JP5080129B2 - アルコキシル末端基からのアルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能なコンパウンド - Google Patents
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Description
更にまた、スカベンジャー不含の混合物の製造が試みられている。特にこのためにはUS−A−5,674,936号に記載されるチタン触媒又はジルコニウム触媒が適当である。しかしながらこれらの触媒には、これらが強い黄変傾向を有するか、又はそれ自体既に黄変しているという決定的な欠点を伴う。それにより透明な無色のRTV−1−混合物の製造は妨げられる。しかしながら、広範に使用可能なのでこれらの混合物が最も要求される。
O=PR1 m(OR2)n(OH)3−m−n (I)
[式中、
nは、0又は1の値を有し、
mは、1又は2の値を有し、
m+nは1、2又は3の値を有し、
R1及びR2はヒドロキシル基、ハロゲン基、シアノ基によって置換されていてよいC1〜C30−炭化水素基を意味するか;又は、一般式(II)
[(CR3 2)b−O]c(CR4 2)d−L−M (II)
(式中、
R3及びR4は水素基、メチル基又はヒドロキシル基を意味し、
b及びdは2又は3の値を意味し、
cは1〜15の整数値を意味し、
Lは基−O−、−COO−、−OOC−、−CONR5−、−NR6CO−及び−CO−を意味し、
R5及びR6は水素基又はC1〜C10−アルキル基を意味し、かつ
Mは1価の、ヒドロキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、C1〜C10−アルコキシアルキル基又はシアノ基で置換されていてよいC1〜C20−炭化水素基を意味するが、但し、
それぞれの炭素原子における基R3及びR4は1つだけヒドロキシル基であってよい)の基を意味する]の化合物、並びに、一般式(III)
O=PR7 o(NR8 2)p(OR9)3−o−p (III)
[式中、
R7はR1の意味を有し、
R8はR1の意味を有し、その際、両方の基R8は互いに結合されていてよく、
R9はR1 又は水素を意味し、
oは0、1又は2の値を意味し、
pは1、2又は3の値を意味し、
o+pは1、2又は3を意味する]の化合物、並びに、1つ以上のP−O−P結合を有する一般式(I)乃至(III)の化合物の縮合物又は加水分解物から選択されるP=O基を有するリン化合物と、一般式(IV)
R10 4−rSnXr (IV)
の化合物、一般式(V)
R10 2SnY (V)
の化合物、一般式(VI)
R10 3SnY1/2 (VI)
の化合物及び一般式(VII)
R10SnY3/2 (VII)
の化合物
[式中、
R10はハロゲン基又はシアノ基によって置換されていてよいC1〜C30−炭化水素基を意味し、
Xはハロゲン基、−OH、−OR10、−SR10、−OOCR10、−NR10 2、−NHR10、−OSiR10 3又は−OSi(OR10)3を意味し、
YはO又はSを意味し、かつ
rは1、2又は3の値を意味する]から選択される有機スズ化合物との反応によって得られる、コンパウンドである。
R11 f(R12O)3−fSi−(O−SiR2)g−O−SiR11 f(OR12)3−f (VIII)
[式中、
R、R11及びR12はそれぞれ1価の、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、C1〜C4−アルコキシアルキル基又はシアノ基で置換されていてよいC1〜C8−炭化水素基を意味し、
fは0又は1の値を意味し、かつ
gは0.05〜1000Pa.sのオルガノポリシロキサン(A)の粘度に相当する値を意味する]の直鎖状のジオルガノシロキサンを含有する。
R13μSi(OR14)4−μ (IX)
[式中、
R13及びR14は1価の、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、C1〜C4−アルコキシアルキル基又はシアノ基によって置換されていてよいC1〜C13−炭化水素基を意味し、かつ
μは0又は1の値を意味する]
を有するアルコキシシラン(B)を含有する。
A−(CH2)3−Si(OR15)3 (X)
[式中、
AはNH2、NH−CH2CH2NH2、NHR及びグリシドキシの意味を有し、かつ
R15はRの意味を有する]のシランが有利である。
1.0gのジブチルスズジアセテート及び2.0gのテトラエトキシシランからなる反応生成物を1.5gのトリブチルホスフェートと混合し、かつ該混合物をNMR分光法で調査した。119Sn−NMRスペクトルにおいて、錯形成に起因するシグナルの著しく高い場シフトが観察され、一方で31P−NMR−スペクトルは、P−O−C結合が開裂されていないことを示す。
真空装置を備えた遊星型ミキサー中で、水の排除下に55.4質量部の−OSi(OCH3)2(CH3)末端基を有し、粘度80000mPasを有するポリジメチルシロキサンを31.2質量部の−OSi(CH3)3末端基を有するポリジメチルシロキサン(粘度100mPas)及び4.0質量部のメチルトリメトキシシランと混合した。次いで8.0質量部の熱分解ケイ酸を混合し、最後に0.8質量部の例1により製造された混合物を混合した。真空中での均質化の後に該コンパウンドを防湿容器中に移した。結果は第1表に示す。
真空装置を備えた遊星型ミキサー中で、水の排除下に55.4質量部の−OSi(OCH3)2(CH3)末端基を有し、粘度80000mPasを有するポリジメチルシロキサンを31.2質量部の−OSi(CH3)3末端基を有するポリジメチルシロキサン(粘度100mPas)及び4.0質量部のメチルトリメトキシシラン、1.0質量部のリン酸エステルと混合した。次いで8.0質量部の熱分解ケイ酸を混合し、最後に0.4質量部のスズ触媒(4部のテトラエトキシシランと2.2部のジブチルスズジアセテートから製造された反応生成物)を混合した。真空中での均質化の後に該コンパウンドを防湿容器中に移した。使用されるリン酸エステル及び結果は第1表に示す。
例2〜5で行われるのと同様であるが、リン酸エステルを添加しなかった。結果は第1表に示す。
一方でリン酸エステル添加物を有するコンパウンドを加硫させるが、添加剤なくしてゴムは得られなかった。これらの例は不所望な平衡の抑圧を示している。
真空装置を備えた遊星型ミキサー中で、水の排除下に55.4質量部の−OSi(OCH3)2(CH3)末端基を有し、粘度80000mPasを有するポリジメチルシロキサンを31.2質量部の−OSi(CH3)3末端基を有するポリジメチルシロキサン(粘度100mPas)及び4.0質量部のメチルトリメトキシシランと混合した。次いで8.0質量部の熱分解ケイ酸を混合し、最後に0.8質量部の例1により製造された混合物を混合した。真空中での均質化の後に該コンパウンドを防湿容器中に移した。皮膜形成時間(HBZ)は第2表に示す。
真空装置を備えた遊星型ミキサー中で、水の排除下に54.4質量部の−OSi(OCH3)2(CH3)末端基を有し、粘度80000mPasを有するポリジメチルシロキサンを30.5質量部の−OSi(CH3)3末端基を有するポリジメチルシロキサン(粘度100mPas)、4.0質量部のメチルトリメトキシシラン、1.8質量部の3−アミノプロピル基を含有するポリジメチルシロキサン及び1.0質量部のリン酸エステルと混合した。次いで7.9質量部の熱分解ケイ酸を混合し、最後に0.4質量部のスズ触媒(4部のテトラエトキシシランと2.2部のジブチルスズジアセテートから製造された反応生成物)を混合した。真空中での均質化の後に該コンパウンドを防湿容器中に移した。使用されるリン酸エステル及び皮膜形成時間(HBZ)は第2表に示す。
例7〜9で行われるのと同様であるが、リン酸エステルを添加しなかった。結果は第2表に示す。
Claims (6)
- アルコキシシリル末端基からのアルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能な、触媒として、5又は6の配位数を有する、スズ原子がP=O基を有するリン化合物と配位結合によってそのP=O基を介して結合されているスズ化合物(Z)を含有する、スズ触媒(Z)を含有するコンパウンドであって、
その際、該スズ化合物(Z)は、
一般式(I)
O=PR1 m(OR2)n(OH)3−m−n (I)
[式中、
nは、0又は1の値を有し、
mは、1又は2の値を有し、
m+nは、1、2又は3の値を有し、
R1及びR2は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、若しくはシアノ基で置換されていてよいC1〜C30−炭化水素基を意味するか;又は、一般式(II)
[(CR3 2)b−O]c(CR4 2)d−L−M (II)
(式中、
R3及びR4は、水素基、メチル基又はヒドロキシル基を意味し、
b及びdは、2又は3の値を意味し、
cは、1〜15の整数値を意味し、
Lは、基−O−、−COO−、−OOC−、−CONR5−、−NR6CO−及び−CO−を意味し、
R5及びR6は、水素基又はC1〜C10−アルキル基を意味し、かつ
Mは、1価の、ヒドロキシル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、C1〜C10−アルコキシアルキル基又はシアノ基で置換されていてよいC1〜C20−炭化水素基を意味するが、但し、
それぞれの炭素原子における基R3及びR4は1つだけヒドロキシル基であってよい)の基を意味する]の化合物;並びに、
一般式(III)
O=PR7 o(NR8 2)p(OR9)3−o−p (III)
[式中、
R7はR1の意味を有し、
R8はR1の意味を有し、その際、両方の基R8は互いに結合されていてよく、
R9はR1 又は水素を意味し、
oは0、1又は2の値を意味し、
pは1、2又は3の値を意味し、
o+pは1、2又は3を意味する]の化合物;並びに
1つ以上のP−O−P結合を有する一般式(I)及び(III)の化合物の縮合物又は加水分解物と
から選択されるP=O基を有するリン化合物と、
一般式(IV)
R10 4−rSnXr (IV)
の化合物、一般式(V)
R10 2SnY (V)
の化合物、一般式(VI)
R10 3SnY1/2 (VI)
の化合物及び一般式(VII)
R10SnY3/2 (VII)
の化合物
[式中、
R10は、ハロゲン基又はシアノ基によって置換されていてよいC1〜C30−炭化水素基を意味し、
Xは、ハロゲン基、−OH、−OR10、−SR10、−OOCR10、−NR10 2、−NHR10、−OSiR10 3又は−OSi(OR10)3を意味し、
Yは、O又はSを意味し、かつ
rは、1、2又は3の値を意味する]から選択される有機スズ化合物との反応によって得られる、コンパウンド。 - アルコキシシリル末端基を有するオルガノポリシロキサン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリ尿素、又は、オルガノポリシロキサン、ポリエーテル、ポリエステル、ポリウレタン及びポリ尿素からのコポリマーをベースとするコンパウンドである、請求項1記載のスズ触媒(Z)を含有するコンパウンド。
- アルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能な1成分系オルガノポリシロキサンコンパウンド(RTV−1−アルコキシコンパウンド)である、請求項1又は2記載のスズ触媒(Z)を含有するコンパウンド。
- 0.01〜3質量%のスズ触媒(Z)を含有する、請求項3記載のスズ触媒(Z)を含有するRTV−1−アルコキシコンパウンド。
- アミノアルキル官能性シランをカップリング剤として含有する、請求項1から4までのいずれか1項記載のスズ触媒(Z)を含有するRTV−1−アルコキシコンパウンド。
- アルコキシシリル末端基からのアルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能なコンパウンドの貯蔵安定性を、該コンパウンドに請求項1記載のスズ触媒(Z)を添加することで高める方法。
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