JP3329827B2 - 水性シリコーン分散液 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野は、架橋により硬化可能な、特に、パテ
その他の任意の封止材料として又は例えばペイントにお
ける任意の型のコーティングを形成するのに用いること
のできるシリコーン組成物、特に軟質のSemi−Thick Co
atings（STC）であるシリコーン組成物の分野である。

一層正確には、この発明は、有利に室温で起きる重縮
合機構による水の排除により粘着性エラストマーを形成
する水性シリコーン分散に関係する。

シリコーン即ちポリオルガノシロキサン（POS）例え
ばα，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン
は、アルキルトリアルコキシシラン型の架橋剤、錫塩型
の重縮合触媒及び充填剤を更に含む標準的シリコーンパ
テの組成物に入れることが公知である。かかる組成物
は、それらの糊状の又は粘性の状態がそれらを扱うこと
及び所定形態にすることを困難にするので、例えば、漏
れ防止用シール、フィルム又はコーティングを作成する
ために用いるのが、非常に容易ではないことが判明して
いる。

その上、これらの組成物は、分散可能でないか又は水
溶性でないという不都合を有しており、これは、特に、
それらの適用に用いられた道具が、結果として、水で洗
うのが容易でないので、それらの利用を面倒にする。

その上、これらの組成物は又、「塗装可能」でない
（ペイントが全面につかない）という不都合をも有して
いる。

STCに関しては、有機ポリマーのエマルジョンから調
製される幾つかのものも知られている。これらのSTC
は、水に対して不浸透性であるが、蒸気に対する透過性
に関しては欠点を有している。

これらの重大な欠点を克服するために、縮合（例え
ば、水及びアルコールの排除を伴う）によりエラストマ
ーへと架橋可能なシリコーン油に基づく水性エマルジョ
ンからパテ又は架橋可能フィルム（STC）を形成するた
めのシステムが開発された。

それらは、適用するのが一層容易であるにもかかわら
ず、これらの水性シリコーンエマルジョンは、下記の多
くの技術的困難を生じている： − エマルジョンの貯蔵安定性、 − 過度に長い硬化時間、 − エラストマーの乏しい機械的特性（硬度、弾性、摩
耗抵抗性）、 − エラストマーのチキソトロピーの欠乏、 − エラストマーの「塗装可能」特性の欠乏、 − 通例的支持体へのエラストマーの粘着及び凝集の弱
い特性、 − 溶媒又は加水分解により形成されるアルコールによ
る安全性及び毒性の問題、 − 及び使用容易性。

上記の仕様リストに挙げられた最後の２つの仕様に関し
て、多くの市販されている製品は架橋又は乾燥中に例え
ばアルコール（エタノール、エタノール、メトキシエタ
ノール）、エーテル、オキシム、酸（酢酸）等の多かれ
少なかれ毒性又は攻撃的である揮発性有機化合物（VO
C）を運んで放出するので、水性シリコーン分散並びに
それらから誘導される縮合により架橋されたエラストマ
ーについての安全性及び非毒性のある標準を遵守するこ
とへの疑問がある程度提出されているということに注意
すべきである。何故かかる化合物が貯蔵及び使用の両観
点から望ましくないかを理解することは容易である。

この毒性／安全性の面に加えて、何ら特別の用心をせ
ずに使用することができるように及び、支持体例えばガ
ラス、木、コンクリート及び金属への優れた接着特性を
保持しつつ、水で洗うのが容易であり得るように、水し
か生成しない水性シリコーン分散及びエラストマーを有
することは、最終的ユーザーにとって特に歓迎である。

上記の仕様を満足させるために、従来技術における様
々な提案が試みられてきたが無駄であった。

ドイツ国特許出願第3,019,655号は、水の排除後に、
周囲の条件下でエラストマーに変換することのできるシ
リコーンエマルジョンを記載している。このシリコーン
エマルジョンは又、コロイド分散の形態で導入された非
晶質シリカをも含有する。かかるシリカ分散は、特に安
定ではない。混合物のpHは、安定性に関して決定的に重
要なパラメーターである。それ故、それは、設定するの
が非常に難しい。その上、シリカの取込みは、得られる
架橋したエラストマーの硬さの不均質性の程度の原因で
ある。これは、シリカが実際にシリコーン油の反応性の
OH末端と擬似的に反応する傾向を有するという事実のた
めである。

他の以前の提案においては、シリコーン充填剤は、ケ
イ酸ナトリウム（USNo.4,244,849号）又は非晶質シリカ
粉末（FR No.2,463,163号）である。

最後の３つの特許は、貯蔵安定性の単一成分のエマル
ジョンを得るためには、そのpHを8.5又は９以上に、好
ましくは10に設定すべきであると教示している。しかし
ながら、これらの特許によるエマルジョンは、安定性、
機械的特性及び接着性に関して、技術分野の期待に合致
していない。最後に、これらの特許に記載された発明の
何れも、VOCの問題と接着、凝集及び安定性の問題を同
時に解決するものではない。

欧州特許出願No.0,359,676号は、パテとして使用する
ことができ、ヒドロキシル化シリコーン樹脂をα，ω−
（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサン油に対する
架橋剤として含み、該架橋が錫縮合触媒の存在下で行わ
れる架橋可能な水性分散に関するものである。これらの
乳化組成物は、如何に大きい範囲までであっても、特に
ガラスに対して接着性でないということが起きる。中性
の又は酸性のpHにおいて、それらの接着性は、ゼロでさ
えある。

米国特許No.4,554,187号は、水及びアルコールを排除
することにより周囲条件下でエラストマーに変換するこ
とのできるシリコーンエマルジョンであって、ヒドロキ
シル末端を有するポリジオルガノシロキサン、架橋剤と
して有用な反応性の官能性アルコキシ又はアシロキシシ
リコーン樹脂、有機錫塩型触媒、シリカ性状のチキソト
ロープ充填剤或いは非チキソトロープ充填剤例えばCa
（OH）_２を含むシリコーンエマルジョンを提出してい
る。このエマルジョンの乾燥抽出物は、20〜85％であ
る。アシロキシ又はアルコキシ官能性架橋シリコーン樹
脂は、非アミン含有メチル又はメトキシシリコーン樹脂
又は式CH₃Si（Ｏ）_1.1（OCH₃）_0.8であってよい。この
非水溶性樹脂は、エマルジョンの形態で導入される。こ
の米国特許による組成物は、必然的に、アニオン性界面
活性剤を含有する（ジヒドロキシル化シリコーン油の製
造方法、エマルジョンへの重合により強要される）。か
かる界面活性剤は、エマルジョンの安定性を害する。架
橋官能化アシロキシ又はアルコキシシリコーン樹脂の存
在は、重合ステップ前に加える限り、エマルジョンにお
ける重合を阻止する因子であるということも又、注意す
べきである。従って、この技術的提案は、満足すべきも
のではなく、ますますそうである（弾性、伸縮性及び粘
着性に関する性能が弱いので）。最後に、このエマルジ
ョン又はこのエラストマーにおいて起き得る縮合の機構
は、望ましくないVOC（アルコール又は酸）を生成す
る。

欧州特許出願No.0,572,006号は、すぐ使用できる水性
分散、下記を含む貯蔵安定性の水性POS分散を開示して
いる：縮合可能な基（OR−OH）を有するPOS（Ａ）例え
ばα，ω−（ジOH−ポリジメチルシロキサン）（PDM
S）；錫塩型の縮合触媒；シロキシル単位DT、MT又はMQ
を含み、分子量MW≦20,000を有するPOS樹脂（Ｃ）（MDT
単位のアルキル置換基は、メチルである）；少なくとも
１つの塩基性窒素含有残基を含む接着促進剤（Ｄ）、及
びポリビニルアルコール（Ｅ）。

窒素含有接着促進剤（Ｄ）の式は、非常に一般的であ
り、多数の化合物をカバーする。この特許出願は、好ま
しい方法において、カリウムＮ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピル−メチルシラノレート型の或は３
−（２−アミノエチルアミノ）プロピル単位で官能化し
たPDMSの促進剤（Ｄ）の使用を教示している。これらの
推薦された接着促進剤（Ｄ）は、ヒドロキシル化してな
い。その上、これらのEP−Ａ−0,572,006による水性分
散中に不可避的に存在するポリビニルアルコールは、架
橋に必須の合着現象にダメージを与える因子である。こ
れは、最終的な架橋されたエラストマーの機械的特性に
対する負の反動を伴わないことはない。

最後に、この以前の欧州出願による水性分散及びエラ
ストマーは、これらの仕様を、特に支持体への接着及び
減少したVOC含量に関して、満足に満たしてはいない。E
P−Ａ−0,572,006によるこれらの分散は、充填剤を含ま
ないか又は不透明を生じない充填剤を含む（薄層におい
て透明エラストマーを与え得るパテを提供するという目
的のため）ということに注意すべきである。

欧州特許出願No.0,655,475号は、前に引用したEP−0,
572,006号と同じ傾向にあり、α，ω−ジOHPDMS型の縮
合可能なシリコーン油エマルジョン（Ａ）、20,000未満
のMWを有するPOS樹脂（Ｂ）及びアミン含有化合物
（Ｃ）に基づいて生成される水性分散に関係する（この
分散は、有機金属触媒を含まないことを特徴とする）。

EP−Ａ−0,655,475号の化合物（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）は、それぞれ、EP−0,572,006号の化合物
（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）に対応する。

ここで再び、架橋剤（Ｂ）及び接着促進剤（Ｃ）の式
は、過度に広い範囲を有しており、生成物の非常に大き
いファミリーを規定している。実際、架橋剤（Ｂ）に関
して、この特許出願は、特にこれらの例を介して、アル
コキシル化した又はアセトキシル化若しくはオキシム化
さえしたシリロキシル単位のMD又はMDTを有する樹脂の
使用を勧めている。それは、望ましくないVOCが必然的
に、水性シリコーン分散中だけでなく、特に架橋エラス
トマー中にも存在することとなる。

接着促進剤（Ｃ）に関して、この特許出願の教示は、
カリウムＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピ
ルシラノレート型のカリウムシラノレートを或はＮ−
（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル置換
されたPDMSを用いることを勧めている。これらの促進剤
（Ｃ）は、ヒドロキシル化してない。

最後に、EP−0,655,475号に従って、これらの組成物
中に有機金属触媒が存在しないことは、良好な架橋にダ
メージを与え、それ故に、結局、このエラストマーの機
械的及び接着特性にダメージを与えるということに注意
すべきである。

欧州特許出願No.0,202,494号は、ベースエマルジョン
の製造において、下記よりなる水性シリコーンエマルジ
ョンの製造方法を開示している： − （Ａ） − 100重量部のα，ω−ジヒドロキシル
化ポリジメチルシロキサン、 − （Ｂ） − １〜150重量部のコロイド状シリカ又
は0.3〜30重量部のアルカリ金属シリケート、 − （Ｃ） − 触媒量の架橋触媒例えばジブチル錫ジ
ラウレート、 − （Ｄ） − ２〜30重量部のラウリル硫酸ナトリウ
ム型の乳化剤、及び − （Ｅ） − 水。

次いで、この方法は、pHを９〜12に調節すること及び
ベースエマルジョンをエラストマー材料を生成するよう
に室温で２週間にわたる時効硬化にかけることを確実に
することにある。次いで、下記を加える： − （Ｆ） − エポキシ官能性シラン又はその加水分
解若しくは縮合生成物よりなる0.5〜30重量部のカップ
リング剤； − （Ｇ） − 50〜300重量部の充填剤（炭酸塩 −
TiO₂）、及び − （Ｈ） − 0.1〜２重量％（充填剤に対して）の
分散剤（ポリホスフェート、ポリビニルアルコール PV
P等）。

こうして得られたエマルジョンを用いて、多孔性支持
体上にコーティング又はシールを作ることができる。

このシリコーンエマルジョンは、時効硬化の期間が必
要とすると、製造するのに長くかかり過ぎるという主要
な不利益を有していることに注意すべきである。

その上、エポキシ官能性シランＦ並びにその縮合生成
物（加水分解生成物を除く）は、毒性のVOCを生成し得
る加水分解可能な有機官能性置換基を含む。その上更
に、このエマルジョンを、それがポリビニルアルコール
を含有し得る故に批判することも可能である。そこか
ら、このエマルジョンが、それから誘導された架橋した
エラストマーの機械的特性（硬さ−軟らかさ）、凝集及
び接着特性に関して満足すべきものではないということ
になる。

フランス国特許出願No.9411410号は、縮合反応機構に
よって接着性エラストマーに架橋し得る水性シリコーン
分散に関係する。この分散は、α，ω−ジOH PDMS型の
POS（Ａ）、界面活性剤（Ｂ）、式R¹ _xR² _y（O³）_zSiO
_{４−（ｘ＋ｙ＋ｚ）/2}（ｚは、0.2〜２、R¹及びR³＝メ
チルそしてR²＝窒素含有残基）の幾つかのアルコキシル
化反復単位よりなるシリコンアミン含有化合物（Ｃ）を
含む。この分散は又、適宜、少なくとも一のヒドロキシ
ル化及び／又はアルコキシル化シリコーン樹脂（Ｄ）、
及び／又は少なくとも一のアルコキシシラン（Ｅ）、及
び／又は少なくとも一の縮合触媒（Ｆ）、及び／又は少
なくとも一のシリカ状若しくは非シリカ状充填剤（Ｇ）
をも含む。

このシリコン及びアミン含有化合物（Ｃ）は、シリコ
ーンに関する平均官能価が２より大きい樹脂であり、酸
性pHで塩化することができる。それ故、かかる樹脂は、
酸性pHにおいて水分散可能であるか水溶性であるだけで
ある。かかる水への溶解度における限界は、拘束であ
る。加えて、このエマルジョンの安定性は、満足すべき
ものであっても、それにもかかわらず、更に改善するこ
とができる。最後に、この樹脂（Ｃ）は、ヒドロキシル
化してない。

これらの状況の下で、本発明の本質的な目的の一つ
は、下記のごとき水性シリコーン分散（エマルジョン）
を提供することである − 水の排除により（好ましくは、周囲の大気の条件下
で）、適当な機械的特性（凝集）を有し且つ様々な種類
の支持体（例えば、ガラス製、コンクリート製、金属製
又は木製）に対する強力な接着力を付与されたエラスト
マーに架橋することができ、 − 且つこの型の公知のエマルジョンの欠点及び不都合
特に安全性／毒性（VOC含量）及び使用容易性を改善す
る。

一層特に、本発明は、水性シリコーン分散の架橋から
誘導されるエラストマーの接着及び凝集を、又は任意の
通例的支持体：ガラス、コンクリート、木、金属（アル
ミニウム）及びセラミックに対する接着又は凝集を、技
術的仕様のリスト中の他の仕様特にパテのカートリッジ
中での安定性、伸縮性、弾性、硬度、機械的強度及び低
コストの価格を犠牲にせずに最適化することを目的とし
ており、更に、含まれる唯一の溶剤又は揮発性物質が水
であるように分散及びエラストマー中のVOC含量を可能
な限り減じることを目的とする改善を提供する。

本発明の他の目的は、使用するのが容易で、特に、水
の溶媒として又は連続相としての他にない存在の故に、
水で洗える水性シリコーン分散及び対応する架橋エラス
トマーを提供することである（それらの製造に用いた道
具及びそれらの使用に供した道具の洗浄）。

本発明の他の目的は、貯蔵するのに安定であり（カー
トリッジ−「ポットライフ」）且つ、６ヶ月より長期の
貯蔵の後でさえも機械的特性を維持するエラストマーに
適当且つ迅速に架橋するように反応性を保持している水
性シリコーン分散を提供することである。

この発明の他の目的は、改善された耐燃性を有するエ
ラストマーを導く上記の型の水性シリコーン分散を提供
することである。

この発明の他の目的は、特に、パテ、封止材、シール
を含む種類の応用のために、様々な種類のフィルム又は
コーティングの製造（STC）のために、扱い易く且つ形
状を作り易い水性シリコーン分散を提供することであ
る。

この発明の他の目的は、上述の分散及び／又はそれか
ら導かれる架橋したエラストマーを含むパテ、封止材
料、様々な型のフィルム又はコーティング（接着性）例
えばSTCを提供することである。

特に、シールの製造を容易にする分散及び良好な外観
を与えるために、これらのシールを滑らかにする可能性
を提供する分散を得ることは有利であろう。

更に、この発明は、考えている分野において、伸縮性
であり、水不透過性であり、蒸気に対して透過性であっ
て、最後に剥離に対して抵抗性である軟伸縮性のSTCの
製造に用いることのできる架橋可能な分散に対する必要
を満たすことを目的としている。

これらの目的その他は、長い研究及び実験の後に、そ
して全く驚くべきことであり且つ予想外のことである
が、水性シリコーン分散から、ヒドロキシル化してない
縮合可能な成分並びにVOCを排除する可能性、並びに水
溶性であり、ヒドロキシル化しており且つ支持体への固
定のための親水性の官能基を有する接着促進剤を選択す
ることにより、多くの支持体に強力に接着する機械的に
満足すべき架橋されたエラストマーを得る可能性の立証
から進行する本発明により達成される。

これらの特徴は、この発明の概念的基礎の幾らかを構
成する。従って、本発明は、縮合により接着性エラスト
マーに架橋することのできる、下記により特徴付けられ
る水性シリコーン分散に関係する： ・ 縮合され、ヒドロキシル化され得る成分を含み、且
つ加水分解可能な有機官能性置換基（Sofh）を含まず又
は事実上含まず、VOCを、加水分解中及び／又は縮合に
よる架橋中にその場で生成することができ； ・ 揮発性有機化合物（VOC）を含まず又は事実上含ま
ず、 ・ そして少なくとも部分的に下記よりなる： −Ａ− 一分子当たり少なくとも２つのOH基を有する
少なくとも一のポリジオルガノシロキサン（POS）； −Ｂ− 少なくとも一の水溶性接着及び凝集促進剤（ヒ
ドロキシル化し且つ一分子当たり少なくとも１つのヒド
ロキシル基と、少なくとも１つの支持体に固定するため
の親水性官能基（Fas）を有するシラン及び／又はPOS並
びにこれらの生成物の混合物より選択するが、アルコキ
シル化エポキシ官能性シランの加水分解生成物は除
く）、 −Ｃ− 適宜、少なくとも一の有機金属縮合触媒（好ま
しくは、錫塩から選択する）、 −Ｄ− 適宜、少なくとも一の界面活性剤、 −Ｅ− 及び、適宜、少なくとも一の架橋剤 （但し、下記の条件を採用する ＊１^＊かかる架橋剤（Ｅ）の存在下では、促進剤（Ｂ）
は、一分子当たり少なくとも一つのOH基のみを含むこと
ができ、 ＊２^＊かかる架橋剤（Ｅ）が不在のときは、促進剤
（Ｂ）及び／又はPOS（Ａ）は、少なくとも３つのOH基
を含む）。

この発明の上記の限定から明らかなように、架橋官能
基を分散用の少なくとも一の成分（Ａ）、（Ｂ）又は
（Ｅ）により提供することは、重要である。この架橋官
能基は、一分子当たり少なくとも３つのOH基が存在する
ことを前提とする。成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｅ）の一
つが少なくとも３つのOH基を有するならば、（Ａ）及び
／又は（Ｅ）は、同じ条件を満たす必要はない。更に、
もしＡ及び／又はＢが、各々、３つより少ないOH基を含
むならば、（Ｅ）の存在は、随意である。

これらの方法により、出願人は、縮合により、多くの
支持体に対して高度に接着性でありその上VOCを含まず
それ故に無毒性で安全であるエラストマーに架橋するこ
とのできる水性シリコーン分散を得ることの長所を得
た。更に、この発明による主要な水性シリコーン分散
は、貯蔵に対して安定であり、対応する架橋したエラス
トマーは、塗装可能であることが判明しており、これは
小さい利点ではない。

この発明の目的のために、縮合による架橋の際にその
場でVOCを生成し得る水溶性の有機官能性置換基（Sof
h）は、例えば、アルコキシ、アセトキシ、セチミノキ
シ及びエノキシ基である。

有利には、この発明による分散は、ポリビニルアルコ
ール（PVA）を含まず又は事実上含まない。

一層有利には、この発明による分散は、PVAを含まず
又は事実上含まず、且つ成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて
少なくとも一の触媒（Ｃ）を必ず含む。

更に一層有利には、この発明による分散は、PVAを含
まず又は事実上含まず且つ成分（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）に加えて少なくとも一の界面活性剤（Ｄ）及び少
なくとも一の架橋剤（Ｅ）を必ず含む。

ヒドロキシル化した縮合可能な成分の存在（Sofhを含
まない）、VOC及び可能ならPVAの不在、並びに架橋中の
VOCの非生成という一般的特徴に加えて、この発明によ
る分散は又、その組成中にもその新規性を見出す。

引用される第一の成分は、重量の観点から必須の成分
であるポリオルガノシロキサンPOS（Ａ）である。それ
は、有利には、好ましくはヒドロキシル末端を有するポ
リジオルガノシロキサンよりなるシリコーン油である。
この油（Ａ）の鎖内の有機基は、有利には、下記の化合
物から選択する： ヒドロキシル、シクロ（C₁〜C₆アルキル）又はシクロ
（C₁〜C₆アルケニル）（例えば、ビニル又はアリル）、
及びアミン。この好適な油は、下記式により表すことが
できる： （式中、ｎ≧10であり、R¹及びR²は、同じか又は異なっ
て、ヒドロキシル、シクロ（C₁〜C₆アルキル）又はシク
ロ（C₁〜C₆アルケニル）−例えば：ビニル又はアルキル
−に相当し、或はアミンに相当するが；メチルが特に好
ましい）。

これらの有機基R¹及びR²は、適宜、シアノ基又はフル
オロ基で置換されていてよい。工業製品における利用可
能性の故に一般的に用いられる置換基は、メチル、エチ
ル、プロピル、フェニル、ビニル及び3,3,3−トリフル
オロプロピル基である。一般に、数値で表して、これら
の基の少なくとも80％は、メチル基である。

実際には、 末端を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキ
サンが、POS（Ａ）として好適である。

本発明のコンテキストにおいては、特に、前述の米国
特許:US−Ａ−2,891,920号及び特にUS−Ａ−3,294,725
号（参考文献として引用）に記載されたアニオン性重合
プロセスにより製造されたα，ω−（ジヒドロキシ）ポ
リジオルガノシロキサンを用いることが可能である。得
られたポリマーを、US−Ａ−3,294,725号の教示に従っ
て、好ましくはスルホン酸芳香族炭化水素酸のアルカリ
金属塩である界面活性剤を用いてアニオン的に安定化さ
せ、遊離酸は又、重合触媒の役割も演じる。好適な触媒
及び界面活性剤は、ドデシルベンジンスルホン酸又はア
ルキル硫酸及びそれらのアルカリ金属塩特にそれらのナ
トリウム塩である。他のアニオン性又は非イオン性界面
活性剤を、適宜、加えることができる。しかしながら、
この添加は、US−Ａ−3,294,725号の教示によれば、ス
ルホン酸の中和から生じるアニオン性界面活性剤はポリ
マーエマルジョンを安定化するのに十分であるので必要
ない。この量は、一般に、エマルジョンの重量の３％未
満、好ましくは1.5％未満である。

このエマルジョンにおける重合のプロセスは、それ
が、この油（Ａ）を含むエマルジョンを直接得ることを
可能にするので、特に有利である。その上、このプロセ
スは、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキ
サン（Ａ）を、非常に高い粘度のエマルジョンにて、難
なく得ることができることを可能にする。

この発明により、既に重合されたα，ω−（ジヒドロ
キシ）ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、しかしなが
ら、この分散の製造に好ましく用いられよう。

このPOS（Ａ）は、単一相油の形態又はプレエマルジ
ョンの形態で提供することができる。このプレエマルジ
ョンの製造は、以下で言及する。

これらのPOS（Ａ）の25℃における粘度ηが少なくと
も100mPa.sであり、好ましくは少なくとも50,000mPa.s.
であることは、更に好ましい。特にショアー硬度Ａ及び
伸び率に関して適当な機械的特性の組合せを有するエラ
ストマーが得られる50,000mPa.s.より大きい粘度ηは、
実際、特に。更に、一層高い粘度、一層優れた機械的特
性は、この水性エマルジョンから得ることのできる架橋
したエラストマーの時効硬化中、保存される。この発明
のコンテキストにおいて実際問題として選択される25℃
における粘度ηは、５×10⁴〜15×10⁵mPa.s.である。

本願の開示において言及されているすべての粘度は、
いわゆる「ニュートン」力学的粘性パラメーター（25
℃）則ち動的粘度に相当し、それは、測定される粘度に
とって速度勾配から独立しているのに十分なだけ低い剪
断速度勾配において、本質的に公知の方法で測定され
る。

この発明により選択される接着促進剤（Ｂ）に関し
て、その本質的特性の一つは、シリコーンマトリクスに
おけるその接着を可能にする少なくとも１つのヒドロキ
シル基を有することであるということに注意すべきであ
る。

促進剤（Ｂ）の他の特異性は、分散に由来するパテ
（エラストマー）の支持体への接着力を引き起こすFas
機能を備え付けられている。最後に、OH基の及び／又は
（Ｂ）のFas機能の親水性は、この発明において好適で
あり且つ重要な因子である。これは、（Ｂ）有利な水溶
性を与える。実際、この水溶性によって、この促進剤
は、パテの安定性及び支持体への接着性を促進するよう
に、この分散の又はパテ（エラストマー）の水性連続相
中で特によく分散され且つ可溶化され得る。この可溶化
された形態の促進剤（Ｂ）は、所望の効果のための最適
の物理化学的形態である。（Ｂ）は、実際、接着作用を
発揮することができるように、支持体／分散界面へ向か
って容易に拡散することができ、分散中に存在する界面
活性剤に対して作用し、且つこの点においてアンタゴニ
スト効果を与えられている。この促進剤と界面活性剤の
間には、競争がある。

本発明の目的のために、水溶性は、生成物の、25℃で
水に、少なくとも５重量％の量で溶ける能力を意味する
と理解されるべきである。

この発明による分散の促進剤（Ｂ）は、ヒドロキシル
化シラン及び／又はFas置換されたPOSから有利に選択す
ることができる。ヒドロキシル化及びFas置換されたシ
ランの例として、モノFas−トリヒドロキシ−モノシラ
ン例えばNH₂（CH₂）_３−Si（OH）_３を挙げることができ
る。

これを特定したら、水溶性接着促進剤（Ｂ）は、好ま
しくは、シロキシル単位Ｄ及び／又はMDを有する直鎖の
ヒドロキシル化ポリジオルガノシロキサン及び／又はシ
ロキシル単位Ｔ及び適宜Ｍ及び／又はＤ及び／又はＱを
含むか或いはシロキシル単位Ｑ及びＭ及び／又はＤ及び
／又はＴを含むヒドロキシル化POS樹脂である。

このPOSは、VOCを含まず且つSofh基で例えばアルコキ
シル官能基で置換されない。それは、少なくとも一のSi
と結合された少なくとも一のFasを有する。

POS（Ｂ）のシロキシル単位Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱは、下
記のように定義する： − Ｍ単位＝R₃SiO_1/2 − Ｄ単位＝R₂SiO_2/2 − Ｔ単位＝RSiO_3/2 − Ｑ単位＝SiO_4/2 Ｒ基は、同じか又は異なって、炭化水素基例えばアル
キル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル及びｎ−ヘキシル）、ヒドロキシル基又はアルケ
ニル基（例えば、ビニル及びアリル）或いはFas官能基
に相当する。

促進剤（Ｂ）として用いることのできる直鎖のヒドロ
キシル化されたPOSの例としては、ポリメチルシロキサ
ン（PolyMethylSiloxane）を挙げることができるが、該
シロキサンにおいては、２つの末端がヒドロキシルを含
み、各ケイ素原子がFas官能基を有している。

促進剤（Ｂ）が水溶性の場合には、ヒドロキシル化PO
S樹脂は、この発明による好適な例の一つである。最も
特に選択される樹脂は、Ｔ（OH）、DT（OH）、DQ（O
H）、DT（OH）、MQ（OH）、MDT（OH）、MDQ（OH）型の
もの又はこれらの混合物である。これらの樹脂の場合、
各OH基は、Ｄ、Ｔ又はＱ単位に属するケイ素原子に運ば
れている。

これらの樹脂は、縮合可能な基（好ましくは、ヒドロ
キシルの性質のもの）を有するモノマー、オリゴマー又
はポリマーPOSの縮合（モノ−又は重縮合−ヘテロ−又
はホモ縮合）の生成物である。

これらのヒドロキシルに加えて、促進剤（Ｂ）は、少
なくとも１つのFas官能基を含むが、それらは、互いに
同じであるか又は異なっており、官能基：アミノ、エポ
キシ、アクリロ、メタクリロ、ウレイド、メルカプト、
チオール及びクロロアルキルよりなる群から選択され
る。

好ましくは、Fasは、下記の一般式の非塩化アミノア
ルキル基である： −R³−NR⁴R⁵又は−R³−NH−R⁶−NR⁴R⁵ （式中： R³及びR⁶＝炭化水素残基（例えば −（CH₂）_ｎ− ここに、ｎ＝１〜10） R⁴＝Ｈ又は−C_nH_(n+1) R⁵はR₄と同じ意味を有し、R⁴と同じでも異なってもよ
い）。

従って、このアミンは、第一、第二又は第三アミンで
あってよい。変形により、それは、環に含まれ得、又は
イソシアヌレート若しくはHALSを含む基に含まれ得る
（ピペリジン型等）。

この発明の目的のために、HALS基は、下記式の環状炭
化水素鎖（HALS）として定義され得る： （式中： □R²⁰基は、互いに同じであるか又は異なって、１〜３
炭素原子を有する直鎖の又は分枝鎖のアルキル基、フェ
ニル基及びベンジル基より選択し、 □R²¹は、水素原子、１〜12炭素原子を有する直鎖の又
は分枝鎖のアルキル基、アルキルカルボニル基（ここ
に、アルキル残基は、１〜18炭素原子を有する直鎖の又
は分枝鎖の残基である）、フェニル及びベンジル基及び
Ｏ基より選択； □ｔは、０及び１から選択する数であり； □好適なR²⁰基は、メチルであり、R²¹基は、幾らかの水
素又はメチル基であり、そしてｔは、有利には、１に等
しい数である）。

これらのFas官能基は、有利には、それらがパテが塗
布された支持体に結合することができるように、促進剤
（Ｂ）に望ましい水溶性に悪影響を与えずに接着力を与
えるように選択する。それは、部分的に、促進剤（Ｂ）
の結合を与え、従って、架橋したシリコーンエラストマ
ーを有する支持体の結合を与えるヒドロキシル官能基で
ある。

考えられる変形により、Fas官能基の幾つかは、ヒド
ロキシル官能基に相当し得、幾つかのFas官能基が促進
剤（Ｂ）とシリコーンマトリクス（Ａ）との間の結合機
能を与えることができるということは排除されるべきで
はない。

この発明の第一の有利な具体例により、促進剤（Ｂ）
は、水溶性であり且つ下記により得られるヒドロキシル
化されたシリコーン樹脂である： →下記の２者の同時加水分解： − 互いに同じであるか又は異なるFas基及びSofh基
（好ましくは、−OR^O基、ここに、R^O＝炭化水素、好ま
しくはアルキル基）で置換された少なくとも一のシラン
（S₁） − Sofh基（互いに同じであるか又は異なる）で置換さ
れた少なくとも一のシラン（S₂）（（S₁）のものに関し
ては、Fas置換基を除く）； →シランS₁及びS₂に由来する加水分解物のヘテロ縮合、 →Sofh基に由来する加水分解物の「ストリッピング」又
は水蒸気蒸留。

最も一般的なSofh基は、−OR^Oアルコキシルであるの
で、関係するヘテロ縮合の機構は、OH/OH及びOH/OR^O型
のものであり、これらのOH又はOR^Oは、シランS₁及びS₂
に由来する加水分解物により運ばれる。Sofh基に由来す
る加水分解物は、この特定の場合には、それらの部分ア
ルコールに関する。従って、実際には、シランS₁は、有
利には、トリアルコキシシラン、好ましくはトリメトキ
シシラン、トリエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
ン又はメチルジエトキシシランであって、これらは、下
記の型のアミン含有Fas官能基を有する： − アミノプロピル（H₂N）（CH₂）_-3 − Ｎ−メチル−３−アミノプロピル（H₃CNH）（CH₂）
_-3 − Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピル（H₂N）（C
H₂）₂NH（CH₂）_-3 − C₆H₅CH₂NH（CH₂）_２（NH）（CH₂）_-3 − ３−ウレイドプロピル：（H₂N CO NH）（CH₂）_-3 − ３−4,5−ジヒドロイミダゾール−１−イルプロピ
ル： − ３−メタクリルオキシプロピル：（H₂C＝Ｃ）（C
H₃）（COO）（CH₂）_3- − ３−グリジジルオキシプロピル： （促進剤（Ｂ）のSi原子の他の置換基は、Sofhを含まな
い、 − ３−メルカプトプロピル：（HS）（CH₂）_-3 − ３−クロロプロピル：（Cl）（CH₂）_-3 S₂の場合には、それが含むSofh基は、好ましくは、ア
ルコキシ基であり、有利には、C₁〜C₆、例えば：メトキ
シ、エトキシ又はである。

このシランS₂は、好ましくはアルコキシシランであ
り、少なくとも一のアルキル置換基、有利には、C₁〜
C₆、例えば：メチル、エチル又はプロピルを含むことも
できる。

S₁及びS₂のヘテロ縮合により生成されるこれらの樹脂
は、特に、欧州特許出願No.0,675,128号に記載されてお
り、その内容を本願の開示中に参考として援用する。

この発明の第２の具体例により、促進剤（Ｂ）は、下
記により得られる樹脂である： →Fas基及びSofh基で置換されたシランS₃の加水分解、 →加水分解されたS₃シランのホモ縮合、 →Sofh基に由来する加水分解物の「ストリッピング」蒸
気蒸留。

シランS₃は、好ましくは、Fas置換されたアルコキシ
シランである。それは、例えば、トリアルコキシシラン
であり、それは、Ｔ単位を有するヒドロキシル化された
樹脂を得ることを可能にする。

このシランS₃は、上で規定したシランS₁と同じ型のも
のであってよい。S₃を置換するFas官能基は、上で与え
たのと同じ定義に対応する。

POS樹脂型の促進剤（Ｂ）の第２の具体例の説明とし
て、加水分解されたγ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン（加水分解により形成されたエタノールの「ストリ
ッピング」にかける）から得られるものを上げることが
できる。得られたホモ重縮合した樹脂は、４〜10ケイ素
原子を含むオリゴマーの混合物であり、下記の単位を含
む： Ｔ（OH） ＝RSi（OH）Ｏ_2/2 Ｔ ＝RSiO_3/2 Ｔ（OH）_２＝RSi（OH）₂O_1/2 Ｔ（OH）_３＝RSi（OH）_３、 これらの単位は、それぞれ、減少する量で存在し、Ｒ＝
NH₂−（CH₂）_-3である。それは、例えば、アミン含有Ｔ
（OH）樹脂である。

この発明の本質的特徴は、分散及び／又は分散から得
られる架橋したエラストマー中にVOCがないこと又は殆
どないことである。案内として、「VOCを含まない又は
事実上含まない」は、分散中の0.5重量％以下のVOC含量
及び、促進剤（Ｂ）中の10重量％以下の好ましくは１重
量％以下のVOC含量を意味すると理解されるということ
は、明記されるべきである。

促進剤（Ｂ）は、この発明による分散中で、純粋状態
で存在する自然形態で又は水溶液の形態にて用いること
ができるが、後者の形態が好適である。

それが存在する場合には、触媒（Ｃ）は、好ましく
は、錫含有触媒化合物であり、一般に、好ましくは水性
エマルジョンの形態で導入される有機錫塩である。用い
ることのできる有機錫塩は、特に、No11によるマニュア
ルChemistry and Technology of Silicones Academic P
ress（1968）,p337に記載されている。

ジスタノキサン若しくはポリオルガノスタノキサン又
は錫塩の特に錫ジカルボキシレートのエチルポリシリケ
ートとの反応生成物を錫含有触媒化合物として用いるこ
ともできる（特許US−Ａ−3,862,919号に記載の通
り）。

ベルギー国特許BE−Ａ−842 305号に記載されたアル
キルシリケート又はアルキルトリアルコキシシランのジ
ブチル錫ジアセテートとの反応生成物も又、適当であ
る。

他の可能性に従って、錫第II塩例えばSnCl₂又はオク
タン酸錫が用いられる。

好適な錫塩は、錫ビスキレート（EP−Ａ−147 323号
及びEP−Ａ−235 049号）、ジオルガノ錫ジカルボキシ
レート及び、特に、ジブチル−又はジオクチル錫ジバー
サテート（英国特許GB−Ａ−1,289,900号）、ジブチル
−又はジオクチル錫ジアセテート、ジブチル−又はジオ
クチル錫ジラウレート又は上述した種（例えば、ジオル
ガノ及びポリスタノキサン）の加水分解生成物である。

0.01〜３部好ましくは0.05〜２部の有機錫塩を、
（Ａ）100部当たり用いる。

変形によって、強酸又は強塩基（KOH、NaOH）又はア
ミンを触媒（Ｃ）として用いることも可能である。

界面活性剤（Ｄ）をこの発明による分散中で用いる場
合には、それは、好ましくは、非イオン性界面活性剤で
ある。これらの非イオン性界面活性剤は、勿論、上記の
ように、エマルジョン中での重合により得られ、適宜エ
マルジョン（Ａ）に加えられ得るものと同じである。

本発明のコンテキストにおいて、アニオン性界面活性
剤を、適宜加えることができる。例として、スルホン酸
のアルカリ金属塩又はアルキル硫酸芳香族炭化水素酸を
挙げることができ、好適な非イオン性界面活性剤は、ポ
リオキシエチレン化アルキルフェノール又はポリオキシ
エチレン化脂肪アルコールである。

用いることのできる界面活性剤の量は、特に、上述し
た特許及び特許US−Ａ−2,891,920号に記載されたエマ
ルジョンの製造に一般的に用いられるものである。

非イオン性（好適）、イオン性又は両性の界面活性剤
を、単独で又は互いの混合物の形態で用いることができ
る。

接着促進剤（Ｂ）（POS（Ａ）と同様に）は、単独で
又は架橋剤（Ｅ）に添加して、架橋剤の役割を演じるこ
とができ、好ましくは、分子当たり、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ
型のものから選択する少なくとも２つの異なるシロキシ
ル単位（少なくとも１つは、Ｔ又はＱである）を有する
少なくとも１つのヒドロキシル化されたシリコーン樹脂
よりなり;MQ、MDQ、TD及びMDT型の樹脂は、特に好適で
ある。

有利には、このヒドロキシル化されたシリコーン樹脂
（Ｅ）は0.1〜10重量％の、尚一層好ましくは１〜６重
量％のヒドロキシル基含有を有する。

これらのシリコーン樹脂は、周知の分枝したPOSであ
り、その製造方法は、非常に多くの特許に記載されてい
る。

室温で固体又は液体（好ましくは、液体）の樹脂を用い
ることができる。これらの樹脂は、水性エマルジョン中
に又は有機溶媒中の溶液又はシリコーン油中に或は水性
エマルジョンの形態で取り込むことができる。

用いることのできるシリコーン樹脂の水性エマルジョ
ンは、参考文献として引用された特許US−Ａ−4,028,33
9号、US−Ａ−4,052,331号、US−Ａ−4,056,492号、US
−Ａ−4,525,502号、及びUS−Ａ−4,717,599号に記載さ
れている。

この縮合により架橋された随意の樹脂（Ｅ）は、好ま
しくは、専ら、ヒドロキシル型の縮合可能な官能基で置
換される（縮合後にVOCを生成することのできる加水分
解可能な有機官能基Sofh例えばアルコキシを除く）。更
に、この樹脂（Ｅ）は、明らかに、本来、VOCを含まず
又は事実上含まない。これは、それが、10重量％未満好
ましくは１重量％未満を含むことを意味する。

変法に従えば、架橋剤（Ｅ）は、また、下記の生成物
から選ぶことができる：シリコネート、シリケート、シ
リカ（粉末又はコロイド状）及びこれらの混合物。これ
らの生成物は、すべて単独で又は混合物の形態で用いる
ことができ或は上記したヒドロキシル化樹脂（Ｅ）と組
み合わせてもよい。

発明の有利な態様に従えば、分散体は、好ましくは下
記の生成物から選ぶシリカ質又は非シリカ質充填剤
（Ｆ）を含む：沈降又は非沈降シリカ、コロイド状又は
粉末シリカ、カーボネート及びこれらの混合物。

例えばカルシウムのカーボネートは、好適な充填剤を
構成する。

単独で又は混合物の形態で用いることができる充填剤
（Ｆ）のその他の例は、カーボンブラック、二酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張又は非膨張
バーミキュライト、酸化亜鉛、マイカ、タルク、酸化
鉄、硫酸バリウム及び水酸化カルシウムである。これら
は、粒子サイズが大概１〜300μｍでありかつBET表面積
が50m²/gよりも小さい半補強用又は充填用非シリカ質無
機充填剤である。

用いることができる可能なシリカ質充填剤は、補強用
又は半補強用タイプのものである。それらは、例えばコ
ロイド状シリカ、ヒュームドシリカ、粉末及び沈降シリ
カ又はこれらの混合物にすることができる。ヒュームド
シリカが好適である。しかし、また珪藻土又は石英粉末
のような半補強用シリカ質充填剤を使用することが可能
である。

これらのシリカ質粉末は、BET比表面積が50m²/gより
も大きい、好ましくは150〜350m²/gである。

これらの充填剤（Ｆ）は、乾燥粉末の形態で又はコロ
イド状分散体の形態で、例えば単に混合することによっ
てエマルション中に導入する。

本発明に従う分散体に、それらの性質及び該分散体か
ら水を除くことによって形成されるエラストマーの性質
を改質することを可能にする種々の添加剤を加えてよ
い。例えば、下記を加入することが可能である： −例えば、ナトリウムポリアクリレート又はナトリウム
ヘキサメタホスフェートからなる一種又はそれ以上の分
散剤（Ｇ）、 −好ましくは、KRAFT特許出願第2,446,849号に記載され
ているような非反応性（ブロックト）シリコーン油及び
／又はアルキルベンゼンから選ぶ一種又はそれ以上の可
塑剤（Ｈ）。

添加剤のその他の例として、抗菌剤（Ｉ）、消泡剤
（Ｊ）、カルボキシメチルセルロース又はキサンタンガ
ムのような安定剤又は増粘剤（Ｋ）、及び塩基（Ｌ）を
挙げることができる。

実施においてかつ意図する用途が、例えばパテである
場合に、発明に従う水性シリコーン分散体の組成は、下
記であるのが有利である： ・ −（Ａ）−α，ω−diOHポリジアルキルシロキサン
100重量部、この油は、20,000mPa.sに等しい又はそれよ
りも大きい、好ましくは50,000〜150,000mPa.sの25℃に
おける粘度ηを有し； ・ −（Ｂ）−乾燥エキストラクト少なくとも５重量
％、好ましくは、Fas置換された、ヒドロキシル化され
たPOS樹脂により、加水分解性オルガノ官能性置換（例
えば、アルコキシ）を除いて形成され、かつVOCの存在
しない粘着プロモーター（Ｂ）を乾燥重量として少なく
とも15％含有する水溶液0.5〜20重量部、好ましくは３
〜15重量部、このPOS樹脂は、OH0.5〜40重量％及びFas1
0〜50重量％を滴定する、 ・ −（Ｃ）−縮合触媒（Ｃ）、好ましくは一種又はそ
れ以上のスズ塩０〜３重量部、好ましくは0.05〜0.5重
量部、 ・ −（Ｄ）−イオン性、両性又は非イオン性界面活性
剤から選ぶ界面活性剤（Ｄ）0.5〜10重量部、好ましく
は２〜８重量部、後者が好適である（例えば、ポリオキ
シアルキレン化アルコール）； ・ −（Ｅ）−25℃における粘度η100,000〜200,000mP
a.sを有する、上に規定した通りの少なくとも一種のヒ
ドロキシル化シリコーン樹脂（Ｅ）、好ましくはヒドロ
キシル化されたMDT樹脂（ここで、アルキル置換基＝C
H₃）０〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量部、 ・ −（Ｆ）−充填剤、好ましくは非シリカ質充填剤０
〜250重量部、好ましくは０〜200重量部、 ・ −（Ｇ）−分散剤０〜５重量部、好ましくは０〜３
重量部。

発明に従う分散体が、一層特には−しかし限定的でな
く−ペイント又は半濃厚なコーティング（STC）を構成
することを意図する場合には、その組成は、下記である
のが有利である： ・ −（Ａ）−α，ω−diOHポリジアルキルシロキサン
100重量部、この油は、20,000mPa.sに等しい又はそれよ
りも大きい、好ましくは50,000〜150,000mPa.sの25℃に
おける粘度ηを有し； ・ −（Ｂ）−乾燥エキストラクト少なくとも５重量
％、好ましくは、Fas置換された、ヒドロキシル化され
たPOS樹脂により、加水分解性オルガノ官能性置換（例
えば、アルコキシ）を除いて形成され、かつVOCの存在
しないを乾燥重量として少なくとも15％含有する水溶液
0.5〜20重量部、好ましくは２〜15重量部、このPOS樹脂
は、OH0.5〜40重量％及びFas10〜50重量％を滴定する、 ・ −（Ｃ）−縮合触媒（Ｃ）、好ましくは一種又はそ
れ以上のスズ塩０〜５重量部、好ましくは0.05〜4.5重
量部、 ・ −（Ｄ）−イオン性、両性又は非イオン性界面活性
剤から選ぶ界面活性剤（Ｄ）0.5〜10重量部、好ましく
は２〜８重量部、後者が好適である（例えば、ポリオキ
シアルキレン化アルコール）； ・ −（Ｅ）−25℃における粘度η100,000〜200,000mP
a.sを有する、上に規定した通りの少なくとも一種のヒ
ドロキシル化シリコーン樹脂（Ｅ）、好ましくはヒドロ
キシル化されたDT及び／又はMDT樹脂（ここで、アルキ
ル置換基＝CH₃）０〜20重量部、好ましくは0.5〜10重量
部； ・ −（Ｆ）−充填剤、好ましくは非シリカ質充填剤０
〜250重量部、好ましくは０〜200重量部； ・ −（Ｇ）−分散剤０〜５重量部、好ましくは０〜３
重量部； ・ −（Ｈ）−可塑剤０〜20重量部、好ましくは０〜10
重量部； ・ −（Ｉ）−抗菌剤0.05〜５、好ましくは0.1〜1; ・ −（Ｊ）−消泡剤0.05〜５、好ましくは0.1〜１重
量部； ・ −（Ｋ）−安定剤／増粘剤（例えば、キサンタンガ
ム）０〜250重量部、好ましくは０〜200重量部； ・ −（Ｌ）−塩基０〜10重量部、好ましくは０〜５重
量部。

発明に従う水性分散体は、連続相が水からなりかつ不
連続相が、特にポリジオルガノシロキサンシリコーン油
（Ａ）を含む２相エマルションとして提供する。

パテの場合には、この水性シリコーン分散体の調製
は、例えば下記のようにして実施することができる： ａ）下記からなる混合物の調製： −少なくとも一種の粘稠なα，ω−ジヒドロキシル化シ
リコーン油（Ａ）（η＞20,000mPa.s） −随意にヒドロキシル化シリコーン樹脂（Ｅ） −随意に充填剤（Ｆ） −随意に縮合触媒（Ｃ）（スズ塩、等）、 ｂ）最適な量の水の存在において非イオン性（好ましく
は）又はイオン性界面活性剤（Ｄ）の助けによって混合
物ａ）を乳化し；この混合物を、微細なシリコーン／水
エマルション（平均粒子サイズが５μよりも小さい、好
ましくは１μよりも小さい）が得られるまで混合し、 ｃ）最終のパテの乾燥エキストラクトを所望する値（50
％よりも大きい、好ましくは70％よりも大きい）に調整
するように水で希釈する ｄ）エマルションのpHを随意に調整してパテの水性相へ
のカルボキシル化された又はアミン含有シリコーン樹脂
の可溶化を、それを混合物中に加入する間助成するのを
可能にする値（酸性、中性又は塩基性pH）にする、 ｅ）分散剤（Ｇ）を随意に加える、 ｆ）シリコーン樹脂（Ｂ）（又はオリゴマー）を、好ま
しくは水溶液で加入する、この樹脂は、パテのpHにおい
て水に可溶性（≧５％、好ましくは＞10％）である、 ｇ）補強充填剤（Ｆ）（例えば、CaCO₃又はシリカ）を
随意に加入する ｈ）更に架橋剤（Ｅ）（アルキルシリコネート、アルカ
リ金属シリケート、コロイド状シリカ、等）及び／又は
縮合触媒（例えば、スズ又はチタン塩）を随意に水性エ
マルションの形態で随意に導入する。

一変法に従えば、工程ａ）のシリコーン油（Ａ）を、
上述した既知の技術に従って25℃における粘度ηが非常
に低い（＜1000mPa.s）線状及び／又は環状オリゴマー
をエマルション中で重合することによって得られるα，
ω−ジヒドロキシル化シリコーン油（Ａ）の少なくとも
一種のプレエマルションに代える。

実施において、シリコーン相を乳化するプロセス（工
程ｂ）は、例えば出願WO−Ａ−94/09 058に記載されて
いるものにすることができる。

パテ用途について、架橋させて粘着性エラストマーに
することができる水性シリコーン分散体は、充填剤含有
水中油エマルションであって、それの乾燥エキストラク
トが50重量％に等しい又はそれよりも大きい、、好まし
くは80重量％に等しい又はそれよりも大きい、更に一層
好ましくは85〜95重量％であるものである。

STCの場合には、分散体の調製は、例えば下記のよう
にして実施することができる： −a'− 下記を含むエマルションの調製： △油（Ａ） △粘着性プロモーター（Ｂ） △界面活性剤（Ｄ） △シリコーン樹脂（Ｅ） △水； −b'− 下記の化合物の内の少なくとも一種のエマルシ
ョンa'を混合する： △充填剤（Ｆ） △分散剤（Ｇ） △抗菌剤（Ｉ） △消泡剤（Ｊ） △増粘剤（Ｋ） △触媒（Ｃ） △塩基（Ｌ）。

調製順序は、a'b'の代わりにb'a'にしてよいのは当然
である。

架橋させて薄いフィルムのSTCにすることができるペ
イントとしての用途について、発明に従う水性分散体
は、それの乾燥エキストラクトが30〜70重量％、好まし
くは40％程度になるように配合する。

先の本文から明らかな通りに、発明に従う分散体は、
建築工業において、パテ、パッキング及びシールのよう
なシール材を製造するために、或は代わりにフィルム、
ペイント、コーティング（STC）又はその他の薄い層を
製造するために一層特に適している。

発明の主題は、また、すべて、分散体及び／又はこの
分散体から得られる架橋されたエラストマーを含む、特
にパテ、シール材、フィルム、コーティング（STC）、
ペイントを含む完成品である。

発明の別の主題は、上に規定した通りの生成物（Ｂ）
を、下記を含む、縮合によって架橋させて粘着性エラス
トマーにすることができる水性シリコーン分散体におい
て、水溶性の凝集及び粘着性プロモーター（Ｂ）として
使用することである： ・ −（Ａ）−分子当たり少なくとも２つの縮合性基、
好ましくはOHを有する少なくとも一種のPOS; ・ −（Ｃ）−随意に少なくとも一種の縮合触媒； ・ −（Ｄ）−随意に少なくとも一種の界面活性剤； ・ −（Ｅ）−随意に、分子当たり、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ
タイプのシロキシル単位から選ぶ少なくとも２つの異な
るシロキシル単位を有し；単位の内の一つはＴ又はＱで
ある少なくとも一種のヒドロキシル化シリコーン樹脂か
らなる一連の架橋剤； ・ −（Ｆ）−随意に一種のシリカ質又はシリカ質の充
填剤； ・ −（Ｇ）−随意に一種又はそれ以上の分散剤
（Ｇ）； ・ −（Ｈ）−随意に一種又はそれ以上の可塑剤
（Ｈ）； ・ −（Ｉ）−随意に一種又はそれ以上の抗菌剤
（Ｉ）； ・ −（Ｊ）−随意に一種又はそれ以上の消泡剤
（Ｊ）； ・ −（Ｋ）−随意に一種又はそれ以上の安定剤又は増
粘剤（Ｋ）； ・ −（Ｌ）−随意に一種又はそれ以上の塩基（Ｌ）。

発明に従う分散体は、実際は、架橋された生成物（エ
ラストマー）についてのプリカーサー系であり、これら
のプリカーサーは、例えば周囲条件下に置くことから生
じる乾燥によって水を除くことによって架橋させること
ができる単成分の形態で供する。

発明に従う好適なプリカーサー系は、単成分タイプの
ものである。そのような特定の場合では、充填剤（Ｆ）
は、系を安定にするために必要である。

しかし、また、それは、適用する直前に成分を混合す
ることによって架橋させることができる多成分、例えば
二成分でもよい。

二成分系は、分散体を形成するために混合することを
意図する２つの別の部分P1及びP2からなり、これらの部
分P1及びP2の内の一つは油（Ａ）を含有し、他方は架橋
剤を含有し、触媒（Ｃ）は、随意に部分P1及びP2の内の
一つだけに存在する。

これらのプリカーサー系は、本発明の関係において完
全に適合する他の目的を構成する。

発明に従う分散体は、安定であり、取り扱い及び使用
容易であり、かつ優れた機械的性質：硬度、破断強さ、
破断点伸び、弾性のモジュール、レジリエンス、弾性及
び軟度を付与された架橋されたエラストマーに至ること
の大きな利点を有し、これは、それらが製造された直後
及びエージ硬化した後の両方である。これらの機械的性
質は、意図する用途に適合させることができる。

その上に、これらの架橋されたエラストマーは、立派
なことに、低い費用価格、良好な耐燃性、満足すべきチ
キソトロピー及び短い架橋時間を有する。最後にかつ特
に、これらの架橋されたエラストマーは、主要な品質と
して、低いVOC含量を有しながら、ガラス、木材、金属
又はその他のセラミック材料のような通例の支持体への
良好な接着性を有する。VOCを除くそれらの水性の性質
は、大きな使用の容易性、特にパテ又はSTCを、一旦塗
布した後に架橋されたら、水で洗浄することの可能性を
もたらす。

最後に、この分散体に由来するSTCについての特に有
利な性質、すなわち水の不透過性、スチームの透過性及
び耐摩耗性を強調すべきである。

これは、パテ、シール材、架橋させて薄いフィルムST
Cにすることができるフィルム、ペイント、コーティン
グを形成するための材料、等の分野において発明の多数
のはけ口をもたらす。

下記の例は、発明を一層明瞭に理解しかつそれの利点
並びにそれの異なる実施態様をすべて理解することを可
能にすることになる。

例 例1:パテ 1.1.IKAVISK反応装置における濃エマルションの調製： 下記を順にStoberモーターによって駆動される掻取り刃
を装着した1.5リットルIKAVISKガラス反応装置に導入す
る： −（Ａ）−−粘度＝135,000mPa.s、Mw＝約140,000の、O
H約300ppmを滴定するα，ω−ジヒドロキシル化シリコ
ーン油580g、 −（Ｅ）−−前にヒドロキシル化したOH0.5重量％でか
つCH₃SiO_3/2単位62重量％、（CH₃）₂SiO_2/2単位24重量
％及び（CH₃）₃SiO_1/2単位14重量％からなるMDT樹脂11.
6g、 −（Ｄ）−ポリオキシエチレン化イソトリデシルアルコ
ール（平均でEO8を含有する）であるHOECHST社からのGe
napol X080 34.8g、 −脱塩水29g。

IKA反応装置の底部において冷水を循環させることに
よって混合物に冷却を施し、次いで混合物を100回転／
分で１時間50分間撹拌する。混合の後りにおける温度
は、26.5℃に達する。こうして、COULTER LS130（COUL
TRONICS社から）によって特性表示する粒子サイズが平
均値0.39μｍを有するゲルのコンシステンシーを有する
シリコーン油の水中濃エマルションが得られる。

1.2パテの配合： 撹拌速度を70回転／分に低減する。脱塩水135gを撹拌し
ながら導入することによって混合物を徐々に希釈する。

次いで、下記を徐々に（10分かけて）かつ撹拌しながら
導入する： −（Ｇ）−−Coatex P50（COATEX社からのナトリウム
ポリアクリレート）13.9g、 −（Ｂ）−−HULS社からDYNASYLAN HS 2776の名称で
販売されている溶液である樹脂（Ｂ）の水溶液29g;それ
は、DYNASYLAN DAMO（アミノエチルアミノプロピルト
リエトキシシラン）及びDYNASYLAN MTES（メチルトリ
エトキシシラン）を共加水分解（cohydrolysis）し、次
いでエタノールをストリップすることによって得られ
る、アルコール及び残留アルコキシ基の存在しないオル
ガノ官能価シロキサンオリゴマーの2.56モル/l（ケイ素
として表す）の水溶液であり；その水溶液は、乾燥エキ
ストラクト30重量％（120℃において15分間脱蔵した溶
液2gに関して測定した）を有する、 −（Ｆ）−−カーボネートSocal 312（Solvayから）29
0g、 −（Ｆ）−−カーボネートBLR3（OMYAから）290g、 −（Ｃ）−−ジオクチルスズジラウレート37.6重量％を
含有する触媒水性エマルション2.9g。

パテを真空（40mm Hg）下で撹拌しながら脱気し（５
分）、300mlの気密のポリエチレンカートリッジ中に詰
め込む。

パテのpHは、10.5に等しい。

例2:パテ 差異を下記だけにして、例１を繰り返す： −樹脂（Ｅ）用量を5.8gに減らす、 −及びHULSからのDYNASYLAN HS 2776 29gを、また、
アルコール及び残留アルコキシ基が存在しないが、有機
残基がエポキシグリコール（アミンを含有しない生成
物）を含有し、乾燥エキストラクト37重量％（120℃に
おいて15分間脱蔵した溶液2gに関して測定した）を有す
るオルガノ官能価シロキサンオリゴマーの水溶液である
HULSからのDYNASYLAN 2759 47gに代える。

例3:パテ 差異を下記だけにして、例１を繰り返す： −樹脂（Ｅ）4509用量を5.8gに減らす、 −及びHULSからのDYNASYLAN HS 2776 29gを、また、
アルコール及び残留アルコキシ基が存在しないが、有機
残基がウレイドアルキルを含有し、乾燥エキストラクト
24重量％（120℃において15分間脱蔵した溶液2gに関し
て測定した）を有するオルガノ官能価シロキサンオリゴ
マーの水溶液であるHULSからのDYNASYLAN 2908 36.7g
に代える。

例4:パテ 4.1.アミン含有水溶性樹脂（Ｂ）の使用 樹脂（Ｂ）：それは、ガンマ−アミノプロピルトリメト
キシシラン40％を含有する水溶液を調製し、次いで加水
分解によって形成されたエタノールをストリップするこ
とによって調製されるアミン含有樹脂Ｔ（OH）の水溶液
である；その溶液は、完全に透明であり、乾燥エキスト
ラクト23％を有する。それは、ケイ素原子４〜10を含有
しかつNH₂含量2.9％（＋／−0.3％）を有するオリゴマ
ーの混合物である。それの25℃における粘度は、4cst
（＋／−1cst）である。NMRによる特性表示：エトキシ
基及びエタノールは、もはや検出し得ない（CD3OD中1H
NMR 360Mhzによる、又はGCによる）;29 Si NMRに
よって59Mhz（DMSO中、ref＝TMS）において検出された
モル分布（Siモル％で表す）は、下記である： 単位 Ｔ（OH）３ Ｔ（OH）２ Ｔ（OH） Ｔ 化学シフト −42.3 −51 58/−59 −65/−68 （ppm） Siモル％ 4.0 16.9 46.2 32.9 4.2.使用した樹脂Ｂを、4.1.に従う樹脂Ｂに代え、非イ
オン性界面活性剤をナトリウムラウリルスルフェート
（44.8g）に代え、かつ乳化を水39.2gの存在において行
って、例１を繰り返す。

例5:パテ 架橋剤（Ｅ）を使用せずかつDYNASYLAN HS 2776 29g
を、4.1.に従う樹脂Ｂの溶液75.4gに代えて、例１を繰
り返す。

比較例6:パテ 例１において規定する通りの樹脂（Ｅ）40.6gを使用す
るが、樹脂（Ｂ）の溶液を省いて、例１を繰り返す。

例7:パテ 触媒（Ｃ）を省く外は、例4.1.を繰り返す。

評価の方法； 初めの機械的性質： パテを製造して24時間した後に、厚さ2mmのフィルムを
製造するために分散体をキャリブレートしたスクレーパ
ーによって塗布し、10日間乾燥させた後に、下記の機械
的性質を測定する： −ASTM−Ｄ−2240規格に従うショアーＡ硬度（DUR） −ASTM−D412に相当するAFNOR−T46 002に従う破断強
さ（R/R）、Mpaで表す、 −AFNOR−T46 002に従う％で表す破断点伸び（A/R）、 −AFNOR−T46 002規格に従う100％伸びにおける弾性率
Mod100、Mpaで表す。

促進エージ−硬化した後の機械的性質 先の機械的測定を、シールしたカートリッジ中に50℃に
おいて14日間保存したパテに関して繰り返す。

粘着性： 定性的特性：パテを製造して24時間した後に、それをク
リヤなガラス、木材、アルミニウム又はコンクリート製
の支持体上に厚さ２〜3mmのストリングの形態で付着す
る。これらの試験片を14日間乾燥させた後に、粘着性の
レベルを、乾燥パテと支持体との間の界面に刃で初期破
断を作り、次いでこの破断を剥離することによって伝播
させようと試みることによって評価する。

粘着性は、下記と考える： −ストリングを支持体から引き離すことができない場
合、優れている（＋＋＋とマークを付ける） −ストリングを支持体から引き離すのが困難でありかつ
小さい表面積においてである場合、良好（＋＋とマーク
を付ける） −ストリングが極めて容易に引き離される場合、たとえ
数点の固着部が周囲に残ったとしても、不良（＋とマー
クを付ける） −ストリングが困難なく引き離される場合、ゼロ（０と
マークを付ける） 主に粘着性「RA」（パテ／支持体界面において）又は凝
集性「RC」（パテ内）になり得る破断のモードもまた評
価する。

定量的測定： 平行六面体のパテ（12×６×50mm）を、ガラス及びコン
クリート製の２つの試験片（パテ／支持体界面＝50×6m
m）並びにTeflon製のスペーサーの間にトラップするこ
とによって、接着試験片を造る。パテ／空気界面50×12
mmを、パテを乾燥させるように自由なままにする。

乾燥の全期間は、28日であるが、乾燥を助成するよう
に、数日後に粘着防止性スペーサーをアセンブリーから
取り去る。試験片を、28日間乾燥させて、力量計から取
り出し、このようにして得られた引張カーブは、支持体
／パテ／支持体（サンドイッチ）複合体の破断に対応す
る伸び及び力（又はモジュラス）を求めることを可能に
する。粘着性（パテ／支持体界面において）又は凝集性
（パテ内）になり得る破断のモードを調べる。

例8:半濃厚コーティング（STC） 8.1.STCプリカーサー分散体に入れることを意図する充
填剤及びその他の添加剤のコロイド状分散体の調製 下記を順にSTOBERモーターによって駆動される掻取り刃
を装着した1.5リットルIKAVISKガラス反応装置に導入す
る： −蒸留水47.8g −（Ｋ）−RHONE POULENC社により販売されている、蒸
留水中１％のRHODOPOL溶液（キサンタンガム＝環状糖及
び酸からなる大分子−mw2×10⁶）からなる安定剤の溶液
163.0g。

−（Ｇ）−分散剤COATEX P50（ナトリウムポリアクリ
レート）9.28g、 −（Ｉ）−抗菌剤TPI 12−15（PHAGOGENE社により販売
されている、グリコール中のイソチアゾリノン誘導体の
溶液）1.17g、 −（Ｊ）−高度に精製された炭化水素油中の、金属ソー
プと穏非イオン性界面活性剤との混合物の水性エマルシ
ョンからなる消泡剤BEVALOID6001 1.02g;この消泡剤
は、RHONE POULENC社により販売されている。

この混合物を100rpmで撹拌し、次いで冷却及びますます
激しくなる撹拌を徐々に導入する： −（Ｆ）−RHONE POULENC社から得られる二酸化チタン
RL 40からなる充填剤44.7g、 −（Ｆ）−TIXOLEX 17（RHONE POULENCにより販売さ
れているナトリウムシルコアルミネート）からなる充填
剤44.7g、 −（Ｆ）−OMYA社により販売されている充填剤であるカ
ーボネートBLP2、402.1g。

上記の充填剤（Ｆ）を加えた後に、撹拌速度を600rpm及
び温度を30℃にする。この撹拌を30分間保つ。

8.2 水性シリコーン分散体、STCプリカーサーの調製 上に示した通りにして調製した水性シリコーンエマルシ
ョンを、コロイド状分散体中に撹拌しながら導入する： 下記を順にSTOBERモーターによって駆動される掻取り刃
を装着した1.5リットルIKAVISKガラス反応装置に導入す
る： −（Ａ）−粘度＝80,000mPa.s、約100,000に等しいMw
の、OH約350ppmを滴定するα，ω−ジヒドロキシル化シ
リコーン油387g、 −（Ｅ）−DT単位を含みかつOH2.2％のレートでヒドロ
キシル化され、CH₃SiO_3/2単位は、70重量％の量で存在
するのに対し、（CH₃）₂SiO_2/2単位は、30重量％に相当
する樹脂（Ｅ）19g;この樹脂は、分子質量約1300及びCH
₃Siモル比＝1.77を有する； −（Ｄ）−EUXT社により販売されている、平均でEO8を
含有する界面活性剤GENAPOL X080（ポリオキシエチレ
ン化イソトリデシルアルコール）23.2g、 −脱塩水19.3g。

反応装置を、その底部において冷水を循環させることに
よって冷却する。実施した撹拌は、100rpmで１時間50分
である。混合の後りにおける温度は、26℃程度である。
こうして、シリコーン油の水中濃エマルションが得られ
る。このエマルションは、ゲルのコンシステンシーを有
する。撹拌を70rpmに低減する。脱塩水228.4gを撹拌し
ながら導入することによって混合物を徐々に希釈する。
こうして、COULTER LS 130によって特性表示する粒子
サイズが平均値0.5μｍを有する乳状エマルションが得
られる。

この乳状エマルションを8.1に従って調製したコロイド
状分散体中に導入した後に、次いで、下記を徐々に、撹
拌しながら加える： −（Ｃ）−ジオクチルスズジラウレート37.6％を含有す
る触媒水性エマルション6.82g; −（Ｂ）−上記した例4.1において使用したのと同じタ
イプのアミン含有水溶性樹脂20.3g; −（Ｌ）−20％水性水酸化カリウム13.0g。

このようにして製造されたSTCを真空（40mm Hg）下で
かつ撹拌しながら脱気する（５分）。

得られたエマルションの組成は、下記である（重量部で
表す）： −水 12.36 −（Ｋ）−１％のRhodopol 50 MD 42.11 −（Ｇ）−Coatex P50 2.40 −（Ｉ）−TPI 12.15 0.30 −（Ｊ）−Bevaloid 600 0.26 −（Ｆ）−TiO₂（RL 60） 11.54 −（Ｆ）−Tixolex 17 11.54 −（Ｆ）−CaCO₃BLP2 103.90 −（Ａ）−α，ω−ジヒドロキシル化油 100.00 −（Ｅ）−ヒドロキシル化DT樹脂 5.00 −（Ｄ）Genapol X080 6.00 −水 64.00 −（Ｃ）−ジオクチルスズジラウレートの触媒エマルシ
ョン 1.76 −（Ｂ）−水溶性アミン樹脂 5.25 −（Ｌ）−20％水性水酸化カリウム 3.37 比較例9:STC 例を、8.2において使用した水性シリコーンエマルショ
ンの50％をRHONE POULENC社により販売されているRhod
opas DEA 1022タイプのUV架橋性スチレン−アクリル
系ラテックスに代えて例８の通りにして実施する。

例10:STC 10.1 水性シリコーン分散体の調製 差異を下記だけにして、例8.2を繰り返す： −OH0.5重量％を含みかつCH₃SiO_3/2単位62重量％、（CH
₃）₂iO_2/2単位24重量％及び（CH₃）₃SiO_1/2単位14重量
％からなるヒドロキシル化されたMDT樹脂32.9gを樹脂
（Ｅ）として使用する。

−ゲルを、脱塩水228.4gでなく、237.3gで希釈する。

この水性シリコーン分散体に、下記を混合する： −（Ｃ）−ジオクチルスズジラウレートの触媒エマルシ
ョン6.99g; −（Ｂ）−上記した例4.1において使用したのと同じタ
イプのアミン含有水溶性樹脂11.61g。

この配合物を23℃において２日間エージさせた後に、ST
Cを製造する。

10.2 コロイド状分散体を、8.1の通りにして製造す
る。

10.3. STCの調製 −下記を徐々に、コロイド状分散体中に撹拌しながら導
入することによってSTCを調製する： −プレミックス（シリコーンエマルション、触媒エマル
ションＣ及び水溶性樹脂（Ｂ）からなる）。

−20％水酸化アンモニウム水溶液12.7g。

このようにして得られたSTCを真空（40mm Hg）下でか
つ撹拌しながら脱気する（５分）。

得られたエマルションの組成は、下記である（重量部で
表す）： −水 12.36 −（Ｋ）−１％のRhodopol 50 MD 42.11 −（Ｇ）−Coatex P50 2.40 −（Ｉ）−TPI 12.15 0.30 −（Ｊ）−Bevaloid 600 0.26 −（Ｆ）−TiO₂（RL 60） 11.54 −（Ｆ）−Tixolex 17 11.54 −（Ｆ）−CaCO₃BLP2 103.90 −（Ａ）−α，ω−ジヒドロキシル化油 100.00 −（Ｅ）−ヒドロキシル化されたMDT樹脂 8.50 −（Ｄ）Genapol X080 6.00 −水 （５＋61.3）66.30 −（Ｃ）−ジオクチルスズジラウレートの触媒エマルシ
ョン 1.81 −（Ｂ）−水溶性アミン樹脂 3.00 −（Ｌ）−20％水性水酸化カリウム 3.14 例11:例８、比較例９及び例10のSTCの性質の評価 11.1 評価の方法 −スチームの透過性（Sd） EN 1062−２規格に従う。

23℃及びRH50％において24時間、次いでオーブン中で50
℃において24時間促進乾燥させた後の乾燥した約180μ
ｍのSTCフィルムに関し;23℃の水中に８時間のソーキン
グ/50℃において16時間乾燥のサイクル３のエージング;
23℃及びRH50％において３日間再状態調節することで終
わる。

−液体水の吸収（Ｗ） DIN 52617規格に従う。

23℃において24時間、次いで50℃において24時間乾燥さ
せた石膏ボード上に付着させた約180μｍのフィルムに
関してテストを実施する。

23℃及びRH50％において３日状態調節する。

24時間水を吸収させ、40℃において乾燥させることによ
って分離する洗濯を３回した後に測定を実施する。

23℃及びRH50％において７日再状態調節する。

結果:24時間でSTC1m²当たり吸収された水。

−破断点伸び AFNOR−T46002規格に従う。

50mm/分で引き延ばし;23℃及び相対湿度50％において28
日間乾燥させた後に、厚さ約1mmの試験片H2により力量
計で試験を実施する。

−湿潤磨耗 AFNOR No.300 82規格に従う。

試験を、Doitteauプライノメーター（plynometer）で実
施する 下記の促進乾燥を受けたアスベストセメント上に付着さ
せた約180μｍの乾燥フィルムに関して： 23℃−RH50％において４日 及び次いで50℃において９日。

23℃−RH50％において最低24時間再状態調節した。

結果は、コーティングの摩耗50％を得るのに必要なはけ
すじの数で表す。

−鏡面ブリリアンス NF Ｔ 30 064規格に従う。

85℃下での光線の反射又は拡散の測定を、Glossmaster
507mによって実施する。光度に比例して生成される流
れ（current）は、ブリリアンシーの状態を示すもので
ある。

11.2結果

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レトフ，ミシェル フランス国 エフ69110 サントフワレ リヨン，アブニュ，ド ランブール，５ (72)発明者 デュシャン，マリーセシル フランス国 エフ69300 カリュイル, リュ エフ．ペーセル，59 審査官 森川 聡 (56)参考文献 特開 平６−32984（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/04 - 83/08

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】縮合により接着性エラストマーに架橋する
   ことができ、ポリビニルアルコールを含まない、下記に
   より特徴付けられる水性シリコーン分散液： ・ 縮合され、ヒドロキシル化され得る成分を含み、且
   つ加水分解可能な有機官能性置換基（Sofh）を含まず又
   は事実上含まず、揮発性有機化合物VOCを、加水分解中
   及び／又は縮合による架橋中にその場で生成することが
   でき； ・ VOCを含まず又は事実上含まず、 ・ そして少なくとも部分的に下記よりなる： −Ａ− 一分子当たり少なくとも２つのOH基を有する少
   なくとも一のポリジオルガノシロキサン（POS）； −Ｂ− 少なくとも一の水溶性接着促進剤（ヒドロキシ
   ル化し且つ一分子当たり少なくとも１つのヒドロキシル
   基と、少なくとも１つの支持体に固定するための親水性
   官能基（Fas）を有するシラン及び／又はPOS並びにこれ
   らの生成物の混合物より選択するが、アルコキシル化エ
   ポキシ官能性シランの加水分解生成物は除く）、 −Ｃ− 適宜、少なくとも一の有機金属縮合触媒（好ま
   しくは、錫塩から選択する）、 −Ｄ− 適宜、少なくとも一の界面活性剤、 −Ｅ− 及び、適宜、少なくとも一の架橋剤 （但し、下記の条件を採用する ＊１＊ かかる架橋剤（Ｅ）の存在下では、促進剤
   （Ｂ）は、一分子当たり少なくとも一つのOH基のみを含
   むことができ、 ＊２＊ かかる架橋剤（Ｅ）が不在のときは、促進剤
   （Ｂ）及び／又はPOS（Ａ）は、少なくとも３つのOH基
   を含む） 上記のFasは、互いに、同じであるか又は異なってお
   り、官能基：アミノ、エポキシ、アクリロ、メタクリ
   ロ、ウレイド、メルカプト、チオール及びクロロアルキ
   ルよりなる群から選択する。
2. 【請求項２】成分（Ａ）及び（Ｂ）に加えて少なくとも
   一の触媒（Ｃ）を必ず含む、請求項１に記載の分散液。
3. 【請求項３】ポリビニルアルコールを含まず又は事実上
   含まず且つ成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）に加えて少な
   くとも一の界面活性剤（Ｄ）及び少なくとも一の架橋剤
   （Ｅ）を必ず含む、請求項１に記載の分散液。
4. 【請求項４】POS（Ａ）が、下記式の油である、請求項
   １〜３の何れか１つに記載の分散液： 【化１】 （式中、ｎ≧10であり、R¹及びR²は、同じか又は異なっ
   て、ヒドロキシル、シクロ（C₁〜C₆アルキル）又はシク
   ロ（C₁〜C₆アルケニル）−例えば：ビニル又はアルキル
   −に相当し、或はアミンに相当するが；メチルが特に好
   ましい）。
5. 【請求項５】下記の特徴を有する、請求項１〜４の何れ
   か１つに記載の分散液 ・水溶性接着促進剤（Ｂ）は、シロキシル単位Ｄ及び／
   又はMDを有する直鎖のヒドロキシル化ポリジオルガノシ
   ロキサン及び／又はシロキシル単位Ｔ及び適宜Ｍ及び／
   又はＤ及び／又はＱを含むか或いはシロキシル単位Ｑ及
   びＭ及び／又はＤ及び／又はＴを含むヒドロキシル化PO
   S樹脂であり、 ・VOCを含まず且つSofh基で置換されてなく、 ・且つこの促進剤は、少なくとも一のSiと結合された少
   なくとも一のFasを有する。
6. 【請求項６】促進剤（Ｂ）が、Ｔ（OH）、DT（OH）、DQ
   （OH）、DT（OH）、MQ（OH）、MDT（OH） MDQ（OH）型
   のもの又はこれらの混合物から選択される樹脂である、
   請求項５に記載の分散液。
7. 【請求項７】接着促進剤（Ｂ）が（POS（Ａ）と同様
   に）、単独で又は架橋剤（Ｅ）に添加して、架橋剤の役
   割を演じ、好ましくは、下記よりなる、請求項１〜６の
   何れか１つに記載の分散液： − 分子当たり、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ型のものから選択す
   る少なくとも２つの異なるシロキシル単位（少なくとも
   １つは、Ｔ又はＱである）を有する少なくとも１つのヒ
   ドロキシル化された樹脂（MQ、MDQ、TD及びMDT型の樹脂
   は、特に好適である） − 及び／又は下記の生成物の少なくとも１つ： シリコネート、シリケート、シリカ（粉末又はコロイド
   状）。
8. 【請求項８】下記を含むことを特徴とする、請求項１〜
   ７の何れか１つに記載の分散液： ◆好ましくは下記の生成物から選択されるシリカ様の又
   はシリカ様でない充填剤（Ｆ）： 沈降シリカ又は非沈降シリカ、コロイド状又は粉末状シ
   リカ、カーボネート及びこれらの混合物、 ◆随意の、少なくとも一の分散剤（Ｇ） ◆随意の、少なくとも一の可塑剤（Ｈ） ◆随意の、少なくとも一の抗カビ剤（Ｉ） ◆随意の、少なくとも一の消泡剤（Ｊ） ◆随意の、少なくとも一の安定剤又は増粘剤（Ｋ） ◆随意の、少なくとも一の塩基（Ｌ）。
9. 【請求項９】請求項１〜８の何れか１つに記載の分散液
   及び／又はこの分散液から導かれた架橋したエラストマ
   ーを含む、パテ、封止材料、フィルム、ペイント又はコ
   ーティング（STC）。
10. 【請求項１０】ポリビニルアルコールを含まず、縮合に
    より接着性エラストマーに架橋することのできる下記を
    含む水性シリコーン分散液： ・ −（Ａ）−分子当たり少なくとも２つの縮合可能な
    基好ましくはOHを有する少なくとも一のPOS; ・ −（Ｂ）−請求項１又は５に規定した水溶性接着促
    進剤である水溶性接着促進剤； ・ −（Ｃ）−随意の、少なくとも一の縮合触媒； ・ −（Ｄ）−随意の、少なくとも一の界面活性剤； ・ −（Ｅ）−随意の、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ型のものから
    選択する分子当たり少なくとも２つの異なるシロキシル
    単位（これらの２単位の内の少なくとも一つはＴ又はＱ
    である）を有する少なくとも一のヒドロキシル化された
    シリコーン樹脂よりなる一の架橋剤； ・ −（Ｆ）−随意の、シリカ様の又はシリカ様でない
    充填剤、 ・ −（Ｇ）−随意の、少なくとも一の分散剤（Ｇ） ・ −（Ｈ）−随意の、少なくとも一の可塑剤（Ｈ） ・ −（Ｉ）−随意の、少なくとも一の抗カビ剤（Ｉ） ・ −（Ｊ）−随意の、少なくとも一の消泡剤（Ｊ） ・ −（Ｋ）−随意の、少なくとも一の安定剤又は増粘
    剤（Ｋ） ・ −（Ｌ）−随意の、少なくとも一の塩基（Ｌ）。