CN109265673B - 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 - Google Patents
一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109265673B CN109265673B CN201811125647.1A CN201811125647A CN109265673B CN 109265673 B CN109265673 B CN 109265673B CN 201811125647 A CN201811125647 A CN 201811125647A CN 109265673 B CN109265673 B CN 109265673B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyether polyol
- modified polyether
- glycidyl ether
- allyl glycidyl
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 title claims abstract description 76
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims abstract description 47
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004917 polyol method Methods 0.000 title description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 claims abstract description 22
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 35
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 25
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 19
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N methyl-bis(trimethylsilyloxy)silicon Chemical group C[Si](C)(C)O[Si](C)O[Si](C)(C)C SWGZAKPJNWCPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical group OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical group OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 5
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanoic acid Chemical compound CCC(CO)(CO)C(O)=O JVYDLYGCSIHCMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 10
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 abstract 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- -1 polytetrafluoroethylene, siloxane Polymers 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWYMHZINPCTWSB-UHFFFAOYSA-N dimethylsilyloxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical class C[SiH](C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C MWYMHZINPCTWSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用，属于聚氨酯涂料技术领域。该有机硅改性聚醚多元醇的结构中包括由有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚组成的结构单元，所述有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚之间通过双键加成的方式连接，可应用于制备自清洁油性或水性聚氨酯涂料。在本发明中，有机硅氧烷以双键加成的方式引入到聚醚多元醇结构中，其独特的伞形结构能够更好的伸展，硅氧烷低的表面能，在涂层中会迁移到涂层表面，使以该改性聚醚多元醇制备得到的涂层表面具备自清洁的性能，并且所得到的涂料稳定性好，附着力强。
Description
技术领域
本发明属于聚氨酯涂料技术领域，更具体地说，涉及一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用。
背景技术
超疏水涂层是由涂层表面化学组成和表面结构协同作用完成的，表面可以是低表面能的聚四氟乙烯、硅氧烷等等来构造，或引入表面粗糙度高的类空气枕结构，增加其比表面积。其吸附一层空气薄膜在粗糙表面，达到疏水的目的。根据二元协同理论，可以采用溶胶-凝胶法、气相沉积法、模板法、电化学法、离子溅射法来构造粗糙表面结构，然后再接枝低表面能物质，制备超疏水涂层。目前，超疏水涂层大都采用了高价含氟低表面能材料，条件较为苛刻。因此实用性受到很大限制。在不借助含氟材料的条件下，现有常规聚醚做不到超疏水。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的之一在于提供一种采用有机硅氧烷支链化的有机硅改性聚醚多元醇，本发明的目的之二在于提供该有机硅改性聚醚多元醇的制备方法，本发明的目的之三在于提供该有机硅改性聚醚多元醇在自清洁聚氨酯涂料中的应用。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种有机硅改性聚醚多元醇，其结构中包括由有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚组成的结构单元，所述有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚之间通过双键加成的方式连接。
所述有机硅氧烷为七甲基三硅氧烷。
一种上述有机硅改性聚醚多元醇的制备方法，采用以下两种方法之一进行制备：
方法1，将烯丙基缩水甘油醚、环氧丙烷和多元醇进行聚合反应，得到聚醚多元醇；将有机硅氧烷与该聚醚多元醇进行加成反应，即得到有机硅改性聚醚多元醇；
方法2，将烯丙基缩水甘油醚与有机硅氧烷进行加成反应，得到改性烯丙基缩水甘油醚；将该改性烯丙基缩水甘油醚、环氧丙烷和多元醇进行聚合反应，即得到有机硅改性聚醚多元醇。
所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇中的一种或两种以上。
有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1：(0.8～1.5)。
聚合反应的条件为氢氧化钾催化、氮气保护、100～130℃反应4～6h，氢氧化钾的添加量为物料总质量的0.1～0.5％；加成反应的条件为氯铂酸催化、氮气保护、60～90℃反应5～7h，氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为甲苯、二甲苯、异丙醇、乙酸乙酯或乙酸丁酯，氯铂酸在溶液中的浓度为3～50ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的30～90％。
上述有机硅改性聚醚多元醇在制备自清洁聚氨酯涂料中的应用。
具体为：将改性聚醚多元醇、亲水剂与异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，然后通过扩链、中和、乳化，得到自清洁聚氨酯水性涂料，或者将改性聚醚多元醇和异氰酸酯通过溶液法聚合，得到自清洁聚氨酯油性涂料。
所述改性聚醚多元醇为聚醚二元醇，其分子量为1000～3000g/mol；所述亲水剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸或磺酸盐；所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或1,5-萘二异氰酸酯中的一种或多种；所述扩链剂为1，4-丁二醇，一缩二乙二醇，乙二胺，1，6-己二胺或异佛尔酮二胺；所述中和剂为三乙胺、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺中的一种或多种。
在制备自清洁聚氨酯水性涂料时，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：(0.5～2)：(0.5～2)：(2～5)；在制备自清洁聚氨酯油性涂料时，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的物质的量之比为1：(2～4)。
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
本发明采用伞形有机硅氧烷改性聚醚单体，然后合成即得伞形有机硅氧烷改性的聚醚，与异氰酸酯反应得到聚氨酯超疏水/疏油涂料。本发明的有机硅改性聚醚多元醇中有机硅氧烷以双键加成的方式引入到聚醚多元醇结构中，其独特的伞形结构能够更好的伸展，硅氧烷低的表面能，在涂层中会迁移到涂层表面，使以该改性聚醚多元醇制备得到的涂层表面具备自清洁的性能，并且所得到的涂料稳定性好，附着力强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
实施例1
在本实施例中，进行有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料的制备，包括以下步骤：
步骤1，将烯丙基缩水甘油醚与七甲基三硅氧烷(摩尔比为1：1)进行加成反应，以氯铂酸为催化剂，在反应温度80℃、氮气保护下反应6小时，得到改性烯丙基缩水甘油醚。氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为甲苯，氯铂酸在溶液中的浓度为20ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的50％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂。
步骤2，将环氧丙烷和二乙二醇加入到步骤1所得改性烯丙基缩水甘油醚中，烯丙基缩水甘油醚与二乙二醇的摩尔比为2：1，在反应釜中进行聚合反应，以氢氧化钾为催化剂，添加量为物料总质量的0.25％，控制釜内压力≤0.4MPa，于110℃下反应5小时，得到分子量为1500～2000g/mol改性聚醚二元醇。
步骤3，将改性聚醚二元醇、亲水剂DMPA和二苯基甲烷二异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，预聚合的温度范围为70℃，加入扩链剂1，4-丁二醇，反应温度75℃，然后通过三乙胺中和、去离子水乳化得到有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料，其中，中和度为75％，乳化转速为5000r/min，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：1：1：3。
对原料七甲基三硅氧烷进行1H-NMR测试，所得结果为：4.67处是Si-H的化学位移，0.14处是与Si相连的2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#甲基氢的峰。七甲基三硅氧烷的化学式如下：
对步骤1所得的环氧改性七甲基三硅氧烷(即改性烯丙基缩水甘油醚)进行1H-NMR测试，所得结果为：环氧基团上的1#位和2#位分别位于2.58，2.76处，与之相连的3#亚甲基氢位于3.45，3.67处，醚键另一端4#亚甲基氢位于3.12，3.38处，与之相连的5#叔碳氢位于1.60处，该碳原子上的6#甲基氢位于0.45处，与之相连的Si上的10#甲基氢位于0.18处，硅氧烷上其余的与Si相连的7#、8#、9#、11#、12#、13#甲基氢位于0.08处。环氧改性七甲基三硅氧烷的结构式如下：
对所得自清洁水性涂料进行Zeta电位测试，将该涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试。采用GB/T 30693-2014测定接触角，采用GB 1720-89(79)测定附着力，采用电泳法测试Zeta电位，所用仪器为马尔文Zeta电位仪。所得结果为接触角118°，Zeta电位-18mV，附着力5MPa。
实施例2
在本实施例中，进行有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料的制备，包括以下步骤：
步骤1，将1mol烯丙基缩水甘油醚、11mol环氧丙烷和1mol乙二醇进行聚合反应，反应条件为氢氧化钾催化(添加量为物料总质量的0.1％)、氮气保护、100℃反应6h，得到聚醚二元醇。
步骤2，将1mol七甲基三硅氧烷与步骤1得到的聚醚二元醇进行加成反应，反应条件为氯铂酸催化、氮气保护、90℃反应5h，氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为二甲苯，氯铂酸在溶液中的浓度为50ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的30％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂，得到分子量为1000～1500g/mol的改性聚醚二元醇，其结构式为：
步骤3，将1mol改性聚醚二元醇、0.5mol二羟甲基丙酸(DMPA)和异佛尔酮二异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，预聚合在氮气保护下进行，预聚合的温度为80℃，加入扩链剂乙二胺，反应温度70℃，然后先后通过三乙胺中和、去离子水乳化得到有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料，其中，中和度为90％，乳化转速为8000r/min，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：0.5：2：2。
对所得自清洁水性涂料进行Zeta电位测试，将该涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角112°，Zeta电位-20mV，附着力为4MPa。
实施例3
在本实施例中，进行有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料的制备，包括以下步骤：
步骤1，将烯丙基缩水甘油醚与七甲基三硅氧烷(摩尔比为0.8：1)进行加成反应，以氯铂酸为催化剂，在反应温度60℃、氮气保护下反应7小时，得到改性烯丙基缩水甘油醚。氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为异丙醇，氯铂酸在溶液中的浓度为3ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的90％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂。
步骤2，将环氧丙烷和丙二醇加入到步骤1所得改性烯丙基缩水甘油醚中，烯丙基缩水甘油醚与丙二醇的摩尔比为1：1，在反应釜中进行聚合反应，以氢氧化钾为催化剂，添加量为物料总质量的0.2％，控制釜内压力≤0.4MPa，于130℃下反应4小时，得到分子量为1500～2000g/mol改性聚醚二元醇。
步骤3，将改性聚醚二元醇、亲水剂DMPA和二苯基甲烷二异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，预聚合的温度范围为60℃，加入扩链剂1，6-己二胺，反应温度60℃，先后通过三乙胺中和、去离子水乳化得到有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料，其中，中和度为70％，乳化转速为6000r/min，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：2：0.5：5。
对所得自清洁水性涂料进行Zeta电位测试，将该涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试。采用GB/T 30693-2014测定接触角，采用GB 1720-89(79)测定附着力，采用电泳法测试Zeta电位，所用仪器为马尔文Zeta电位仪。所得结果为接触角115°，Zeta电位-16mV，附着力4MPa。
实施例4
在本实施例中，进行有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料的制备，包括以下步骤：
步骤1，将1mol烯丙基缩水甘油醚、11mol环氧丙烷和0.5mol乙二醇进行聚合反应，反应条件为氢氧化钾催化(添加量为物料总质量的0.5％)、氮气保护、130℃反应4h，得到聚醚二元醇。
步骤2，将1mol七甲基三硅氧烷与步骤1得到的聚醚二元醇进行加成反应，反应条件为氯铂酸催化、氮气保护、80℃反应6h，氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为乙酸乙酯，氯铂酸在溶液中的浓度为40ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的40％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂，得到分子量为2000～2500g/mol的改性聚醚二元醇。
步骤3，将1mol改性聚醚二元醇、0.5mol二羟甲基丙酸(DMPA)、0.5mol氨基磺酸盐(CA-95)和异佛尔酮二异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，预聚合在氮气保护下进行，预聚合的温度为100℃，然后加入扩链剂一缩二乙二醇，反应温度80℃，通过三乙胺中和、去离子水乳化得到有机硅改性自清洁聚氨酯水性涂料，其中，中和度为80％，乳化转速为4000r/min，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：1：1：4。
对所得自清洁水性涂料进行Zeta电位测试，将该涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角116°，Zeta电位-19mV，附着力为5MPa。
实施例5
本实施例的有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将烯丙基缩水甘油醚与七甲基三硅氧烷(摩尔比为0.8：1)进行加成反应，以氯铂酸为催化剂，在反应温度60℃、氮气保护下反应7小时，得到改性烯丙基缩水甘油醚。氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为甲苯，氯铂酸在溶液中的浓度为3ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的90％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂。
步骤2，将环氧丙烷和二丙二醇加入到步骤1所得改性烯丙基缩水甘油醚中，烯丙基缩水甘油醚与二丙二醇的摩尔比为1：1，在反应釜中进行聚合反应，以氢氧化钾为催化剂，添加量为物料总质量的0.2％，控制釜内压力≤0.4MPa，于130℃下反应4小时，得到分子量为1500～2000g/mol改性聚醚二元醇。
步骤3，将改性聚醚二元醇和甲苯二异氰酸酯通过溶液法聚合，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的摩尔比为1：4，反应条件为氮气保护、90℃反应2h，得到有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料。
将所得自清洁油性涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角116°，附着力5MPa。
实施例6
本实施例的有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将1mol烯丙基缩水甘油醚、11mol环氧丙烷和0.5mol乙二醇进行聚合反应，反应条件为氢氧化钾催化(添加量为物料总质量的0.5％)、氮气保护、130℃反应4h，得到聚醚二元醇。
步骤2，将1mol七甲基三硅氧烷与步骤1得到的聚醚二元醇进行加成反应，反应条件为氯铂酸催化、氮气保护、80℃反应6h，氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为乙酸丁酯，氯铂酸在溶液中的浓度为40ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的40％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂，得到分子量为2000～2500g/mol的改性聚醚二元醇。
步骤3，将1mol改性聚醚二元醇和二苯基甲烷二异氰酸酯通过溶液法聚合，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的摩尔比为1：3.5，在氮气保护、85℃条件下反应2h，得到有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料。
将所得自清洁油性涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角120°，附着力6MPa。
实施例7
本实施例的有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将烯丙基缩水甘油醚与七甲基三硅氧烷(摩尔比为1.5：1)进行加成反应，以氯铂酸为催化剂，在反应温度70℃、氮气保护下反应6小时，得到改性烯丙基缩水甘油醚。氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为二甲苯，氯铂酸在溶液中的浓度为30ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的60％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂。
步骤2，将环氧丙烷和二乙二醇加入到步骤1所得改性烯丙基缩水甘油醚中，烯丙基缩水甘油醚与二乙二醇的摩尔比为3：1，在反应釜中进行聚合反应，以氢氧化钾为催化剂，添加量为物料总质量的0.3％，控制釜内压力≤0.4MPa，于120℃下反应5小时，得到分子量为1500～2000g/mol改性聚醚二元醇。
步骤3，将改性聚醚二元醇和甲苯二异氰酸酯通过溶液法聚合，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的摩尔比为1：3，反应条件为氮气保护、80℃反应3h，得到有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料。
将所得自清洁油性涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角117°，附着力4MPa。
实施例8
本实施例的有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，将烯丙基缩水甘油醚与七甲基三硅氧烷(摩尔比为1.1：1)进行加成反应，以氯铂酸为催化剂，在反应温度75℃、氮气保护下反应7小时，得到改性烯丙基缩水甘油醚。氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为二甲苯，氯铂酸在溶液中的浓度为10ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的80％，反应的同时进行冷凝回流，反应结束后蒸馏去除溶剂。
步骤2，将环氧丙烷和乙二醇加入到步骤1所得改性烯丙基缩水甘油醚中，烯丙基缩水甘油醚与乙二醇的摩尔比为1.5：1，在反应釜中进行聚合反应，以氢氧化钾为催化剂，添加量为物料总质量的0.4％，控制釜内压力≤0.4MPa，于120℃下反应4小时，得到分子量为2500～3000g/mol改性聚醚二元醇。
步骤3，将改性聚醚二元醇和甲苯二异氰酸酯通过溶液法聚合，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的摩尔比为1：3，反应条件为氮气保护、80℃反应3h，得到有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料。
将所得自清洁油性涂料均匀涂在PVC表面，自然表干后得到聚氨酯涂层，对该聚氨酯涂层进行接触角、附着力的测试，采用的测试方法与实施例1相同。所得结果为接触角120°，附着力5MPa。
Claims (10)
1.一种有机硅改性聚醚多元醇，其特征在于，其结构中包括由有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚组成的结构单元，所述有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚之间通过双键加成的方式连接。
2.根据权利要求1所述的有机硅改性聚醚多元醇，其特征在于，所述有机硅氧烷为七甲基三硅氧烷。
3.一种如权利要求1或2所述的有机硅改性聚醚多元醇的制备方法，其特征在于，采用以下两种方法之一进行制备：
方法1，将烯丙基缩水甘油醚、环氧丙烷和多元醇进行聚合反应，得到聚醚多元醇；将有机硅氧烷与该聚醚多元醇进行加成反应，即得到有机硅改性聚醚多元醇；
方法2，将烯丙基缩水甘油醚与有机硅氧烷进行加成反应，得到改性烯丙基缩水甘油醚；将该改性烯丙基缩水甘油醚、环氧丙烷和多元醇进行聚合反应，即得到有机硅改性聚醚多元醇。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述多元醇选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇中的一种或两种以上。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，有机硅氧烷和烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1：(0.8～1.5)。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，聚合反应的条件为氢氧化钾催化、氮气保护、100～130℃反应4～6h，氢氧化钾的添加量为物料总质量的0.1～0.5％；加成反应的条件为氯铂酸催化、氮气保护、60～90℃反应5～7h，氯铂酸以溶液的形式添加，溶剂为甲苯、二甲苯、异丙醇、乙酸乙酯或乙酸丁酯，氯铂酸在溶液中的浓度为3～50ppm，氯铂酸溶液的添加量为物料总质量的30～90％。
7.权利要求1或2所述的有机硅改性聚醚多元醇在制备自清洁聚氨酯涂料中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，将改性聚醚多元醇、亲水剂与异氰酸酯预聚合得到聚氨酯预聚体，然后通过扩链、中和、乳化，得到自清洁聚氨酯水性涂料，或者将改性聚醚多元醇和异氰酸酯通过溶液法聚合，得到自清洁聚氨酯油性涂料。
9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述改性聚醚多元醇为聚醚二元醇，其分子量为1000～3000g/mol；所述亲水剂为二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸或磺酸盐；所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或1,5-萘二异氰酸酯中的一种或多种；所述扩链剂为1，4-丁二醇，一缩二乙二醇，乙二胺，1，6-己二胺或异佛尔酮二胺；所述中和剂为三乙胺、氨水、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，在制备自清洁聚氨酯水性涂料时，改性聚醚多元醇、扩链剂、亲水剂和异氰酸酯的摩尔比为1：(0.5～2)：(0.5～2)：(2～5)；在制备自清洁聚氨酯油性涂料时，改性聚醚多元醇和异氰酸酯的物质的量之比为1：(2～4)。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811125647.1A CN109265673B (zh) | 2018-09-26 | 2018-09-26 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
| PCT/CN2019/092748 WO2020062970A1 (zh) | 2018-09-26 | 2019-06-25 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811125647.1A CN109265673B (zh) | 2018-09-26 | 2018-09-26 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109265673A CN109265673A (zh) | 2019-01-25 |
| CN109265673B true CN109265673B (zh) | 2020-03-31 |
Family
ID=65198286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811125647.1A Active CN109265673B (zh) | 2018-09-26 | 2018-09-26 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109265673B (zh) |
| WO (1) | WO2020062970A1 (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109265673B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-03-31 | 南京林业大学 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
| CN109897524A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-06-18 | 上海金狮化工有限公司 | 一种高附着力涂饰剂及其制备方法 |
| CN111393611B (zh) * | 2020-04-29 | 2022-04-29 | 浙江皇马科技股份有限公司 | 一种密封胶用硅烷封端树脂及其制备方法 |
| CN114736231B (zh) * | 2022-04-22 | 2022-10-28 | 广东微控生物科技有限公司 | 一种有机硅改性焦性没食子酸杀菌剂及其制备方法 |
| CN115477738B (zh) * | 2022-09-29 | 2023-11-28 | 常州市中策纺织助剂有限公司 | 一种聚氨酯改性氟硅树脂防水剂的制备方法 |
| CN115594837B (zh) * | 2022-12-13 | 2023-04-28 | 山东一诺威新材料有限公司 | 改性聚硅氧烷多元醇的制备方法及应用 |
| CN115894851B (zh) * | 2022-12-19 | 2023-11-24 | 江苏钟山新材料有限公司 | 一种皮革涂饰用有机硅改性水性聚氨酯的制备方法 |
| CN117264596B (zh) * | 2023-10-10 | 2024-05-10 | 佛山市极威新材料有限公司 | 一种耐水性好的蜂窝胶及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1018776A (en) * | 1963-07-18 | 1966-02-02 | Shell Int Research | Polymeric materials and their preparation |
| CN102617863A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-01 | 广东工业大学 | 一种亲水性嵌段聚醚氨基硅油的制备方法 |
| CN102634035A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-15 | 南京工业大学 | 有机硅聚醚多元醇及其制备方法、以及制备聚氨酯弹性体的方法 |
| CN107011507A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-08-04 | 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 | 一种有机硅改性聚醚多元醇的制备及其应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55131021A (en) * | 1979-03-30 | 1980-10-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of silicone-modified polyoxyalkylene polyether |
| JPS57190043A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Room temperature curing composition |
| JP2002148931A (ja) * | 2000-11-08 | 2002-05-22 | Bridgestone Corp | トナー供給ローラ |
| DE102008000903A1 (de) * | 2008-04-01 | 2009-10-08 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Neue Organosiloxangruppen tragende Polyetheralkohole durch Alkoxylierung epoxidfunktioneller (Poly)Organosiloxane an Doppelmetallcyanid (DMC)-Katalysatoren, sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| CN103627002B (zh) * | 2013-11-20 | 2016-11-23 | 济南大学 | 一种双端双羟烃基聚二甲基硅氧烷的制备方法 |
| CN108164693B (zh) * | 2016-12-07 | 2019-11-29 | 上海东大化学有限公司 | 一种硅改性聚醚及其制备方法、应用 |
| CN108409971A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-17 | 江西三越新材料有限公司 | 一种有机硅改性聚醚多元醇的制备方法 |
| CN109265673B (zh) * | 2018-09-26 | 2020-03-31 | 南京林业大学 | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 |
-
2018
- 2018-09-26 CN CN201811125647.1A patent/CN109265673B/zh active Active
-
2019
- 2019-06-25 WO PCT/CN2019/092748 patent/WO2020062970A1/zh active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1018776A (en) * | 1963-07-18 | 1966-02-02 | Shell Int Research | Polymeric materials and their preparation |
| CN102617863A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-01 | 广东工业大学 | 一种亲水性嵌段聚醚氨基硅油的制备方法 |
| CN102634035A (zh) * | 2012-03-30 | 2012-08-15 | 南京工业大学 | 有机硅聚醚多元醇及其制备方法、以及制备聚氨酯弹性体的方法 |
| CN107011507A (zh) * | 2017-05-15 | 2017-08-04 | 福建湄洲湾氯碱工业有限公司 | 一种有机硅改性聚醚多元醇的制备及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109265673A (zh) | 2019-01-25 |
| WO2020062970A1 (zh) | 2020-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109265673B (zh) | 一种有机硅改性聚醚多元醇及其制备方法和应用 | |
| CN106519169B (zh) | 水性有机硅聚氨酯分散体及其制备和应用 | |
| CN112724347B (zh) | 一种生物基水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN113105605B (zh) | 一种uv固化高透明poss改性有机硅-蓖麻油聚氨酯材料及其制备和应用 | |
| CN111393657B (zh) | 一种有机硅改性聚氨酯的制备方法 | |
| CN107418420A (zh) | 一种疏水聚氨酯杂化涂层及其制备方法 | |
| CN111410730B (zh) | 一种聚氨酯乳液及由其制得的减反射镀膜液 | |
| CN112079983A (zh) | 一种有机氟、硅改性水性聚氨酯的合成方法 | |
| CN116143994B (zh) | 水性有机硅改性聚氨酯分散体、其制备方法、含有其的合成革面层以及箱包革 | |
| CN110862506A (zh) | 一种水性聚氨酯底涂剂的合成方法 | |
| CN110734533A (zh) | 一种端/侧氟烷基共改性聚氨酯纳米杂化乳液及制备方法 | |
| CN111217974A (zh) | 一种可自修复聚氨酯材料及其制备方法与应用 | |
| Askari et al. | Study on thermal stability of polyurethane-urea based on polysiloxane and polycaprolactone diols | |
| CN114456348A (zh) | 有机硅改性聚酯聚醚型皮革涂饰用水性聚氨酯的制备方法 | |
| CN111732708B (zh) | 一种软质高回弹水性聚氨酯树脂及其制备方法和应用 | |
| CN111748072A (zh) | 一种人造或合成革用水性自消光表处剂及制备方法 | |
| CN113278128B (zh) | 一种具有含氟侧链的水性聚氨酯/聚脲及其制备方法 | |
| CN115536802A (zh) | 一种水性聚乳酸改性有机硅聚氨酯及其制备方法和应用 | |
| CN109266201A (zh) | 一种有机硅改性自清洁聚氨酯油性涂料及其制备方法 | |
| CN111494987B (zh) | 一种无氟的超疏水织物及其制备方法 | |
| CN114921168A (zh) | 一种碳硅纳米材料改性水性聚氨酯乳液、合成方法及其应用 | |
| CN110591048B (zh) | 一种含氟水性环氧固化剂的制备方法 | |
| CN111690275A (zh) | 一种持久型-高附着力瓷砖防污液及其使用方法 | |
| CN112500774A (zh) | 一种混合型无溶剂含硅水性聚氨酯涂料及其制备方法 | |
| CN113527614B (zh) | 一种具有自补偿疏水表面功能的水性高分子乳液及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240612 Address after: 332000 Xingyun Avenue, Xinghuo Industrial Park, Yunshan Economic Development Zone, Yongxiu County, Jiujiang City, Jiangxi Province Patentee after: Jiangxi Baile New Material Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: Longpan road Xuanwu District of Nanjing city of Jiangsu Province, No. 159 210037 Patentee before: NANJING FORESTRY University Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |