JPH0645755B2 - 室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤 - Google Patents

室温でエラストマーに架橋する材料、その製造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止剤

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JPH0645755B2
JPH0645755B2 JP1055247A JP5524789A JPH0645755B2 JP H0645755 B2 JPH0645755 B2 JP H0645755B2 JP 1055247 A JP1055247 A JP 1055247A JP 5524789 A JP5524789 A JP 5524789A JP H0645755 B2 JPH0645755 B2 JP H0645755B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、室温でエラストマーに架橋する材料、その製
造方法および該材料を含有する塗料相溶性封止材料に関
する。
〔従来の技術〕
室温でエラストマーに架橋可能のオルガノポリシロキサ
ンは、久しい以前から正面および窓の建築、衛生および
生産工業の分野において継目を封止するために使用され
る。しかしかかる材料の使用は、オルガノポリシロキサ
ンエラストマー自体または隣接構成部材を塗装技術的処
理に供しなければならないときに制限を受ける。それと
いうのもオルガノポリシロキサンエラストマーは塗装性
が非常に悪いからである。
従つて、久しい以前から、オルガノポリシロキサンエラ
ストマーの塗料相溶性を改善するかないしはオルガノポ
リシロキサンエラストマーを塗装可能にするという課題
があつた。この課題は従来、特定のシランを、塗料で架
橋されたオルガノポリシロキサンを塗装する前に、架橋
されたオルガノポリシロキサン上に塗布するかまたは塗
布直前に塗料と混合する（西ドイツ国特許第２８５２０
００号明細書参照）か、またはオルガノポリシロキサン
に架橋前に特定の添加物を加える（たとえばヨーロツパ
特許第９６４２４号明細書参照）か、またはオルガノポ
リシロキサンを含有する着色料を塗料として使用する
（たとえば米国特許 第４０３８２９３号明細書参照）ことによつて解決され
た。
オルガノポリシロキサンエラストマーの塗料相溶性を改
善するかないしはオルガノポリシロキサンエラストマー
を塗被可能にするという、これら従来公知の課題の解決
法に比して、本発明による材料ないしは本発明方法はた
とえば、多数の種類の架橋されたオルガノポリシロキサ
ンを塗料相溶性にするかないしは塗被可能にすることが
できる、つまり特定の架橋系に制限する必要はなく、架
橋されたオルガノポリシロキサンを直接に塗料で被覆す
ることができる、つまり他の付加的添加剤または工程は
必要でなく、これにより簡単な加工が可能となり、架橋
されたオルガノポリシロキサンを多数の種類の塗料で塗
被することができる、つまり特殊で比較的高価な塗料を
使用しなければならないことはなく、市販の塗料を使用
することができるという利点を有する。
〔発明を達成するための手段〕
本発明は、(1)式 ＨＯ（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼０）ｍＨ 〔式中Ｒ３は同じかまたは異なる１価の、場合により置
換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、ｍ
は少なくとも１０の値の整数である〕で示されるジオル
ガノポリシロキサン（１）、および (2)ａ）窒素を介してケイ素に結合したアミノ基（−Ｎ
▲Ｒ4 2▼）、 ｂ）酸素を介してケイ素に結合したオキシム基（−ＯＮ
＝Ｃ▲Ｒ4 2▼）、 ｃ）酸素を介してケイ素に結合した、置換または非置換
の炭化水素オキシ基（−ＯＲ２）を有する群から選ばれ
た、１分子あたり合計少なくとも３個の基［上記式中Ｒ
４は水素または同じかまたは異なる１価の場合により置
換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、Ｒ
２は１価の場合によりアルコキシ基により置換された炭
素原子数１〜８の炭化水素基を表わす］を有しかつａと
ｂ、ａとｃ、ｂとｃならびにａ、ｂ、ｃの混合物を含有
する少なくとも１種のケイ素化合物を主体とする、材料
の架橋が縮合によって行なわれる、一成分系または二成
分系材料において、該材料が (3)式：Ｒ３ＳｉＯ１／２，Ｒ２ＳｉＯおよびＹＳｉＲ
ｘＯ（３−ｘ）／２［式中Ｒは同じかまたは異なる１価
の置換または非置換の炭素原子数１〜１８の炭化水素基
を表わし、Ｙは１価の、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合
有機基を表わし、Ｘは０または１である］で示される単
位からなり、式：ＹＳｉＲｘＯ（３−ｘ）／２で示され
る単位対式：Ｒ２ＳｉＯで示される単位の当量比は１：
１〜１：２５でありかつ小割合の縮合可能基を含有する
オルガノポリシロキサン、または (4)Ｒ３ＳｉＯ１／２単位 ０〜５０モル％ Ｒ２ＳｉＯ 単位 ０〜８０モル％ ＲＳｉＯ３／２単位 １０〜６０モル％および ＳｉＯ２ 単位 ０〜１０モル％ 〔上記式中Ｒは上記のものを表わす〕からなり、式：−
ＯＲ２（Ｒ２は上記のものを表わす）で示されるＳｉＯ
Ｃ結合基０〜１０モル％およびＳｉ結合ヒドロシキル基
最高０．５モル％を含有する分枝鎖オルガノポリシロキ
サンを含有するか、または上記材料は（３）および
（４）の両成分を含有することを特徴とする。
上記のオルガノポリシロキサン（３）は、第１工程で
式： ＹＳｉＲｘ（ＯＲ１）３−ｘ 〔式中Ｒは同じかまたは異なる１価の、場合により置換
された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、Ｒ１
は同じかまたは異なる炭素原子数１〜４のアルキル基を
表わし、Ｙは塩基性窒素を有する、１価のＳｉＣ結合有
機基を表わし、ｘは０または１である〕で示されるシラ
ンまたはこのようなシランの部分水解物、またはこのよ
うなシランおよびこのようなシランの部分水解物と、
式： Ｒ３ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎＳｉＲ３ 〔式中Ｒは上記のものを表わし、ｎは０または数値が１
〜１００の整数を表わす〕で示されるオルガノポリシロ
キサンを上記式のシランおよびこのようなシランの部分
水解物の全量の１重量部あたり０．１〜１０重量部の量
で、塩基性触媒の存在および水の不在で反応させ、第２
工程で第１工程で得られたオルガノポリシロキサンを水
と反応させて、式：−ＯＲ１〔式中Ｒ１は上記のものを
表わす〕で示される基を加水分解し、同時におよび／ま
たは引き続きこの加水分解の際に生じたシラノール基を
互いに縮合させ、その際生じた生成物から水およびアル
コールを除去して製造される。
さらに、本発明は：（１） ＨＯ（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼Ｏ）ｍＨ 〔式中Ｒ３およびｍは上記のものを表わす〕、および (2)ａ）窒素を介してケイ素に結合したアミノ基（−Ｎ
▲Ｒ4 2▼）、 ｂ）酸素を介してケイ素に結合したオキシム基（−ＯＮ
＝Ｃ▲Ｒ4 2▼）、 ｃ）酸素を介してケイ素に結合した、置換または非置換
の炭化水素オキシ基（−ＯＲ２）を有する群から選ばれ
た、１分子あたり合計少なくとも３個の基［上記式中Ｒ
４は水素または同じかまたは異なる１価の場合により置
換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、Ｒ
２は１価の場合によりアルコキシ基により置換された炭
素原子数１〜８の炭化水素基を表わす］を有しかつａと
ｂ、ａとｃ、ｂとｃならびにａ、ｂ、ｃの混合物を含有
する少なくとも１種のケイ素化合物を主体とする、材料
の架橋が縮合によって行なわれる、室温でエラストマー
に架橋する一成分または二成分系材料の製造方法に関
し、材料に、塗料相溶性ないしは塗被可能性を得るため
に、上記の成分（３）、即ちオルガノポリシロキサンま
たは上記の成分（４）、即ち分枝鎖オルガノポリシロキ
サン、または成分（３）と（４）の両成分（４）を添加
することを特徴とする。
水分の遮断下に貯蔵可能で、水分の侵入の際に室温でエ
ラストマーに架橋するオルガノポリシロキサン材料の混
合成分としての、塩基性窒素を備え、SiC結合有機基を
有するオルガノポリシロキサンは、米国特許第４１９１
８１７号明細書（１９８０年３月４日発行、発明者Ｅ．
Bosch等、出願人Wacker-Chemie GmblH）から公知であ
る。このものは、実際にかかる材料からつくられるエラ
ストマーの、その上にエラストマーがつくられる基体に
対する付着性を改良するが、かかる材料からのエラスト
マー上につくられる塗膜の付着性を改善しない。
水分の遮断下に貯蔵可能で、水分の侵入の際に室温でエ
ラストマーに架橋するオルガノポリシロキサン材料中で
可塑剤として分枝鎖オルガノポリシロキサンを使用する
ことは、西ドイツ国特許出願公開第３３０５３５６号明
細書（米国特許出願分類番号３４９５３７号に相当、１
９８３年８月２５日公開、発明者Ｍ．Ｄ．Beers、出願
人General Eiectric Co.）から公知である。該分枝鎖オ
ルガノポリシロキサンがかかる材料の塗料相溶性を改善
することは予知できなかつた。
塗料相溶性とは、封止材上に継ぎ目の縁範囲に塗料によ
る厚さ最高２mmの手工業的および光学的に申し分のない
重ね継ぎ層を、封止材、塗料および／または隣接構成部
材の間に有害な相互作用が生じることなしに許容する、
運動補償封止材の材料特性を表わす。
これとは異なり塗被性は、運動補償封止材上に全面を覆
うように１つまたは幾つかの塗膜を、機能的および光学
的種類の有害な相互作用が生じることなしに設けること
のできる性質を表わす。
塗料は、これが − 申し分なく流展する、つまりカエル目、湿潤障害ま
たはひび割れを示さず、 − 粘着性を有しない表面の構成下に硬化し、 − 基体に申し分なく付着し、 − 変色せずかつ − 硬化した塗膜にしわ形成を示さないときに、機能的
かつ光学的に申し分ないと評価される。
本発明により使用される、塩基性窒素を備え、SiC結合
有機基を有するオルガノポリシロキサン(3)および分枝
鎖オルガノポリシロキサン(4)の含量は別として、ジオ
ルガノポリシロキサンを主体とする、本発明により室温
でエラストマーに架橋する材料は、本発明により使用さ
れない、塩基性窒素を備え、SiC結合有機基を有するオ
ルガノポリシロキサン(3)および本発明により使用され
ない分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)を含有する、ジ
オルガノポリシロキサンを主体とする室温でエラストマ
ーに架橋する材料中に存在しうる同じ成分を同じ量含有
しうる。
かかる材料は、たとえば最初に挙げた米国特許第４１９
１８１７号、ヨーロツパ公開特許第２５３３７７号（公
開日１９８８年１月２０日、発明者Ｅ．Bosch等、出願
人Wacker-Chemie GmbH）、西ドイツ国特許出願Ｐ３８０
１３８９．４号、米国特許第４４９０５００号（発行日
１９８４年１２月２５日、発明者Ｒ．Ａ．Smith、出願
人General Electric Co.）に記載されている。
ジオルガノポリシロキサンを主体とする、本発明による
室温でエラストマーに硬化する材料の架橋は、とくに公
知方法で縮合によつて行なわれ、その際材料はいわゆる
一成分系または二成分系で存在しうる。
本発明による添加剤(3)および／または(4)を含有する、
室温でエラストマーに架橋する材料は、とくに (1)縮合性基を有するジオルガノポリシロキサン、 (2)１分子につき合計少なくとも３つの、窒素を介して
珪素に結合しているアミノ基および／または酸素を介し
て珪素に結合している、場合により置換炭化水素基を有
する珪素化合物ならびに 場合により少なくとも１つの他の物質からなるものであ
る。
本発明による添加剤(3)および／または(4)を含有するオ
ルガノポリシロキサン材料の例は、とくに水分の遮断下
に貯蔵可能で、水分の侵入の際に室温でエラストマーに
架橋するかまたは硬化する。ジオルガノポリシロキサン
を主体とする材料、いわゆる一成分系の材料である。そ
れというのもかかる材料からのエラストマー、たとえば
このようなエラストマーからなる、木製窓または船の甲
板の継ぎ目の封止ないし填隙材では、それ自体または隣
接する構成部材を塗料で被覆することがしばしば望まし
いからである。
本発明による添加剤(3)および／または(4)を含有する、
室温でエラストマーに架橋する材料としてとくに望まし
いのは、 (1)縮合性末端基を有するジオルガノポリシロキサン
を、 (2)１分子につき合計少なくとも３つの、窒素を介して
珪素に結合しているアミノ基および／または酸素を介し
て珪素に結合しているオキシム基および／または酸素を
介して珪素に結合している、場合により置換された炭化
水素オキシ基を有する珪素化合物ならびに 場合により少なくとも１つの他の物質と混合することに
より製造された、水分の遮断下に貯蔵可能で、水分の侵
入の際に室温でエラストマーに架橋する一成分系材料で
ある。
かかる材料の製造のために使用される、本発明の範囲内
でも有利に使用される縮合性末端基を有するジオルガノ
ポリシロキサン(1)は、たとえば一般式： HO(Si▲Ｒ3 2▼O)mH (1) によつて表わすことができる。この式中、Ｒ３は同じか
または異なる一価の、場合により置換された炭化水素基
を表わし、ｍは数値が少なくとも１０の整数を表わす。
上記式のシロキサン鎖内ないしはシロキサン鎖に沿つ
て、このような式では通常は示されないが、ジオルガノ
シロキサン単位（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼Ｏ）に対して付加的にな
お他のシロキサン単位が存在しうる。このような他の、
たいていはたんに不純物として存在するシロキサン単位
は、式：Ｒ３ＳｉＯ３／２、▲R3 3▼ＳｉＯ１／２およ
びＳｉＯ４／２（式中Ｒ３はそれぞれ上記のものを表わ
す）で示されるものである。しかし、ジオルガノシロキ
サン単位以外のかかるシロキサン単位の量は、望ましく
はそれぞれジオルガノポリシロキサン(1)の重量に対し
て最高１０モル％、殊に最高１モル％である。
炭化水素基Ｒ２の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基およびイソプロピル基ならびにオクタデシル基の
ようなアルキル基；シクロペンチル基およびシクロヘキ
シル基ならびにメチルシクロヘキシル基およびシクロヘ
キセニル基のような脂環式炭化水素基；フエニル基およ
びキセニル基のようなアリール基；ベンジル基、β−フ
エニルエチル基およびβ−フエニルプロピル基のような
アラルキル基；ならびにトリル基のようなアルカリール
基である。
これらの炭化水素基Ｒ３は、３，３，３−トリフルオロ
プロピル基、シクロフエニル基およびブロムトリル基の
ように置換、殊にハロゲン置換されていてもよい。有機
基Ｒ３の他の例は、β−シアンエチル基のようなシアン
アルキル基である。
末端単位中にそれぞれ１つのSi結合ヒドロキシル基を有
するそれらのオルガノポリシロキサンは、それの存在で
遊離基を用いる重合ないしは共重合によつてつくられ
る、付加重合によつて重合可能な化合物、たとえばスチ
ロール、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステルまたはアクリロ
ニトリル、あるいは少なくとも２つのこのような重合可
能の化合物からなる混合物、たとえばスチロールとアク
リル酸ｎ−ブチルからなる混合物からの重合体と混合し
て存在していてもよい。これらの重合体は、すべてがジ
オルガノポリシロキサンと混合して存在する必要はな
い。むしろ該重合体は、少なくとも僅かな程度にジオル
ガノポリシロキサンにグラフト重合されていてもよい。
基Ｒ３の少なくとも大部分（重合体がグラフト重合され
てない限り）は、なかんずく入手容易なため望ましくは
メチル基からなる。場合により存在する他の基Ｒ３は、
殊にビニル基またはフエニル基、またはビニル基とフエ
ニル基である。
架橋すべきオルガノポリシロキサンの粘度は、望ましく
は１００〜５０００００mpa・s/25℃である。
本発明の範囲内で、一成分系で使用しうる珪素化合物
(2)の例は、望ましくは一般式： ▲Ｒ3 a▼ＳｉＺ４−ａ (2a) 〔式中Ｒ３は上記のものを表わし、ａは０または１であ
り、Ｚは同じかまたは異なる加水分解可能基、たとえば
アミノ基（−Ｎ▲Ｒ4 2▼）、オキシム基（−ＯＮ＝Ｃ▲
Ｒ4 2▼）および場合により置換された炭化水素オキシ基
（−ＯＲ２）を表わす〕で示されるシランおよび１分子
につき２〜１０個の珪素原子を有するその部分水解物で
ある。これらの式中、Ｒ４は水素または同じかまたは異
なる、炭素原子数１〜１８の場合により置換された一価
の炭化水素基を表わし、Ｒ２は上記のものを表わす。
置換または非置換の炭化水素基Ｒ３の上記の例は、ビニ
ル基を除き、完全に置換または非置換の炭化水素基Ｒ４
についても妥当である。
アミノ基の例は、ｎ−ブチルアミノ基、ｓ−ブチルアミ
ノ基およびシクロヘキシルアミノ基である。
オキシム基の例は、アセトアルドキシム基、アセトンオ
キシム基および２−ブタノンオキシム基である。
本発明の範囲内で一成分系で使用しうる珪素化合物(2)
の他の例は、望ましくは一般式： R5Si(OR2)3 (2b) 〔式中Ｒ２は上記のものを表わし、Ｒ５はＣ２〜Ｃ６−
アルキレン基を介して珪素原子と結合しているアミノ
基、メルカプト基、モルホリノ基、グリシドオキシ基、
アクリルオキシ基およびメタクリルオキシ基を表わし、
この場合記載のアミノ基およびメルカプト基はＣ１〜Ｃ
６−アルキル基、シクロアルキル基、アミノアルキル基
およびメルカプトアルキル基によつて置換されていても
よい〕で示されるシアンである。
アルキル基Ｒ２の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基
およびｔ−ブチル基であり、この場合メチル基およびエ
チル基が有利である。アルコキシ基によつて置換された
炭化水素基Ｒ２の例は、メトキシエチレンオキシ基、エ
トキシエチレンオキシ基およびメトキシイソプロピレン
オキシ基である。
望ましい基Ｒ５の例は、β−アミノエチル−γ−アミノ
プロピル基、３−メルカプトプロピル基、３−アミノプ
ロピル基、３−（Ｎ−シクロヘキシル）−アミノプロピ
ル基、３−メタクリルオキシプロピル基、３−アクリル
オキシプロピル基、３−モルホリノプロピル基、３−
（Ｎ−メチル）−アミノプロピル基およびグリシドオキ
シプロピル基である。
式（２ｂ）のシランの例は、メタクリルオキシプロピル
トリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリエト
キシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランおよびβ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリ
エトキシシランである。
本発明の範囲内で、一成分系で使用しうる珪素化合物の
他の例は、望ましくは式： 〔式中Ｒ２は上記のものを表わし、Ｒ６は水素原子また
はそれぞれ１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、シ
クロアルキル基、アミノアルキル基またはメルカプトア
ルキル基を表わし、Ｒ７は炭素原子数１〜１０の二価の
脂肪族炭化水素を表わす〕で示されるシランである。基
Ｒ７としてとくに望ましいのは式： −（ＣＨ２）３− で示される基である。
式（２ｃ）のシランの例は、次式で示されるようなもの
である： 本発明による添加剤(3)および／または(4)を含有するオ
ルガノポリシロキサン材料の他の例は、望ましくは室温
でエラストマーに架橋する二成分系材料であり、この場
合望ましくは成分(A)は縮合性末端基を有するジオルガ
ノポリシロキサン(1)を架橋性ジオルガノポリシロキサ
ンとして含有し、成分(B)は１分子につき合計少なくと
も３個の、酸素を介して珪素に結合している、場合によ
り置換された炭化水素オキシ基を有する珪素化合物（２
ｄ）を架橋剤として含有し、双方の成分は場合により少
なくとも１つの他の物質を含有する。
架橋性ジオルガノポリシロキサン(1)として望ましいの
は、式(1)で示される上記のジオルガノポリシロキサン
である。
珪素化合物（２ｄ）として望ましいのは、式： ▲Ｒ3 a▼Si(OR2)4-a 〔式中ａ、Ｒ２およびＲ３は上記のものを表わす〕で示
されるようなものまたはそのオリゴマーである。
本発明により使用される、塩基性窒素を備え、SiC結合
有機基を有するオルガノポリシロキサンの製造は、西ド
イツ国特許出願 Ｐ３６３７８３７．２−４４に詳述されている。望まし
くは式：Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｒ２ＳｉＯおよび （式中ｘは０または１であり、ＲおよびＹは上記のもの
を表わす）で示される単位からなるこれらのオルガノポ
リシロキサンは、その製造方法に基づき殊にシラノール
基のような縮合性の小さい基を含有する。これにより、
本発明により使用される、塩基性窒素を備え、SiC結合
有機基を有するオルガノポリシロキサン(3)ないしはこ
れらのオルガノポリシロキサンを含有し、室温でエラス
トマーに架橋しうるオルガノポリシロキサン材料がとく
に良好な貯蔵性を示す。
塩基性窒素を備え、SiC結合有機基を有するオルガノポ
リシロキサン(3)としては、とくに１〜１０、殊に望ま
しくは２〜７のアミン価（＝物質１ｇを中和するのに必
要な１ｎ−HClのml数）を有するもの、および２５℃で
とくに１０〜５０００mm2／ｓ、殊に望ましくは５０〜
２５００mm2／ｓの粘度を有するものが使用される。従
つて、これらオルガノポリシロキサンの当量は、とくに
１００〜１０００、殊に望ましくは１４０〜５００の間
である。塩基性窒素を備え、SiC結合有機基を有するシ
ロキサン単位、つまり式： で示される単位対ジオルガノシロキサン単位、つまり
式：Ｒ２ＳｉＯ〔上記式中、Ｒ、Ｙおよびｘは上記のも
のを表わす〕で示される単位の比は、とくに１：１〜
１：２５、殊に望ましくは１：１〜１：１０である。
場合により弗素化された炭化水素基Ｒは、１〜１８個の
炭素原子を含有する。炭化水素基Ｒの例は、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基、脂肪
族多重結合を有する、炭素原子と水素原子から構成され
た基、たとえばビニル基およびアリル基ならびにヘキセ
ニル基；シクロペンチル基およびシクロヘキシル基なら
びにメチルシクロヘキシル基のような脂環式炭化水素
基；フエニル基およびキセニル基のような芳香族炭化水
素基；トリル基のようなアルカリール基；およびベンジ
ル基のようなアルアルキル基である。弗素化炭化水素基
の例は３，３，３−トリフルオロプロピル基である。
アルキル基Ｒ１は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基およ
びｔ−ブチル基であり、この場合メチル基およびエチル
基が有利である。
とくに、塩基性窒素を有する、一価のSiC結合有機基、
つまり基Ｙは、式： ▲Ｒ8 2▼NR9- 〔式中、Ｒ８は水素または同じかまたは異なるアルキル
基またはシクロアルキル基またはアミノアルキル基を表
わし、Ｒ９は脂肪族多重結合を有しない、１個の炭素原
子または２個または４個の炭素原子を有する二価の炭化
水素基、殊に式：−（ＣＨ２）３で示される基を表わ
す〕で示されるようなものである。
アルキル基Ｒの例は、全部がアルキル基Ｒ８にも妥当で
ある。
アミノアルキル基Ｒ８の例は、次式で示されるようなも
のである： H2N(CH2)3- H2N(CH2)2NH(CH2)3- H2N(CH2)2- (H3C)2N(CH2)2- H2N(CH2)4- H(NHCH2CH2)3-および C4H9NHCH2CH2NH(CH2)2- シクロアルキル基Ｒ８の１例はシクロヘキシル基であ
る。
塩基性窒素を有する一価のSiC結合基、つまり基Ｙは、
たとえば式： 〔式中Ｒ９はそれぞれ上記のものを表わす〕で示される
ようなものである。
殊に望ましくは、式： YSi(CH3)x(OR1)3-x 〔式中Ｙ、Ｒ１およびｘは上記のものを表わす〕で示さ
れるシランが使用される。
オルガノポリシロキサン(3)の製造方法の第１工程で使
用することのできる式： YSiRx(OR1)(3-x) で示されるシランの詳細な例は、下記式で示されるよう
なものである： H2N(CH2)3Si(CH3)(OC2H5)2 H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OCH3)2 H2N(CH2)3Si(OCH3)3 H2N(CH2)3Si(OC2H5)3 H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 このようなシランの部分水解物の１例は、式： 〔H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(CH3)(OC2H5〕2O で示されるジシロキサンである。
本発明により使用される、塩基性窒素を備え、SiC結合
有機基を有するオルガノポリシロキサン製造の第１工程
において、塩基性触媒としては、塩基性窒素を備え、Si
C結合有機基を有する有機珪素化合物とこのような基を
有しないオルガノ（ポリ）シロキサンからなる混合物の
均衡化を促進することのできる任意の塩基性触媒を使用
することができる。このような触媒の例は、アルカリ金
属水素化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラ
ノレートないしはアルカリ金属シロキサノレート、水酸
化第四アンモニウム、第四アンモニウムシラノレートな
いしは第四アンモニウムシロキサノレート、水酸化第四
ホスホニウム、第四ホスホニウムシラノレートないしは
第四ホスホニウムシロキサノレート、アルキルアルカリ
金属、アルケニルアルカリ金属、アリールアルカリ金
属、塩基で活性化されたモンモリロナイトおよび塩基性
イオン交換樹脂である。このような塩基性触媒の詳細例
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウ
ム、カリウムメチルシラノレート、水酸化テトラ−ｎ−
ブチルホスホニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム
とオクタメチルシクロテトラシロキサンとの反応生成
物、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化ベンジル
トリメチルアンモニウム、ナフタリンカリウム、ｎ−ブ
チルリチウムおよびアミルナトリウムである。
分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)としては、望ましく
は、室温で液状であつて、２３℃でとくに８〜２００mm
2／ｓ、殊に望ましくは１２〜４０mm2／ｓの粘度を有す
るものが使用される。
分枝鎖オルガノポリシロキサンの製造は、公知方法で相
応するクロルシランまたはアルコキシシランの加水分解
によるかまたは適当なシロキサンの共均衡化によつて行
なわれる。加水分解後、重合体のSi結合ヒドロキシル含
量は、場合により触媒の添加下の縮合によつて、最高0.
5％の含量に減少させねばならない。方法の適当な実施
により、最良には溶剤の添加によつて、この縮合の場
合、製造の場合と同様に、適当なオルガノポリシロキサ
ンの均衡化によつて、出来上つた分枝鎖オルガノポリシ
ロキサンの粘度が２３℃で２００mm2／ｓより大きくな
るのを阻止しなければならない。
本発明による材料中で１種のオルガノポリシロキサン
(3)または少なくとも２つの異なる種類のオルガノポリ
シロキサン(3)の混合物を使用することができる。
同様に、本発明による材料中で、１種の分枝鎖オルガノ
ポリシロキサン(4)または少なくとも２つの異なる種類
のオルガノポリシロキサンの混合物を使用することがで
きる。
望ましくは、オルガノポリシロキサン(3)は、本発明よ
る材料中で、それぞれの材料の全重量に対して0.2〜２
０重量％、殊に0.5〜５重量％の量で含有されている。
分枝鎖オルガノポリシロキサンは、望ましくは、本発明
による材料中で、それぞれの材料の全重量に対して１〜
３０重量％、殊に５〜２０重量％の量で含有されてい
る。
本発明による材料が双方の添加剤(3)および(4)を含有す
る場合、殊に良好な結果が得られる。従つて、本発明に
よる材料はとくに好ましくはオルガノポリシロキサン
(3)および分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)を含有する
か、ないしは本発明方法において材料にオルガノポリシ
ロキサン(3)および分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)を
添加する。
双方の添加剤の一方、オルガノポリシロキサン(3)また
は分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)のみが本発明によ
る材料中に含有されているかないしは本発明方法におい
て材料に添加するときでも、塗料相溶性ないし塗被可能
のエラストマーを得ることができる。
望ましくは本発明による材料の調製の際に一緒に使用す
ることのできる、物質(1)、(2)、(2a)〜(2d)、(3)およ
び(4)以外の他の物質の例は、トリオルガノシロキシ基
を末端単位として有する線状のオルガノポリシロキサン
のような可塑剤、またはたとえば西ドイツ国特許出願公
告第２３６４８５０号、西ドイツ国特許出願公告第２８
０２１７０号、西ドイツ国特許出願公告第２９０８０３
６号、西ドイツ国特許出願公開第３３２３９１１号、西
ドイツ国特許出願公開第３３２９８７７号、西ドイツ国
特許第３３４２０２６号および西ドイツ国特許第３３４
２０２７号明細書に記載されているような、炭化水素を
主体とする可塑剤である。
末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有する線状オ
ルガノポリシロキサンは、望ましくはそれぞれの材料の
全重量に対して最高１０重量％の量で一緒に使用され
る。末端単位としてトリオルガノシロキシ基を有する線
状オルガノポリシロキサンは、分枝鎖オルガノポリシロ
キサン(4)とは異なり、水性または有機溶剤系塗料に対
して強い反撥作用を示すので、塗料はこの線状オルガノ
ポリシロキサンを可塑剤として含有するエラストマーに
対する流展性および付着性が劣る。炭化水素を主体とす
る可塑剤は、分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)に比べ
て大きい揮発性を有する、つまりエラストマーが蒸発
し、さらにしばしばあまり紫外線安定でなく、このため
加硫物の黄変が生じうる。
オルガノポリシロキサン(3)を含有するが、分枝鎖オル
ガノポリシロキサン(4)を含有しない材料は、塗料相溶
性を有するエラストマーを生じる。上記の末端トリオル
ガノシロキシ単位を有する線状オルガノポリシロキサン
のような可塑剤は少量で一緒に使用しうるにすぎず、な
いしは炭化水素系可塑剤はあまり有利でないので、硬弾
性の特徴を有するエラストマーが生じる、つまり加硫物
は膨脹の際高い残留応力を有し、これは封止材として本
発明による材料の多数の使用の際に望ましくない。
分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)を含有するが、オル
ガノポリシロキサン(3)を含有しない材料は、塗料に対
して相溶性を有するエラストマーを生じる、つまり塗料
はかかるエラストマー上を極めて良好に流展するが、エ
ラストマーに対する塗料の付着はたいてい不適当であ
る。
上記物質に対して付加的に、本発明によるオルガノポリ
シロキサン材料は、他の自体公知の物質を含有しうる。
本発明による材料の調製の際に望ましくは一緒に使用す
ることのできる他の物質は、縮合触媒、補強充填剤、非
補強充填剤、顔料、可溶性染料、香料、防かび剤、アク
リルニトリル、スチロール、塩化ビニルまたはプロピレ
ンのホモ重合体または共重合体のような純有機樹脂（こ
の場合かかる純有機樹脂、殊にスチロールとｎ−ブチル
アクリレートからの共重合体は既に末端単位中に１個宛
Si結合ヒドロキシル基を有するジオルガノポリシロキサ
ンの存在で、上記単量体の遊離基重合によつて製造され
ていてもよい）、防蝕剤、エステル化および／またはエ
ーテル化されていてもよいポリグリコール、酸化防止
剤、熱安定剤、溶剤、導電性カーボンのような電気的性
質の調節剤、防炎剤、光吸収剤、SiC結合メルカプトア
ルキル基を有するシランのような皮膜形成時間延長剤な
らびに気孔生成剤、たとえばアゾジカルボンアミドであ
る。
同様に、アルコールの離脱下に架橋する本発明による一
成分のオルガノポリシロキサン材料の製造の場合、望ま
しくは式： ▲Ｒ3 b▼Si(OR2)4-b 〔式中、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ上記のものを表わ
し、ｂは０または１である〕で示されるシランまたはヘ
キサメトキシジシロキサンのようなその部分水解物を一
緒に使用し、ならびにかかる材料の貯蔵性を改善するた
めに望ましくは、西ドイツ国特許出願Ｐ３８０１３８
９．４号に記載されているような、炭素原子数５〜１５
の分枝鎖カルボン酸と周期律表第２Ａ族および第２Ｂ族
の金属の塩を一緒に使用することができる。
同様に、本発明による材料から製造されたエラストマー
の、該エラストマーの形成された基体に対する付着改善
剤、アミノ官能性シラン、たとえばγ−アミノプロピル
トリエトキシシランおよびＮ−（２−アミノエチル）−
３−アミノプロピルトリエトキシシランおよびさきに記
載した塩基性窒素を有するSiC結合基を有するオルガノ
ポリシロキサンを一緒に使用することができる。
縮合触媒を使用するのが望ましい。縮合触媒の例は、チ
タン酸ブチルおよびジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、
ジ−ｎ−ブチルスズジラウレートのような有機スズ化合
物および加水分解可能基として、酸素を介して珪素に結
合した、場合によりアルコキシ基により置換された一価
の炭化水素基を１分子あたり少なくとも２個有するシラ
ンまたはそのオリゴマーとジオルガノスズジアシレート
との反応生成物であり、この場合この反応生成物におけ
るスズ原子のすべての原子価は原子団：−SiOSn−の酸
素原子によるかないしはSiC結合の一価の有機基によつ
て飽和されている。このような反応生成物の製造は、米
国特許第４４６０７６１号（発行日１９８４年７月７
日、発明者Ａ．Schiller等、出願人Wacker Chemie Gmb
H）に詳細に記載されている。
望ましくは、本発明による材料は充填剤を含有する。充
填剤の例は、非補強充填剤、つまり５０m2／ｇまでのBE
T比表面積を有する充填剤、たとえば石英、珪藻土、珪
酸カルシウム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸
化物粉末、たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸
化鉄または酸化亜鉛ないしはそれらの混合酸化物、硫酸
バリウム、炭酸カルシウム、石膏、窒化珪素、炭化珪
素、窒化硼素、ガラス粉末およびポリアクリルニトリル
粉末のようなプラスチツク粉末；補強充填剤、つまり５
０m2／ｇよりも大きいBET比表面積を有する充填剤、た
とえば熱分解法で製造した珪酸、沈降珪酸、フアーネス
ブラツクおよびアセチレンブラツクのようなカーボンブ
ラツク、および大きいBET比表面積を有する珪素・アル
ミニウムの混合酸化物；アスベストならびにプラスチツ
ク繊維のような繊維状充填剤である。上記の充填剤は、
たとえばオルガノシランないしはオルガノシロキサン、
またはステアリン酸で処理するか、あるいはヒドロキシ
ル基をアルコキシ基にエーテル化することによつて疎水
性化されていてもよい。１種の充填剤を使用することが
できるが、少なくとも２つの充填剤の混合物を使用する
こともできる。
本発明による一成分系材料を調整するために、そのつど
の一成分の材料のすべての成分を任意の順序で互いに混
合することができる。この混合は、望ましくは室温で行
なわれる。しかし所望の場合には、この混合をより高い
温度、たとえば３５℃〜１３５℃の範囲内の温度で行な
うこともできる。この混合の場合、望ましくは水の侵入
はできるだけ排除される。
本発明による一成分系材料の架橋には、通常の空気中の
水分で十分である。架橋は、所望の場合には、室温より
も高いかまたは低い温度、たとえば−５℃〜１０℃、ま
たは３０℃〜５０℃で実施することもできる。
本発明による二成分系材料の調製のために、とくに成分
(A)の調製のために、架橋すべきジオルガノポリシロキ
サン(1)を本発明による成分(3)および／または(4)なら
びに場合により上記した他の物質、たとえば充填剤と混
合し、成分(B)の調製のためには架橋剤、珪素化合物
（２ｄ）を少なくとも１つの上記した他の物質、たとえ
ば縮合触媒、付着助剤および充填剤と互いに混合する。
二成分系材料の架橋は、成分(A)と成分(B)とを混合する
ことによつて行なわれる。
本発明の範囲内で使用される塗料は、ラツカー、水性分
散液またはクリヤー、たとえばアルキド樹脂、ポリウレ
タンないしはポリウレタンの原料、ニトロセルロース、
エポキシド、ポリエステルまたはポリ塩化ビニルまたは
ポリ塩化ビニルの共重合体を主体とし、通常有機溶剤に
溶解しているもの、またはアクリル樹脂、ポリ酢酸ビニ
ルまたは酢酸ビニルおよび／またはスチロールの共重合
体、たとえばポリスチロールアセテートを主体とし、通
常水性分散液として使用されるようなものである。
本発明による材料は、室温でエラストマーに架橋する材
料を使用することのできかつ架橋した材料自体または架
橋した材料に隣接している材料に塗料を塗ることが必要
なすべての使用目的に対して使用することができる。
従つて、本発明による材料はたとえば建築物、陸上車、
船舶および航空機の、たとえば１０〜４０mmの内径の、
垂直に延びる継ぎ目を含め継ぎ目および類似の空隙用充
隙剤として、またはたとえば窓取付けまたは水槽または
ガラス戸棚の製造の際、ならびにたとえば淡水または海
水の不断の作用にさらされている表面の保護塗膜または
滑り防止塗膜を含め塗膜の製造のため、またはゴム弾性
成形体の製造のため、ならびに電気または電子装置の絶
縁のための接着剤または接合剤として好適である。
〔実施例〕
下記実施例における部およびパーセントのすべての数値
は、別記されてない限り重量部または重量％である。
下記実施例において、ペーストが安定であるという記載
は、DIN（ドイツ国工業規格５２４５４により試験した
場合、プロフイルＵ２６（内径２６mm、深さ１８mm）を
有する垂直なレールから２mm以上流出しないことを意味
する。
下記実施例においては、DIN５３５０５によるシヨアＡ
硬度、引張り強さ、破断時の伸びおよび規格棒Ｓ３Ａを
用いるDIN５３５０４による１００％伸びにおける応力
値を測定する。
例 １ ａ）Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルト
リメトキシシラン、つまり式： H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 により示されるシラン２２２部、トリメチルシロキシ基
により末端封鎖された、１分子あたり１０個のシロキサ
ン単位を有するジメチルポリシロキサン４４４部および
メタノール中の水酸化テトラメチルアンモニウムの４０
％溶液１部を、乾燥窒素下に８０℃で１時間撹拌する。
その後、これに蒸留水１７５部を加え、８０℃でさらに
２時間撹拌する。その際、メタノールの一部が留出す
る。次いで、真空を接続し、メタノールおよび水を１３
hPa（絶対）で蒸留する。これに引き続き、水酸化第四
アンモニウムを１３hPa（絶対）で１５０℃に１時間加
熱することによつて無効にし、同時にオルガノポリシロ
キサンからこれらの条件下で沸騰する成分を除去する。
１２０℃に冷却した後、活性炭と共に撹拌し、濾過す
る。
黄色に着色した澄明な油状物５４０ｇが得られる。この
オルガノポリシロキサンは4.0のアミン価（油状物１ｇ
を中和するのに必要な１ｎ−HClのml数）および２５℃
で４０４mm2／ｓの粘度を有する。１Ｈ−NMRスペクトル
により、このものは0.1％よりも少ないメトキシ基を含
有する。
ｂ）メチルトリエトキシシラン１７８０部およびヘキサ
メチルジシロキサン６４８部に、蒸留水８３０ml中の濃
塩酸１０６mlの溶液を加える。１００℃で２０時間撹拌
し、これにトルオール１．５を加え、水相を分離す
る。トルオール相を重炭酸ナトリウム３０ｇと共に十分
に撹拌し、濾過し、引き続きトルオールを真空中１００
℃で蒸留し、残分をオイルポンプ真空中で１２０℃で１
時間加熱する。
製造した分枝鎖オルガノポリシロキサンは、２３℃で５
０mm2／ｓの粘度および0.2％のOH含量を有する。
ｃ）テトラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチ
ルスズジアセテート１部からなる混合物を、撹拌下に６
時間１２０℃に加熱する。同時に、生成する酢酸ｎ−プ
ロピルエステルが不断に留出する。その後、赤外線スペ
クトルによれば、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテートのカ
ルボニル基の伸縮振動（１６００cm-1に存在する）は消
滅していた。
ｄ）還流冷却器、温度計および撹拌機を備えた三つ口フ
ラスコ中で、末端単位にそれぞれ１個のSi結合ヒドロキ
シル基を有する、２３℃で８０mPa・sの粘度を有するジ
メチルポリシロキサン２００部およびＮ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン８３
部に５％のメタノール性苛性カリ溶液1.7部を混合す
る。こうして得られる混合物を、３時間撹拌下に１４０
℃に加熱する。次いで、フラスコ内容物を５０℃に冷却
し、１％の塩酸水溶液１部を混合し、還流冷却器を受器
を有する下向き冷却器に代え、この装置内の圧力を１０
０hPa（絶対）に低下させた。最後に、三つ口フラスコ
から、５０hPa（絶対）で１８０℃までに沸騰する成分
を蒸留する。
残留物は、ジメチルシロキサン単位とＮ−（２−アミノ
エチル）−３−アミノプロピルシロキサン単位からな
る、珪素結合のメトキシ基を有するオルガノポリシロキ
サンである。
ｅ）末端単位にそれぞれ１個のSi結合ヒドロキシル基を
有する、２３℃で７５０００mPa・sの粘度を有するジメ
チルポリシロキサン４５部に、記載の順序でｂ）に記載
した分枝鎖オルガノポリシロキサン３０部、１分子につ
き１３個のエチレンオキシド単位を有するトリ−ｎ−ブ
チルフエノールポリエチレングリコールエーテル1.5
部、上記ｄ）に詳述したオルガノポリシロキサン0.75部
および上記ａ）に詳述した炭素を介して珪素に結合した
アミノ基を有するオルガノポリシロキサン３部を混合す
る。この混合物中に、メチル−トリス−（メチルエチル
ケトキシモ）−シラン7.5部を撹拌混入する。こうして
得た混合物に、その表面がステアリン酸で被覆された炭
酸カルシウム（“gecoatete Kreide”）６０部、ガス相
中で熱分解により製造された、１５０m2／ｇの表面積を
有する二酸化珪素7.5部およびその製造を上記ｃ）に記
載した反応生成物１．５部を混合する。
ｆ） ｅ）に記載した作業法を、末端単位にそれぞれ１
個のSi結合ヒドロキシル基を有する、２３℃で７５００
０mPa・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン４５部
の代りに７５部を使用し、ｂ）に記載した分枝鎖オルガ
ノポリシロキサンの添加を断念して繰返す。
ｇ） ｅ）に記載した作業法を、ａ）に記載した、炭素
を介して珪素に結合したアミノ基を有するオルガノポリ
シロキサンを使用しないで繰返す。
ｈ）ｅ）に記載した作業法を、末端単位にそれぞれ１個
のSi結合ヒドロキシル基を有する、２３℃で７５０００
mPa・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン４５部の
代りに６０部を使用し、ｂ）に記載した分枝鎖オルガノ
ポリシロキサン３０部の代りに、トリメチルシロキシ基
により末端封鎖された、２３℃で１００mPa・sの粘度を
有するジメチルポリシロキサン１５部を使用して繰返
す。
比較実験１ ｉ）１ｅ）に記載した作業法を、末端単位にそれぞれ１
個のSi結合ヒドロキシル基を有する、２３℃で７５００
０mPa・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン４５部
の代りに６０部を使用し、ｂ）に記載した分枝鎖オルガ
ノポリシロキサン３０部の代りに、トリメチルシロキシ
基により末端封鎖された、２３℃で１００mPa・sの粘度
を有するジメチルポリシロキサン１５部を使用し、さら
にａ）に記載した、炭素を介して珪素に結合したアミノ
基を有するオルガノポリシロキサンの添加を断念して繰
返す。
例１ｅ）〜１ｈ）ないしは比較実験１ｉ）により得られ
た、排気することによつて封入空気を除去し、水分の遮
断下に貯蔵可能で水分の侵入の際に室温でエラストマー
に架橋するRTV成形材料は、均質、柔軟かつ形状安定で
ある。これらをチユーブに充填する。密閉したチユーブ
を室温で２４時間貯蔵した後、試料は（０〜約２mm）の
厚さの層でクサビ状に、つまり約２mmから０mmになるよ
うに塗布し、２３℃および空気の相対湿度５０％で合計
７日架橋し、貯蔵する。
塗料相溶性の試験は、アルキド樹脂を主剤とする高光沢
の中間緑色の標準塗料からなる市販の上塗り塗料（Muen
ster D-4400在、Glasurit-GmbH社のGlasurit EA Hochgl
anzlack）を塗布することによつて行なう。この場合、
塗料の流展性の良否を判断する。結果は表１に記載され
ている。
塗料の付着は、エラストマーに塗料を塗布してから３〜
４週間後に判断する。このため、塗布し、硬化した塗料
皮膜においてかみそりの刃を用いて１辺の長さ2.54cmの
正方形を、それぞれ6.45mm2の面積を有する１００個の
同じ大きさの正方形に裁断する。こうして得られた格子
模様上に、自己接着テープを押しあて、次いでこれを再
び約３０゜の角度で徐々に引き剥がす。この場合、エラ
ストマー上に残留する小さい正方形の数量が、塗料の保
留の％値を生じる。９５〜１００％の保留値はすぐれた
付着に相当する。種々の測定の平均的結果は、表１に記
載されている。
エラストマーの機械的値はそれぞれ、平滑で塗油した基
板上につくり、剥離した厚さ2.0±0.1mmのフイルムにつ
き、２３℃、空気の相対湿度５０％で４週間貯蔵した後
に測定する。結果は表１に記載されている。
すべての事例において、シリコーンエラストマー上に塗
布した塗料は申し分なく硬化し、変色せずかつしわ形成
を示さなかつた。
例 ２ ａ）３−シクロヘキシルアミノプロピルトリメトキシシ
ラン５２２部、トリメチルシロキシ基により末端封鎖さ
れた、１分子あたり平均１０個のシロキサン単位を有す
るジメチルポリシロキサン５９２部およびメタノール中
の水酸化テトラメチルアンモニウムの２５％溶液３部か
らなる混合物を、乾燥窒素下に８０℃で１時間撹拌す
る。
その後蒸留水１２０部を加え、８０℃でさらに２時間撹
拌する。その際、メタノールの一部が留出する。次い
で、真空を接続し、13hPa（絶対）でメタノールおよび
水を留出する。それに引き続き、水酸化第四アンモニウ
ムを、１３hPa（絶対）で１５０℃に１時間加熱するこ
とによつて無効にし、同時にオルガノポリシロキサンか
らこれらの条件下で沸騰する成分を除去する。１２０℃
に冷却した後、活性炭と共に撹拌し、濾過する。
澄明な油状物７１５ｇが得られる。このオルガノポリシ
ロキサンは、2.4のアミン価および２５℃で１２６０mm2
／ｓの粘度を有する。1 H-NMRスペクトルによれば、該ポリシロキサンは0.1％
よりも少ないメトキシ基を含有する。
ｂ）ジメチルジエトキシシラン７２０部、メチルトリエ
トキシシラン１８０部およびトリメチルクロルシラン８
０部のトルオール５００部からなる混合物に水２５０部
を加え、室温で１時間撹拌する。次いで、水相を分離
し、トルオール相にヘキサメチルジシロキサン５０部お
よび酸性活性白土１部を加える。その後、真空を接続
し、１５０℃に加熱することによりトルオールを留去す
る。
濾過した後、２３℃で１２mm2／ｓの粘度および0.06％
のOH含量を有する澄明な液体が得られる。
ｃ）末端単位にそれぞれ１個のSi結合ヒドロキシル基を
有し、２３℃で７５０００mPa・sの粘度を有するジメチ
ルポリシロキサン３０部、末端単位にそれぞれ１個のSi
結合ヒドロキシル基を有し、２３℃で２００００mPa・s
の粘度を有するジメチルポリシロキサン２５部および２
ｂ）に記載した分枝鎖オルガノポリシロキサン３０部か
らなる混合物に、焼珪酸アルミニウム３０部、気相中
での熱分解により製造した、１５０m2／ｇの表面積を有
する二酸化珪素１０部およびモレキユラーシーブの特性
を有する粉末状の珪酸アルミニウムナトリウム1.5部を
加える。充填剤を均一に収容されるまで撹拌混入した
後、メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）−シラン８
部、１ｄ）に記載したオルガノポリシロキサン２部およ
び２ａ）に記載した、炭素を介して珪素に結合したアミ
ノ基を有するオルガノポリシロキサン６部を混入する。
ｄ）ｃ）に記載した作業法を、末端単位にそれぞれ１個
のSi結合ヒドロキシル基を有し、２３℃で７５０００mP
a・sの粘度を有するジメチルポリシロキサンを３０部の
代りに３５部、末端単位にそれぞれ１個のSi結合ヒドロ
キシル基を有し、２３℃で２００００mPa・sの粘度を有
するジメチルポリシロキサンを２５部の代りに同様に３
５部、気相中で熱分解により製造した、１５０m2／ｇの
表面積を有する二酸化珪素１０部の代りに７部を使用し
て繰り返す。
ｅ）ｃ）に記載した作業法を、その製法が２ａ）に記載
されている、炭素を介して珪素に結合したアミノ基を有
するオルガノポリシロキサンを使用しないで繰り返す。
ｆ）ｃ）に記載した作業法を、２ｂ）に記載した分枝鎖
オルガノポリシロキサン３０部の代りに、トリメチルシ
ロキシ基によつて末端封鎖された、２３℃で１００mPa・
sの粘度銭有するジメチルポリシロキサン１５部、気相
中で熱分解によつて製造した、１５０m2／ｇの表面積を
有する二酸化珪素１０部の代りに７部を使用して繰り返
す。
比較実験２ ｇ）２ｃ）に記載した作業法を、２ｂ）に記載した分枝
鎖オルガノポリシロキサン３０部の代りに、トリメチル
シロキシ基により末端封鎖された、２３℃で１００mPa・
sの粘度を有するジメチルポリシロキサン１５部、気相
中での熱分解により製造した、１５０m2／ｇの表面積を
有する二酸化珪素１０部の代りに７部を使用しかつ２
ａ）に記載した、炭素を介して珪素に結合したアミノ基
を有するオルガノポリシロキサンの添加を断念して繰り
返す。
例２ｃ）〜２ｆ）ないしは比較実験２ｇ）によつて得ら
れた、排気により封入空気を除去し、水分の遮断下に貯
蔵可能で水分の侵入の際に室温でエラストマーに架橋す
るRTV成形材料は、均質、柔軟でかつ安定である。この
ものをチユーブに充填する。密閉したチユーブを室温で
２４時間貯蔵した後、試料を（０〜約２mm）の厚さの層
でくさび状に、つまり約２mmから０mmになるように塗布
し、２３℃および空気の相対湿度５０％で合計７日間架
橋し、貯蔵する。
塗料の流展、塗料の付着ならびに機械的性質は、例１に
記載したと同様に測定する。
すべての事例において、シリコーンエラストマー上に塗
布された塗料は申し分なく硬化し、変色せずかつしわ形
成を示さなかつた。
例 ３ ａ）室温で、末端単位にそれぞれ１つのSi結合ヒドロキ
シル基を有し、２３℃で７５０００mPa・sの粘度を有す
るジメチルポリシロキサン５００部に３−シクロヘキシ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン１５部を約３０分
混合する。この場合、シランはジメチルポリシロキサン
とは、メタノールの離脱下に反応して末端単位にそれぞ
れ１個の珪素結合３−シクロヘキシルアミノプロピル−
ジメトキシシロキシ基を有するジメチルポリシロキサン
が生成する。このシロキサンは、加水分解に敏感で、閉
じた容器中に保存される。
ｂ）上記ａ）に記載した、メトキシ基で成端されたジメ
チルポリシロキサン５０部、例１ｂ）に記載した分枝鎖
オルガノポリシロキサン３０部、１分子につき１３個の
エチレンオキシド単位を有するトリ−ｎ−ブチルフエノ
ールポリエチレングリコールエーテル1.5部、例１ａ）
に記載した、炭素を介して珪素に結合したアミノ基を有
するオルガノポリシロキサン３部および例１ｄ）に記載
したオルガノポリシロキサン１部からなる混合物に、表
面がステアリン酸で被覆されかつ２０m2／ｇの比表面積
を有する炭酸カルシウム６５部を加えて、均質に混合す
る。その後、まずオクタン酸亜鉛１部を加え、次いで珪
酸テトラエチル１０部を加え、最後にチタン酸テトラ−
ｉ−プロピル１部を加え、真空中で均質化する。
ｃ）ｂ）に記載した作業法を、ａ）に記載したメトキシ
基で成端されたオルガノポリシロキサン５０部の代りに
６５部を使用しかつ例１ｂ）に記載した分枝鎖オルガノ
ポリシロキサンの添加を断念して繰り返す。
ｄ）ｂ）に記載した作業法を、炭素を介して珪素に結合
したアミノ基を有するオルガノポリシロキサン（その製
法は例１ａ）に記載）を使用しないで繰り返す。
ｅ）ｂ）に記載した作業法を、例１ｂ）に記載した分枝
鎖オルガノポリシロキサン３０部の代りに、トリメチル
シロキシ基により末端封鎖された、２３℃で１００mPa・
sの粘度を有するジメチルポリシロキサン１５部を使用
して繰り返す。
比較実験３ ｆ）３ｂ）に記載した作業法を、例１ｂ）に記載した分
枝鎖オルガノポリシロキサン３０部の代りに、トリメチ
ルシロキシ基により末端封鎖された、２３℃で１００mP
a・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン１５部を使
用しかつ例１ａ）に記載した、炭素を介して珪素に結合
したアミノ基を有するオルガノポリシロキサンの添加を
断念して繰り返す。
例３ｂ）〜３ｅ）ないしは比較実験３ｆ）により得られ
た、排気することにより封入空気を除去し、水分の遮断
下に貯蔵可能で、水分の侵入時に室温でエラストマーに
架橋するRTV成形材料は、均質、柔軟でかつ安定であ
る。このものをチユーブに充填する。密閉したチユーブ
を室温で２４時間貯蔵した後、試料を（０〜約２mm）の
厚さの層にくさび状に、つまり約２mmから０mmになるよ
うに塗布し、２３℃、空気の相対湿度５０％で合計７日
間架橋し、貯蔵する。
すべての事例において、シリコーンエラストマー上に塗
布された塗料は申し分なく硬化し、変色せずかつしわの
形成を示さなかつた。
例 ４ ａ）末端単位にそれぞれ１つのビニル基を有し、２３℃
で２００００mPa・sの粘度を有するジメチルポリシロキ
サン１００部を、椿形ニーダ（Muldenkneter）中で室温
で１５分間均質になるまで混合する。その後、気相中で
熱分解によつて製造した、３００m2／ｇの比表面積を有
する二酸化珪素６３部を混入する。こうして得られた混
合物を、まず室温で１時間、次に１００℃で２時間混練
する。次いで、ニーダからガス状内容物を吸引すること
によりこのニーダ内の圧力を８０hPa（絶対）に低下さ
せ、残留内容物を１４０℃に加熱し、この温度で２時間
混練する。室温に冷却し、通気した後、こうして得た混
合物１００部を、末端単位にそれぞれ１個のビニル基を
有し、２３℃で ２００００mPa・sの粘度を有するジメチルポリシロキサ
ン３０部で希釈する。
ｂ）遊星形ミキサ中で、その製造を本例の上記ａ）に記
載した混合物７５部に、まずテトラ−ｉ−ブトキシシラ
ン16.5部、次にＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン６部、最後にその製造を例
１ｃ）に記載した反応生成物2.5部を、室温で環境大気
の圧力下に混合する。最後に、ニーダ中の圧力を下げる
ことによつて、材料中に気泡を形成するガス状成分を除
去する。
均質、柔軟でかつ安定なペーストが得られる。
ｃ）遊星形ミキサ中で、末端単位にそれぞれ１個のSi結
合ヒドロキシル基を有し、２３℃で７５０００mPa・sの
粘度を有するジメチルポリシロキサン６０部に、まず１
分子につき１３個のエチレンオキシド単位を有するトリ
−ｎ−ブチルフエノールポリエチレングリコールエーテ
ル２部および例１ａ）に記載した、炭素を介して珪素に
結合したアミノ基を有するオルガノポリシロキサン６部
を混合し、最後にその表面ガステアリン酸で被覆されか
つ２０m2／ｇの比表面積を有する炭酸カルシウム９０部
を混合する。その後、例２ｂ）に記載した分枝鎖オルガ
ノポリシロキサン４０部を加え、材料を真空中で均質化
する。
ｄ）ｃ）に記載した作業法を、末端単位にそれぞれ１つ
のSi結合ヒドロキシル基を有し、２３℃で７５０００mP
a・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン６０部の代
りに８０部を使用し、例２ｂ）に記載した分枝鎖オルガ
ノポリシロキサンの添加を断念して繰り返す。
ｅ）ｃ）に記載した作業法を、炭素を介して珪素に結合
したアミノ基を有するオルガノポリシロキサン（その製
法は例１ａ）に記載）を使用しないで繰り返す。
ｆ）ｃ）に記載した作業法を、例２ｂ）に記載した分枝
鎖オルガノポリシロキサン４０部の代りに、トリメチル
シロキシ基によつて末端封鎖された、２３℃で１００mP
a・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン２０部を使
用して繰り返す。
比較実験４ ｇ）４ｃ）に記載した作業法を、例２ｂ）に記載した分
枝鎖オルガノポリシロキサン４０部の代りに、トリメチ
ルシロキシ基により末端封鎖された、２３℃で１００mP
a・sの粘度を有するジメチルポリシロキサン２０部を使
用しかつ炭素を介して珪素に結合したアミノ基を有する
オルガノポリシロキサンの添加を断念して繰り返す。
例４ｃ）〜４ｆ）ないしは比較実験４ｇ）に記載した、
例外なく均質、柔軟で安定なこれらの混合物それぞれ１
００部に、その製法を例４ｂ）に記載したペースト１０
部を混合する。これらの混合物をエラストマーに加硫
し、例１に記載したように試験する。結果は表４に記載
されている。
すべての事例において、シリコーンエラストマー上に塗
布された塗料は申し分なく硬化し、変色せずかつしわ形
成を示さなかつた。
表１〜４に記載した結果を比較した場合、本発明により
使用される、塩基性窒素を有するSi結合有機基を有する
オルガノポリシロキサン(3)と分枝鎖オルガノポリシロ
キサン(4)との組合せは、塗料相溶性ないしは塗被可能
性に関しとくに有利な結果を生じることが明らかとなる
（例１ｅ、２ｃ、３ｂおよび４ｃ参照）。
実際に、分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)を含有しな
いが、塩基性窒素を有するSiC結合有機基を有するオル
ガノポリシロキサン(3)を含有する混合物では、塗料相
溶性ないしは塗被可能性は得られるが、これらの混合物
は粘稠、パテ状であり、従つて押出し困難であり、ひい
ては加工できない。さらに、加硫物は硬弾性である（例
１ｆ、２ｄ、３ｃおよび４ｄ参照）。
分枝鎖オルガノポリシロキサン(4)の代りに、末端トリ
メチルシロキシ基を有する線状オルガノポリシロキサン
を添加することによつて、これらの性質は実際に改善さ
れるが、この手段により塗料付着性は改善されず、部分
的に悪化する（例１ｈ、２ｆ、３ｅおよび４ｆ参照）。
末端トリメチルシロキシ基を有する線状オルガノポリシ
ロキサンの代りに本発明による分枝鎖オルガノポリシロ
キサンを使用するが、塩基性窒素を有するSiC結合有機
基を有するオルガノポリシロキサン(3)を添加しない場
合には、流展性は衝撃的に改善されるが、塗料は填隙材
に付着しない（例１ｇ、２ｅ、３ｄおよび４ｅ参照）。
最後に、比較実験１ｉ、２ｇ、３ｆおよび４ｇは、本発
明により使用される、塩基性窒素を有するSiC結合有機
基を有するオルガノポリシロキサン(3)を有せずかつ本
発明により使用される分枝鎖オルガノポリシロキサン
(4)を有しない混合物は塗料相溶性でないことを立証す
る。さらに、これらの例は、冒頭に記載した米国特許第
４１９１８１７号のアミン油（その部類の代表例の製造
は例１ｄ）に記載されている）は、塗料相溶性の改善を
生じないことを立証する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 183/06 ＪＧＨ 8319−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ // Ｃ０８Ｌ 83:06 (72)発明者 カール・ブラウンスペルガー ドイツ連邦共和国ブルクハウゼン・ウンタ ーハーデルマルク 86 (56)参考文献 特開 昭56−49755（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−206877（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−62863（ＪＰ，Ａ) 特公 昭52−28463（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭55−25228（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(1)式 ＨＯ（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼Ｏ）ｍＨ ［式中Ｒ３は同じかまたは異なる１価の、場合により置
    換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、ｍ
    は少なくとも１０の値の整数である］で示されるジオル
    ガノポリシロキサン、および (2)ａ）窒素を介してケイ素に結合したアミノ基（−Ｎ
    ▲Ｒ4 2▼）、 ｂ）酸素を介してケイ素に結合したオキシム基（−ＯＮ
    ＝Ｃ▲Ｒ4 2▼）、 ｃ）酸素を介してケイ素に結合した、置換または非置換
    の炭化水素オキシ基（−ＯＲ２）を有する群から選ばれ
    た、１分子あたり合計少なくとも３個の基［上記式中Ｒ
    ４は水素または同じかまたは異なる１価の場合により置
    換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、Ｒ
    ２は１価の場合によりアルコキシ基により置換された炭
    素原子数１〜８の炭化水素基を表わす］を有しかつａと
    ｂ、ａとｃ、ｂとｃならびにａ、ｂ、ｃの混合物を含有
    する少なくとも１種のケイ素化合物を主体とする、材料
    の架橋が縮合によって行なわれる、一成分系または二成
    分系材料において、該材料が (3)式：Ｒ３ＳｉＯ１／２，Ｒ２ＳｉＯおよびＹＳｉＲ
    ｘＯ（３−ｘ）／２［式中Ｒは同じかまたは異なる１価
    の置換または非置換の炭素原子数１〜１８の炭化水素基
    を表わし、Ｙは１価の、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合
    有機基を表わし、Ｘは０または１である］で示される単
    位からなり、式：ＹＳｉＲｘＯ（３−ｘ）／２で示され
    る単位対式：Ｒ２ＳｉＯで示される単位の当量比は１：
    １〜１：２５でありかつ小割合の縮合可能基を含有する
    オルガノポリシロキサン、または (4)Ｒ３ＳｉＯ１／２単位 ０〜５０モル％ Ｒ２ＳｉＯ 単位 ０〜８０モル％ ＲＳｉＯ３／２単位 １０〜６０モル％ ＳｉＯ２ 単位 ０〜１０モル％ ［上記式中Ｒは上記のものを表わす］からなり、式：−
    ＯＲ２（Ｒ２は上記のものを表わす）で示されるＳｉＯ
    Ｃ結合基０〜１０モル％およびＳｉ結合ヒドロキシル基
    最高０．５モル％を含有する分枝鎖オルガノポリシロキ
    サンを含有するか、または上記材料は（３）および
    （４）の両成分を含有することを特徴とする室温でエラ
    ストマーに架橋する材料。
  2. 【請求項２】オルガノポリシロキサン（３）は、第１工
    程で式： ＹＳｉＲｘ（ＯＲ１）３−ｘ 〔式中Ｒは同じかまたは異なる１価の、場合により置換
    された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、Ｒ１
    は同じかまたは異なる炭素原子数１〜４のアルキル基を
    表わし、Ｙは塩基性窒素を有する、１価のＳｉＣ結合有
    機基を表わし、ｘは０または１である〕で示されるシラ
    ンまたはこのようなシランの部分水解物、またはこのよ
    うなシランおよびこのようなシランの部分水解物と、
    式： Ｒ３ＳｉＯ（ＳｉＲ２Ｏ）ｎＳｉＲ３ 〔式中Ｒは上記のものを表わし、ｎは０または数値が１
    〜１００の整数を表わす〕で示されるオルガノポリシロ
    キサンを上記式のシランおよびこのようなシランの部分
    水解物の全量の１重量部あたり０．１〜１０重量部の量
    で、塩基性触媒の存在および水の不在で反応させ、第２
    工程で第１工程で得られたオルガノポリシロキサンを水
    と反応させて、式：−ＯＲ１〔式中Ｒ１は上記のものを
    表わす〕で示される基を加水分解し、同時におよび／ま
    たは引き続きこの加水分解の際に生じたシラノール基を
    互いに縮合させ、その際生じた生成物から水およびアル
    コールを除去して製造される、請求項１記載の材料。
  3. 【請求項３】珪素化合物(2)として式： ▲Ｒ3 a▼ＳｉＺ４−ａ （２ａ） ［式中Ｒ３は請求項１に記載したものを表わし、ａは０
    または１であり、Ｚはアミノ基（−Ｎ▲Ｒ4 2▼）、オキ
    シム基（−ＯＮ＝Ｃ▲Ｒ4 2▼）および場合により置換さ
    れた炭化水素オキシ基（−ＯＲ２）のような同じかまた
    は異なる加水分解可能基を表わし、Ｒ４は水素または同
    じかまたは異なる、場合により置換された、炭素原子数
    １〜１８の１価の炭化水素基を表わし、Ｒ２は請求項１
    に記載したものを表わす］で示されるものおよびその１
    分子あたり２〜１０個の珪素原子を有する部分水解物が
    使用される、請求項１記載の材料。
  4. 【請求項４】珪素化合物（２）として式： Ｒ５Ｓｉ（ＯＲ２）３ （２ｂ） 〔式中Ｒ２は請求項１に記載したものを表わし、Ｒ５は
    Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン基を介して珪素原子に結合した
    アミノ基、メルカプト基、モルホリノ基、グリシドオキ
    シ基、アクリルオキシ基およびメタクリルオキシ基を表
    わし、この場合上記のアミノ基およびメルカプト基はＣ
    １〜Ｃ６−アルキル基、シクロアルキル基、アミノアル
    キル基およびメルカプトアルキル基によって置換されて
    いてもよい〕で示されるものおよびその１分子あたり２
    〜１０個の珪素原子を有する部分水解物が使用される、
    請求項１記載の材料。
  5. 【請求項５】珪素化合物（２）として式： 〔式中Ｒ２は請求項１に記載したものを表わし、Ｒ６は
    水素原子またはそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキル
    基、シクロアルキル基、アミノアルキル基またはメルカ
    プトアルキル基を表わし、Ｒ７は炭素原子数１〜１０の
    ２価の脂肪族炭化水素基を表わす〕で示されるものが使
    用される、請求項１記載の材料。
  6. 【請求項６】室温でエラストマーに架橋する二成分系材
    料の場合、成分（Ａ）が架橋すべきジオルガノポリシロ
    キサンとして縮合性末端基を有するジオルガノポリシロ
    キサン（１）を含有し、成分（Ｂ）が架橋剤として１分
    子あたり合計少なくとも３個の、酸素を介して珪素に結
    合した、場合により置換された炭化水素オキシ基を有す
    る珪素化合物（２ｄ）を含有し、双方の成分が場合によ
    り少なくとも１つの他の物質を含有する、請求項１また
    は２記載の材料。
  7. 【請求項７】架橋性ジオルガノポリシロキサン（１）と
    して式： ＨＯ（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼Ｏ）ｍＨ で示されるもの、および珪素化合物（２ｄ）として式： ▲Ｒ3 a▼Ｓｉ（ＯＲ２）４−ａ 〔上記式中、ａは０または１であり、ｍは数値が少なく
    とも１０の整数を表わし、Ｒ２は請求項１に記載したも
    のを表わし、Ｒ３は請求項１に記載したものを表わす〕
    で示されるものまたはそれらのオリゴマーが使用され
    る、請求項６記載の材料。
  8. 【請求項８】(1)式 ＨＯ（Ｓｉ▲Ｒ3 2▼Ｏ）ｍＨ ［式中Ｒ３は同じかまたは異なる一価の、場合により置
    換された炭素原子数１〜１８の炭化水素基を表わし、ｍ
    は少なくとも１０の値の整数である］で示されるジオル
    ガノポリシロキサン、および (2)ａ）窒素を介してケイ素に結合したアミノ基（−Ｎ
    ▲Ｒ4 2▼）、 ｂ）酸素を介してケイ素に結合したオキシム基（−ＯＮ
    ＝Ｃ▲Ｒ4 2▼）、 ｃ）酸素を介してケイ素に結合した、置換または非置換
    の炭化水素オキシ基（−ＯＲ２）を有する群から選ばれ
    た、１分子あたり合計少なくとも３個の基を有しかつａ
    とｂ、ａとｃ［上記式中Ｒ４は水素または同じかまたは
    異なる１価の場合により置換された炭素原子数１〜１８
    の炭化水素基を表わし、Ｒ２は一価の場合によりアルコ
    キシ基により置換された炭素原子数１〜８の炭化水素基
    を表わす］を有しかつａとｂ、ａとｃ、ｂとｃならびに
    ａ、ｂ、ｃの混合物を含有する少なくとも１種のケイ素
    化合物を主体とする、材料の架橋が縮合によって行なわ
    れる、一成分系または二成分系材料の製造方法におい
    て、材料に、塗料相溶性ないしは塗被可能性を得るため
    に、 (3)式：Ｒ３ＳｉＯ１／２，Ｒ２ＳｉＯおよびＹＳｉＲ
    ｘＯ（３−ｘ）／２〔式中Ｒは同じかまたは異なる１価
    の置換または非置換の炭素原子数１〜１８の炭化水素基
    を表わし、Ｙは１価の、塩基性窒素を有するＳｉＣ結合
    有機基を表わし、Ｘは０または１である］で示される単
    位からなり、式：ＹＳｉＲｘＯ（３−ｘ）／２で示され
    る単位対式：Ｒ２ＳｉＯで示される単位の当量比は１：
    １〜１：２５でありかつ小割合の縮合可能基を含有する
    オルガノポリシロキサン、または (4)Ｒ３ＳｉＯ１／２単位 ０〜５０モル％ Ｒ２ＳｉＯ 単位 ０〜８０モル％ ＲＳｉＯ３／２単位 １０〜６０モル％ ＳｉＯ２ 単位 ０〜１０モル％ ［上記式中Ｒは上記のものを表わす］からなり、式：−
    ＯＲ２（Ｒ２は上記のものを表わす）で示されるＳｉＯ
    Ｃ結合基０〜１０モル％およびＳｉ結合ヒドロキシル基
    最高０．５モル％を含有する分枝鎖オルガノポリシロキ
    サン、または上記材料は（３）および（４）の両成分を
    含有することを特徴とする室温でエラストマーに架橋す
    る材料の製造方法。
  9. 【請求項９】請求項１〜７のいずれか１項に記載された
    室温でエラストマーに架橋する材料を含有する、塗料相
    溶性ないし塗被可能の封止材料。
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