JPS582326A - 室温硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、室温硬化性組成物に係り、特にモルタル類に
対し接着性が改善された室温硬化性ゴム組成物を提供す
るものである。　　□ 室温硬化性組成物とりわけシーラント分野において、被
着体がモルタル、Ａ’ＬｃＪ　Ｐ　Ｃである場合、シー
リング材を強固に接着させることは難しく、多くの場合
専用プライマーを塗布する方法がとられるが、被着体自
身が多孔質である為、プライマーが被着体内部に浸透し
塗膜が形成されにくい、塗膜性を向上させる為プライマ
ー溶液の粘度を上げると連番こ作業性、貯蔵安定性が悪
化する、また被着体自身への水の浸入が容易である為プ
ライ→−自身が水に浸されやすい。被着体中に含まれる
強アルカリ物質にプライマーが浸されるといった問題点
があり必ずしも十分でない。一方、シーラント自身に接
着性を賦与してプライマーなしで接着させる方法も検討
されているが、まバネ十分であり特に耐水試験直後の引
張試験では簡単に接着面からの剥離が生じる場合が多い
。

本発明者らは、末端に加水分解性珪素基を有し、主鎖が
本質的にポリエーテルである重合体をベースポリマーと
する室温硬化性組成物において、有効成分としてエポキ
シ樹脂のシリコーン変性物を添加することにより、ガラ
ス・金属・石材はもとより、特にモルタル類への自己接
着性を強化し、モルタル耐水試験後における引張試験に
も十分耐えることを見いだし、本発明にいたった。

すなわち本発明は、（ａ）末端に架橋可能な加水分解性
珪素基を有し、主鎖が本質的にポリエーテルである重合
体　１００重量部、（ｂ）シリコーン変性エポキシ樹脂
　０．０１〜２０重量部、（Ｃ）硬化触媒０〜１０重量
部を含有する室温硬化性組成物に関する。

本発明に用いられるポリエーテルとしては、特公昭４５
−８６８１９、特公昭４６−１２１５４、特開昭５０−
１５６５９９、特開昭５３−１８６５８３及び特開昭５
４−６０９６などで開示しであるもの等が用いられるが
、特に望ましくは分子量３００〜２００００のものがよ
い。ポリエーテルの繰り返し単位としては、例えば ＣＨ３ −ＣＨ２０−１−ＣＨ２ＣＨ２０−１−ＣＨ−ＣＨ２０
−１２Ｈ５ ＣＨ２Ｈ２０−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０−など
が例示される。これらは単独及び混合の形で用いられる
が、特にポリオキシプロピレンがよい。末端の加水分解
性基としてはアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基
、アミノオキシ基、アミン基及びメルカプト基から選ば
れる基が結合したシリル基又はシリルオキシシリル基等
が例示できる。

本発明で用いられるシリコーン変性エポキシ樹脂は、平
均して１分子中に２個以上のエポキシ官能基を有する化
合物と、該エポキシ基と反応し得る官能基を有するシリ
コーン化合物との反応生成物と定義できる。平均して１
分子中に２細身−ヒのエポキシ官能基を有讐る化合物と
しては、いわゆるエポキシ樹脂が挙げられ、ビスフェノ
ールＡ　−エピクロルヒドリン型、同臭素化物、エポキ
シノボラック型、脂環式エポキシ型、脂肪族エポキシ型
等、多くの種類のものがあり、具体的にはエピコート８
２８．８８４．１００１．１００４．１００７．１０５
０．１５２（以上、油化シェルエポキシ社製）、Ｄ、Ｅ
、Ｒ，−７３２，７３６（以１、ダウ・ケミカル社製）
、アラルダイト−６００５，６０１０，６０２０，６０
３０，６０４０，６０５０（以上、チバガイギー社製）
等の商品名で市販されている。これらエポキシ樹脂は、
基本的には如何なる種類のものも使用可能であるが、比
較的エポキシ当量の小さいものが好ましい。

エポキシ官能基と反応し得る官能基を有するシリコーン
化合物としては、アミノ基、メルカプト基、カルボン酸
基等を有するシリコーン化合物が用いられる。とりわけ
メルカプト基を含有するシラン類が有効である。

該シリコーン化合物は、加水分解性の官能基を珪素原子
上に有している事が望ましい。具体的には、Ｎｆ２−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｎｆ（２ＣＨ２
ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｈ
８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）３、（ＣＨ３０
）３ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ３Ｈ等のシリコーン化
合物及び該化合物のシリコーン官能基による部分加水分
解物が例示できる。この池にもアミノ基、メルカプト基
、カルボン酸基と反応し得る官能基を有する他のシリコ
ーン化合物、例えば ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ３）３、＼１ ＣＨ３ ＣＨ２＝ＣＣ０２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｌ（ＯＣＨ３）
３、とアミン基、メルカプト基、カルボキシル基とのシ
リコーン官能基による反応生成物のシリコーン官能基に
よる部分加水分解線金物も使用できる。

要するにエポキシ樹脂のエポキシ官能基と反応し得る官
能基を失活させない範囲で変性を行なったシリコーン化
合物は本発明の目的に使用できる。

エポキシ樹脂のエポキシ官能基と反応し得る官能基を有
するシリコーン化合物による変性は、工ポキシ官能基に
対してエポキシ官能基と反応し得る官能基が当量比で０
１〜３０の任意の割合で行う事ができるが、０．１〜１
．０の範囲が性能及び経済性の観点から好ましい。

反応は無溶剤で行なってもよいし、必要な場合は不活性
有機溶媒中で行なってもよい。反応条件については特に
制限はないが、５０〜１５０°Ｃで３０分〜３時間の範
囲で行なうのが好ましい。

この際、必要に応じて２，４．６−トリス（ジアミノメ
チル）フェノール等のような触媒を使用してもよい。又
、取扱う化合物の性質、Ｌ１無水条件下で反応を行うこ
とが好ましい。

本発明で使用される硬化触媒としては、オクチル酸錫、
ステアリン酸錫、ナフテン酸鉄、オクチル酸鉛の金属有
機カルボン酸塩ｉジーｎ−ブチル錫ジラウレート、ジ−
ｎ−ブチル錫シフタレート、ジ−ｎ−ブチル錫オキサイ
ドとジオクチルフタレートとの反応物などの有機錫化合
物；アルキルチタネート化合物、アミンなどが単独もし
くは混合物で用いられる。

本発明の組成物は必要に応じて更に種々の充填剤、可塑
剤、及び添加剤等を含むことができる。・充填剤として
は、炭酸カルシウム、シリカ粉末、カオリン、タルク、
酸化チタン、珪酸アルミ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛
、カーボンブラック等が使用される。可塑剤としては、
ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、エ
ポキシ化大豆油、塩素化パラフィンその他が用いられる
。

添加剤としては、水添ヒマシ油、有機ベントナイト等の
タレ防止剤、着色剤、老化防止剤等が用いられる。

本発明組成物は、２液型はもちろん１液型の室温硬化性
組成物にも適用できる。後者の場合は、実質的に水分の
ない状態で本発明組成物を調製することによって得られ
、密閉状態に保存すれば長期間の貯蔵に耐え、大気中に
曝すれば表面より直ちに硬化を開始する。

本発明により、ガラス・金属・石材はもとより、特にモ
ルタル類に対して優れた接着性を有する室温硬化性組成
物が得られるので、本発明組成物は、被着体がガラス・
金属・石材はもとより、モルタル・コンクリート・Ａ、
ＬＣ−ＰＣの場合、及びこれらのとり合いの部所におい
て有用性が大きい。

本発明組成物は弾性シーリング材として建造物、土木工
事等の分野に有用であり、塗料、接着剤としても使用で
きる。

以下実施例によって本発明を更に詳しく述べる。

参考例１ エピコート８２８（油化シェルエポキシ社製）と、その
エポキシ基に対し各０．４．　０．７．　１．０当量の
Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＯＣＨ３）３を加え、２
，４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
を触媒量加え、Ｎ２シール下、各１１０°Ｃで１時間撹
拌して変性率の異なるシリコーン変性エポキシ樹脂を得
た。

参考例２ エピコート８３４（油化シェルエポキシ社製）と、その
エポキシ基に対し０．８当量のＨ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
５ｉ（ＯＣＨ３）３をトルエン５０％溶液状態で２．４
．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フェノール触媒
存在下、１１０°Ｃで１時間反応し、シリコーン変性エ
ポキシ樹脂トルエン５０％溶液を得た。

参考例３ エピコート１００１（油化シェルエポキシ社製）と、そ
のエポキシ基に対して０．５当量のＨ８ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２５ｉ（ＯＣＨ３）３をトルエン５０％溶液状態で２
．４．６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール
触媒存在下、９０°Ｃで１時間反応させ、シリコーン変
性エポキシ樹脂トルエン５０％溶液を得た。

実施例１〜５ ＣＨ３ 末端の８０％が（ＣＨ３０）２ＳｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
〇−基である平均分子量８２００のポリプロピレンオキ
シド重合体　１００重量部、炭酸カルシウム白艶華ＣＣ
Ｒ１４０重量部、ジオクチルフタレート　３０重景部、
酸化チタン　２０重量部、ディスパロン　４重量部、チ
ヌビン３２７１重量部、ツクランクＭＳ−６１重量部、
ジブチルスズジラウレート１重量部を実質的に水分のな
い状態で混練して得られた配合物に参考例１〜３で得ら
れたシリコーン変性エポキシ樹脂を表−１に示した割合
で添加し混合して組成物を得た。これをＪＩＳ５７５８
に準じてＨ型試験片をプライマーなしで作成し、室温で
１４日、更に３０°Ｃで１４日養生後、及び更に２０°
Ｃ水浸漬７日直後に５０闘／分の速度で引張試験を行な
った。結果を表−２に示す。又、比較例としてエポキシ
樹脂そのものを添加した場合、及び全く添加しなかった
場合の結果も併せて示す。

表−１ 表−２ 又、実施例２の組成物を各種被着体を用いて同様にして
Ｈ型試験を行なった結果を表−３に示す。

表−３ なお、この室温硬化性組成物は密閉容器内で５゜°Ｃ，
１ケ月以上室以上安定、大気中に曝すれば表面より直ち
に硬化を開始した。

特許出願人　　鐘淵化学工業株式会社 代理人　弁理士浅野真−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｉｌ）’　（ａ）　　架橋可能な加水分解性珪素基を有
   し、主鎖か本質的にポリエーテルである重合体　１００
   重量部、 （ｂ）　　シリコーン変性エポキシ樹脂００１〜２０重
   量部、 （Ｃ）　　硬化触媒　　　０〜１０重量部を含有する室
   温硬化性組成物。 ｆ２１　　（ａ）の加水分解性珪素基がアルコキシシリ
   ル基である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ｔ３）　　（ａ）の主鎖が本質的にポリオキシプロピレ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ＋４］　　（ｂ）がエポキシ樹脂と加水分解性官能基を
   珪素原子上に有するシリコーン化合物との反応物である
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ＋５１　　（ｂ）がエポキシ樹脂の部分シリコーン変性
   物であり、その変性率が０１〜１．０である特許請求の
   範囲第１項記載の組成物。