硬化して基体に対して優れた接着性を示
す自己粘泊性、低モジ−ラスなエラスチック固体を与え
得る新規、改良されたー液性室温加硫性シリコーン組成
物の奸才しい一実施態様によれば、つぎの成分： （ａ）　式： （式中、旦４及びＲ５はそれぞれ）・イドロカルビル、
ハロハイドロカルビル及びシアノ低級アルキル基から選
んだ炭素数８個までの有機基であシ、ｎは約１０〜１５
．０００の範囲の平均数である）のシラノール末端ポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部： （ｂ）　式： ％式％） （式中、Ｒ６及びＲ７は前記Ｒ４及びＲ５の定義と同一
であり、ｍは０〜３の数であってかつ組成物中のシラン
の全＠に基づいて０〜１．９９の平均値をもつ）の架橋
用７ランα０１〜５０重量部、好ましくは０．１〜０．
９５重量部： （Ｃ）金属のシラノール反応性のオルガノ金属エステル
化合物〔該化合物は該金属原子に結合された基を有し、
これらの基の少なくとも一つは炭化水素オキシ基又は置
換炭化水素オキシ基であり、該第はＭ−０−，０結合（
式中、Ｍは該金属である）によって該金属原子に結合さ
れており、該金属の残シの原子価はＭ−０−０結合によ
って該金属原子に結合されている有機基、−ＯＨ及びＭ
−０−Ｍ結合の−０−から選ばれた置換基によって満さ
れているものである〕０．１〜１０重量部；ただし成分
（ｃ）対（ｂ）の重量比は常にα５対１より犬であυ、
好ましくは１対１より大であるものとする；（ｄ）炭酸
カルシウム、ヒユームドシリカ及びこれらの混合物から
なる群から選んだ充填剤を成分（ａ）　１００重量部当
り約１０〜２５０鍬量部：及び （ｅ）式 （式中、人は炭素数２〜６個の二価アルキレン基であり
、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれｃｌ−ｃ６アルキル又
はＣ２−Ｃ１，アルカノイル基である）をもつ少なくと
も一種の化合物を含有する接着促進組成物を成分（ａ）
　１００重量部当シ約０２〜２重量部；を含有してなる
組成物が提供される。

さらに本発明は上述した硬化性シリコーン組成物を実質
的に無水の条件下で調製し、その後に該組成物をそれが
ゴム状物質に硬化するまで湿分に暴露することからなる
ゴム状接着性物質の製造法を提供するものである。さら
に本発明は複数個の加工片からなシ、少なくとも１個の
該加工片の表面部分の少なくとも一部が少なくとも１個
の他の加工片にきわめて近接して配置されておりかつそ
れらの間に前述した本発明の任意の実施態様に規定され
ている組成物から形成された接着剤継ぎ目をもつ構造の
製品及びか＼る製品を製造するための物品の接着法を提
供する。

本発明の新規、改良された接着促進剤を配合した新規、
改良された室温加硫性シリコーン組成物は従来技術によ
る組成物よりも安価に製造、使用されかつ木材、ガラス
、石造物、セラミツタ、金属及びプラスチックの基体に
きわめて満足な接着を示す。

本発明のその他の利点は以下の詳細な説明及び実施例か
ら明らかになるであろう。

発明の詳細な開示 本発明の新規、改良された自己粘着性、低モジュラス、
−液性室温加硫性シリコーン組成物は第一に成分（ａ）
としてシラノール末端ジオルガノポリシロキサンを含有
し得る。本発明に使用されるシラノール末端ジオルガノ
ポリシロキサンは式＝（式中　Ｒ４及びＲ５はそ力、ぞ
れハイドロカルビル、ハロハイドロカルビル及びシアン
低級アルキル基から選んだ炭素数２０個まで、好ましく
は８個までの有機基であり、ｎは一般に約１０〜１５．
０００の範囲、好ましくは１００〜五０００の範囲、よ
り好ましくは３００〜１．５００の範囲の数である）に
よって表わされる。

シラノール末端ポリジオルガノシロキサンは当業者には
周知のものであり、これらはたとえばＢｅｅｒｓの米国
特許第３．３８２，２０５号明細書に記載のごとく製造
し得るものでありかつ異なるＲ４基及びＲ５基を含む組
成のものを包含する。たとえばＲ４基はメチル基であり
、一方Ｒ５基はフェニル基及び／又はβ−シアノエチル
基であることができる。さらに、本発明において有用な
ポリジオルガノシロキザンの定義の範囲内には種々の型
のジオルガノシロキサン単位の共重合体、たとえばジメ
チルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びメ
チルフェニルシロキサン単位のシラノール末端共重合体
又はたとえばジメチルシロキサン単位、メチルフェニル
シロキサン単位及びメチルビニルシロキサン単位の共重
合体を包含される。シラノール末端ポリジオルガノシロ
キサンのＲ４基及びＲ５基の少なくとも５０係はアルキ
ル基、たとえばメチル基、であることが好ましい。

上記式中、Ｒ４及びＲ５はたとえば単環アリール基、タ
トエばフェニル、ベンジル、トリル、フン置換単環アリ
ール基、たとえば２，６−ジクロルフェニル、４−ブロ
ムフェニル、２．ｓ−シフルオルフ年ニル、２．４．６
−）１．！タロルフェニル及ヒ２゜５−ジブロムフェニ
ル基；アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ　−７’−Ｊ−ル、第２級ブチ
ル、イソブチル、ｉ３級ブチル、アミル、ヘキシル、ヘ
プチル、オクチル基環；アルケニル基、たｈえげビニル
、アリル、ｎ−ブテニル−１、ｎ−ブテニル−２、ｎ−
ペンテニル−２、ｎ−へキセニル−２，２，３−ジメチ
ルブ写ニル−２、ｎ−へブテニル基６：フルキニル基、
たとえばプロパルギル、２−ブチニル基等。

ハロアルキル基、たとえばクロルメチル、ヨードメチル
、ブロムメチル、フルオルメチル、クロルエチル、ヨー
ドエチル、ブロムエチル、フルオルエチル、トリクロル
メチル、ショートエチル、トリブロムメチル、トリフル
オルメチル、ジクロルエチル、クロル−ｎ−プロピル、
フロム−ｎ−プロピル、ヨードイソプロピル、ブロム−
Ｄ−ブチル、ブロム−＠３級ブチル、１．３．３−　）
リクロルプチル、ｔ３．？＋−）リブロムブチル、タロ
ルビニル、ブロムペンチル、２．３−ジクロルペンチル
、ｓ、３−シフロムペンチル、タロルビニル、１，４−
ジクロルヘキシル、ｓ、ｓ−シフロムヘキシル、ブロム
オクチル基等：ノーロアルケニル基、たとえばタロルビ
ニル、ブロムビニル、タロルビニル、ブロムアリル、６
−りクルーｎ−ブテニル−１，５−クロル−ｎ−ベンチ
ルー１．３−フルオル−ｎ−へブテニル−１，１，３，
３−トリクロル−ｎ−ヘプテニル−５，１，３，５−ト
リクロル−ｎ−オクテニル−６，２，３，３−）ジクロ
ルメチルペンテニル−４基等；ハロアルキニル基、たと
えばクロルプロパルギル、ブロムプロパルギル基等；シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基及びアルキル−及
びハロゲン−置換シクロアルキル及びシタロアｋ　ケ＝
　／’基、ｋ、　ト、？−ハシクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、６−メチル
シクロヘキシル、３．３−ジクロルシクロヘキシル、２
．６−ジブロムシクロヘプチル、１−シクロペンテニル
、３−メチル−１−シクロペンテニル、３．４−ジメチ
ル−１−シクロペンテニル、５−メチル−５−シクロペ
ンテニル、５．４−シクロルー５−シクロペンテニル、
５−（第３Ｍブｆル）−１−シクロペンテニル、−１−
シクロヘキセニル、３−メチル−１−シクロヘキセニル
、＆４−ジメテルー１−シクロヘキセニル基等；及びシ
アノ低級アルキル基、たとえばシアノメチル、β−シア
ノエチル、γ−シアノプロピル、δ−シアノブチル及び
γ−シアノイソブチル基等、であり得る。

種々のシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの混合
物も使用し得る。本発明のＲＴＶ組成物に有用なシラノ
ール末端ポリシロキサン物質はポリジオルガノシロキサ
ンと呼称されているが、か＼る物質は少量、たとえば約
２０係甘でのモノオルガノシロキサン単位、たとえばモ
ノメチルシｏキサン単位及びモノフェニルシロキサ７単
位４含有し得る（たとえばＢｅｅｒｓの米国特許第３．
３８２、２０５号及び同第５４３８．９３０号明細書参
照）。

本発明の実施に使用されるシラノール末端ポリジオルガ
ノシロキサンはｎの値及びＲ４及びＲ５によって表わさ
れる特定の有機基の種類に応じて低粘度の薄い液体から
粘稠ゴムまでの種々の形態のものであり得る。

る。好ましい粘度範囲は２５℃で１．００−０〜２００
．０００センチボイズ、特に好ましくは約２、０００〜
約３０，０００センチボイズである。

本発明に使用される三官能性又は四官能性ヒドロキシ反
応性シラン架橋剤成分（ｂ）は一般に式：％式％） （式中、Ｒ６ｉｉ：ハイドロカルビル、ハロハイドロカ
ルビル及びシアノ低級アルキル基から選んだ炭素数８個
までの有機基であ′＃）：　Ｒ７はハイドロカルビル、
ハロハイドロカルビル、ハイドロカルボイル及びハロハ
イドロカルボイル基から選んだ炭素数１〜３０個の有機
基であり；ｍは０〜３、好ましくけ０〜１である）によ
って表わすことができる。

本発明において架橋剤として有用なオルガノトリアルコ
キシシランの代表的な例はっぎのものを包含する。

０Ｈ３Ｅｌｉ（ＯＣＨ３）３ ０Ｈ，５ｉ（ＯＯＨ２ＣＨ３）ｓ （ＯＲ３）２８１　（ＯＯＲ３）２ （ＯＨａ　）３ＳｉＯＯＴ１３ ｓｔ（ｏｃｎ３）４ ０Ｈ３ＣＨ２０Ｈ２０Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ！Ｈ２０Ｈ２
８１（０ＯＨ３’）３ＣＦ３０Ｈ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ （ＯＨｓ）Ｓｉ（ＱＣ！Ｈ２０Ｈ２０Ｈ２ＣＨｓ　）３
ＮＣＯＨ２（３Ｈ，５ｉ（ＯＣＨ３）３これらのオルガ
ノトリアルコキシシランけＢｅｒｒｉ−ｄｇｅの米国特
許第２．１８４．５５５号明細書に記載されている。

本発明で使用するに有用なオルガノトリアジルオキシシ
ラン架橋剤の代表的な例はつぎのものを包含する。

ＣＨ３５ｉ（ＯＣＯ（ＯＨ２）４０Ｈ３）ＢＳｉ（００
０（ＣＩＨ２）４ＣＨ３）４０Ｈ３（ＣＨ２）６０Ｈ２
８１（ＯＣＯ（ＣＨｚ）４ＣＨｓ）３ｃＦ’３　（ａｍ
、／）ａｓｔ　（ｏｃｏ　（ｃａ２）４ａＨ３）３ＮＣ
ＣＵ２０）１２Ｓｉ（ＯＣＯ（ＯＨ２）４０Ｈ３）３Ｃ
！Ｈ３Ｓｉ（ＯＯＯＯＨ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＨ２）ＯＨ３
）３これらのシランもまた当業者に周知のものであシ、
たとえばＢθθｒ８の米国特許第３．３８２．２０５号
明細書に記載の方法によって製造し得る。

架橋剤（ｂ）において、ｍは１であることが好ましく、
本発明における使用に好ましいシランはメチルトリメト
キシシラン、メチルトリス−（２−エチルヘキサノキシ
）シラン及びメチルトリス（ベンゾキシ）シランである
。

触媒成分（Ｃ）はシラノール末端ジオルガノポリシロキ
サン成分（ａ）とヒドロキシ反応性シラン成分（ｂ）と
の反応を促進するに有用であることが知られている任意
の触媒であり得る。一般に、これらは金属エステルであ
りそして金属の型は選択的加水分解性Ｓｉ−０−Ｍ結合
を与える必要があるので珪素が含まれない限シ広範囲に
変わり得る。金属は好ましくは鉛、錫、ジルコニウム、
アンチモン、鉄、カドミウム、バリウム、カルシウム、
チタン、ビスマス、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト
、ニッケル、アルミニウム、ガリウム又はゲルマニウム
から選定されるであろう。一般に、これらはジブチル錫
ジアセテート、ジブチル錫ジベンゾエート、ジブチル錫
アジペート、鉛オクトエート、錫すシルエート、アルミ
ニウムアセチルアセトネート、ジオクチル錫モノアセテ
ート、一般にジアルキル錫アクリレートのような金属エ
ステル及ヒ金属キレートであるだろう。室温加硫性シリ
コーンゴム組成物の硬化に有用であることが知られてい
るチタンキレート触媒の代表的な例はつぎのものである
。

触媒（ｃ）￥ｉ一般に成分（ａ）　１００重量部当りα
０１〜１０，０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部
の量で存在させる。全組成物１００重量部当り約［Ｌ０
５〜約０，１５重量部の触媒を使用することが特に好ま
しい。触媒対架橋用シランの重量比は常に少なくとも０
．５対１となろう。

本発明の接着促進成分（ｃｌ）は式： （式中、ＡＦｉ炭素数２〜６個の二価アルキレン基であ
り、Ｂ１．Ｂ２及びＲ３はそれぞれ０１−Ｃ！６アルキ
ル基又はＣ２−ａ６アルカノイル基である）をもつ少な
くとも一種の化合物を主成分とする組成物である。接着
促進用化合物は対応するアミノアル≠二２トリアヤヨヤ
ッー又はアツ、オキッーッラ、と低級０．−　ｃ４アル
キルアルコール中に溶解した無水マレイン酸の約５０重
量係溶液とを静かに加熱しつつ反応させることによって
製造される。接着促進剤はこの溶液の形で好都合に添加
し得る。

上述した接着促進剤化合物のうち、マレアミジルプロピ
ルトリエトキシシラン、すなわち式：％式％ 金物が好ましい。マレアミジルプロピルトリエトキシシ
ランが好ましいが、勿論上記の式によって定義される多
数の他の接着促進用シランも使用し得る。たとえばマレ
アミジルエチルトリエトキシシラン、マレアミジルブチ
ルトリエトキシシラン、マレアミジルペンチルトリエト
キシシラン、マレアミジルへキシルトリエトキシシラン
、マレアミジルプロピルトリメトキシシラン、マレアミ
ジルプロピルトリプロポキシシラン及びマレアミジルプ
ロピルトリブトキシシランを使用し得るシランの若干の
例としてあげることができる。さらに、上述した接着促
進用化合物の二種又はそれ以上の混合物を本発明の新規
、改良されたＲＴＶシリコーン組成物に配合し得る。

本発明の選定された接着促進剤は少量の有効量で添加す
ることのみが必要であシ、一般に存在するシロキサン基
剤重合体の重量に基づいて約０．１〜約１５重量％の範
囲で使用し得る。好ましい実施態様においては、接着促
進剤組成物は成分（ａ）　１０　ｏ重量部当り０．０２
〜２重量部の量で存在し得る。より高濃度の接着促進剤
の使用は室温加硫性シリコーン組成物の硬化を遅延させ
る傾向を示すので、迅速な硬化を希望する場合には、シ
ラノール末端ポリジオルガノシロキサン１ａＯＭＦ？を
部当り２重量部の接着促進剤が一般に最大使用量と考え
られるべきである。

前述した成分に加えて、本発明の組成物は種々の増量剤
又は充填剤の配合によって変性し得る。

本発明の組成物に使用し得る多数の充填剤の例は二酸化
チタン、リトポン、酸化亜鉛、珪酸ジルコニウム、シリ
カエーロゾル、二酸化鉄、珪藻土、炭酸カル７ウム、ヒ
ユームドシリカ、シラザン処理したシリカ、沈降シリカ
、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化ジ
ルコニウム、酸化アルミニウム、粉砕石英、焼成りレー
、アスベスト、炭素、グラファイト、コルク、綿、合成
繊維等である。もつとも有用な充填剤は炭酸カルシウム
の単独又はこれとヒユームドシリカとの混合物である。

オルガノシリコーン又はシラザンで処理したシリカ充填
剤、たとえばＴＪｕ　Ｃａ　Ｂの米国特許第２，９３８
．００９号、Ｌｉｃｈｔｅｎｗａｌｎｅｒの米国特許第
３．００４．８５９号及びＳｍ１ｔｈの米国特許第３６
３５、７４３号明細書に記載されるごときシリカ充填剤
も本発明のＲＴＶ組成物中に使用するに特に適描である
。充填剤は一般にシラノール末端ポリジオルガノシロキ
サン成分（ａ）　１００重量部当シ約５〜約７００重量
部、好ましくは約１０〜約１００重量部の量で使用され
る。

充填剤のほかに、好ましい組成物はさらに０．３〜２０
重量部の低分子量線状ポリジオルガノシロキサンの形の
チキントロープ剤又は粘度低下剤を含有し得る。か＼る
粘度低下剤の好ましい一部は式 （式中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ）・イドロカルビル、
ハロハイドロカルビル及びシアン低級アルキル基から選
んだ炭素数８個までの有機基であや、Ｒ１０値である）
の化合物である。

もつとも好ましいか＼るチキソトロープ剤は粘度低下剤
を表わす上記の式においてＲｌｏ及びＲ１１がメチル基
であシ、Ｒ８及びＲ９がメチル基であるか又は約７０　
＋３０の割合のメチル基及びフ、＜。

エニル基であシそしてＸが号〜５０の整数である化合物
である。

さらに難燃化剤、安定化剤、顔料、補強剤等のごとき追
加の慣用の成分もそれらの慣用量で配合することができ
る。

本発明の組成物は触媒、接着促進剤及びシランを室温で
無水の条件下でシラノール末端ポリジオルガノシロキサ
ン及びその他の成分と混合することによって製造される
。シランは湿分と接触すると加水分解を生起する傾向が
あるのでシランをポリジオルガノシロキサンに添加する
間は湿分を排除する注意を払うべきである。同様に、シ
ラン、接着促進剤、触媒及びシラノール末端ポリジオル
ガノシロキサンの混合物を硬化された固体弾性シリコー
ンゴムの状態に硬化する前に長時間貯蔵することを望む
場合には、該混合物を実質的に無水の条件下に保持する
ように留意すべきである。他方、シラン、接着促進剤、
触媒及びポリジオルガノシロキサンの混合物をその形成
直後に硬化させることを望む場合には、何等特別の注意
は必要なく、所要成分を混合しそして該組成物を湿分に
暴露して硬化させるための所望の型に装入し得る。

シラノール末端ポリジオルガノ７０キサンに添加される
シラン架橋剤の量は広い範囲内で変え得る。満足な硬化
はたとえばポリシロキサン中のシラノール基１モル当す
シラン１．０〜１０モルを用いて得ることができる。ポ
リジオルガノ７０キサン１モル当りよシ多量のシランを
使用した場合でも、より樹脂質の製品が形成されること
及び硬化に時間がかかることを除いて特に有害な影響鉱
認められない。シラン架橋剤及びシラノール末端ポリジ
オルガノシロキサンを混合する温度は臨界的ではなく、
通常室温、たとえば１８°〜２５℃の温度における添加
混合が行なわれる。

本発明の組成物の成分の添加順序は一般に臨界的ではな
いが、製造が容易である点でシラン架橋剤、接着促進剤
及び触媒を除く全成分の基剤混合物を形成することが屡
々もっとも好都合である。

基剤混合物からの湿分けたとえばそれを真空下で５０〜
１００℃の高温に保持することによって除去することが
でき、その後に湿分がら絶縁された容器中に充填包装す
る直前にシラン、触媒及び接着促進剤を添加する。

本発明の組成物は湿分の不存在下では安定である。した
がって本発明の組成物は有害な影響を受けることなしに
長期間貯蔵すること、ができる。

この貯蔵期間中、室温加硫性組成物の物理的性質には伺
等認め得る変化は生じない。このことは、一旦所定の稠
度及び硬化時間をもつ組成物が製造されれば貯蔵中には
認め得る変化は生じないことが保証されるので、商業的
見地から特に有利である。したがって、本発明の組成物
はきわめて価値あるものであり、−液系組成物として特
に適するものである。

触媒、７ラン及び接着促進剤をシラノール末端ポリジオ
ルガノシロキサン及び他の必要成分と無水条件下で混合
することによって製造された組成物はそれ以上変性する
ことなしに単に該組成物を所望の場所に置きそして湿気
に暴露させて硬化せしめることによって多くの封止、コ
ーキング、接着及び被覆用の用途に使用することができ
る。

使用前に何か月もの長期間貯蔵した後でさえも、本発明
の組成物は比較的短時間、たとえば１０分〜約８時間で
”スキン（表皮）″を形成しそして約１８°〜２５℃の
室温で２．３時間〜数日以内にゴム状に硬化するであろ
う。

本発明の組成物の形成は上記規定した成分のみを又は慣
用の充填剤、添加剤等とともに混合することによって行
なうことができる。ある場合には、不活性溶剤、すなわ
ちシリコーン上のシラノール又はアルコキシ基と反応し
ない溶剤を使用し得る。適当な溶剤は炭化水素、たとえ
ばベンゼン、トルエン、キシレン又ハ石油エーテル；ハ
ロゲン化溶剤、たとえばパークロルエチレン又はタロル
ベンゼン；及び有機エーテル、たとえばジエチルエーテ
ル及びジブチルエーテル；ケトン、たとえばメチルイソ
ブチルケトン：及びヒドロキシル基を含まない液状ポリ
シロキサンを包含する。溶剤の存在はシラノール末端ポ
リジオルガノシロキザン成分（ａ）が高分子量ゴムであ
る場合に特に有利である。溶剤は組成物全体としての粘
度を低減しかつ硬化を促進する。ＲＴＶ組成物はそれら
を実際に使用するまで溶剤中に保持することができる。

これは被覆用の用途にゴム状組成物を使用すべき場合に
特に価値あるものである。

本発明の新規、改良された室温加硫性シリコーン組成物
は種々の基体への優れた接着性が重要視さ力、るコーキ
ング及び封止用の用途に対して特に適している。たとえ
ば、本発明の組成物は家庭用及び工業用のコーキング及
び建造物、工場、輸送用車輛等における封止用の目的に
有用であり、石造物、ガラス、セラミック、プラスチツ
タ、金属、木材等の種々の基体を用いる用途に適してい
る。本発明の組成物はまた優れた施用速度なもつ点でも
有利であり、そのため標準条件下で慣用のコーキング用
具からの施用に特に適している。

以下本発明を実施例によってさらに詳述するが、これら
は何等本発明を限定するものではない。

発明の好ましい実施態様 実施例１ つぎの実施例において、記号Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱはそれぞ
れ当該技術においてよく知られた表示法に従いつぎの意
味を表わす。

Ｍ＝単官能性オルガノシロキサン単位 Ｒ３Ｂ　１ｏ１／２ Ｄ＝二官能性オルガノシロキサン単位 、Ｆｉ２ＳｉＯ拍 Ｔ＝Ｅ官能性オルガノシロキサン単位ＲＳｉ　０Ｖ４１
Ｑ＝四官能性オルガノシロキサン単位５ｉ０５／ｚ基剤
コンパウンドは１ガロンのＢａｋｅｒ　−Ｐｅｒｋｉｎ
ｓ式チェンジカンミキサー中でつぎの成分を順次混合す
ることによって製造しまた。

成　分　重量部 （ａ）シラノール末端ポリジメチルシロキサン（２５℃
で６．０００センチボイズの粘度）　１３５３（ｂ））
ＩＪメチルシロキク基約４モル係、ジメチルシロキシ基
約５６モル係、メチルシロキシ基約４０モルチ及びＯＨ
基約ａ５重量係を含むＭ、Ｄ、Ｔ、ＯＨシリコーン油　
１３４（ｃ）　低級シラノール液体　７４ （ｄ）　ジメチルシロキサ／で処理したとュームドシリ
カ（約２００ｍ７Ｆの表面積をもつ）　１９０（ｅ）炭
酸カルシウム　１９００ （ｆ）　オフホワイト（白まがい）の顔料組成物　８５
（ロ））高シラノール含量をもつメチル末端シリコーン
油（２５℃で１１００センチボイズの粘ＩＩ）　５９５
上記の成分を大気圧下で攪拌しつつ充填剤が完全に湿潤
されるまで混合した。充填剤が完全に湿潤された後、１
５トルの真空を施しそして混合処理を１時間継続した。

その後、ポリジメチルシロキサン５９５２を添加しそし
て基剤コンパウンドを再び１５トルの減圧下で約１５分
間混合した。

触媒混合物はつぎの成分を混合することによって製造し
た。

触　媒　Ａ 成　分　重量部 メチルトリメトキシシラン　３０ ジブチル錫ジアセテート３６ マレアミジルプロビルトリエトキシシラン　３０対照と
しての第二の触媒混合物はつぎの成分を混合することに
よって製造した。

触媒Ｂ 成　分　重量部 メチルトリメトキシシラン　３０ ジブチル錫ジアセテート　３６ １、３．５−　）リス−トリメトキシシリルプロピルイ
ソシアヌレート　１５ セムコキヤタライザー（Ｓｅｍｃｏ　（！ａｔａｌｙｚ
ｅｒ　）中で基剤フンバウンド１００１１１１１Ｆに上
記各触媒をそれぞれ添加することによって二つの湿分硬
化性室温加硫性シリコーン組成物を製造しそして得られ
る組成物をセムコ（ｓｅｍｃｏ　）管中で３日間貯蔵し
た。これら二つの室温加硫性シリコーン組成物はつぎの
組成を有していた。

基剤コンパウンド　１０００　１０００触媒Ａ　４Ｚ４
　− 触媒Ｂ　４０ 賛　本発明の範囲内 ■　従来技術の範囲内 ３日の後、これらのシリコーン組成物を６１×／ｉ’Ｘ
　０．０７０’の長方形の型の中に拡展して成形スラブ
を製造した。これらの成形スラブを大気湿分に暴露しそ
して７２″±２下の温度、５０±５．１の相対湿度の条
件で３日間硬化させた。

中央部分が％′幅の打抜きダンベル形試験片について標
準試験法に従って物理的性質を評価した。すなわち、ま
ずこれら試験片のショアＡ硬度をＡＳＴＭ　Ｄ　２２４
０−７５　に従って試験片の表面にジュロメータ−ばね
によって既知の力を与える円錐形圧子で衝撃を加えるこ
とによって評価した。圧子の押込み又は圧入の深さは試
験片の硬度に反比例する。押込みの深さを測定し、その
値を人為的に定めた０〜１００の硬度の尺度に割当てる
。すなわちｏＦｉ完全な圧入に相当し、１００は圧入な
しに相当する。

これらの試験片をさらにＡＥＩＴＭ　Ｄ　４１２−８０
に従う引張強さ及び伸び率の試験に供した。この試験は
つぎのどとく行なった。すなわちグリップを反対方向に
外側に移動させることによって試験片に一定の力を施す
ように設計された試験機のグリップ内に試験片の両端を
定置する。応力試験に先立って、この試験片上に一定間
隔をもつ２本の標線を引く。この試験機を作動させて試
験片をその破断点まで引張る。試験片の引張強さは試験
片の破断に要した力を試験片の面積で割った値に等しく
、ボンド／平方インチで表わす。引張伸び率は引張り許
容度の尺度であり、次式から導かれる。

伸び率係＝Ｃ（Ｌ−Ｉ＋ｇ）／Ｌｌ　ｘ　１ｏ。

式中、Ｌ＝破断点における引張られた試験片上の標線間
の測定された距離； Ｌｏ＝これら標線間の当初の距離。

これらの試験片を用いてさらに八日ＴＭ　Ｏ７９４−７
５に基づく剥離接着性を測定した。この目的のために、
ステンレス鋼及びポリメチルメタクリレートの基体を用
いた。この試験法はつぎのどとく行なった。すなわち組
成物の薄層を基体上に施す。

この組成物に埋封した布又は金網を被覆した基体上に載
せ、この布又は金網上に該組成物の第二の薄層を塗覆し
そして全組立体を硬化せしめる。組成物の剥離接着性は
この布又は金網を１８０’まで折曲げることによって剥
離しそして布とシーラントとの間の接着的結合を破壊す
るに要する力を測定することによって試験した。また硬
化された組成物でなお被覆されている基体の割合（％）
も測定した。ストリップの全表面が硬化されたシリコー
ン組成物で被覆されており破壊の１００係が凝集破壊に
よるものであることが理想的である。

試験片の一部のみがなお被覆されている場合には、被覆
部分の割合（チ）を凝集破壊の尺度として記録した。換
言すれば、１００チの凝集破壊は組成物と基体との間の
接着性が優れたものであることを示し、０チの凝集破壊
は組成物が基体に対する接着に優先してそれ自体に結合
することを示している。

実施例１及びＡの組成物の物理的性質を各組成物の２バ
ツチを試験することによって評価しそして得られた結果
を第１表に示す。

第１表　物理的性質 １　Ａ ショアＡ硬度 試験１　２５　２７ 試験２　２５　２８ 引張強さ　ｐｓｉ 試験１　２２０　２２５ ２１７　２５４ ２２１　２２６ 試験２　２０５　２２５ ２１４　２０８ ２２０　２１４ 伸び率　係 試験１　８６０　７６０ ８００　８００ ８９０　７６０ 試験２　９００　７７０ ８６０　７２０ ８６０　７５０ 剥離接着力　ｐｓｉ ステンレス鋼基体 試験１　６０　４８ ６１　４８ ６２　４８ ６２　４９ 凝集破壊　１００チ　１００％ 試験２　６９　５６ ６５　５３ ６２　５２ ６６　５４ ａ集波１１　１００％　１ｏｏ％ 剥離接着力　ｐｓｉ ポリメチルメタクリレート支持体 試験１　６４　４４ ６６　４８ ６０　５１ ５８　５０ 凝集破壊　１００％　１００％ 試験２　５８　５０ ６４　５０ ６４　４１ ５６　４７ 凝集破壊　１００％　１００％ 実施例２ 触媒Ａ中の接着促進剤としてマレアミジルエチルトリエ
トキシシランを用いたことを除いて実施例１に述べたご
と（ＲＴＶシリコーン組成物を製造し、試験して実質的
に同一の結果を得た。

実施例３ 触媒Ａ中の接着促進剤としてマレアミジルブチルトリエ
トキシシランを用いたことを除いて実施例１に述べたご
と＜ＲＴＶシリコーン組成物を製造し、試験して実質的
に同一の結果を得た。

実施例４ 触媒Ａ中の接着促進剤としてマレアミジルプロピルトリ
メトキシシランを用いたことを除いて実施例１に述べた
ごと（ＲＴＶシリコーン組成物を製造し、試験して実質
的に同一の結果を得た。

実施例５ 触媒Ａ中の接着促進剤としてマレアミジルプロピルトリ
プロポキシシランを用いたことを除いて実施例１に述べ
たごと（ＲＴＶシリコーン組成物を製造し、試験して実
質的に同一の結果を得た。

実施例６ 触媒Ａ中の接着促進剤七してマレアミジルプロピルトリ
ブトキシシランを用いたことを除いて実施例１に述べた
ごと（ＲＴＶシリコーン組成物を製造し、試験して実質
的に同一の結果を得た。

実施例７ 実施例１に述べた方法に従い、っぎの基剤コンパウンド
及び触媒混合物を用いて室温加硫性シリコーン組成物を
製造した。

シラ、ノール末端ポリジメチルシロキサン（２５℃で１
００，０００センチボイズの粘度’）　１００高シラノ
ール含量をもつメチル末端シリコーン油（２５℃で１０
０センチボイズの粘度）４０メチル−フェニルｍ液体（
５％フェニル）５ジメチルシロキサンで処理したヒユー
ムドシリカ（表面積　２ａａｒｎＺ／ｙ）　１２ 炭酸カルシウム　１２０ オフホワイトの顔料組成物　５．７ 上記の成分を大気圧で指押しつつ充填剤が完全に湿潤さ
れるまで混合した。充填剤が湿潤した後、１５トルの真
空を適用しそして混合処理を１時間継続し７た。

触媒温合物はつぎの成分を混合することによって製造し
た。

成　分　亜量部 メチルｉ・リメトキシシラン　１，５ １．３−ジオキシプロパンチタン−ビス（アセチルアセ
トネート）１．８ マレアミジルプロピルトリエトキシシラン　０．７５セ
ムコキヤタライザー中でこの基剤コンパウンド１０００
りに上記触媒混合物４０Ｆを添加することによって湿分
硬化性室温加硫性シリコーン組成物を製造し、得られる
組成物を実施例１に従って成形し、条件付けしそして試
験した。種々の基体に対してきわめて満足な接着が達成
された。

実施例８ 実施例１に従って製造された組成物を第一の加工片の表
面に塗布しそして該表面に第二の加工片の表面を密接さ
せることによって二つの加工片間に接着的結合を形成さ
せ、それによって両者間を実施例１の組成物で接着接合
させたサンドインチ構造体を形成させた。この組成物を
大気湿分の存在で室温で３日間硬化させると二つの加工
片を相互に結合する強力な接着的結合が形成された。

上述したすべての特許及び特許出願明細書及び刊行物を
本明細書中に参照文献として組入れる。

以上本発明を特定の好ましい実ＩＡ態様について説明し
たが、本発明の新規、改良された接着促進剤は任意の室
温加硫性シリコーン組成物中に配合して本発明の範囲内
の新規、改良された湿分硬化性−液性ＲＴＶシリコーン
組成物を提供し得るものである。本発明の組成物に種々
の変性及び変更をなし得ることは当業者には明らかであ
る。たとえば、本発明の組成物を個々特定の用途に適合
せしめるために可塑剤、顔料又は難燃化剤を添加するこ
とができる。さらに、既述したごとく、マレアミジルア
ルケニルトリアルコキシシラン接着促進剤の代りにマレ
アミジルアルケニルアシルオキシシラン接着促進剤を使
用し得る。すべてのが＼る自明の変性及び変化は特許請
求の範囲に規定したごとき本発明の技術思想の範囲を逸
脱することなしに行ない得るものである。

特許出願人ゼネラル・エレクトリック・カンノくニイ代
理人　（７６３０）生沼徳二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　つぎの成分二 （ａ）　シラノール末端ジオルガノボリシロキザン： （ｂ）　成分（ａ）に対するシラン又はポリシラン架橋
   剤； （ｃ）　成分（ａ）及び（ｂ）の反応を促進し得る触媒
   ：■ ＯＲ” Ｃ式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であり
   、Ｈｌ、Ｂ！及びＲ３はそれぞれｃｌ−ｃ６アルキル基
   又はＣ２−Ｃ，アルカノイル基である）の少なくとも一
   種の化合物を含有する接着促進剤組成物：を含有してな
   る基体に対して優れた接着性を示す、湿分に暴露すると
   固体弾性体状に硬化し得る自己粘着性、低モジュラス、
   −液性、室温加硫性シリコーン組成物。 λ　成分（ａ）が式： （式中　Ｒ４及びＲ５はそれぞれハイドロカルビル、ハ
   ロハイドロカルビル及びシアン低級アルキル基から選ん
   だ炭素数２０個までの有機基であり、ｎけ約１０〜１５
   ．０００の範囲の平均数である）をもつシラノール末端
   ポリジオルガノシロキサンである特許請求の範囲第１項
   記載のＲＴＶシリコーン組成物。 五　該シラノール末端ポリジオルガノシロキサンがシラ
   ノール末端ジメチルポリシロキサンである特許請求の範
   囲第２項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ４　該シラン架橋剤が式： Ｒ６ｍ５ｉ（ＯＲ’）４−ｍ （式中、Ｒ６はハイドロカルビル、ハロハイドロカルビ
   ル及びシアン低級アルキル基から選んだ炭素数８個まで
   の有機基であり、Ｒ７はハイドロカルビル、ハロハイド
   ロカルビル、ハイドロカルボイル、ハロハイドロカルボ
   イル基から選んだ炭素数１〜３０個の有機基であシ、ｍ
   は０〜３の数である）をもつシランである特許請求の範
   囲第１項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ５　該シラン架橋剤がメチルトリメトキシシラン、メチ
   ルトリス−（２−エチルヘキサノキシ）シラン及びメチ
   ル−トリス−（べ／ジキシ）シランからなる群から選ば
   れる特許請求の範囲第４項記載のＲＴＶシリコーン組成
   物。 ＆　触媒成分（Ｃ）が鉛、錫、ジルコニウム、アンチモ
   ン、鉄、カドミウム、バリウム、カルシウム、チタン、
   ビスマス、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケ
   ル、アルミニウム、カリウム及びゲルマニウムから選ん
   だ金属の金属エステル化合物である特許請求の範囲第１
   項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ２　触媒成分（Ｃ）がジブチル錫ジアセテートである特
   許請求の範囲第１項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ＆　触媒成分（Ｃ）が１．３−ジオキクブロノ（ンチタ
   ンービス（アセチルアセトネート）である特許請求の範
   囲第１項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ９　接着促進剤（ｄ）がマレアミジルプロピルトリエト
   キシ７ランである特許請求の範囲第１項記載のＲＴ’Ｖ
   シリコーン組成物。 １０、成分（ａ）が全組成物の１００重量部を構成し、
   成分（ｂ）が全組成物の約０．０１〜約１０重量部を構
   成し、成分（０）が成分（ａ）　１００重量部当り約０
   ．０１〜約１０重量部を構成し、そして成分（ａ）力玉
   成分（ａ）　１００重量部当り約α１〜約１５重量部を
   構成する特許請求の範囲第１項記載のＲＴＶシリコーン
   組成物。 １１、さらに成分（θ）として二酸化チタン、リトポン
   、酸化亜鉛、珪酸ジルコニウム、シリカエーロゾル、二
   酸化鉄、珪藻土、炭酸カルシウム、ヒユームドシリカ、
   シラザン処理したシリカ、沈降シリカ、ガラス繊維、酸
   化マグネシウム、酸化りｏＡ、粉砕石英、焼成りレー、
   アスベヌト、炭素、グラファイト、コルク、綿、合成繊
   維及びそれらの任意の混合物からなる群から選んだ充填
   剤を含有する特許請求の範囲第１項記載のＲＴＶシリコ
   ーン組成物。 １２、該充填剤成分（ｅ）が成分（ａ）　１００屯１１
   部当り１０〜７００重量部を構成する特許請求の範囲第
   １０項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 １五　さらに難燃化剤、安定化剤、チクソトロープ剤、
   顔料及びそれらの任意の混合物からなる群から選んだ随
   意成分としての添加剤を含有する特許請求の範囲第１項
   記載のＲＴＶシリコーン組成物。 １４−　つぎの成分： （ａ）　式： （式中　Ｈ４及びＲ５はそれぞれ）為イドロカルビル、
   ハロハイドロカルビル及びシアノ低級アルキル基から選
   んだ炭素数８個までの有機基であり、ｎは約１０〜１５
   ．０００の平均数である）のシラノール末端ポリジオル
   ガノシロキサン１００重量部：（ｂ）　式： ％式％ （式中、Ｒ６及びＲ７は上記Ｒ４及びＲ５に定義したと
   同じ意義を有し、ｍは０〜３の数であってかつ組成物中
   のシランの全量に基づいてＯ〜１．９９の平均値をも′
   ））の架橋用７ラン０．０１〜５０重量部； （Ｃ）　珪素以外の金属の７ラノ一ル反応性オルガノ金
   属エステル化合物〔該化合物は該金属原子に結合された
   基を有し、これらの基の少なくとも一つは炭化水素オキ
   シ基又は置換炭化水素オキ７基であり、鉄基はＭ−０−
   Ｃ結合（式中Ｍは該金属である）によって該金属原子に
   結合されておシ、そして該金属の残りの原子価はＭ−０
   −Ｃ結合によって該金属に結合されている有機基、−Ｏ
   Ｒ及びＭ−〇−Ｍ結合の一〇−から選んだ置換基によっ
   て満たされている〕０．１〜１０重量部：ただし成分（
   φ対（ｂ）の重量比は常ＫＯ１５対１よシ犬であるもの
   とする；及び （ｄ）式： （式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であシ
   、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれｃｌ−ｃ６アルキル基
   又はＲ２−ａ６アルカノイル基である）の少なくとも一
   種の化合物を含有する接着促進剤組成物を成分（ａ）　
   １００重量部当り約０，２〜２重量部：を含有してなる
   硬化された固体弾性体状で低い引張強さ、高い伸び率及
   び基体への優れた接着性を示す。自己粘着性、湿分硬化
   性、−液性、室温加硫性シリコーン組成物。 １５　接着促進剤成分（ｃｌ）がマレアミジルフロビル
   トリエトキシシランである特許請求の範囲第１４項記載
   のＲＴＶシリコーン組成物。 １６、シラノール末端ポリジオルガノシロキサンがシラ
   ノール末端ポリジメチルシロキサンである特許請求の範
   囲第１４項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 １ｚ　架橋用シラン成分中）がメチルトリメトキシシラ
   ンである特許請求の範囲第１４項記載のＲＴＶシリコー
   ン組成物。 １ａ　該架橋用シランを０．１〜［１９５重量部の割合
   で含有する特許請求の範囲第１４項記載のＲＴＶシリコ
   ーン組成物。 １９　該シラノール反応性オルガノ金属エステル化合物
   成分（Ｑ）が鉛、錫、ジルコニウム、アンチモン、鉄、
   カドミウム、バリウム、カルシウム、チタン、ビスマス
   、マンガン、亜鉛、クロム、コバルト、ニッケル、アル
   ミニウム、ガリウム及びゲルマニウムからなる群から選
   んだ金属のオルガノ金属エステル化合物である特許請求
   の範囲第１４項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ２Ｑ、該オルガノ金属エステル化合物成分（Ｃ）が１．
   ３−ジメチル−１，３−ジオキシプロパンチタンビス（
   アセチルアセトネート）、１−エトキク−３−メチル−
   １，、ｓ−シオキシブロノくンチタンビス（アセチルア
   セトネート）及びそれらの混合物である特許請求の範囲
   第１４項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ２１、成分（Ｃ）対（ｂ）の重量比が１対１より大であ
   る特許請求の範囲第１４項記載のＲＴＶシリコーン組成
   物。 ２２、さらに成分（ｅ）として炭酸カルシウム、ヒユー
   ムドシリカ及びそれらの混合物からなる群から選んだ充
   填剤を含有する特許請求の範囲第１４項記載のＲＴＶシ
   リコーン組成物。 ２！Ｌ　さらに成分（ｆ）として式： （式中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ）・イドロカルビル、
   ハロハイドロカルビル及びシアン低級アルキル基から選
   んだ炭素数８個までの有機基で、あシ、ＲｌＧ及びＲ１
   １はそれぞれ水素又はＲ８及びＲ９に定義した有機基で
   あり、Ｘは２〜４６の数である）の化合物から選んだ低
   分子量線状ポリジオルガノシロキサンからなるチキソト
   ロープ剤又は粘度低下剤［１３〜２０重量部を含有する
   特許請求の範囲第１４項記載のＲＴＶ組成物。 ２４、さらに難燃化剤、安定化剤、顔料及びそれらの混
   合物からなる群から選んだ添加剤を含有する特許請求の
   範囲第１４項記載のＲＴＶシリコーン組成物。 ２５、（ａ）　つぎの成分： （１）　シラノール末端ジオルガノポリシロキサン； （１１）成分（ｉ）に対するシラン又はポリシラン架橋
   剤；及び （ｉｉｉ）　成分（ｉ）及び（１１）の反応を促進し得
   る触媒：を含有する組成物を調製し；そして （ｂ）　該組成物に式： （式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であり
   、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれｃｌ−Ｒ６アルキル基
   又ｉｄ　Ｒ２−Ｒ６アルカノイル基である）の少なくと
   も一種の化合物を含有してなる接着促進剤組成物の有効
   量を添加する； ことからなる、硬化された固体弾性体状で基体に対して
   優れた接着性を示す、自己粘着性、湿分硬化性、−液性
   室温加硫性シリコーン組成物の製造法。 ２６、複数個の加工片からなり、各加工片の表面部分の
   少なくとも一部は他の加工片に密接してに接着的接合部
   を有し、該接着的接合部がつぎの成分： （ａ）　シラノール末端ジオルガノポリシロキサン； （ｂ）　成分（ａ）に対するシラン又はポリシラン架橋
   剤： （ｃ）　成分（ａ）及び成分（ｂ）の反応を促進し得る
   触媒；及び （ａ）　式： ％式％ く式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であり
   、Ｈｌ、Ｈｌ及びＲ３はそれぞれＣ１−０６アルキル基
   又はａ、−Ｃ６アルカノイル基である）の少なくとも一
   種の化合物を含有してなる組成物の接着促進有効量； を含有してなる低モジュラスでゴム状の湿分により硬化
   された組成物からなる、ことを特徴とする製品。 ２７、（ａ）　複数個の物品を用意し：（ｂ）　少なく
   とも１個の該物品の表面の少なくとも一部に湿分硬化性
   、接着的接合形成性組成物の層を施し； （ｃ）　少なくとも２個の該物品の少なくとも二つの表
   面を密接させて両者間に湿分硬化性接着性接合部を形成
   させ；そして （ｄ）工程（ｃ）で得られる物品を該接着性接合形成組
   成物が強固に接着されたゴム状物質に硬化するまで湿分
   に暴露する： 工程からなり、該湿分硬化性接着性接合形成性組成物が
   つぎの成分： （ｉ）　シラノール末端ボリジオルガノシロキザン： （１１）成分（１）Ｋ対するシラン又はポリシラン架橋
   剤： θ１１）成分（１）及び成分（ｉｉ）の反応を促進し得
   る触媒：及び （Ｖ）　式： （式中、Ａは炭素数２〜６個の二価アルキレン基であり
   、Ｈｌ、ＲＺ及びＲ３はそれぞれＯｌ−ｃ６アルキル基
   又ｕ　Ｃ２−０６アルカノイル基である）の少なくとも
   一種の化合物を含有してなる組成物の接着促進有効量； を含有してなる、ことを特徴とする複数個の物品の接合
   方法。