JPS6251302B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、室温硬化性組成物に係り、特に接着
性、表面タツク、硬化特性が改善されたシリコー
ン変成ポリエーテル組成物を提供することに関す
るものである。 末端が加水分解性シリコーン官能基を有し主鎖
が本質的にポリエーテルである重合体をベースと
した室温硬化性組成物は、主剤と硬化剤からなる
２液型とあらかじめ水分を除去することによつて
貯蔵中は安定であるが、空気に曝すことにより湿
気を吸つて硬化する１液型とが知られている。前
者は、使用する直前に主剤と硬化剤を所定の割合
で充分に混合する必要があり、又一度混合したも
のは、直ちに硬化を開始するのでその場で使いき
つてしまう必要がある。一方、後者はそのような
使用上の煩雑さから免れることができるが、性能
的にはまだ不充分な点がある。特に種々の被着体
に対する接着性が不充分である。硬化時又は硬化
後の表面タツクが残る、硬化が遅いといつた問題
点が指摘できる。これらの問題点は１液型、２液
型の双方にみられる問題点であり、種々の改善方
法が提案されているがまだ充分とはいえない。 本発明は、上記欠点を解決し、接着性、表面タ
ツク、硬化特性の改善された室温硬化性末端シリ
コーン変成ポリエーテルエラストマ−組成物を提
供するものである。 即ち、本発明は、 (a) 架橋可能な加水分解性シリコーン官能基を有
し、主鎖が本質的にポリエーテルである重合体
100重量部 (b) 一般式 Ｒ^５ _ｄSiX_4-d （式中、R⁵は１価の有機基、Ｘは加水分解
可能な基、ｄは０〜３の整数を示す） で示される原料シラン類を共加水分解すること
により得られる末端に水酸基を有するシリコー
ンワニスおよび／またはこのシリコーンワニス
を変性して得られる変性シリコーンワニス
0.01〜20重量部 を配合してなる室温硬化性組成物に関する。 本発明で使用する末端に架橋可能な加水分解性
シリコーン官能基を有し主鎖が本質的にポリエー
テルである重合体とは、主鎖が本質的に、 式 −R¹−Ｏ− (1) （式中R¹は炭素数が１〜４である２価のアル
キレン基） で示される化学的に結合された繰り返し単位を
含み、かつ加水分解性基と結合したシリコーン原
子を有することにより、湿分の存在下で架橋可能
な重合体である。代表的には末端官能基が 式 〔式中、Ｚは−Ｒ−，−ROR−，

【式】

【式】

【式】及び

【式】（式中、 Ｒは同種又は異種の炭素数１〜20の２価の炭化水
素基）、R²は水素又は炭素数１〜20の置換もしく
は非置換の１価の有機基、R³は炭素数１〜20の
置換もしくは非置換の１価の有機基又はトリオル
ガノシロキシ基、R⁴は炭素数１〜20の飽和又は
不飽和の１価の炭化水素基、ａは０又は１の整
数、ｂは０，１又は２の整数、ｃは０，１又は２
の整数、ｍは０〜18の整数、Ｘはハロゲン、アル
コキシ基、アルケニルオキシ基、アシロキシ基、
アミノ基、アミノオキシ基、オキシム基、アミド
基等の加水分解性基又は原子〕で示される重合体
をさす。 これらの重合体はたとえば、末端に 式 （式中、Ｚ，R²，ａは前記に同じ） を有するポリエーテルに 式 （式中、R³，R⁴，ｂ，ｃ，ｍ，Ｘは前記に同
じ） で示される化合物を塩化白金酸のような公知のヒ
ドロシリル化触媒を用いて室温から200℃の温度
範囲で反応させることにより容易に得ることが出
来る。 式 −R¹−Ｏ−(1)で示される化学的に結合
された繰返し単位には、例えば−CH₂O−，−
CH₂CH₂O−，

【式】

【式】 −CH₂CH₂CH₂CH₂O−などが具体的に挙げられ
る。これらは単独及び混合の形で用いられるが、
特にポリオキシプロピレンがよい。末端シリコー
ン官能基の加水分解性基としてはアルコキシ基、
アシロキシ基、アミノ基、アミノオキシ基、ケト
オキシム基、アミド基、アルケニルオキシ基、ハ
ロゲン基が例示される。特に取扱いがしやすいと
いうことでアルコキシシリル基がよい。 本発明で使用されるシリコーンワニスとしては
市販のものが一般に使用できるが、 一般式 Ｒ^５ _ｄSiX₄−ｄ (5) （式中、R⁵は１価の有機基、Ｘは加水分解可
能な基、ｄは０〜３の整数） で示される原料シラン類を共加水分解することに
より容易に得られるものがよい。 ここで得られたシリコーンワニスは、そのまま
用いてもよいし又、アルキツド樹脂と反応させ変
性した後用いてもよい。又、エポキシ樹脂変性、
熱硬化型アクリル樹脂変性、ポリエステル変性等
のいわゆる変性シリコーンワニスも使用できる。 これらシリコーンワニスは、前記末端シリコー
ン変成ポリエーテル重合体100重量部に対し、
0.01〜20重量部用いられるが、0.01重量部末満で
は、効果が充分現われないし、20重量部をこえれ
ば硬化後のエラストマーとしての物性が低下する
からである。 本発明においては、硬化を速めるために硬化触
媒を添加してもよい。硬化触媒としては、具体的
にはジブチルスズジラウレート、ジブチルスズフ
タレート、オクチル酸スズ、ナフテン酸チタン等
の金属カルボン酸塩、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、トリエタノール
アミンチタネート等のチタン酸エステル、アミン
類、アンモニウム塩等公知のシラノール縮合触媒
が使用できる。これらは単独もしくは併用で用い
られる。 本発明の組成物は更に種々の充填剤、可塑剤、
添加剤等を含むことができる。充填剤としては重
質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、膠質炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、酸化
チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化亜鉛、カーボンブラツク等が使用され
る。可塑剤としては、ジオクチルフタレート、ブ
チルベンヂルフタレート、塩素化パラフイン、エ
ポキシ化大豆油、その他が用いられる。添加剤と
しては水添ヒマシ油、有機ベントナイト等のタレ
防止剤、着色剤、老化防止剤等が用いられる。 本発明による末端シリコン変成ポリエーテルエ
ラストマ−組成物は、従来品に比べ接着性が向上
するばかりでなく表面の残存タツクも解消し、か
つ、硬化速度も低触媒量で充分速いという特長を
有する。触媒量の低減化は、末端シリコーン変成
ポリエーテル組成物の耐候性を改善する効果も有
している。 本発明の末端シリコーン変成ポリエーテル室温
硬化型組成物は、２液型はもちろんのこと１液型
にも適用できる。後者の場合は実質的に水分のな
い状態で前記組成物を混練等によつて調製するだ
けでよい。密閉状態に保存すれば長時間の貯蔵に
耐え、大気中に曝することによつて直ちに表面よ
り硬化を開始し、良好なゴム弾性体を形成する。 本発明組成物は、弾性シーリング材として建造
物、自動車、船舶、土木工事等の分野に有用であ
り更に注型ゴム、型取り用材料、塗料、接着剤と
しても使用できる。 以下実施例によつて本発明を述べる。 実施例 １ トルエン50gr、ピリジン37.4gr、テトラクロル
シラン1.16gr、フエニルトリクロルシラン
25.6gr、ジメチルジクロルシラン10.1grの混合液
を水120grに徐々に滴下しながら撹拌した。反応
終了後トルエンを100gr加え有機層を水層と分離
した後トルエン層に対し更に水洗を行なつた。ト
ルエン層は共沸操作によつて水分を除くとともに
更にトルエンを除去し最終的に固型分濃度が約50
％の溶液を得た。 全末端の80％が

【式】基である平均分 子量8200のポリオキシプロピレン、炭酸カルシウ
ム、ジオクチルフタレート、酸化チタン、水添ヒ
マシ油、スチレン化フエノール、ジブチルスズジ
ラウレート、及び上記にて得たシリコーンワニス
を表−１に示す配合比によつて実質的に水分のな
い状態で調製した。これらの組成物をJIS5758に
準じてプライマーを使用しないでＨ型試験片を作
成し、23℃60％湿度で14日間養生したのち50mm／
分の速度で引張試験を行なつた。結果を表−２に
示す。表−２の結果は、本発明品が従来品に比べ
接着性、表面タツク、硬化性が著しく向上してい
ることを示している。

【表】

【表】 実施例 ２ 実施例１において、合成したシリコーンワニス
を用いるかわりに、市販の変性シリコーンワニス
をポリエーテル100部に対し1.0部用いた以外は実
施例１と同様にして試験を行なつた。結果を表−
３に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 架橋可能な加水分解性シリコーン官能基
   を有し、主鎖が本質的にポリエーテルである重
   合体100重量部 (b) 一般式 Ｒ^５ _ｄSiX_4-d （式中、R⁵は１価の有機基、Ｘは加水分解
   可能な基、ｄは０〜３の整数） で示される原料シラン類を共加水分解すること
   により得られる末端に水酸基を有するシリコー
   ンワニスおよび／またはこのシリコーンワニス
   を変性して得られる変性シリコーンワニス
   0.01〜20重量部 を配合してなる室温硬化性組成物。 ２ (a)の末端加水分解性シリコーン官能基がアル
   コキシシリル基である特許請求の範囲第１項記載
   組成物。 ３ (a)のポリエーテル主鎖が本質的にポリオキシ
   プロピレンである特許請求の範囲第１項記載組成
   物。