JPH10168320A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物

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JPH10168320A JP8342761A JP34276196A JPH10168320A JP H10168320 A JPH10168320 A JP H10168320A JP 8342761 A JP8342761 A JP 8342761A JP 34276196 A JP34276196 A JP 34276196A JP H10168320 A JPH10168320 A JP H10168320A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 表面処理アルミ材、フッ素塗装鋼板、アクリ
ル電着塗装鋼板等の難接着な被着材に対して、ノンプラ
イマーでも良好に接着し得る上、保存安定性が高く、耐
熱・耐浸水接着性に優れた硬化物を与える室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得る。 【解決手段】 （Ａ）下記式（１）で示されるオルガノ
ポリシロキサン、（Ｂ）（Ｒ4Ｏ）4-aＲ5 aＳｉ（Ｒ4は
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基又はビニル
基、Ｒ5は一価炭化水素基、ａは０又は１）で示される
シラン、（Ｃ）融点が１００℃以上のカルボン酸で表面
処理された炭酸カルシウム、（Ｄ）縮合触媒を配合す
る。 【化１】 （Ｒ1、Ｒ2は一価炭化水素基、Ｒ3はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基又はビニル基、ｍは正の整
数、ｄは０〜１０、ｎは０又は１）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、空気中の水分によ
り容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物に関し、特に難接着な被着材
に対しても良好に接着し得、かつ耐熱・耐浸水接着性に
も優れたゴム弾性体を与える室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物としては、１
液型室温硬化性シリコーン組成物がよく知られており、
この組成物は、水分の非存在下で保存され、組成物を硬
化させたい場合には、開封して任意の場所に塗布するこ
とで空気中の水分と反応し、硬化してゴム弾性体を形成
するものである。
【０００３】上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物としては、当初、シラノール末端停止重合体及びア
シルオキシ架橋剤からなり、スズを触媒として使用した
ものが使用され、その後、アルコキシ官能性型が開発さ
れた。具体的にＮｉｔｚｃｈｅ等は、米国特許第３０６
５１９４号明細書に基本成分としてシラノール末端停止
基を有するジオルガノポリシロキサン、アルコキシ官能
性架橋剤及び架橋触媒として働くキレート有機金属化合
物の金属塩からなるシリコーンゴム組成物類を開示して
いる。その他の１液型アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物と
しては、Ｂｒｏｕｎ等が米国特許第３１６１６１４号明
細書に記載した架橋触媒と予め混合したシラノール末端
停止ジオルガノポリシロキサン組成物、Ｃｏｏｐｅｒ等
の米国特許第３３８３３５５号明細書に記載された固体
触媒を有するアルコキシ末端停止鎖状シロキサン重合体
などがある。更に、米国特許第３４９９８５９号明細書
には、ヒドロカルボキシ末端封鎖ジオルガノポリシロキ
サン重合体及び窒化ホウ素と併用する金属含有硬化触媒
が開示されている。また、Ｃｏｏｐｅｒ等の米国特許第
３５４２９０１号明細書には、２又は３官能性末端封止
単位を有する鎖状シロキサンと、一方の末端に化学的に
非官能性で不活性な末端封鎖単位を有し、他の末端に２
又は３官能性末端封鎖単位を有する鎖状シロキサンとの
混合物と、触媒及び架橋剤を含むものが開示されてい
る。Ｂｒｏｕｎ等の米国特許第３１２２５２２号明細書
には、触媒と混合可能なセロソルボキシルを含むオルガ
ノポリシロキサン中間体が開示されており、Ｗｅｙｅｎ
ｂｅｒｇの米国特許第３１７５９９３号明細書には、触
媒と共にアルコキシ化シルカーボン基で末端封鎖された
オルガノポリシロキサン中間体が開示されている。
【０００４】しかしながら、前記触媒はこれらのアルコ
キシ系には不利であり、開示されたチタン塩はゲル化し
易く、また混合中及び使用前の長期保存中に望ましくな
い粘度の増加が起きるという欠点があった。
【０００５】そこで、ＳｍｉｔｈとＨａｍｉｌｔｏｎの
米国特許第３６８９４５４号及び第３７７９９８６号、
Ｗｅｙｅｎｂｅｒｇの米国特許第３２９４７３９号及び
第３３３４０６７号、Ｃｌａｒｋ等の米国特許第３７１
９６３５号明細書においては、前記特許の金属塩の代わ
りにチタンエステルキレート触媒を利用したアルコキシ
硬化性組成物が提案されている。このチタンキレート触
媒は、ゲル化を調節し、混合中及び１〜２年の長期保存
中の望ましくない粘度増加を調節するものである。即
ち、上記したＷｅｙｅｎｂｅｒｇの米国特許第３２９４
７３９号及び第３３３４０６７号は、１液型アルコキシ
ＲＴＶ組成物に関して、適当な硬化性組成物を製造する
のに有利に利用されるチタンキレート触媒を開示するも
のである。
【０００６】しかし、これら従来の室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物は、耐候性が良好な表面処理され
たアルミ材への接着性に問題があり、このようなアルミ
材を使用した場合、長期間の加熱、浸水で剥離が起きや
すくなる上、近年増加しているフッ素塗装鋼板やアクリ
ル電着塗装鋼板等の難接着な被着材に対して、ノンプラ
イマーでは接着性が良くなく、しかも耐熱・耐浸水接着
性も良くないという問題があり、これら問題点の改善が
望まれる。
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、表面処理アルミ材やフッ素塗装鋼板、アクリル電着
塗装鋼板等の難接着な被着材に満足に接着し得る上、耐
熱・耐浸水接着性に優れた硬化物を与える室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とす
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサ
ンと、下記一般式（２）で示されるシランと、融点が１
００℃以上のカルボン酸で表面処理された炭酸カルシウ
ムと、縮合触媒とを配合することにより、接着性が改善
され、表面処理アルミ材、近年増加しているフッ素塗装
鋼板やアクリル電着塗装鋼板等の難接着な被着材に対し
て、ノンプライマーでも良好に接着し得る上、保存安定
性が高く、耐熱・耐浸水接着性に優れた硬化物を与える
脱アルコール型１成分系の室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物が得られることを知見し、本発明をなすに
至ったものである。
【０００９】従って、本発明は、 （Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキ
サン （Ｂ）下記一般式（２）で示されるシラン （Ｃ）融点が１００℃以上のカルボン酸で表面処理され
た炭酸カルシウム （Ｄ）縮合触媒 を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供する。
【００１０】
【化３】 （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ同一又は異種の置換又
は非置換の一価炭化水素基、Ｒ3はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基又はビニル基であり、ｍは正
の整数、ｄは０〜１０の整数、ｎは０又は１である。）
【００１１】
【化４】 （但し、式中Ｒ4はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基又はビニル基であり、Ｒ5は置換又は非置換の
一価炭化水素基であり、ａは０又は１である。）
【００１２】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
の第一成分は、下記一般式（１）で示されるオルガノポ
リシロキサンである。
【００１３】
【化５】 （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ同一又は異種の置換又
は非置換の一価炭化水素基、Ｒ3はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基又はビニル基であり、ｍは正
の整数、ｄは０〜１０の整数、ｎは０又は１である。）
【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2はそ
れぞれ置換又は非置換の一価炭化水素基であり、炭素数
が１〜１０、特に１〜８のものが好ましく、具体的には
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ベンジル基、２
−フェニルエチル基等のアラルキル基や、これらの基の
炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン
原子、シアノ基などで置換した基、例えばクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙
げられるが、メチル基、フェニル基、ビニル基、トリフ
ルオロプロピル基が好ましく、特に製造上の得易さの点
からメチル基であることが好ましい。Ｒ3は、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びビニル基から
選択される置換基である。
【００１５】また、ｄは０〜１０までの整数で、製造の
し易さとコストの点で０又は２が好ましい。ｎは０又は
１であり、従って、上記式（１）のオルガノポリシロキ
サンは、末端が２官能又は３官能のオルガノポリシロキ
サンとなるが、特に保存の点で末端が２官能のオルガノ
ポリシロキサンが好ましい。
【００１６】また、一般式（１）において、ｍは重合度
に相当する数であり、正の整数であるが、粘度や作業性
などの面から５０〜２０００の範囲の整数であることが
好ましい。
【００１７】このような上記式（１）のオルガノポリシ
ロキサンの具体例として、下記の化学式で示されるもの
を挙げることができる。
【００１８】
【化６】 （式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、ｐ
及びｑはそれぞれ正の整数であり、ｐ＋ｑは、ｎに相当
する整数である。）
【００１９】次に、第二成分は、下記一般式（２）で示
されるシランである。
【００２０】
【化７】 （但し、式中Ｒ4はメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基又はビニル基であり、Ｒ5は置換又は非置換の
一価炭化水素基であり、ａは０又は１である。）
【００２１】上記式（２）において、Ｒ4はメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基又はビニル基であり、
Ｒ4Ｏは加水分解性基となる。また、Ｒ5は置換又は非置
換の一価炭化水素であり、前記した（Ａ）成分における
Ｒ1と同様の基を挙げることができるが、特に合成が容
易であるという面から、炭素原子数が１〜８のアルキル
基、特にメチル基、エチル基、炭素原子数２〜１０のア
ルケニル基、特にビニル基及びフェニル基などが好まし
い。ａは０又は１である。
【００２２】上記式（２）のシランの具体例としては、
例えばメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、３−クロロプロピルト
リメトキシシラン等のアルコキシシランや、これらの有
機珪素化合物の部分加水分解物などが挙げられる。
【００２３】上記シランの使用量は、上記第一成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部（重量部、以下同様）に
対して０．１〜２０部、特に０．５〜５部が好ましく、
０．１部に満たないと組成物の硬化が不十分になる場合
があり、２０部を超えると得られる硬化物が硬く脆くな
り、シール材としての性能を損なう場合がある。
【００２４】第三成分は、融点が１００℃以上、好まし
くは１５０℃以上のカルボン酸で表面処理された炭酸カ
ルシウムであり、特に平均粒径が０．０１〜０．２μｍ
の炭酸カルシウムを使用し、処理剤の融点が１００℃以
上のカルボン酸の処理量が炭酸カルシウムに対して１〜
２．５重量％であるものが接着性向上の点からより好適
である。
【００２５】この場合、炭酸カルシウムの平均粒径は
０．０１〜０．２μｍ、特に０．０２〜０．１μｍであ
ることが好ましく、０．０１μｍに満たないと炭酸カル
シウムが凝集し易くなり、０．２μｍを超えるとゴムの
機械的特性が低下することがある。
【００２６】また、処理剤の種類は、融点が１００℃以
上のカルボン酸であれば特に限定されず、代表的な処理
剤としては、ロジン酸、アビエチン酸、デヒドロアビエ
チン酸、ＣnＨ 2n+1ＣＯＯＨで示される融点１００℃以
上の飽和脂肪酸などが挙げられ、これらの処理剤を単独
で使用しても複数種が混在したものを使用してもよい。
これらの中では、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸
が好ましい。
【００２７】上記処理剤の使用量は、使用する炭酸カル
シウムに対して１〜２．５重量％、特に１．８〜２．３
重量％の範囲が好ましく、１重量％に満たないと満足な
接着性改善効果が得られない場合があり、２．５重量％
を超えると処理剤が一部炭酸カルシウムから遊離して接
着性が悪くなることがある。
【００２８】なお、上記カルボン酸による炭酸カルシウ
ムの処理は、通常の表面処理方法により行うことができ
る。
【００２９】上記カルボン酸処理炭酸カルシウムの配合
量は、第一成分のオルガノポリシロキサン１００部に対
して１０〜２００部、特に５０〜１００部の範囲が好ま
しく、１０部より少ないと流れ易くなるため、作業性が
悪くなる場合があり、逆に２００部より多いと硬くなる
ため、やはり作業性が悪くなる場合がある。
【００３０】本発明の組成物には、組成物の硬化を促進
するために縮合触媒を使用する。縮合触媒としては、こ
の種の組成物における硬化促進剤として従来から一般的
に使用されている縮合触媒、例えばジブチルスズジメト
キサイド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
オクテート、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズ
ジメトキサイド、ジメチルスズジアセテート等の有機ス
ズ化合物、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチ
タネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、ジ
メトキシチタンジアセトナート等の有機チタン化合物な
どの金属ルイス酸、３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、テトラメチルグラニジルピルトリメトキシシラン
等のアミン化合物及びその塩などを１種又は２種以上の
組み合わせで使用することができる。
【００３１】縮合触媒の使用量は、一般に第一成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して１０部以下、特
に０．０１〜５部が好適であり、縮合触媒の使用量が１
０部より多いと耐久性試験後の亀裂、破損が起きやすく
なる場合がある。使用量が少ないと硬化までの時間が長
くなり実用的に好ましくない。
【００３２】本発明の組成物には、上記縮合触媒以外に
も必要に応じて各種の配合剤、例えば充填材、顔料、シ
リカ、染料、接着付与剤、チクソトロピー向上剤、防腐
剤、難燃剤、防カビ剤などを添加してもよい。なお、こ
れら任意成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲
で通常量とすることができる。
【００３３】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物は、水分の非存在下で保存し、使用時に開封す
るなどして空気中に晒すことで空気中の水分と反応し、
室温で硬化してゴム弾性体となる。
【００３４】
【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、表面処理アルミ材やフッ素塗装鋼板、ア
クリル電着塗装鋼板等の難接着な被着材に対して、ノン
プライマーでも良好に接着し得る上、保存安定性が高
く、耐熱・耐浸水接着性に優れた硬化物を与えるもの
で、各種の被着材を使用可能であり、幅広く使用するこ
とができる。
【００３５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。また、粘度は２５℃における値を示す。
【００３６】〔実施例１〕粘度２万ｃｓｔの末端トリメ
トキシジメチルポリシロキサン６０部、デヒドロアビエ
チン酸（融点１７２℃）２．３％処理炭酸カルシウム
（粒径０．１０μｍ）５０部、メチルトリメトキシシラ
ン３部、ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチ
ルスズジメトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合
して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。
【００３７】〔実施例２〕粘度５万ｃｓｔの末端トリメ
トキシジメチルポリシロキサン６０部、アビエチン酸
（融点１７５℃）２．３％処理炭酸カルシウム（粒径
０．１０μｍ）５０部、メチルトリメトキシシラン２
部、ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブチルス
ズジメトキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して
得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。
【００３８】〔実施例３〕粘度２万ｃｓｔの末端ジメト
キシジメチルポリシロキサン６０部、アビエチン酸２．
３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）５０部、
メチルトリメトキシシラン３部、ポリプロピレングリコ
ール０．０２部、ジブチルスズジメトキサイド０．１
部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能
混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ
型試験体を得た。
【００３９】〔実施例４〕粘度２万ｃｓｔの末端トリメ
トキシジメチルポリシロキサン６０部、ロジン酸２．３
％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）２５部、ア
ビエチン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０
μｍ）２５部、メチルトリメトキシシラン３部、ポリプ
ロピレングリコール０．０２部、テトラブトキシチタネ
ート０．５部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプル
を用いてＨ型試験体を得た。
【００４０】〔実施例５〕粘度２万ｃｓｔの末端エチレ
ントリメトキシシリルジメチルポリシロキサン６０部、
アビエチン酸２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．０
６μｍ）４３部、テトラメトキシシラン３部、ポリプロ
ピレングリコール０．０２部、ジブチルスズジメトキサ
イド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン
１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプル
を用いてＨ型試験体を得た。
【００４１】〔比較例１〕粘度２万ｃｓｔの末端トリメ
トキシジメチルポリシロキサン６０部、ステアリン酸
（融点７２℃）２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．
１０μｍ）５０部、メチルトリメトキシシラン３部、ポ
リプロピレングリコール０．０２部、ジブチルスズジメ
トキサイド０．１部、γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサ
ンプルを用いてＨ型試験体を得た。
【００４２】〔比較例２〕粘度２万ｃｓｔの末端ジメト
キシジメチルポリシロキサン６０部、ステアリン酸とオ
レイン酸（融点１６℃）を重量比６：４で予め混合した
ものを処理剤として使用した２．３％処理炭酸カルシウ
ム（粒径０．１０μｍ）５０部、メチルトリメトキシシ
ラン３部、ポリプロピレングリコール０．０２部、ジブ
チルスズジメトキサイド０．１部、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込み、脱泡混
合して得たサンプルを用いてＨ型試験体を得た。
【００４３】〔比較例３〕粘度５万ｃｓｔの末端トリメ
トキシジメチルポリシロキサン６０部、ステアリン酸
２．３％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）５０
部、メチルトリメトキシシラン３部、ポリプロピレング
リコール０．０２部、ジブチルスズジメトキサイド０．
１部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万
能混合機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いて
Ｈ型試験体を得た。
【００４４】〔比較例４〕粘度２万ｃｓｔのα，ω−ジ
ヒドロジメチルポリシロキサン６０部、ロジン酸２．３
％処理炭酸カルシウム（粒径０．１０μｍ）５０部、メ
チルトリメトキシシラン７部、ポリプロピレングリコー
ル０．０２部、ジブチルスズジメトキサイド０．１部、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能混合
機に仕込み、脱泡混合して得たサンプルを用いてＨ型試
験体を得た。
【００４５】上記の実施例及び比較例で得られた室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物の養生後（２０℃で
１４日間保存後、３０℃で１４日間保存）、及び浸水後
（前記養生後、更に５０℃で浸水したまま２８日間放置
の場合と１００℃で２８日間放置の場合）の引張り接着
性試験をＪＩＳＡ ５７５８の引張り接着性試験方法に
従って行った。なお、引張り接着性の被着材は、フロー
トガラス、ＪＩＳアルミ、フッ素樹脂塗装鋼板、アクリ
ル電着塗装鋼板を用いた。
【００４６】また、評価結果は、引張り接着性について
は破壊状況のうちシーリング材の凝集破壊の割合を目視
で確認し、耐久性については、試験後の状況を目視で確
認した。以上の結果を表１〜３に示す。
【００４７】表１〜３の結果より、本発明の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物（実施例）は、上記のよ
うな難接着な被着材との接着性に優れ、かつ耐熱・耐浸
水接着性にも優れた硬化物を与えることが確認された。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【表２】
【００５０】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年１１月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】
【化６】 （式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、ｐ
及びｑはそれぞれ正の整数であり、ｐ＋ｑは、ｍに相当
する整数である。）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 永井 一清 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示されるオル
    ガノポリシロキサン 【化１】 （但し、式中Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ同一又は異種の置換又
    は非置換の一価炭化水素基、Ｒ3はメチル基、エチル
    基、プロピル基、ブチル基又はビニル基であり、ｍは正
    の整数、ｄは０〜１０の整数、ｎは０又は１である。） （Ｂ）下記一般式（２）で示されるシラン 【化２】 （但し、式中Ｒ4はメチル基、エチル基、プロピル基、
    ブチル基又はビニル基であり、Ｒ5は置換又は非置換の
    一価炭化水素基であり、ａは０又は１である。） （Ｃ）融点が１００℃以上のカルボン酸で表面処理され
    た炭酸カルシウム （Ｄ）縮合触媒 を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
    リシロキサン組成物。
  2. 【請求項２】 炭酸カルシウムの平均粒径が０．０１〜
    ０．２μｍである請求項１記載の室温硬化性オルガノポ
    リシロキサン組成物。
  3. 【請求項３】 融点１００℃以上のカルボン酸の処理量
    が炭酸カルシウムに対して１〜２．５重量％となるよう
    に表面処理された炭酸カルシウムを使用する請求項１又
    は２記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006321877A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2009533308A (ja) * 2006-04-13 2009-09-17 ユーロピアン エアロノティック ディフェンス アンド スペース カンパニー イーエーディーエス フランス 金属表面の保護コーティングとしてのナノ構造化材料の使用
JP4605971B2 (ja) * 2000-01-26 2011-01-05 株式会社リブドゥコーポレーション 使い捨て着用物品
KR101007807B1 (ko) * 2003-12-13 2011-01-14 삼성전자주식회사 다반응성 선형 실록산 화합물, 상기 화합물로부터 제조된실록산 중합체 및 상기 중합체를 이용한 절연막 제조방법
KR20170049550A (ko) 2014-09-04 2017-05-10 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규 유기 티타늄 화합물, 해당 유기 티타늄 화합물의 제조 방법 및 실온 경화성 수지 조성물
WO2023032745A1 (ja) * 2021-09-03 2023-03-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン化合物、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び物品

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19912223A1 (de) * 1999-03-18 2000-09-28 Wacker Chemie Gmbh Lagerstabile, unter Abspaltung von Alkoholen zu Elastomeren vernetzbare Organopolysiloxanmassen
US6770708B2 (en) * 2002-08-27 2004-08-03 Dow Corning Corporation Silicone elastomers compositions
DE602004006112T2 (de) * 2003-04-03 2007-12-27 Dow Corning Corp., Midland Feuchtigkeitshärtende organosiloxanzusammensetzung
JP2007321122A (ja) * 2006-06-05 2007-12-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP5284631B2 (ja) * 2007-12-11 2013-09-11 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 室温硬化性ポリオルガノシロキサン組成物
FR2925510A1 (fr) * 2007-12-20 2009-06-26 Bluestar Silicones France Soc Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes.
FR2925515A1 (fr) * 2007-12-20 2009-06-26 Bluestar Silicones France Soc Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes.
FR2925514A1 (fr) * 2007-12-20 2009-06-26 Bluestar Silicones France Soc Composition organopolysiloxanique vulcanisable a temperature ambiante en elastomere et nouveaux catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes.

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57135867A (en) * 1981-02-16 1982-08-21 Shiraishi Kogyo Kk Calcium carbonate pigment and preparation thereof
JP2784045B2 (ja) * 1989-06-15 1998-08-06 東芝シリコーン株式会社 室温硬化性シリコーンゴム組成物
US5051455A (en) * 1990-01-16 1991-09-24 Dow Corning Corporation Adhesion of silicone sealants
KR930006361A (ko) * 1991-09-03 1993-04-21 조필제 공온식 lpg 기화기 및 기화방법
US5405889A (en) * 1991-10-31 1995-04-11 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Room-temperature-curable organopolysiloxane composition
JP3330974B2 (ja) * 1992-05-28 2002-10-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5276123A (en) * 1992-09-03 1994-01-04 Dow Corning Corporation Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4605971B2 (ja) * 2000-01-26 2011-01-05 株式会社リブドゥコーポレーション 使い捨て着用物品
KR101007807B1 (ko) * 2003-12-13 2011-01-14 삼성전자주식회사 다반응성 선형 실록산 화합물, 상기 화합물로부터 제조된실록산 중합체 및 상기 중합체를 이용한 절연막 제조방법
JP2006321877A (ja) * 2005-05-18 2006-11-30 Shin Etsu Chem Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP4596148B2 (ja) * 2005-05-18 2010-12-08 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2009533308A (ja) * 2006-04-13 2009-09-17 ユーロピアン エアロノティック ディフェンス アンド スペース カンパニー イーエーディーエス フランス 金属表面の保護コーティングとしてのナノ構造化材料の使用
KR20170049550A (ko) 2014-09-04 2017-05-10 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규 유기 티타늄 화합물, 해당 유기 티타늄 화합물의 제조 방법 및 실온 경화성 수지 조성물
US10626132B2 (en) 2014-09-04 2020-04-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Moisture and room temperature-curable organopolysiloxane resin composition and method for producing cured product thereof
WO2023032745A1 (ja) * 2021-09-03 2023-03-09 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン化合物、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、及び物品

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