JP3440754B2 - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、保存安定性に優れ
ている上、空気中の水分により容易に硬化し、耐熱・浸
水接着性に優れたゴム弾性体となり、一般の建築用やム
ーブメントの発生する目地のシーラント等として好適に
使用することができる室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着材、コーテ
ィング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材など
の用途に広く使用されている。しかし、この種の組成物
は、耐候性が良好な例えばフッ素、アクリル樹脂等で表
面処理されたアルミ材への接着性に問題がある上、この
表面処理されたアルミ材に接着、積層しても、長期間浸
水されると剥離が起き易くなるという問題もあった。

【０００３】特に、従来、一般に脱アセトン又は脱酢酸
タイプのシランを用いたシーラントにおいては、シリカ
を充填剤としたものがほとんどであるが、このシリカを
充填剤とした室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
では、浸水接着性、耐ＬＬＣ性、耐熱接着性、耐熱性等
に優れた硬化物が得られないという欠点があった。

【０００４】一方、脱アセトン又は脱酢酸タイプのシラ
ンを用いた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、充填剤として炭酸カルシウムを使用すると、脱酢酸
タイプのものは酸と塩基の反応により発泡が起こってし
まい、使用することができず、また、脱アセトンタイプ
のものは、保存時に粘度の上昇が起こったり、加熱保存
時に臭いが発生するという問題があった。

【０００５】なお、充填剤として炭酸カルシウムを使用
した室温硬化型のオルガノポリシロキサン化合物は、特
開平５−３９４２２号公報や米国特許第４００７１５
３、４０７５１５４、４２４７４４５、４３２３４８
９、４３６０６３１、４３８７１７７、４３８８４３
３、４４７７６０６、４４８６５６６、４４９６６９
６、４５１５９３２、４５６３４９８、４８７７８２
８、４８８９８７８、５０３４４５５、５０５１４５
５、５０５３４４２、５０７３５８６、５１２４５７
２、５２２７４５４、５２３８９８８、５２４７０１
１、５３０２６４８、５４２５９４７、５３４２２１
８、５５００４６４、４４９２７７５、５４０５８８
９、４７４６６９９号等に記載されており、炭酸カルシ
ウムを記載する提案は多くあるが、本質的にワーキング
ジョイントとして脱酢酸及び脱アセトンタイプの炭酸カ
ルシウムを充填した組成物を使用した提案は見当たらな
い。

【０００６】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、保存安定性に優れている上、室温で硬化して浸水接
着性、耐熱接着性、疲労耐久性等に優れ、表面処理され
たアルミ材へも良好に接着し得る硬化物を与える室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目
的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（１）で示され、２５℃における粘度が
１０〜１０万センチストークスであるオルガノポリシロ
キサンと、アセトキシ基、ケトオキシム基及びアルケノ
キシ基から選ばれる加水分解可能な基を１分子中に少な
くとも２個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分加
水分解物を含有する室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に、充填剤として融点又は軟化点が１００℃以上
の処理剤により炭酸カルシウムに対して５重量％以上の
量で処理された、平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍ
の炭酸カルシウムを配合することにより、良好な保存安
定性を有する上、浸水及び耐熱接着性、疲労耐久性に優
れ、しかも被着材との接着性、特に例えばフッ素、アク
リル樹脂等で表面処理されたアルミ材への接着性に優
れ、ワーキングジョイントとして適した硬化物が得られ
ることを見出した。

【０００８】

【化２】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎは２５℃に
おける粘度が１０〜１０万センチストークスとなる整数
である。）

【０００９】即ち、本発明者は、従来、炭酸カルシウム
が配合された脱酢酸タイプ、脱アセトンタイプのシラン
を用いた室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物をシ
ーラントとして使用できなかったのは、炭酸カルシウム
表面が処理剤で完全にコートされておらず、このため組
成物の保存安定性等に問題が生じ、製品化できなかった
ためであり、これに対し、炭酸カルシウムの表面を融点
又は軟化点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウ
ムに対して５重量％以上の量で処理することで、ほぼ１
００％表面処理された炭酸カルシウムが得られ、この表
面処理された炭酸カルシウムを充填剤として使用するこ
とにより、従来問題であった脱酢酸タイプ又は脱アトセ
ンタイプの組成物（シーラント）の保存性を改良でき、
吐出性も良好となり、上記したシリカ系シーラントの問
題点を大幅に改善できること、しかも、上記した表面処
理されたアルミ材との接着性に優れ、かつ耐熱及び浸水
接着性や長期のムーブメントに対しての耐久性等にも優
れた硬化物を与える室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至った
ものである。

【００１０】従って、本発明は、 （１）上記一般式（１）で示され、２５℃における粘度が１０〜１０万センチス トークスであるオルガノポリシロキサン １００重量部 （２）アセトキシ基、ケトオキシム基及びアルケノキシ基から選ばれる加水分解 可能な基を１分子中に少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分 加水分解物 １〜３０重量部 （３）融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウムに対して５ 重量％以上の量で処理された、平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍの炭酸カル シウム ５〜１００重量部 を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供する。

【００１１】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
において、ベースポリマーとしては、下記一般式（１）
で示されるオルガノポリシロキサンが使用される。

【００１２】

【化３】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎは２５℃に
おける粘度が１０〜１０万センチストークスとなる整数
である。）

【００１３】上記一般式（１）において、Ｒは置換又は
非置換の１価炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数
１〜１０、より好ましくは１〜８の非置換又は置換の１
価炭化水素基であり、例えばメチル基、エチル基，プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基、フェニ
ル基、トリル基等のアリール基、ビニル基、アリル基、
ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基、ベンジル基、２−フェ
ニルエチル基等のアラルキル基又はこれら基の炭素原子
に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シ
アノ基等で置換した基、例えばクロロメチル基、トリフ
ルオロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられ、特
にメチル基、フェニル基、ビニル基、トリフルオロプロ
ピル基が好ましい。

【００１４】なお、ｎは重合度に相当する数で２５℃に
おける粘度が１０〜１００万ｃｓｔ（センチストーク
ス）であり、作業性の面から好ましくは５００〜１０万
ｃｓｔの範囲である。

【００１５】このような式（１）のオルガノポリシロキ
サンとして具体的には、下記化合物を挙げることができ
る。

【００１６】

【化４】 （式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基であり、ｐ
及びｑはそれぞれ正の整数であり、ｐ＋ｑは、ｎに相当
する整数である。）

【００１７】次に、第二成分のアセトキシ基、ケトオキ
シム基及びアルケノキシ基から選ばれる加水分解可能な
基を１分子中に少なくとも２個以上有する有機ケイ素化
合物又はその部分加水分解物は、上記オルガノポリシロ
キサンの硬化剤として作用するものであり、本発明組成
物が湿気の存在下で室温硬化するための必須成分であ
る。なお、本発明においては、アセトキシ基、アルケノ
キシ基を有するものが有効に用いられる。

【００１８】上記加水分解可能な基は、分子中に少なく
とも２個以上、好ましくは３個以上有することが必要で
ある。

【００１９】また、この有機ケイ素化合物がケイ素原子
に結合し得る加水分解性基以外の有機基を有する場合
は、前記した第一成分におけるＲと同様の置換又は非置
換の１価炭化水素基が好ましく、特に合成が容易である
という面から炭素原子数が１〜８のアルキル基、炭素原
子数が２〜１０のアルケニル基及びフェニル基が好まし
い。

【００２０】このような第二成分の有機ケイ素化合物と
して具体的には、ジアセトキシメチルシラン、ジアセト
キシジメチルシラン、ジアセトキシメチルビニルシラ
ン、メチルトリアセトキシシラン、トリアセトキシビニ
ルシラン、テトラアセトキシシラン、エチルトリアセト
キシシラン、ジアセトキシメチルフェニルシラン等のア
セトキシ基を有するアセトキシシラン、メチルトリ（ブ
タノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラ
ン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルト
リ（ブタノキシム）シラン等のケトオキシム基を有する
シラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、トリイソ
プロペノキシシラン、テトラプロペノキシシラン、フェ
ニルトリアルケノキシシラン、イソプロピルプロペノキ
シシラン、ブチルトリプロペノキシシラン、ビニルトリ
プロペノキシシラン等のアルケノキシ基を有するシラン
などが例示される。

【００２１】なお、これら有機ケイ素化合物は、１種類
を単独で使用しても２種類以上の複数種を混合して使用
してもよいが、安定製造するには同一の加水分解性基を
有する有機ケイ素化合物を単独で又は複数種組み合わせ
て使用することが好ましい。

【００２２】上記第二成分の有機ケイ素化合物又はその
部分加水分解物の配合量は、第一成分のオルガノポリシ
ロキサン１００部（重量部、以下同様）に対して１〜３
０部、特に３〜１０部とすることが好ましい。配合量が
１部に満たないと組成物の硬化が不十分になり、保存安
定性が悪くなる場合があり、３０部を超えると得られる
硬化物が硬く脆くなり、シール材としての製品性能及び
コストパフォーマンスが損なわれてしまう場合がある。

【００２３】本発明では、第三成分として融点又は軟化
点が１００℃以上の処理剤で処理された炭酸カルシウム
を配合する。

【００２４】ここで、第三成分の炭酸カルシウムは、下
記（１）〜（３）を必須条件とするものである。 （１）平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍ以下の炭酸
カルシウムを使用する。 （２）融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤で処理さ
れていること。 （３）上記処理剤の処理剤量が処理する炭酸カルシウム
量に対して５重量％以上である。

【００２５】また、炭酸カルシウム粒子表面全体が処理
剤で被覆され、無地面がでていないことが好ましい。

【００２６】炭酸カルシウムとしては、上記したように
平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍ、好ましくは０．
０１〜０．１μｍのものを使用する。平均一次粒径が
０．２μｍを超えると、得られるシリコーンゴムの機械
的強度が不十分となる場合がある。

【００２７】上記炭酸カルシウムとしては、コロイダル
炭酸カルシウム、特に乾式法で製造されたコロイダル炭
酸カルシウムが好適に使用される。

【００２８】また、上記炭酸カルシウムは、融点又は軟
化点が１００℃以上、好ましくは１５０〜４００℃の処
理剤で処理するが、融点又は軟化点が１００℃に満たな
い処理剤で処理すると耐熱、温水接着性が不十分とな
る。

【００２９】融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤と
しては、例えばロジン酸、不均化ロジン酸、シリコーン
樹脂、Ｃ_mＨ_2m+1ＣＯＯＨ（ｍ＝２０以上の数である）
で示される飽和・不飽和脂肪酸などが好適に用いられ
る。

【００３０】この場合、ロジン酸には、基本的にアビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、デキストロピマール
酸、レボピマール酸、パルストリン酸、サンダラコピマ
ール酸など５〜１０種類程度の異性体が存在している
が、本発明では、処理剤として１〜３種類程度の異性体
が存在し、１番含有量の多い異性体の純度が６０％以上
であるロジン酸で処理することが好適である。

【００３１】なお、一般に市販されている脂肪酸やロジ
ン酸で処理された炭酸カルシウムは、分析を行うと不純
物が多く、また、汎用品にしているため純品で粉体を処
理しているものはほとんどなく、処理剤量に至ってもか
なりバラツキがある上、通常、処理剤量が５重量％未満
であった。

【００３２】また、従来からステアリン酸（融点７０℃
付近）処理等の融点が低い処理剤を使用すると、保存性
は良好となるものの製造時等で起きる撹拌熱で表面が溶
融剥離するため、特に脱酢酸タイプのシランを用いた場
合は、無地面で酸とアルカリの中和反応により発泡が起
きるため好ましくない。

【００３３】上記処理剤の使用量は、処理する炭酸カル
シウム量に対して５重量％以上、好ましくは８〜１５重
量％の範囲とする。処理剤量が５重量％に満たないと炭
酸カルシウム表面全体が処理剤で十分被覆されず、本発
明の目的を達成することができない。なお、処理剤によ
る炭酸カルシウムの処理は通常の方法により行うことが
できる。

【００３４】第三成分の上記処理された炭酸カルシウム
の配合量は、第一成分のオルガノポリシロキサン：第三
成分の上記処理された炭酸カルシウムが重量比で１０
０：５〜１００：１００、特に１００：４０〜１００：
１００の範囲がよい。上記炭酸カルシウムの配合量が少
なすぎると、スランプがでるため作業性が悪くなる場合
があり、上記炭酸カルシウムの配合量が多すぎると硬く
なるため吐出性が悪く、作業性が悪くなる。

【００３５】本発明では、組成物の硬化を促進するため
に縮合触媒を使用することが好ましい。縮合触媒として
は、例えば組成物の硬化促進剤として従来から一般的に
使用されている縮合触媒、例えばジブチルスズジメトキ
サイド、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオ
クテート、ジブチルスズジラウレート、ジメチルスズジ
メトキサイド、ジメチルスズジアセテート等の有機スズ
化合物、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタ
ネート、テトラ−２−エチルヘキシルチタネート、ジメ
トキシチタンジアセチルアセトナート等の有機チタン化
合物、ヘキシルアミン、３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメトキ
シシラン等のアミン化合物やこれらの塩、グアニジン化
合物などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以
上を組み合わせて使用することができる。

【００３６】縮合触媒の使用量は、一般に第一成分のオ
ルガノポリシロキサン１００部に対して１０部以下、特
に０〜５部が好ましい。縮合触媒の使用量が１０部を超
えると、初期のタックフリーが短くなることや保存性が
悪くなること及び疲労耐久性が悪くなるなど、得られる
硬化物の性能が悪くなる方に作用するため、シール材と
しての性能が損なわれる場合がある。

【００３７】本発明組成物には、作業性を向上させるた
めに使用される流れ性コントロール剤いわゆるノンサグ
剤（チキソトロピー向上剤）を使用することは必須成分
ではないが、添加することは非常に好ましい。

【００３８】添加量としては、ベースオイル１００部に
対して０．０１〜１０部程度が好ましく、より好ましく
は０．１〜０．５部である。一般に使用されるノンサグ
剤としては、ＥＯ，ＰＯに代表されるポリエーテルやそ
のポリエーテルを変性した化合物でもよい。

【００３９】更に、ワーキングジョイントとして使用す
るためには、現在難接着な被着材が多数存在するため、
接着向上成分を使用することが非常に好ましい。添加量
としては、ベースオイル１００部に対して０．１〜３０
部程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２部であ
る。接着向上剤としては、一般に知られているアミノシ
ランやエポキシシラン等で、接着性を向上するものであ
れば何でもよいが、コストや毒性等の問題からアミノシ
ランを使用することが最も好ましい。

【００４０】プロペノキシ基を使用した場合には、縮合
触媒等でもよいが、グアニジン化合物等の強塩基である
物質を添加することも有用である。添加量としては０．
０１〜１０部が好ましいが、より好ましくは０．１〜１
部である。

【００４１】また、本発明組成物には、上記縮合触媒以
外に必要に応じて各種の配合剤、例えばシリカ等の補強
性シリカや硫酸マグネシウム等の非補強性充填剤、顔
料、染料、防錆剤、難燃剤、防黴剤、スキャベンジャ
ー、吐出向上剤（低粘度オイル、ガラスバルーン、非シ
リコーン系オイル等）などを配合してもよい。なお、こ
れら任意成分の使用量は、本発明の効果を妨げない範囲
で通常量とすることができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、保存安定性に優れている上、被着材、特
に表面処理されたアルミ材への接着性に優れ、浸水及び
耐熱接着性に優れた硬化物を与えるもので、接着材、コ
ーティング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材
等として好適に使用することができ、特にワーキングジ
ョイント用として好適である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
り、粒径は平均一次粒径を示す。

【００４４】〔実施例１〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）５．０
％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メ
チルトリアセトキシシラン５部、ポリプロピレングリコ
ール０．０２部、ジブチルスズジメトキサイド０．１
部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１部を万能
混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。

【００４５】〔実施例２〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにＣ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＯ
Ｈ（融点１０２℃）５．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施例１と同様
にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。

【００４６】〔実施例３〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１５０℃）５．０％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実
施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。

【００４７】〔実施例４〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにジメチルシリコ
ーンレジン（軟化点１１０℃）５．０％処理炭酸カルシ
ウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は実施
例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。

【００４８】〔実施例５〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）（融点１７５℃）５．０％処理炭酸
カルシウム（粒径０．１５μｍ）を４０部使用する以外
は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得た。

【００４９】〔実施例６〕ジメチルポリシロキサンとし
て２５℃における粘度２万ｃｓｔのα，ω−ジヒドロキ
シジメチルポリシロキサン２５部、粘度１０万ｃｓｔの
α，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン３５部を
使用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。

【００５０】〔実施例７〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）５．０％処理炭酸カルシウム（粒径
０．１５μｍ）を４０部、メチルトリアセトキシシラン
５部の代わりにビニルトリプロペニノキシシラン５部を
使用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。

【００５１】〔実施例８〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにフェニル系シリ
コーンレジン（軟化点１２０℃）５．０％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用し、メチルト
リアセトキシシラン５部の代わりにビニルトリプロペニ
ノキシシラン５部を使用する以外は実施例１と同様にし
て室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００５２】〔実施例９〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（デヒ
ドロアビエチン酸）１０．０％処理炭酸カルシウム（粒
径０．０６μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキ
シシラン５部の代わりにビニルトリプロペニノキシシラ
ン５部を使用する以外は実施例１と同様にして室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を得た。

【００５３】〔実施例１０〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウムの代わりにロジン酸（アビ
エチン酸）４．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０部を使用し、メチルトリアセトキシシラン５
部の代わりにビニルトリプロペニノキシシラン５部を使
用する以外は実施例１と同様にして室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。

【００５４】〔比較例１〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０
部、ステアリン酸（融点７２℃）５．０％処理炭酸カル
シウム（粒径０．０６μｍ）４０部、メチルトリアセト
キシシラン５部、ポリプロピレングリコール０．０２
部、ジメチルスズジメトキサイド０．１部、γ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン１部を万能混合機に仕込
み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を得た。

【００５５】〔比較例２〕メチルトリアセトキシシラン
の代わりにビニルトリプロペノキシシラン５部を使用す
る以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。

【００５６】〔比較例３〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにジメチルシリコーンレジン（軟化点４０℃）２．
０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０８μｍ）４０部を
使用する以外は比較例１と同様にして室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物を得た。

【００５７】〔比較例４〕ロジン酸（アビエチン酸）
５．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）の代
わりにオレイン酸（軟化点１５℃）５．０％処理炭酸カ
ルシウム（粒径０．０６μｍ）４０部を使用する以外は
比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。

【００５８】〔比較例５〕２５℃における粘度５万ｃｓ
ｔのα，ω−ジヒドロジメチルポリシロキサン６０部、
アビエチン酸４．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０
６μｍ）４０部、メチルトリアセトキシシラン５部を用
い、比較例１と同様にして室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物を得た。

【００５９】上記実施例、比較例で得られた室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について、ＪＩＳ−Ａ
（５７５８）に基づいてブロックＨ−１型接着試験及び
保存安定性試験を下記方法で行った。結果を表１〜６に
示す。

【００６０】〈ブロックＨ−１型接着試験方法〉 被着材：フロートガラス、アクリル樹脂艶有電着塗装、
アクリル樹脂艶無電着塗装、フッ素樹脂電着塗装又はカ
イナー系フッ素塗装のアルミ板 測定方法：上記被着材を用い、シーリング材として上記
室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を使用して温
度２０℃、湿度５５％で７日間硬化させた後に脱型を行
い、同一条件で７日間養生させたブロックの特性を初期
として測定を行った。

【００６１】また、試料ブロック作成後、浸水５０℃で
ブロックを２８日間浸したのち、ブロックの特性試験の
測定を行った。

【００６２】耐熱性試験としては、試料ブロック作成
後、１００℃の乾燥機に２８日間入れた後、ブロック試
験を行った。

【００６３】ブロックの測定試験機としては、（株）東
洋精機製作所製ストログラフＲ−２を使用し、引っ張り
速度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で測定を行った。

【００６４】ＣＦ（凝集破壊率）は、引っ張り試験を行
った後の被着材とシーリング材との破断面の状態を目視
で観察し、シーリング材の残っている割合を％で示した
ものである。

【００６５】〈保存安定性試験方法〉保存性を試験する
ため、ポリカートリッジにサンプルを入れて密栓し、恒
温恒湿室５０℃×８０％ＲＨに２週間放置した場合の吐
出性を保存前、保存後で測定を行った。吐出性は、エア
ーガンに２ｋｇ圧力をかけてポリカートリッジノズルの
先端をノギスで２ｍｍになるように調整して５秒間で出
た量を比較した。

【００６６】更に、保存性の確認として、カートリッジ
の底についたゲル部分の厚みを測定した。

【００６７】表１〜５の結果より、本発明の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物（実施例）は、硬化物の
耐熱接着性、浸水接着性に優れ、表面処理されたアルミ
ニウム材に対して良好に接着し得ることが確認された。

【００６８】また、表６の結果より、本発明組成物は、
保存中に発泡したり異臭が生じることがなく、保存安定
性に優れていることが確認された。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−179243（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−87151（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−17158（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−25532（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−157910（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−242826（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−227780（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−158517（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−168320（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16 C08K 3/00 - 13/08 C09D 183/00 - 183/16

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部 【化１】 （但し、式中Ｒは１価炭化水素基であり、ｎは２５℃における粘度が１０〜１０ 万センチストークスとなる整数である。） （２）アセトキシ基、ケトオキシム基及びアルケノキシ基から選ばれる加水分解 可能な基を１分子中に少なくとも２個以上有する有機ケイ素化合物又はその部分 加水分解物 １〜３０重量部 （３）融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤により炭酸カルシウムに対して５ 重量％以上の量で処理された、平均一次粒径が０．０１〜０．２μｍの炭酸カル シウム ５〜１００重量部 を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
   リシロキサン組成物。
2. 【請求項２】 上記（２）成分において、加水分解可能
   な基がアセトキシ基又はアルケノキシ基である請求項１
   記載の組成物。
3. 【請求項３】 処理される炭酸カルシウムがコロイダル
   炭酸カルシウムである請求項１又は２記載の組成物。
4. 【請求項４】 炭酸カルシウムの処理剤が、ロジン酸、
   不均化ロジン酸、炭素数が２１以上の脂肪酸及びシリコ
   ーン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項
   １、２又は３記載の組成物。
5. 【請求項５】 ワーキングジョイント用である請求項１
   乃至４のいずれか１項記載の組成物。