KR20040012768A - 가교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거하여엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물 - Google Patents

가교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거하여엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물

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Abstract

본 발명은 가교시켜 알콕시실릴말단기에서 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있고 틴촉매를 포함한 조성물에 관한 것이다.
그 틴촉매는 배위수 5 또는 6을 가진 틴화합물로, 틴화합물에서 틴원자는 P=0기를 가진 인화합물에 P=0기에 의해 배위결합시킨다.
그 틴화합물은 P=0기를 가지며 일반식(I)의 화합물, 일반식(Ⅲ)의 화합물 및 1개 또는 그 이상의 P-O-P 결합을 가진 일반식(Ⅰ)과(Ⅲ)의 화합물의 축합물 또는 가수분해물에서 선택한 인화합물과 일반식(Ⅳ)의 화합물, 일반식(V)의 화합물, 일반식(Ⅵ)의 화합물 및 일반식(Ⅶ)의 화합물에서 선택한 유기틴화합물의 반응에 의해 얻을 수 있다.
(Ⅰ)
(Ⅱ)
(Ⅳ)
(Ⅴ)
(Ⅵ)
(Ⅶ)
위식에서, R1,R2,R7,R8,R9,R10,X,Y,m,n,o,p.r은 청구항 1에서의 정의를 가진다.

Description

가교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물{MASSES WHICH MAY BE CROSS-LINKED TO GIVE ELASTOMERS WITH CLEAVAGE OF ALCOHOLS FROM ALKOXYSILYL END GROUPS}
기교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거한 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물은 예로서 가교시켜 알코올 제거한 엘라스토머를 얻을 수 있는 단성분 오르가노폴리실록산 조성물(RTV1 알콕시조성물)은 가교프로세스에서 촉매를 필요로 한다.
RTV1 및 RTV2 실리콘러버의 축합촉매로서 디알킬틴(IV)화합물의 사용은 널리 공지되어있다.
그러나, RTV1 알콕시 조성물에서, 이들의 틴화합물은 동일하게 극미량의 알코올에 의해 실록산 사슬의 바람직하지 않은 분리를 촉진시키는 결점이있다(평형).
이들의 소량의 알코올은, 가교제로서 사용되는 알콕시실란의 가수분해를 통한 배합처리를 할때 그 처리원료에 의해 동반되는 물(entrained water)에 의해 상승한다.
그 평형 프로세스에서는 폴리실록산 사슬에서 모노알콕시말단기가 생성되어 이들의 기에 의해 더 이상 가교될 수 없다.
그 결과, 그 조성물의 적합한 가교반응을 방지한다.
따라서, 그 처리재의 정확한 사용에 의해 가황고무를 얻을 수 없고, 또 기계적 안정성이 적합하지 않은 가황고무가 얻어진다.
그 평형프로세스에서는 RTV1 알콕시조성물의 특성에 대한 식별할 수 있는 손실없이 그 조성물을 저장할 수 있는 기간에 대하여 설명한 저장안정성을 현저하게 감소시킨다.
가교시켜 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 다른계(systems), 예로서 알콕시실릴말단기를 가진 폴리에테르에서도 동일한 기술적인 문제점이 확인되었다.
여기서, 축합촉매로서 사용되는 디알킬틴(IV)화합물에 의해 저장안정성에 대한 기술적인 문제점이 발생하였다.
이들의 화합물은 특히 적합하지 않은 제조방법, 예로서 수시간동안 진공상태하에서 그 폴리머/필러혼합물을 베이킹(baking)하는 방법에 의해 억제하였다.
RTV1 알콕시조성물의 저장안정성을 향상시키기 위하여 여러가지의 방법이 개발되었다.
첫째예로서, 특허문헌 EP-A-69256 명세서에서는 불가역적으로 그 알코올과 반응하는 화합물을 첨가시켜 극미량의 알코올을 제거하려는 시도가 있었다.
이들의 화합물을 스카벤저(scavengers:청정제)라 정한다.
또, 스카벤저가 없는 혼합물을 제조하기 위한 시도가 있었다.
특허문헌 US-A-5,674,936 명세서에 기재되어있는 티타늄 촉매 또는 지르코늄촉매가 이목적에 특히 적합하다.
그러나, 이들의 촉매와 관련된 결정적인 결점은 강한 황변(yellowing)경향을 갖거나 황색의 고유칼라를 갖고있는데 있다.
이것은 투명성있는 무색의 RTV1 혼합물의 제조를 방해한다.
그러나, 이들의 혼합물은 여러가지 분야에서 적용되기 때문에 특히 수요가 가장 많은 혼합물이다.
인산의 디에스테르로 부터 얻어진 Sn-O-P결합의 화합물 사용은 예로서 특허문헌 US-A-3,525,778 명세서의 기술구성에서 공지되었다.
그러나, 위 특허문헌에서 공지된 틴촉매를 폴리머실록산 조성물에 사용할때 그 틴촉매는 위에서 설명한 폴리머 분해반응을 증가시킨다.
이것은, 예로서 RTV1 생성물의 가교특성의 손실 또는 억제에서 확인되었다.
특허문헌 US-A-6,162,756 명세서에서와 같이 인산의 모노에스테르와 유기틴 화합물의 반응에 의해 얻어진 Sn-O-P결합촉매의 사용에 의해 더 개량되었다.
그러나, 그 틴화합물과 최소 등몰량 또는 과잉량으로 사용할 필요가 있는 인산의 모노에스테르의 사용을 본 발명에서 한정시킨 결과, 사용한 인화합물의 산가가 대단히 높아저 저장안정성에 대한 문제와 접착성 문제가 발생하여 특히 접착결합이 수중에서 열화될때 이들의 기술적인 문제가 명백해진다는 것을 확인하였다.
본 발명은 가교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있고 배위수(coordination number) 5 또는 6을 가진 틴촉매(T)로 이루어진 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 저장안정성이 우수하고 스카벤저를 필요로 하지 않으며, 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거시키면서 가교시켜 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물의 촉매를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 가교시켜 알콕시실릴말단기로 부터 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있고, 틴촉매(T)를 조성시켜 조성물에 존재한 틴촉매가 배위수 5 또는 6을 가진 틴화합물(T)로, 그 틴원자가 P=0기를 가진 인화합물의 P=0기에 배위결합을 가지며 그 틴화합물(T)가 P=0기를 가지며 다음 일반식(I)의 화합물, 다음 일반식(Ⅲ)의 화합물, 1개 또는 그 이상의 P-O-P결합을 가진 일반식(I)과 일반식(Ⅲ)의 화합물의 축합물 또는 가수분해물로 부터 선택한 인화합물과 다음 일반식(IV)의 화합물, 다음 일반식(Ⅴ)의 화합물, 다음 일반식(Ⅵ)의 화합물 및 다음 일반식(Ⅶ)의 화합물에서 선택한 유기틴 화합물의 반응에 의해 얻을 수 있음을 특징으로 하는 조성물을 제공한다.
0 = PR1 m(OR2)n(OH)3-m-n(I)
위식에서,
n은 m이 0인 경우 3이고,
n은 m이 1,2 또는 3인경우 0,1 또는 2이다.
m+n은 1,2 또는 3이며,
R1및 R2는 히드록시, 할로겐 또는 시아노래디컬에 치환시킬 수 있는 C1-C30-탄화수소래디컬 또는 다음 일반식(Ⅱ)의 래디컬이고,
[(CR3 2)b-O]c(CR4 2)d-L-M (Ⅱ)
위식에서,
R3및 R4는 수소래디컬, 메틸래디컬 또는 히드록시래디컬이며,
b 및 d는 2 또는 3이고,
c는 정수 1~15이며,
L은 기 -O-, -COO-,-OOC-,-CONR5, -NR6CO- 및 -CO-에서 하나의 래디컬이다.
R5및 R6은 수소래디컬 또는 C1-C10-알킬래디컬이고,
M은 히드록시, 플루오로, 클로로, 브로모, C1-C10-알콕시알킬 또는 시아노기에 의해 치환 또는 비치환시킨 1가의 C1-C20-탄화수소래디컬이다.
단, 각각의 탄소원자에 래디컬 R3및 R4중 하나만이 히드록시 래디컬임.
O = PR7 0(NR8 2)p(OR9)3-o-p (Ⅲ)
위식에서,
R7은 R1의 정의와 같고,
R8은 R1의 정의와 같으며, 여기서 2개의 래디컬 R8은 서로 결합을 가질 수도 있고,
R9는 R1의 정의와 같으며, 또는 수소이다.
o는 0, 1 또는 2이고,
p는 1, 2 또는 3이며,
o+p는 1, 2 또는 3이다.
R10 4-rSnXr(Ⅳ)
R10 2SnY (V)
R10 3SnY1/2(Ⅵ)
R10SnY3/2(Ⅶ)
위식에서,
R10은 할로겐래디컬 또는 시아노래디컬에 의해 치환시킬 수 있는 C1-C30-탄화수소래디컬이고,
X는 할로, -OH, -OR10, -SR10, -COCR10, -NR10 2, -NHR10, -OSiR10 3또는 -OSi(OR10)3이다.
Y는 0 또는 S이고,
r은 값 1, 2 또는 3이다.
가교시켜 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물은 저장안정성이 우수하다.
틴화합물(T)에 있어서, 그 틴원자는 그 P=O기를 가진 인화합물에 배위결합을 가진다.
그 인화합물과 틴원자 사이의 공유결합이 하나의 필요한 요건은 아니나, 존재할 수 있다.
그 결과, 그 틴화합물(T)은 알콕시실릴말단기에서 축합반응을 촉진할 수 있다.
그러나, 동시에 그 조성물에 존재한 알코올은 충분히 활성화 되지 않아 저장안정성을 감소시킬 수 있는 파괴반응으로 진입한다.
사용하는 일반식(I)의 인화합물에는 예로서 트리부틸 포스페이트, 트리스(부톡시에틸)포스페이트, 트리스(라우릴트리에틸렌글리콜)포스페이트, 트리페닐포스핀옥사이드, 비스(아릴 또는 알킬)히드록시메틸포스폰산 또는 페닐포스폰산이 있다.
오르토인산의 트리에스테르가 바람직하다.
사용하는 일반식(Ⅲ)의 인화합물의 예로는 헥사메틸포스포르아미드 또는 트리피페리디노포스핀옥사이드가 있다.
일반식(Ⅳ)~(Ⅶ)의 유기틴화합물의 예에는 DBTA, DBTL 또는 DBTA, DBTL 및/ 또는 DBTO와 알콕시실란의 반응생성물이 있으며, 이들 재료는 가교시켜 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물 현장에 있을때에만 변환을 개시할 수도 있다.
그 틴촉매(T)는 일반식(I) 및 (Ⅱ)의 화합물에서 선택하여 사용한 인화합물과 일반식(Ⅳ)~(Ⅶ)의 화합물에서 선택한 유기틴화합물을 가교시켜 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물에 첨가하기전에 또는 그 조성물에 첨가한후에만 반응시켜 제조할 수 있다.
가교시켜 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물에는 가교시켜 알콕시실릴말단기에서 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물이 바람직하다.
이들 조성물의 예로는 알콕시실릴말단기를 가진 화합물을 기재로 한 조성물이 있으며, 이들 화합물 조성물에는 오르가노폴리실록산, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리우레아 및 오르가노폴리실록산, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄과 폴리우레아의 코폴리머 조성물이 있다.
가교시켜 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물, 특히 단성분 오르가노폴리실록산조성물(RTV1 알콕시 조성물)이 바람직하다.
틴촉매(T)의 사용은 가교시켜 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 단성분 오르가노폴리실록산 조성물(RTV1 알콕시 조성물)의 여러가지 기재의 접착을 향상시킨다.
RTV1알콕시 조성물은 알콕시기에 의해 정지반응시킨 오르가노폴리실록산(A), 특히 다음 일반식(Ⅷ)의 선상디오르가노실록산으로 이루어지는 것이 바람직하다.
R11 f(R12O)3-fSi-(O-SiR2)g-O-SiR11 f(OR12)3-f(Ⅷ)
위식에서,
각각의 R,R11및 R12는 플루오로, 클로로, 브로모, C1-C4-알콕시알킬 또는 시아노기에 의해 비치환 또는 치환시킨 1가의 C1-C8-탄화수소래디컬이고,
f는 0 또는 1이며,
g는 오르가노폴리실록산(A)의 점도 0.05~1000Pa.s에 대응하도록 하는 값이다.
바람직한 래디컬 R,R11및 R12은 비치환 C1-C4-알킬래디컬이며, 특히 메틸래디컬이 바람직하다.
그 오르가노폴리실록산(A)의 점도는 23℃에서 측정하여 각각의 경우 100~70,000mPa.s, 특히 20,000~350,000mPa.s가 바람직하다.
RTV1 알콕시조성물은 오르가노폴리실록산(A) 최소 35wt%, 특히 최소 45wt%와 최대 80wt%, 특히 최대 70wt%로 조성하는 것이 바람직하다.
RTV1 알콕시조성물은 특히 다음 일반식(Ⅸ)을 가진 알콕시실란(B)으로 조성하는 것이 바람직하다.
R13 μSi(OR14)4-μ(Ⅸ)
위식에서,
R13및 R14는 플루오로, 클로로, 브로모, C1-C4-알콕시알킬 또는 시아노기에 의해 비치환 또는 치환시킨 1가의 C1-C13-탄화수소래디컬이고,
μ는 0 또는 1이다.
또, 2~4개의 알콕시실란의 가수분해와 축합비에 의해 발생하는 알콕시실란 (B)의 부분가수분해물이 존재할 수도 있다.
부분가수분해물(B)의 예로는 헥사메톡시디실록산과 헥사에톡시디실록산이있다.
R13은 비치환 C1-C16-탄화수소래디컬이 바람직하며, 특히 메틸, 에틸 및 프로필래디컬이 바람직하다.
R14는 비치환 C1-C6-탄화수소래디컬이 바람직하며, 특히 메틸, 에틸, 비닐 및 프로필래디컬이 바람직하다.
RTV1 알콕시조성물은 틴촉매(T) 최소 0.01wt%, 특히 최소 0.1wt%와 최대 3wt%, 특히 최대 1wt%로 조성하는 것이 바람직하다.
위에서 설명한 성분이외에, RTV1 알콕시 조성물에는 그 자체 공지된 다른 성분, 예로서 가교제, 필러, 안료, 가용성 염료, 향료, 가소제, 살균제, (CH3)3SiO1/2단위와 SiO4/2단위로 이루어진 오르가노폴리실록산을 포함하여 수지상 오르가노폴리실록산, 아크릴로니트릴, 스티렌, 비닐클로라이드 또는 프로필렌의 호모-또는 코폴리머등 순수유기수지(여기서, 이들의 순수유기수지, 특히 스티렌과 n-부틸 아크릴레이트의 코폴리머는 위에서 설명한 모노머의 프리래디컬 중합에 의해 말단단위 각각에 Si-결합히드록시기를 가진 디오르가노폴리실록산의 존재하에 제조할 수 있다.), 부식억제제, 산화억제제, 열안정제, 용제, 전기특성작용제(예로서 도전율블랙),난연제, 광안정제 및 스킨타임(skinning time)연장제(예로서 Si-C-결합메르캅토알킬래디컬을 가진 실란)또는 셀형성제, 즉, 아조디카르본아미드 등을 조성할 수 있다.
커플링제를 첨가할 수도 있다.
RTV1알콕시조성물은 필러를 조성하는 것이 바람직하다. 필러의 예로는 비보강필러, 즉 BET 표면적이 50m2/g이상인 필러, 예로서 카르복실산코팅을 한 백악(chalk), 석영, 규조토, 칼슘실리케이트, 지르코늄실리케이트, 제오라이트, 금속산화물분말(예로서 알루미늄옥사이드, 티타늄옥사이드, 산화철 또는 산화아연, 또는 이들 산화물의 혼합산화물등), 바륨설페이트, 칼슘카르보네이트, 석고, 실리콘니트리드, 실리콘카바이드, 보론니트리드, 분말글라스, 분말플라스틱(예로서 폴리아크릴로니트릴 분말등)과; 보강필러, 즉 BET표면적 50㎡/g이상인 필러, 예로서 퓸실리카, 침전실리카, 카본블랙(예로서 퍼니스블랙, 아세틸렌 블랙등), BET표면적이 큰 실리콘/알루미늄 혼합산화물과, 석면과 합성섬유등 섬유상필러가 있다.
위에서 설명한 필러는 예로서 오르가노실란 또는 오르가노실록산 또는 스테아린산과의 처리에 의해 또는 알콕시기를 얻는 히드록시기의 에스테르화 반응에 의해 소수성화 시킬 수 있다.
1종의 필러를 사용할 수 있고, 또 최소 2종의 필러 혼합물을 사용할 수 있다.
보강필러를 단독의 필러로 사용할 경우 투명한 RTV1 알콕시 조성물을 제조할 수 있다.
그 RTV1 알콕시 조성물은 필러 최소 2wt%, 특히 최소 5wt%와 최대 40wt%, 특히 최대 15wt%로 조성하는 것이 바람직하다.
사용할 수 있는 가소제의 예로는 알킬방향족화합물 또는 트리메톡시실록시기에 의한 말단-캐핑(end-capping)을 가지며 실온에서 액상인 디메틸폴리실록산이 있다.
아미노알킬-관능실란은 커플링제로서 바람직하다. 이 커플링제는 틴촉매(T)의 형성을 촉진시킨다. 다음 일반식(Ⅹ)의 실란이 바람직하다.
A-(CH2)3-Si(OR15)3(X)
위식에서,
A는 NH2, NH-CH2CH2NH2, NHR, 글리시드옥시이고,
R15는 R의 정의와 같다.
감마-아미노프로필트리에톡시실란이 특히 커플링제로서 바람직하다.
RTV1 알콕시 조성물은 커플링제 0.5~5wt%, 특히 최대 3wt%로 조성하는 것이 바람직하다.
본 발명은 또 가교시켜 알콕시실릴말단기에서 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물의 저장안정성을 증가시키는 방법에 있어서, 그 조성물에 틴촉매(T)를 첨가시킴을 특징으로 하는 방법을 제공한다.
틴촉매(T)를 조성하는 조성물은 예로서 빌딩분야, 육상 또는 수상용 차량분야 및 항공기분야에서 수직형 조인트(vertical joints)를 포함하는 조인트(joints)와 이와 동일한 캐비티(cavities)(간극너비 10~40mm)용 시일링조성물(sealing compositions)로서, 또는 창문건축분야에서의 접착제 또는 푸티(putties)로서, 보호커버링(protective coverings)또는 엘라스토머 몰딩의 제조 및 전기전자 기계기구의 절연용으로 적합성이 우수하다.
일반식(I)~(X)에서, 래디컬 A,L,M,X,Y,R,R1~R15전부와 또 지수 b,c,d,f,g, m,n,o,p,r 및 μ 전부는 서로 각각 같거나 다르다.
일반식 전체에서, 실리콘원자는 틴원자와 같이 4가이고 인원자는 5가이다.
본 발명에서, 용어 오르가노폴리실록산에는 디머(dimer), 올리고머 및 폴리머실록산을 포함하는 것으로 한다.
다음에 설명하는 실시예에서, 특별한 설명이 없으면 모든 %는 중량을 붙처 나타낸 것으로 하고, 모든 점도는 온도 25℃를 기준으로 하여 나타낸다.
특별한 설명이 없으면 아래의 실시예는 주위대기의 압력, 즉 약 1000hPa와 실온, 즉 약 20℃에서 또는 추가가열 또는 냉각없이 실온에서 반응물질을 혼합했을때 확정된 온도에서 실시한다.
저장안정성은 엘라스토머를 얻는 RTV1알콕시 조성물("화합물")의 가황처리를 기준으로 하여 저장기간에 의해 측정한다.
그 "화합물"의 에이징(aging)(숙성)은 50℃와 100℃에서 각각 저장에 의해 촉진시킨다.
실시예 1
디부틸틴 디아세테이트 1.0g과 테트라에톡시실란 2.0g의 반응생성물을 트리부틸포스페이트 1.5g과 처리하였다.
얻어진 혼합물은 NMR 스펙트로스코피에 의해 조사하였다.
119Sn NMR 스펙트럼에서 그 시그널의 표시된 고영역시프트(marked high field shift)가 관측되어 착체가 형성되었다(complex formation).
반면에31PNMR 스펙트럼에서는 P-O-C결합이 분리되지 않았음을 나타내었다.
실시예 2
-OSi(OCH3)2(CH3)말단기를 가지며 점도 80,000mPas를 가진 폴리디메틸실록산55.4 중량부를 진공상태하에서 조작할 수 있는 평면형 기어 믹서내에서, -OSi(CH3)3말단기를 가진 폴리디메틸실록산(점도 100mPas) 31.2 중량부 및 메틸트리메톡시실란 4.0중량부와 혼합하고 물을 제거하였다.
그 다음, 퓸실리카 8.0중량부를 혼합시키고, 최종적으로 실시예 1에서 제조한 혼합물 0.8중량부를 혼합하였다.
진공상태하에서 균질화시킨 다음, 그 "화합물"(RTV1 알콕시 조성물)을 수분방지팩내에서 꺼내어, 실험결과 그 결과를 다음 표 1에 나타낸다.
실시예 3~5
-OSi(OCH3)2(CH3)말단기를 가지며 점도 80,000mPas를 가진 폴리디메틸실록산 55.4중량부를 진공상태하에서 조작할 수 있는 평면상 기어믹서내에서 -OSi(CH3)3말단기를 가진 폴리디메틸실록산(점도 100mPas) 31.2중량부, 메틸트리메톡시실란 4.0중량부 및 인산에스테르 1.0중량부와 혼합시키고, 물을 제거하였다.
그 다음, 퓸실리카 8.0중량부를 혼합하고, 최종적으로 틴촉매(테트라에톡시실란 4 중량부와 디부틸틴아세테이트 2.2중량부에서 제조한 반응생성물)0.4중량부를 혼합하였다.
진공상태하에서 균질화시킨다음, 그 "화합물"(RTV1 알콕시 조성물)수분방지팩에서 꺼내어, 사용한 인산에스테르와 처리결과에 대하여 다음표 1에 나타낸다.
대비실시예 6 (종래기술)
인산에스테르를 첨가하지 않고 실시예 2~5에서와 같이 처리공정을 실시하였다.
그 결과를 다음표 1에 나타내었다.
인산에스테르를 첨가한 "화합물"(RTV1 알콕시조성물)은 가황처리되나, 인산에스테르의 첨가가 없으면 레버가 얻어지지 않는다.
이들의 예에서는 바람직하지 않은 평형처리의 억제를 나타낸다.
P = O 화합물 100℃에서 1일후가황처리 50℃ 2주후가황처리
실시예 2 실시예 1의 생성물 좋음 좋음
실시예 3 Wacker 안정제 S45(폴리글리콜에테르포스페이트) 좋음 좋음
실시예 4 Fyrol FR-2* 좋음 좋음
실시예 5 트리피페리디노포스핀옥사이드 좋음 좋음
대비실시예 6 -- 없음 없음
* : 인산트리에스테르(AKZO Nobel Chemicals GmbH 제품)
실시예 7
-OSi(OCH3)2(CH3) 말단기를 가지며 점도 80,000mPas인 폴리디메틸실록산 55.4중량부를, 진공상태하에서 조작할 수 있는 평면상기어 믹서내에서 -OSi(CH3)3말단기를 가지며 점도 100mPas인 폴리디메틸실록산 31.2 중량부 및 메틸트리메톡시실란 4.0중량부와 혼합시켜 물을 제거하였다.
그 다음, 퓸실리카 8.0 중량부를 혼합하고, 최종적으로 실시예 1에서 제조한 혼합물 0.8중량부를 혼합하였다.
진공상태하에서 균질화 시킨 다음, 얻어진 "화합물"(RTV1 알콕시 조성물)을 습기방지팩내에서 꺼내어, 스킨타임(skinning times:ST)을 측정한 결과를 다음표 2에 나타낸다.
실시예 8~9
-OSi(OCH3)2(CH3) 말단기를 가지며 점도 80,000mPas인 폴리디메틸실록산 54.4 중량부를 진공상태하에서 조작할 수 있는 평면형 기어믹서내에서 -OSi(OCH3)3말단기(점도 100mPas)를 가진 폴리디메틸실록산 30.5중량부, 메틸트리메톡시실란 4.0중량부, 3-아미노프로필기함유폴리디메틸실록산 1.8중량부 및 인산에스테르 1.0중량부와 혼합시키고, 물을 제거하였다.
그 다음, 퓸실리카 7.9중량부를 혼합하고, 최종적으로 틴촉매(테트라에톡시실란 4중량부와 디부틸틴디아세테이트 2.2중량부에서 제조한 반응생성물) 0.4중량부를 혼합하였다.
진공상태하에서 균질화한 다음, 그 얻어진 "화합물"(RTV1 알콕시조성물)을 습기방지팩에서 꺼내어, 사용한 인산 에스테르와 스킨타임(ST)은 다음 표 2에서 나태낸다.
대비실시예 10(종래기술, 본발명 아님)
인산에스테르를 첨가하지 않고 실시예 7~9에서와 같이 처리공정을 실시하였다.
그 결과를 다음 표 2에 나타낸다.
인산에스테르 실온에서 1일후 ST(분) 실온에서 1일후 가황처리(분) 50℃에서 1주일후 ST(분) 50℃에서 1주일후 가황처리(분)
실시예 7 실시예 1의 생성물 20 좋음 20 좋음
실시예 8 Wacker 안정제 S45(폴리글리콜에테르포스페이트) 15 좋음 15 좋음
실시예 9 Fyrol FR-2* 25 좋음 30 좋음
대비실시예10 -- 30 좋음 > 180 없음
* 인산트리에스테르(AKZO Nobel Chenicals GmbH 제품)
본 발명에 의한 조성물은 빌딩분야, 육상 또는 수상용 차량분야와 항공기분야에서 조인트(joint)와 캐비티(cavities)용 시일링 조성물로, 창문건축분야의 접착제 또는 푸티(putties)로, 보호커버링 또는 엘라스토머 몰딩의 제조와 전기전자기계기구의 절연용으로 유효하게 사용할 수 있는 적합성이 우수하다.

Claims (6)

  1. 가교시켜 알콕시실릴말단기에서 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있고, 틴촉매(T)를 구성하는 조성물에 있어서,
    그 조성물중에 존재한 틴촉매가 배위수 5 또는 6을 가진 틴화합물(T)로 이루어지고, 그 틴화합물의 틴원자는 P=0기를 가진 인화합물의 P=0기에 배위결합을 가지며, 그 틴화합물(T)은 P=O기를 가지며 다음 일반식(I)의 화합물, 다음 일반식(Ⅲ)의 화합물 및 1개 또는 그 이상의 P-O-P결합을 가진 일반식(I)과(Ⅲ)의 화합물의 축합물 또는 가수분해물에서 선택한 인화합물과, 다음 일반식(Ⅳ)의 화합물, 다음 일반식(V)의 화합물, 다음 일반식(Ⅳ)의 화합물 및 다음 일반식(Ⅶ)의 화합물에서 선택한 유기틴화합물의 반응에 의해 얻을 수 있는 조성물.
    위식에서,
    n은 m 이 값 0일 경우 값 3이며,
    n은 m이 값 1, 2 또는 3일 경우 값 0,1 또는 2이다.
    m+n은 값 1,2 또는 3이고,
    R1및 R2는 히드록시, 할로겐 또는 시아노래디컬에 의해 치환시킬 수 있는 C1-C30-탄화수소래디컬 또는 다음 일반식(Ⅱ)의 래디컬이다.
    위식에서,
    R3및 R4는 수소래디컬, 메틸래디컬 또는 히드록시래디컬이고,
    b 및 d는 값 2 또는 3이며,
    c는 1~15의 정수이고,
    L은 -O-,-COO-,-OOC-,-CONR5-, -NR6CO- 및 -CO-의 그룹에서 하나의 래디컬이며,
    R5및 R6은 수소래디컬 또는 C1-C10-알킬래디컬이고,
    M은 히드록시, 플루오로, 클로로, 브로모, C1-C10-알콕시알킬, 또는 시아노기에 의해 비치환 또는 치환시킨 1가의 C1-C20-탄화수소래디컬이다.
    단, 각각의 탄소원자에 래디컬 R3및 R4중 하나만이 히드록시래디컬이다.
    (Ⅲ)
    위식에서,
    R7은 R1의 정의와 같고,
    R8은 R1의 정의와 같으며, 2개의 래디컬 R8은 서로 결합을 가질 수도 있다.
    R9은 R1의 정의와 같거나 수소이고,
    o은 값 0,1 또는 2이며,
    p는 값 1,2 또는 3이고,
    o+p는 값 1,2 또는 3이다.
    (Ⅳ)
    (Ⅴ)
    (Ⅵ)
    (Ⅶ)
    위식에서,
    R10은 할로겐래디컬 또는 시아노래디컬에 의해 치환시킬 수 있는 C1-C30-탄화수소래디컬이고,
    X는 할로, -OH, -OR10,-SR10,-COCR10,-NR10 2, -NHR10, -OSiR10 3또는 -OSi(OR10)3이며,
    Y는 0 또는 S이고,
    r은 값 1, 2 또는 3이다.
  2. 제1항에 있어서,
    틴촉매(T)로 이루어진 조성물은 알콕시실릴말단기를 가진 화합물(Compounds)를 기재로 한 조성물이며,
    이들의 화합물은 오르가노폴리실록산, 폴리에테르, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리우레아 및 오르가노폴리실록산, 폴리에테르, 폴리에스테르,폴리우레탄 및 폴리우레아의 코폴리머임을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    틴촉매(T)로 이루어진 조성물은 가교시켜 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 단일 성분 오르가노폴리실록산조성물(RTV1알콕시조성물)임을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    틴촉매 (T)로 이루어진 RTV1 알콕시조성물은 틴촉매(T) 0.01wt%~3wt%로 구성함을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    틴촉매(T)로 이루어진 RTV1 알콕시조성물은 커플링제(coupling agents)로서 아미노알킬-관능실란을 구성함을 특징으로 하는 조성물.
  6. 가교시켜 알콕시실릴말단기에서 알코올을 제거하여 엘라스토머를 얻을 수 있는 조성물의 저장안정성을 증가시키는 방법에 있어서,
    제1항의 틴촉매(T)를 조성물에 첨가시킴을 특징으로 하는 방법.
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