KR20080061276A - 유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물에서 이의 용도 - Google Patents

유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물에서 이의 용도

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KR20080061276A
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Abstract

유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물에서 이의 용도
본 발명은 유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물, 특히 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물에서의 용도에 관한 것으로, 상기 조성물은 하기 화학식 I의 단위를 갖는 유기규소 화합물인 밀봉 화합물로서 바람직하게 사용될 수 있다:
[화학식 I]
RdXeSiY(4-d-e)/2,
식 중, 라디칼 및 지수들은 청구항 제1항에서 정의된다.

Description

유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물에서 이의 용도{ORGANOSILICON COMPOUNDS AND THEIR USE IN CROSSLINKABLE COMPOSITIONS}
본 발명은 유기규소 화합물 및 가교 가능한 조성물, 특히 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물에서 이의 용도에 관한 것으로, 상기 조성물은 밀봉 화합물로서 바람직하게 사용될 수 있다.
물의 제거로 저장 가능하고, 상온에서 물의 유입 시 가황되어 탄성중합체를 제공하는 단일 성분 밀봉 화합물이 공지되어 있다. 이 제품은 예를 들어, 건설업에서 대량으로 이용된다. 이러한 혼합물은 실릴기가 제거된 중합체를 기반으로 하는 한편, 이것들은 OH 기 또는 가수분해기(예컨대, 알콕시기) 등의 반응성 치환기를 함유하고, 또한 가교제(예컨대, 알콕시실란)를 기반으로 한다.
특히 접합 조성물에 있어서, 접합의 환경은 소수성이 아니다. 이는 자연석 및 유리와 접촉하는 적용에 있어서 특히 사실이다. 증감이 없는 물질을 통한 일정한 경화는 더욱 바람직할 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 I의 단위를 함유하는 유기규소 화합물을 제공한다:
[화학식 I]
RdXeSiY(4-d-e)/2 (I),
식 중
R은 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
X는 동일하거나 상이할 수 있고, 히드록시 또는 1가의 가수분해 가능한 라디칼이고,
Y는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼이고,
d는 0, 1, 2 또는 3이고, 그리고
e는 0, 1, 2 또는 3이고,
단, d　+　e는 3 이하이고, 분자당 화학식 (I)의 2 ∼ 100 단위가 존재하고, 분자당 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼인 1 이상의 라디칼 Y 1 이상의 라디칼 X가 존재한다.
본 발명의 유기규소 화합물은 바람직하게는 2 이상의 라디칼 X를, 특히 바람직하게는 3 이상의 라디칼 X를 함유하며, 상기 X는 전술한 정의 중 하나이다.
본 발명의 유기규소 화합물은 바람직하게는 10% 이상, 특히 바람직하게는 20 ∼ 50%의 라디칼 Y를 첨가하는 것이 좋으며, 상기 Y는 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼이다.
라디칼 R은 바람직하게는 탄소 원자가 1 ∼ 18개이고, 산소 원자를 갖는 기 및/또는 질소 원자를 갖는 기로 선택적으로 치환되는 1가 탄화수소 라디칼이며, 특히 바람직하게는 알킬 라디칼, 비닐 라디칼, 페닐 라디칼, 아미노프로필 라디칼, 아미노에틸아미노프로필 라디칼, 글리시드옥시프로필 라디칼, O-메틸카바메이토메틸 라디칼, 모르폴리노메틸 라디칼, 페닐아미노메틸 라디칼 또는 시클로헥실아미노메틸 라디칼, 특히 메틸, 비닐 또는 아미노프로필 라디칼이다.
라디칼 R의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼등의 알킬 라디칼; n-헥실 라디칼 등의 헥실 라디칼; n-헵틸 라디칼 등의 헵틸 라디칼; n-옥틸 라디칼 등의 옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼 등의 이소옥틸 라디칼; n-노닐 라디칼 등의 노닐 라디칼; n-데실 라디칼 등의 데실 라디칼; n-도데실 라디칼 등의 도데실 라디칼; n-옥타데실 라디칼 등의 옥타데실 라디칼; 시클로펜틸, 시클로헥실, 및 시클로헵틸 라디칼 및 메틸시클로헥실 라디칼 등의 시클로알킬 라디칼; 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼 등의 알케닐 라디칼; 페닐, 나프틸, 안트릴, 및 페난트릴 라디칼 등의 아릴 라디칼; o-, m-, 및 p-톨릴 라디칼 등의 알카릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 벤질 라디칼 및 α- 와 β-페닐에틸 라디칼 등의 아랄킬 라디칼이 있다.
라디칼 X의 예는 히드록시기, 아세톡시 라디칼, 옥시메이토 라디칼 및 유기옥시 라디칼 -OR1, 이때 R1은 산소 원자가 개재될 수 있는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼, 예컨대 메톡시 라디칼, 에톡시 라디칼, 알콕시에톡시 라디칼 및 2-히드록시프로폭시, 2-히드록시-1-메틸프로폭시, 2-히드록시부톡시, 1-히드록시-2-메틸에톡시- 또는 2-히드록시-에톡시 라디칼 등의 히드록시-함유 라디칼이 있다.
라디칼 R1은 R에 대해 주어진 라디칼이다.
라디칼 X는 바람직하게는 유기옥시 라디칼 -OR1이고, 이때 R1은 상기 정의한 바와 같으며, 메톡시 및 에톡시 라디칼, 특히 메톡시 라디칼로 주어지는 것이 특히 바람직하다.
적어도 30%, 특히 바람직하게는 적어도 20%의 라디칼 X가 히드록시기인 것이 좋다.
라디칼 Y의 예는 -O- 및 2가 유기옥시 라디칼 -OR2O- 이고, 이때 R2는 2가의, 산소 원자가 개재될 수 있는 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이다.
라디칼 R2의 예는 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌 라디칼이며, 그리고 또한 산소 원자가 개재될 수 있는 탄화수소 라디칼, 예를 들어 -CH2CH2-O-(CH2CH2O)n-CH2CH2-, 식 중 n은 0 또는 1∼10의 정수, 특히 0 또는 1∼3의 정수이다.
라디칼 R2는 산소 원자가 개재될 수 있는, 탄소 원자가 2∼10인 2가의 탄화수소 라디칼이며, 특히 바람직하게는
-CH2CH2-(OCH2CH2)n-,
-CH(CH3)CH2-(OCH(CH3)CH2)n-, -CH2CH2CH2-(OCH2CH2CH2)n-,
-CH(CH3)CH(CH3)-(OCH(CH3)CH(CH3))n-,
-CH(CH2CH3)CH2-(OCH(CH2CH3)CH2)n-, 및
-CH2CH2CH2CH2-(OCH2CH2CH2CH2)n-,
-CH2CH2CH(CH3)-(OCH2CH2CH(CH3))n-, 및
-CH2CH(CH3)CH2-(OCH2CH(CH3)CH2)n-,
이때 각각의 n은 0, 1 또는 2이다.
라디칼 Y는 라디칼 -O-,
-O-CH2CH2-(OCH2CH2)n-O-,
-OCH(CH3)CH2-(OCH(CH3)CH2)n-O-,
-OCH2CH2CH2-(OCH2CH2CH2)n-O-,
-OCH(CH3)CH(CH3)-(OCH(CH3)CH(CH3))n-O-,
-OCH(CH2CH3)CH2-(OCH(CH2CH3)CH2)n-O-,
-OCH2CH2CH2CH2-(OCH2CH2CH2CH2)n-O-,
-OCH2CH2CH(CH3)-(OCH2CH2CH(CH3))n-O-,
-OCH(CH3)CH(CH3)-(OCH(CH3)CH(CH3))n-O- 및
-OCH2CH(CH3)CH2-(OCH2CH(CH3)CH2)n-O-,
특히 라디칼 -OCH(CH3)CH2-(OCH(CH3)CH2)n-O- 가 바람직하며, 식 중 각각의 n은 0, 1 또는 2이다.
본 발명의 유기규소 화합물은 2∼50, 특히 2∼15의 화학식 (I)의 단위를 함유하는 화합물이 바람직하다.
본 발명의 유기규소 화합물은 화학식 (I)의 단위로 구성된 화합물이 바람직하다.
본 발명의 유기규소 화합물은 상온 및 주변 대기압, 즉 900 ∼ 1100 hPa에서 액상인 화합물이 바람직하다.
본 발명의 유기규소 화합물의 점성은 25℃에서 각 경우에 바람직하게는 1.0 ∼ 1000　mm2/s, 특히 바람직하게는 2.0 ∼ 10　mm2/s이다.
유기규소 화합물의 인화점은 디N　51　755 (Abel-Pensky)에 의해 결정되는 각 경우에 바람직하게는 15 ∼ 200℃, 특히 바람직하게는 15 ∼ 100℃, 특히 20 ∼ 50℃이다.
본 발명의 유기규소 화합물은 선형, 분지형 또는 고리형, 바람직하게는 선형 또는 분지형일 수 있다.
본 발명의 유기규소 화합물은 하기 화학식 (II)의 화합물이 바람직하며,
[화학식 II]
[XgR3 - gSiY1 /2-]p [XiR2 - iSiY2 /2-]q [XmR1 - mSiY3 /2-]r [SiY4 /2-]s (II),
식 중
R, X 및 Y는 각자 상기 정의한 바와 같고,
g는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 2 또는 3이고,
i는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 1 또는 2이고,
m은 0 또는 1이고,
p는 0 또는 1∼10의 정수이고,
q는 0 또는 1∼90의 정수이고,
r은 0 또는 1∼10의 정수이고, 그리고
s는 0 또는 1∼10의 정수이며,
단, (p　+　q　+　r　+　s)는 2∼100의 수이고, 단위의 분포는 무작위일 수 있고, 분자 당 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼인 하나 이상의 라디칼 Y 및 하나 이상의 라디칼 X가 존재한다.
본 발명의 유기규소 화합물의 예는
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
[-OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)-]2,
(MeO)2SiVi-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)SiVi-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2Si(CH2CH2CH2NH2)-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2CH2CH2NH2)(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)Si(CH2CH2CH2NH2)-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2CH2CH2NH2)(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2Si(CH2NH-cyc-hex)-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2NH-cyc-hexyl)(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)Si(CH2NH-cyc-hexyl)-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2NH-cyc-hexyl)(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2CH2CH2NH2)(OMe)]1-99(OMe),
(EtO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OEt)]1-99(OEt),
(MeO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OMe)2]1-99(OMe),
(EtO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OEt)2]1-99(OEt),
(MeO)2SiMe-[OCH2CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH2CH2O-)SiMe-[OCH2CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH(Me)O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH(Me)O-)SiMe-[OCH(Me)CH(Me)O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2OCH(Me)CH2O-)SiMe-[OCH(Me)CH2OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(-OSiMe(OMe)2),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-89(-OSiMe(OMe))1-10(OMe),
(MeO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OMe)2]1-89(-OSi(OMe)2)1-10(OMe),
(MeO)2Si(CH2CH2CH2NH2)-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-99(-OSiMe(OMe)2),
(MeO)2SiVi-[OCH(Me)CH2O-Si(CH2CH2CH2NH2)(OMe)]1-89(-OSiMe(OMe))1-10(OMe),
(EtO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OEt)2]1-89(-OSi(OEt)2)1-10(OEt),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-89(-OSiMe2)1-10(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-89(-OSiMe(OMe))2 (SiMe(OMe)2)1,
[(MeO)2SiMe(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiMe(OMe)]1-50-[SiMe(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(MeO)2SiVi(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiVi(OMe)]1-50-[SiVi(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(MeO)2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OMe)]1-50-[Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(EtO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-30-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OEt)2]1-40[Si(OEt)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-20-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]1-5,
[(MeO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-30-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OMe)2]1-40-[Si(OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-20-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]0-5 및
[(MeO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-15-[(MeO)3SiO1 /2]1-15-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OMe)2]1-20-[O2 /2-Si(OMe)2]1-20-[Si(OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-10-[Si(OMe)O3/2]1-10-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]0-2-[SiO4/2]0-2가 있고,
이때 Me은 메틸 라디칼, Et는 에틸 라디칼이고, -cyc-hexyl은 시클로헥실 라디칼이며, Vi는 비닐 라디칼이다.
본 발명의 유기규소 화합은 바람직하게는,
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-99(OMe),
(MeO)2SiVi-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-99(OMe),
(-OCH(Me)CH2O-)SiVi-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-99(OMe),
(EtO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OEt)]1-99(OEt),
(MeO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OMe)2]1-99(OMe),
(EtO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OEt)2]1-99(OEt),
(EtO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OEt)2]1-89(-OSi(OEt)2)1-10(OEt),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-89(-OSiMe2)1-10(OMe),
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-89(-OSiMe(OMe))2 (SiMe(OMe)2)1,
[(MeO)2SiMe(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiMe(OMe)]1-50-[SiMe(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(MeO)2SiVi(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiVi(OMe)]1-50-[SiVi(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(MeO)2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)1/2]1-25-[(OCH(Me)CH2O)2/2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OMe)]1-50-[Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-25,
[(EtO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-30-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OEt)2]1-40-[Si(OEt)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-20-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]0-5,
[(MeO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-30-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OMe)2]1-40-[Si(OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-20-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]0-5 및
[(MeO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-15-[(MeO)3SiO1 /2]1-15-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OMe)2]1-20-[O2 /2-Si(OMe)2]1-20-[Si(OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-10-[Si(OMe)O3/2]1-10-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]0-2-[SiO4/2]0-2가 있고,
이때 Me은 메틸 라디칼, Et는 에틸 라디칼이고, Vi는 비닐 라디칼이다.
본 발명의 화합물들은 특히 바람직하게는,
(MeO)2SiMe-[OCH(Me)CH2O-SiMe(OMe)]1-50(OMe),
(MeO)2SiVi-[OCH(Me)CH2O-SiVi(OMe)]1-50(OMe),
(MeO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OMe)2]1-99(OMe),
(EtO)3Si-[OCH(Me)CH2O-Si(OEt)2]1-50(OEt),
[(MeO)2SiMe(OCH(Me)CH2O)1/2]1-10-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiMe(OMe)]1-20-[SiMe(OCH(Me)CH2O)3/2]1-8,
[(MeO)2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)1/2]1-10-[(OCH(Me)CH2O)2/2Si(CH2NHC(=O)OMe)(OMe)]1-20-[Si(CH2NHC(=O)OMe)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-8 및
[(EtO)3Si(OCH(Me)CH2O)1/2]1-12-[(OCH(Me)CH2O)2/2-Si(OEt)2]1-20-[Si(OEt)(OCH(Me)CH2O)3/2]1-5-[Si(OCH(Me)CH2O)4/2]1-3, 구체적으로는
([(MeO)2SiMe(OCH(Me)CH2O)1/2]1-10-[(OCH(Me)CH2O)2/2SiMe(OMe)]1-20-[SiMe(OCH(Me)CH2O)3/2]0-8이 있으며, 이때 Me는 메틸 라디칼, Vi는 비닐 라디칼이고, Et은 에틸 라디칼이다.
본 발명의 유기규소 화합물은 널리 공지된 임의의 방법, 예를 들어 3 및/또는 4의 가수분해 가능한 기를 함유하는 실란의 알코올 및 디올과의 에스테르화 반응에 의해 제조될 수 있다. 부분적인 가수분해가 또한 여기서 가능하고, 또는 1 및/또는 2의 가수분해 가능한 기를 함유하는 실란이 존재할 수 있다.
본 발명의 유기규소 화합물은 디올인 3 및/또는 4의 알콕시기를 갖는 실란의 에스테르교환반응에 의해, 바람직하게는 촉매의 존재하에서 제조된다. 사용한 에스테르교환반응 촉매들은 임의의 공지된 산성 또는 염기성 촉매들, 예컨대 산성 또는 염기성 이온 교환수지, 염산, Si-Cl-함유 화합물, 황산, 술폰산 유도체, 선형 포스포니트릴 클로라이드 또는 아민과 이들의 반응 생성물을 포함할 수 있고, 또는 강염기 또는 실란과 이들의 반응 생성물을 포함할 수 있고, 또는 그외에 알콕시티타네이트 도는 알콕시지르코네이트를 포함할 수 있다. 선택적으로 물을 첨가할 수 있다. 반응 후, 촉매들은 적합한 방법에 의해, 예를 들어 이온 교환기로 처리 및/또는 여과, 중화반응, 금속(예컨대, 철) 처리 또는 가열에 의해 이롭게 제거되거나 비활성화된다. 따라서 얻어진 생성물은 필요한 경우에, 예를 들어, 단순증류 또는 박막 증발기를 통한 통과에 의해 저분자량 화합물과 분리될 수 있다. 저분자량 화합물은 또한 반응, 예컨대 증류 동안 제거될 수 있다.
본 발명은 화학식 (I)의 단위를 함유하는 유기규소 화합물을 포함하는 가교 가능한 조성물을 추가로 제공한다.
본 발명의 조성물은 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물이 바람직하다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "축합반응"은 임의의 앞선 가수분해 단계를 포함하는 것을 의미한다.
상기 기술한 본 발명의 유기규소 화합물 이외에도, 그 다음 본 발명의 조성물은 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물에서 사용된 임의의 성분들을 포함하는데, 예는 2 이상의 축합가능한 기 (A), 성분 (B)와 다른 가교제 (C), 촉매 (D), 가소제 (E), 충전제 (F), 접착 증진제 (G) 및 첨가제 (H)를 갖는 유기규소 화합물이다.
본 발명의 조성물은
(A) 2 이상의 축합가능한 기를 가지는 유기규소 화합물,
(B) 화학식 (I)의 단위를 함유하는 유기규소 화합물,
및 선택적으로
(C) 가교제,
(D) 촉매,
및 선택적으로
(E) 충전제,
및 선택적으로
(F) 접착 증진제,
및 선택적으로
(G) 가소제,
및 선택적으로
(H) 첨가제
를 포함하는 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용된 유기규소 화합물 (A)은 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물에서 또한 사용된 2 이상의 축합가능한 기를 갖는 임의의 유기규소 화합물일 수 있다. 이것들은 순수한 실록산, 즉 ≡Si-O-Si≡ 구조체, 또는 기타 실카르반, 즉 ≡Si-R"-Si≡ 구조체일 수 있고(이때 R"은 헤테로원자에 의해 선택적으로 치환 또는 개재될 수 있는 2가의 탄화수소 라디칼임), 또는 임의의 바람직한 유기규소기를 가지는 공중합체일 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "축합가능한 라디칼"은 축합가능한 기가 임의의 앞선 가수분해 단계에서 발생된 라디칼을 포함하는 것을 의미한다.
본 발명에 따라 사용된 유기규소 화합물 (A)은 하기 화학식 (III)의 단위를 함유하는 화합물이 바람직하며,
[화학식 III]
R3 aZbSiO(4-a-b)/2 (III),
식 중
R3는 동일하거나 상이하며, 산소 원자가 개재될 수 있는 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
Z는 동일하거나 상이하며, 히드록시 라디칼 또는 가수분해 가능한 라디칼이고,
a는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1 또는 2이고, 그리고
b는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0이고,
단, a　+　b는 4 이하이고, 분자당 2 이상의 축합 가능한 라디칼 Z가 존재한다.
a　+　b는 바람직하게는 3 이하이다.
라디칼 R3는 할로겐 원자, 아미노기, 에테르기, 에스테르기, 에폭시기, 머캅토기, 시아노기 또는 옥시에틸렌 단위 및/또는 옥시프로필렌 단위로 구성된 (폴리)글리콜에 의해 선택적으로 치환기를 가지는, 탄소 원자가 1∼18인 1가의 탄화수소이며, 그것들은 탄소 원자가 1∼12개인 알킬 라디칼, 구체적으로 메틸 라디칼이 특히 바람직하다. 하지만, 라디칼 R3는 또한 예를 들어 2개의 실릴기가 서로 결합하는 2가 라디칼일 수 있다.
라디칼 R3의 예는 라디칼 R에 대해 주어진 예들이다.
2가 라디칼 R3의 예는 폴리이소부틸렌디일 라디칼, 폴리메틸 메타크릴레이트디일 라디칼, 폴리부틸 메타크릴레이트디일 라디칼 및 프로판디일을 제거한 폴리프로필렌 글리콜 라디칼이 있다.
라디칼 Z의 예는 X에 대해 주어진 예들이다.
라디칼 Z는 유기옥시 라디칼 -OR1이 바람직하고, 이때 R1은 상기 정의한 바와 같고, 메톡시 및 에톡시 라디칼, 구체적으로 메톡시 라디칼이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용된 유기규소 화합물 (A)는 하기 화학식 (IV)의 화합물이 특히 바람직하다:
[화학식 IV]
Z3 - uR3 uSi-O-(SiR3 2-O)v-SiR3 uZ3 -u (IV),
식 중,
R3 및 Z의 각각은 상기 주어진 정의 중 하나이며,
v는 30 ∼ 3000이고, 그리고
u는 동일하거나 다를 수 있으며, 0, 1 또는 2이다.
u는 Z가 히드록시기로 정의되는 경우에 2가 바람직하고, 그리고 u는 R3가 히드록시기 이외의 것으로 정의되는 경우에 0 또는 1이 바람직하다.
유기규소 화합물 (A)의 예로는,
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OMe)2,
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OEt)2,
(MeO)3SiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OMe)2,
(MeO)3SiCH2CH2[SiMe2O]200-2000SiMe2-CH2CH2Si(OMe)3,
(HO)Me2SiO[SiMe2O]200-2000SiMe2(OH),
(EtO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiMe(OEt)2,
(HO)MeViSiO[SiMe2O]200-2000SiMeVi(OH),
(MeO)2MeSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OMe)2,
(MeO)2ViSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OMe)2, 및
(EtO)2ViSiO[SiMe2O]200-2000SiVi(OEt)2가 있고,
이때 Me는 메틸 라디칼, Et는 에틸 라디칼이고, Vi는 비닐 라디칼이다.
하지만, 성분 (A)는 2 이상의 축합 가능한 기를 갖는 실릴화 유기 화합물, 예컨대 실릴화 아크릴레이트, 실릴화 비닐 중합체, 실릴화 폴리우레탄 및 실릴화 폴리글리콜일 수 있다. 상기 중합체는 선형, 분지형 또는 이 둘의 혼합물일 수 있다. 중합체는 또한 동일하거나 또는 상이한 말단기, 예컨대 메틸디메톡시실릴 및 트리메톡시실릴 말단기로 구성되는 혼합물을 함유할 수 있다. 실릴화는 공지된 방식, 예를 들어 중합체에 존재하는 이중결합에서 HSi(OMe)2(Me)와의 하이드로실릴화, 이소시아네이트 함유 예비중합체로의 아미노작용성 실란 또는 실록산의 첨가반응, 중합체 함유 히드록시기(예컨대, 폴리글리콜)로의 이소시아네이트 작용성 실란의 첨가반응, 또는 비닐트리메톡시실란 또는 메틸비닐디메톡시실란 등의 비닐 실린과 이중 결합을 갖는 단량체의 공중합화에 의해 수행할 수 있다.
본 발명에 따라 사용된 유기규소 화합물 (A)의 점성은 25℃에서 각 경우에 100 ∼ 106 mPas이 바람직하고, 103 ∼ 350,000 mPas이 특히 바람직하다.
유기규소 화합물 (A)는 시중에서 입수가능한 생산물이거나 규소 화학에서 친숙한 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물에서 바람직하게 존재하는 성분 (B)의 양은, 성분 (A) 100중량부에 대하여 0.5 ∼ 30 중량부, 바람직하게는 2 ∼ 15 중량부이다.
본 발명의 조성물에서 선택적으로 사용된 가교제 (C)는 2 이상의 축합 가능한 라디칼을 갖는 공지된 임의의 목적하는 가교제, 예컨대 2 이상의 유시옥시기를 가지는 실란일 수 있으며, 이것들은 성분 (B)와 다르다.
본 발명의 조성물에서 선택적으로 사용된 가교제 (C)는 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸비닐디메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 부틸트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 디페닐디메톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 3-시아노프로필트리메톡시실란, 3-시아노프로필트리에톡시실란, 3-(글리시드옥시)프로필-트리에톡시실란, 1,2-비스(트리메톡시실릴)에탄, 1,2-비스(트리에톡시실릴)에탄, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필메틸디메톡시실란, O-메틸카바메이토메틸트리메톡시실란, O-메틸카바메이토메틸메틸디메톡시실란, 모르폴리노메틸트리에톡시실란, 시클로헥실아미노메틸트리에톡시실란, 메틸트리아세톡시실란, 에틸트리아세톡시실란, 디-tert-부톡시디아세톡시실란, 메틸트리스(메틸에틸케토옥시모)실란 및 비닐트리스(메틸에틸케토옥시모)실란 등의 실란 가교제, 또는 공가수분해에 의해, 예를 들어 메틸트리메톡시실란 및 디메틸디메톡시실란의 공가수분해에 의해 또한 선택적으로 제조될 수 있는 기타 이들의 부분 가수분해물이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에서 선택적으로 사용된 가교제 (C)는 시중에서 입수가능한 생산물이거나 또는 규소 화학에서 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 조성물이 가교제 (C)를 포함하는 경우, 그 양은 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 하여 0.5 ∼ 10 중량부가 바람직하고, 1∼3 중량부가 특히 바람직하다. 본 발명의 조성물은 추가의 가교제 (C)를 포함하는 것이 바람직하다.
촉매 (D)의 예로는, 이미 공지된 티타늄 화합물 및 디-n-부틸주석 디라우레이트와 디-n-부틸주석 디아세테이트, 디-n-부틸주석 옥시드, 디옥틸주석 디아세테이트, 디옥틸주석 디라우레이트, 디옥틸주석 옥시드 등의 유기주석 화합물 및 이들 화합물과 테트라에톡시실란 등의 알콕시실란과의 반응 생성물, 및 또한 포스폰산, 포스폰산 에스테르 또는 인산 에스테르와 티타늄 또는 주석 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물이 있고, 바람직하게는 테트라에틸 실리케이트 가수분해물 중 디-n-부틸주석 디아세테이트와 디부틸주석 옥시드, 및 또한 포스폰산, 포스폰산 에스테르 또는 인산 에스테르와 티타늄 화합물 또는 주석 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물이 있고, 더욱 바람직하게는 테트라에틸 실리케이트 가수분해물 중 디-n-부틸주석 옥시드, 및 또한 알킬포스폰산 또는 인산 에스테르와 티타늄 화합물 또는 주석 화합물의 혼합물 또는 반응 생성물이 있다.
본 발명의 조성물이 촉매 (D)를 포함하는 경우, 그 양은 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 0.01 ∼ 3 중량부, 바람직하게는 0.05 ∼ 2 중량부이다.
가소제 (E)의 예는 상온에서 액상이며 트리메틸실옥시기에 의해 말단 봉쇄되는 디메틸폴리실록산, 특히 25℃에서 점성이 50 ∼ 1000 mPas인 고비등 탄화수소, 예컨대 파라핀 오일, 또는 디알킬벤젠 또는 디알킬나프탈린 또는 나프텐 및 파라핀 단위로 구성된 미네랄 오일이 있고, 또는 그 밖에 실릴화 유기 중합체의 경우에 성분 (A)로서 선택적으로 치환기를 가질 수 있는 폴리글리콜, 특히 폴리프로필렌 글리콜이 바람직하고, 고비등 에스테르, 예컨대 프탈레이트, 시트릭 에스테르 또는 디카르복실산의 디에스테르, 액체 폴리에스테르 또는 메타크릴레이트 및 또한 알킬술론 에스테르가 있다.
본 발명의 조성물에서 바람직하게 존재하는 가소제 (E)의 양은, 성분 (A)의 100 중량부를 기준으로 0 ∼ 300 중량부, 특히 바람직하게는 10 ∼ 200 중량부, 특히 20 ∼ 100 중량부이다.
충전제 (F)의 예로는, 비강화 충전제, 즉 석영, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 지올라이트, 알루미늄, 티타늄, 철 또는 산화아연 및 이들의 혼합된 산화물, 황산바륨, 탄화칼슘, 석고, 질화규소, 탄화규소, 질화붕소, 유리 분말 등의 산화금속 분말 및 폴리아크릴로니트릴 분말 등의 플라스틱 분말 등의, BET 비표면적이 최대 50　m2/g인 충전제; 강화 충전제, 즉 발연 실리카, 침전 실리카, 로 등의 탄소 블랙 및 아세틸렌 블랙 및 비표면적이 큰 실리콘-알루미늄 혼합 산화물 등의, 비표면적이 50　m2/g보다 큰 충전제; 석면 및 또한 탄소 섬유 등의 섬유상 충전제가 있다. 언급한 충전제들은 예를 들어 유기실란 또는 유기실록산, 또는 스테아르산으로 처리하여, 또는 알콕시기를 주는 히드록시기의 에스테르화 반응에 의해 소수성화될 수 있다. 충전제 (F)를 사용하는 경우, 그것들은 친수성 발연 실리카 및 침전 또는 침강성 탄산칼슘이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 존재하는 충전제 (F)의 바람직한 양은, 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0 ∼ 300 중량부, 특히 바람직하게는 1 ∼ 200 중량부, 구체적으로 5 ∼ 200 중량부이다.
본 발명의 조성물에서 선택적으로 사용되는 접착 증진제 (G)의 예로는 실란 및 작용기를 갖는 유기폴리실록산, 예컨대 those having 글리시드옥시프로필, 아미노프로필, 아미노에틸아미노프로필, 우레이도프로필 또는 메타크릴옥시프로필 라디칼을 갖는 것들 및 가교 가능한 기, 예컨대 메톡시 라디칼 또는 에톡시 라디칼을 갖는 것들이 있다. 하지만, 유기규소 화합물 (A), 또는 (B), 또는 (C) 등의 다른하나의 성분이 언급한 작용기를 가지는 경우, 접착 증진제의 임의의 첨가를 생략할 수 있다.
본 발명의 조성물에서 바람직하게 존재하는 접착 증진제 (G)의 양은, 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 바람직하게는 0 ∼ 50 중량부, 특히 바람직하게는 1 ∼ 20 중량부, 구체적으로 1 ∼ 10 중량부이다.
첨가제 (H)의 예로는 색소, 염료, 탈취제, 항산화제, 전도성 탄소 블랙 등의 전기적 특성에 영향을 주는 제제, 난연제, 열 안정제, 광 안정제 및 SiC-결합 머캅토알킬 라디칼을 갖는 실란 등의 탈피 시간 연장제, 기포 발생제(예컨대 아조디카르보아미드), 열 안정제, 스캐빈저(예컨대 Si-N-함유 화합물), 요변성 효과를 갖는 제제(예컨대 인산 에스테르 및 폴리글리콜), 및 알킬방향족 등의 유기 용제가 있다.
본 발명의 조성물에 바람직하게 존재하는 첨가제 (H)의 양은, 유기폴리실록산 (A) 100 중량부를 기준으로 0 ∼ 100 중량부, 특히 바람직하게는 0 ∼ 30 중량부, 구체적으로 0 ∼ 10 중량부이다.
본 발명의 조성물은,
(A) 화학식 (III)의 단위를 함유하는 유기규소 화합물,
(B) 화학식 (II)의 유기규소 화합물,
및 선택적으로
(C) 가교제,
및 선택적으로
(D) 촉매,
및 선택적으로
(E) 가소제,
및 선택적으로
(F) 충전제,
및 선택적으로
(G) 접착 증진제,
및 선택적으로
(H) 첨가제
로 구성된 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물의 제조에 있어서, 모든 성분들은 임의의 목적하는 순서로 혼합될 수 있다. 이 혼합은 상온 및 주변 대기압, 즉 약 900 ∼ 1100　hPa에서 일어날 수 있다. 하지만, 이 혼합은 또한, 필요에 따라, 더 높은 온도(예를 들면, 35 ∼ 135℃ 범위의 온도)에서 일어날 수 있다. 휘발성 화합물 또는 공기를 제거하기 위해, 일정기간 또는 연속적으로 감압하에서(예를 들어, 30 ∼ 500 hPa의 절대압력) 혼합하는 것 또한 가능하다
본 발명에 따른 조성물의 개별적인 성분들 중 각각은 1 유형의 성분 또는 2 이상의 다른 유형의 성분들로 이루어진 기타 혼합물 성분 또는 기타 혼합물일 수 있다.
공기의 통상적인 함수량은 본 발명에 따른 조성물의 가교에 충분하다. 본 발명에 따른 조성물의 가교는 상온에서 일어나는 것이 바람직하다. 그것들은 또한 필요에 따라, 상온보다 더 높거나 낮은 온도, 즉 -5℃∼15℃ 또는 30℃∼50℃에서 그리고/또는 공기의 물 함유량을 초과하는 물의 농도를 사용하여 가교될 수 있다.
가교는 100 ∼ 1100　hPa, 특히 주변대기압에서 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명은 본 발명에 따른 조성물의 가교에 의해 제조된 성형품을 추가로 제공한다.
본 발명의 조성물은 물이 배제될 때 저장가능하나 물이 유입되면 상온에서 가교하여 엘라스토머를 생성하는 조성물을 사용하는 것이 가능하기 때문에 임의의 목적으로 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 조성물은 예컨대 빌딩, 육지 운송수단, 수상기 및 항공기에서, 예를 들어 수직으로 이어지는 접합을 포함하고, 틈 너비가 10 ∼ 40　mm인 유사한 구멍을 포함하는 접합을 위한 밀봉 화합물로서, 또는 예컨대 윈도우 건축 또는 아쿠아리아 또는 디스플레이 케이스의 제조에서 접착제 또는 퍼티 조성물로서, 또는 그밖에 예컨대, 신선수 또는 바닷물에 연속적으로 노출되는 표면, 또는 미끄럼방지 덮개의 표면 또는 엘라스토머의 성형품의 표면, 및 또한 전기 또는 전자 장치들의 절연체를 위한 것들을 포함하는 보호 덮개의 제조에 있어서 우수한 적합성을 가진다.
본 발명에 따른 조성물의 이점은 그것들이 제조하기 쉽고 장기간동안 높은 저장 안정성을 가진다는 것이다.
본 발명에 따른 축합 가교 가능한 조성물의 이점은, 그들의 가교가 환경적으로 친화적인 방법에 의해 일어난다는 것이다.
본 발명에 따른 조성물의 이점은 환경, 즉 특정한 적용, 예를 들어 파사드(facade) 접합, 바닥 접합, 및 구조물 사이의 접합에서 제조된 성형품에 인접한 물질이 소수성화 되지 않는다는 것이다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 이점은, 각각의 적용 동안, 예컨대 윈도우의 접합 동안, 물방울 또는 스무딩(smoothing) 조성물, 즉 비가교 조성물의 표면에 잔존하는 계면활성제를 가진 물이 어떠한 가시적인 흔적을 남기지 않는다는 것이다.
하기에 기술한 실시예에서 주어진 모든 점도는 25℃의 온도에 관한 것이다. 다른 언급이 없는 한, 하기 실시예는 주변대기압, 즉 약 1000 hPad에서, 그리고 산온, 즉 약 23℃ 또는 반응물을 상온에서 배합할 때 추가의 가열 또는 냉각 없이 진행가능한 온도에서, 그리고 약 50%의 상대습도에서 수행한다. 또한 주어진 모든 부(parts) 및 퍼센트는 다른 언급이 없는 한 중량에 관한 것이다.
환경의 소수성화를 평가하기 위해 (시험 1), 높이 약 5　mm 및 너비 10　mm의 비가교 밀봉제 페이스트의 스트립을 사암(sandstone)에 적용하고, 23℃ 및 50% 상대 습도에서 7일간 저장 후 물과 가교결합시켰다. 밀봉제를 둘러싼 소수화 영역의 범위는 mm 정도이다.
표면상의 물방울의 잔재를 평가하기 위해 (시험 2), 각각의 가교 가능한 조성물의 두께 2 mm 층을 PE 호일에 공급한 후, 다양한 크기의 물방울을 즉시 표면에 적용하였다. 상온에서 경화하는 동안, 물방울이 이동하지 않고 느리게 건조되도록 하기 위해 호일을 수평으로 저장했다. 24시간 후, 잔재를 약 50 cm 떨어져서 다양한 시야각으로 조사하고, 평가하였다. 수치 1은 잔재가 거의 보이지 않거나 볼 수 없는 것을 의미하고 (시야각의 함수로서), 2는 시야각에 상관없이 여백 또는 중심에서 잔재가 선명하게 보이는 것을 의미하고, 그리고 3은 시야각에 상관없이 잔여물가 선명하게 보이는 것을 의미한다.
계수는 DIN　53504-85 S2에 대한 100% 인장 변형에 있어서의 강도 수치이다.
Me은 메틸 라디칼이다.
발명의 실시예 1
1,2-프로판디올 58.5 g, 메틸트리메톡시실란 210　g, 헥산 134　g 및 테트라부틸포스포늄 히드록시드의 40% 세기 용액 0.15　g을 90∼110℃에서 습기가 배제된 물에서 2시간 동안 교반하고, 여기서 생성된 메탄올을 공비증류에 의해 제거하였다. 그 다음 상기 혼합물을 냉각시키고, 그 생성물은 폴리스티렌을 기반으로 하는 산성 이온교환체 3g으로 중화시키고 (독일 푸로라이트 게엠바하에 의해 "Purolite CT 169 DR"로서 시중에서 입수가능), 그리고 미세한 여과기에 의해 분리하였다.
이것은 실록산 가교제 (B1) 199　g을 주었다.
29Si　NMR 분석 결과:
27.8% MeSi(OMe)3, 47.0% MeSi(OMe)2(-O-CH(Me)CH2-O-)1/2, 21.9% MeSi(OMe)(-O-CH(Me)CH2-O-)2/2, 2.3% MeSi(OMe)(-O-CH(Me)CH2-O-) 및 1.0% MeSi(OMe)2O1 /2. 점도는 2.0　mm2/s, 그리고 인화점은 20℃이다.
실록산이 디메톡시메틸실릴기 및 디메톡시비닐실릴기에 의해 제거되고, 디메톡시비닐실릴 말단기에 대한 디메톡시메틸실릴 말단기의 비율은 약 1:1이고, 점도가 80　000　mPas인 폴리디메틸실록산 혼합물 330　g, 점도가 1000　mPas인 트리메틸실릴-말단 봉쇄된 폴리디메틸실록산 265　g, 메틸트리메톡시실란 7.5　g, 위에서 제조한 실록산 가교제 (B1) 15　g, 아미노프로필트리에톡시실란 1부와 에톡시 함유량이 37%인 메틸트리에톡시실란 가수분해물 1부의 반응에 의해 제조된 접착 증진제 12.5 g 및 아미노프로필트리메톡시실란 4.5 g을 고점도 혼합기에서 서로 혼합하고, 15분간 교반하였다. 그 다음 상기 혼합물은 비표면적이 150　m2/g인 발연 실리카 63 g (와커 헤미 아게에 의해 HDK® V15로서 시중에서 입수가능), 옥틸포스폰산 1.1　g, 점도가 700 mPas인 폴리에틸렌 글리콜과 폴리프로필렌 글리콜의 공중합체 1.4　g, 및 디-n-부틸주석 디아세테이트와 테트라에톡시실란의 반응에 의해 제조된 주석 촉매 2.5　g의 균일한 결합을 위한 혼합에 의해 완성되었다. 마지막으로, 상기 혼합물을 100 mbar 절대 압력에서 5분간 교반하고, 공기를 배출시킨 후 저장하였다.
시험 1 및 또한 시험 2는 생성된 조성물로 수행하였다. 그 결과는 표 1에 나타내었다.
생성된 조성물을 PE 호일에 2 mm의 두께로 도포하고, 23℃/50% rel. 습도에서 저장하였다. 7일간 경화시킨 후, 계수를 측정하였다. 결과는 표 1에 나타내었다.
비교예 1 ( CE1 )
실록산 가교제 (B1) 15 g 대신에, 메틸트리메톡시실란 14 g을 사용한 것을 제외하고는 본 발명의 실시예 1에서 기술한 절차를 반복하였다.
상기 결과들은 표 1에 나타내었다.
비교예 2 ( CE2 )
실록산 가교제 (B1) 15 g 대신에, 메틸트리메톡시실란 가수분해물 33 g과 29.0%의 메톡시 함유량을 사용한 것을 제외하고는 본 발명의 실시예 1에서 기술한 절차를 반복하였다.
상기 결과들은 표 1에 나타내었다.
실시예 물방울의 잔존량 (시험 2) 환경의 소수성도 (시험 1)mm 계수N/mm2
1 1 <1 0.40
CE1 3 5-6 0.39
CE2 1-2 <1 0.44

Claims (10)

  1. 하기 화학식 I의 단위를 함유하는 유기규소 화합물:
    [화학식 I]
    RdXeSiY(4-d-e)/2,
    식 중
    R은 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 원자가 개재될 수 있는 1가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼이고,
    X는 동일하거나 상이할 수 있고, 히드록시기 또는 1가의 가수분해 가능한 라디칼이고,
    Y는 동일하거나 상이할 수 있고, -O- 또는 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼이고,
    d는 0, 1, 2 또는 3이고, 그리고
    e는 0, 1, 2 또는 3이고,
    단, d　+　e는 3 이하이고, 분자당 화학식 (I)의 2 ∼ 100 단위가 존재하고, 분자당 2 작용성 가수분해 가능한 라디칼인 1 이상의 라디칼 Y 및 1 이상의 라디칼 X가 존재한다.
  2. 제1항에 있어서, 하기 화학식 II의 화합물인 유기규소 화합물:
    [화학식 II]
    [XgR3 - gSiY1 /2-]p [XiR2 - iSiY2 /2-]q [XmR1 - mSiY3 /2-]r [SiY4 /2-]s
    식 중
    R, X 및 Y는 각각 상기 정의된 바와 같고,
    g는 0, 1, 2 또는 3이고,
    i는 0, 1 또는 2이고,
    m은 0 또는 1이고,
    p는 0 또는 1∼10의 정수이고,
    q는 0 또는 1∼90의 정수이고,
    r은 0 또는 1∼10의 정수이고, 그리고
    s는 0 또는 1∼10의 정수이고,
    단, (p　+　q　+　r　+　s)는 2∼100의 수이고, 단위들의 분포는 무작위일 수 있고, 분자당 2 작용성의 가수분해 가능한 라디칼인 1 이상의 라디칼 Y 및 1 이상의 라디칼 X가 존재한다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 라디칼 Y는 -O- 또는 2가의 유기옥시 라디칼 -OR2O-이고, 이때 R2는 산소 원자가 개재될 수 있는 2가의 선택적으로 치환된 탄화수소 라디칼인 유기규소 화합물.
  4. 제1항 또는 제2항에 따른 유기규소 화합물을 포함하는 가교 가능한 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 축합반응에 의해 가교 가능한 조성물인 가교 가능한 조성물.
  6. 제4항에 있어서,
    (A) 2 이상의 축합 가능한 기를 보유한 유기규소 화합물,
    (B) 화학식 (I)의 단위를 함유하는 유기규소 화합물,
    및 선택적으로
    (C) 가교제,
    (D) 촉매,
    및 선택적으로
    (E) 충전제,
    및 선택적으로
    (F) 접착 증진제,
    및 선택적으로
    (G) 가소제,
    및 선택적으로
    (H) 첨가제
    를 포함하는 조성물인 가교 가능한 조성물.
  7. 제4항에 있어서, 성분 (A) 100 중량부를 기준으로 0.5 ∼ 30 중량부의 양으로 유기규소 화합물 (B)을 포함하는 것인 가교 가능한 조성물.
  8. 제4항에 있어서,
    (A) 화학식 (III)의 단위를 함유하는 유기규소 화합물,
    (B) 화학식 (II)의 유기규소 화합물,
    및 선택적으로
    (C) 가교제,
    및 선택적으로
    (D) 촉매,
    및 선택적으로
    (E) 가소제,
    및 선택적으로
    (F) 충전제,
    및 선택적으로
    (G) 접착 증진제,
    및 선택적으로
    (H) 첨가제
    를 포함하는 조성물인 가교 가능한 조성물.
  9. 임의의 목적하는 순서로 모든 구성성분들을 혼합하여 제4항에 따른 가교 가능한 조성물을 제조하는 방법.
  10. 제4항에 따른 조성물의 가교결합에 의해 생성된 성형품.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007040143A1 (ja) * 2005-09-30 2007-04-12 Kaneka Corporation トリメトキシシリル基末端を有する有機重合体の製造方法
US7755257B2 (en) * 2007-09-03 2010-07-13 Micallef Joseph A Piezoelectric ultracapacitor
DE102007055879A1 (de) * 2007-12-19 2009-06-25 Wacker Chemie Ag Hydrophobierung von Kieselsäuren und oxidierenden Bedingungen
CN101671958B (zh) * 2009-10-13 2011-10-26 辽宁恒星精细化工（集团）有限公司 天然纤维用聚有机硅氧烷抗皱整理剂组合物及制备方法
DE102011110100A1 (de) * 2011-08-12 2013-02-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zu Herstellungen von Polysiloxanen mit stickstoffhaltigen Gruppen
DE102011084301A1 (de) * 2011-10-11 2013-04-11 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Massehydrophobierung von Baustoffen mit festen Organosiliciumverbindungen
CN102516932B (zh) * 2011-12-28 2013-09-18 成都拓利化工实业有限公司 一种透明液体硅胶及其制备方法
DE102012208864A1 (de) * 2012-05-25 2013-11-28 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
CN105339372A (zh) * 2013-06-28 2016-02-17 株式会社杰希优 硅低聚物及其制造方法
WO2014207886A1 (ja) * 2013-06-28 2014-12-31 株式会社Ｊｃｕ シリコンオリゴマーを含有するコーティング剤およびその用途
TWI632153B (zh) * 2013-06-28 2018-08-11 傑希優股份有限公司 Germanium oligomer, its production method and use thereof
WO2017214252A1 (en) * 2016-06-10 2017-12-14 Momentive Performance Materials Inc. Process for preparing alkoxysilanes
EP3401353B1 (de) * 2017-05-08 2021-06-23 Evonik Operations GmbH Mischungen zyklischer-verzweigter siloxane vom d/t-typ und deren folgeprodukte
CN107353869A (zh) * 2017-07-17 2017-11-17 四川建筑职业技术学院 一种用于仿真恐龙类工艺品的酸性硅酮胶及其制备方法
CN107551608B (zh) * 2017-07-25 2018-08-10 佛山市南海大田化学有限公司 一种疏水性白炭黑的制备方法
DE102020202971A1 (de) 2020-03-09 2021-09-09 Wolfgang Hechtl Zubereitung zur Herstellung eines durch Kondensationsreaktion vernetzbaren Polymers, durch Kondensationsreaktion vernetzbare Polymermasse, Verfahren zur Herstellung eines Silikonelastomers und Silikonelastomer

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1008732B (de) * 1953-11-26 1957-05-23 Friedrich August Henglein Dr D Verfahren zur Herstellung von neuen Polyalkylsilylacetalen
US3029269A (en) * 1956-08-21 1962-04-10 California Research Corp Silicon esters
US4148773A (en) * 1977-12-28 1979-04-10 General Electric Company Polycarbonate composition containing siloxane plasticizer
US4460739A (en) * 1983-07-01 1984-07-17 General Electric Company Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates
JPH04253770A (ja) * 1991-02-04 1992-09-09 Kansai Paint Co Ltd 硬化性樹脂組成物及びその硬化方法
US5426168A (en) * 1994-04-29 1995-06-20 Dow Corning Corporation Method of preparing an organically-modified, heat-curable silicone resin and the resin produced thereby
JP3150880B2 (ja) * 1995-07-13 2001-03-26 信越化学工業株式会社 グリコールエーテル基を有する有機けい素化合物の製造方法
JP3533985B2 (ja) * 1999-04-19 2004-06-07 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JP2004269465A (ja) * 2003-03-12 2004-09-30 Nippon Shokubai Co Ltd アルコキシシランの製法
DE102004056977A1 (de) 2004-11-25 2006-06-01 Wacker Chemie Ag Glykolfunktionelles Siloxangemisch
FR2880026B1 (fr) * 2004-12-23 2007-03-30 Rhodia Chimie Sa Dipersion aqueuse de polyether silyle
DE102005005634A1 (de) 2005-02-08 2006-08-24 Wacker Chemie Ag Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen
JP5238148B2 (ja) * 2005-08-12 2013-07-17 株式会社 資生堂 水溶性シラン誘導体の製造方法

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