JP5238148B2

JP5238148B2 - 水溶性シラン誘導体の製造方法

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Publication number: JP5238148B2
Application number: JP2006219900A
Authority: JP
Inventors: 一民坂本; 俊高橋; 由布子石川
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2005-08-12
Filing date: 2006-08-11
Publication date: 2013-07-17
Anticipated expiration: 2026-08-11
Also published as: JP2007070353A

Description

本発明は水溶性シラン誘導体の製造方法、特に多価アルコールを置換した水溶性シラン誘導体の製造方法の改良に関する。

アルコキシシランは、アルコキシ基の加水分解によりシラノール基を生成し、さらにその脱水縮合によってシリカを形成する。このため、アルコキシシランはゾル−ゲル法のシリカ前駆体として様々な用途に用いられている。従来、このようなアルコキシシランとして、テトラエトキシシランが広く用いられているが、これは水に不溶であり、水中に添加してもそのままでは加水分解反応が進行しないため、酸あるいはアルカリ水溶液中で用いられており、また、しばしば溶解補助剤としてエタノール等の水溶性有機溶媒を添加して用いられている。このため、水不溶性のテトラエトキシシランをシリカの前駆体として用いる場合、酸あるいはアルカリ、さらには有機溶媒の添加及び除去が必要とされ、プロセス上及びコスト上、さらには環境への負荷の観点からも望ましくなかった。

これに対して、近年、多価アルコールを置換したシラン誘導体が報告されており、これは水溶性の化合物であるため、前述のような使用目的に対して非常に有用である。しかしながら、このような多価アルコール置換シラン誘導体の製造方法は、通常、テトラアルコキシシランと多価アルコールとの置換反応によるものであり、塩酸やｐ−トルエンスルホン酸等の均一系触媒（溶媒に溶解させて用いる触媒）を用いて反応させるため、生成物中に触媒が溶解して残存してしまい、生成物と触媒との分離が非常に困難であるという問題があった。また、触媒を用いずに、１００℃以上の高温条件下で反応させる方法も報告されているが、非常に高温で反応を行なうために実用性に乏しく、また高沸点溶媒の残存が懸念されるという問題があった（例えば、特許文献１参照）。

ＰＣＴ国際公開ＷＯ０３／１０２００１号公報

本発明は、前記従来技術の課題に鑑みて行なわれたものであり、その目的は、生成物の分離精製が容易であり、さらには工業的に実用可能な９０℃以下の温度条件下で行なうことのできる水溶性シラン誘導体の製造方法を提供することにある。

前記従来技術の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、固体触媒の共存下、テトラアルコキシシランと多価アルコールとの置換反応を行なうことによって水溶性シラン誘導体が生成することを見出した。そして、この製造方法によれば、生成物からの触媒の分離が非常に容易であり、さらには９０℃以下の温度条件下で反応を行なうことが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかる水溶性シラン誘導体の製造方法は、テトラアルコキシシランと、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるいずれかの多価アルコールとを、酸性イオン交換樹脂の共存下、５〜３５℃の温度条件下で反応させることを特徴とするものである。また、前記水溶性シラン誘導体の製造方法において、前記テトラアルコキシシランがテトラエトキシシランであることが好適である。

本発明にかかる水溶性シラン誘導体の製造方法によれば、固体触媒を用いて反応を行なうことにより、生成物からの触媒の分離が容易である。さらに、工業的に実用可能な９０℃以下の温度条件下で反応を行なうことができるため、実用性が高い。

本発明にかかる水溶性シラン誘導体の製造方法は、テトラアルコキシシランと多価アルコールとを、固体触媒の共存下、常温で反応させることを特徴とするものである。
本発明に用いられるテトラアルコキシシランは、ケイ素原子に４つのアルコキシ基が結合したものであればよく、特に限定されるものではない。本発明に用いられるテトラアルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等が挙げられる。これらのうち、入手のし易さ、及び反応副生成物の安全性の点から、テトラエトキシシランを用いるのが最も好ましい。

なお、本発明に用いられるテトラアルコキシシランの代替化合物として、モノ、ジ、トリハロゲン化アルコキシシラン、例えばモノクロロトリエトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、モノブロモトリエトキシシラン等、あるいはテトラハロゲン化シラン、例えばテトラクロロシラン等を用いる事も考えられるが、これらの化合物は、多価アルコールとの反応において、塩化水素、臭化水素などの強酸を生成するため、反応装置の腐食が生じたり、さらには反応後の分離除去が困難であるため、実用的であるとは言い難い。このため、本発明にかかる水溶性シラン誘導体の製造方法においては、テトラアルコキシシランが用いられる。

本発明に用いられる多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールのいずれかを用いる。

本発明に用いられる固体触媒は、酸性イオン交換樹脂である。

本発明において固体触媒として用いられる酸性イオン交換樹脂としては、例えば、酸性陽イオン交換樹脂が挙げられる。このイオン交換樹脂の基体をなす樹脂としてはスチレン系、アクリル系、メタクリル系樹脂等が挙げられ、また、触媒活性を示す官能基としてはスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸、４級アンモニウム、３級アミン、１，２級ポリアミン等が挙げられる。また、イオン交換樹脂の基体構造としては、ゲル型、ポーラス型、バイポーラス型等から、目的に応じて選択することができる。

酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライトＩＲＣ７６、ＦＰＣ３５００、ＩＲＣ７４８、ＩＲＢ１２０ＢＮａ、ＩＲ１２４Ｎａ、２００ＣＴＮａ（以上、ロームアンドハース社製）、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ＰＫ２０８（以上、三菱化学社製）、ＤｏｗＥＸモノスフィア６５０Ｃ、マラソンＣ、ＨＣＲ−Ｓ、マラソンＭＳＣ（以上、ダウ・ケミカル社製）等が挙げられる。また、塩基性陰イオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライトＩＲＡ４００ＪＣＬ、ＩＲＡ４０２ＢＬＣＬ、ＩＲＡ４１０ＪＣＬ、ＩＲＡ４１１ＣＬ、ＩＲＡ４５８ＲＦＣＬ、ＩＲＡ９００ＪＣＬ、ＩＲＡ９１０ＣＴＣＬ、ＩＲＡ６７、ＩＲＡ９６ＳＢ（以上、ロームアンドハース社製）、ダイヤイオンＳＡ１０Ａ、ＳＡＦ１１ＡＬ、ＳＡＦ１２Ａ、ＰＡＦ３０８Ｌ（以上、三菱化学社製）、ＤｏｗＥＸモノスフィア５５０Ａ、マラソンＡ、マラソンＡ２、マラソンＭＳＡ（以上、ダウ・ケミカル社製）等が挙げられる。

本発明に用いられる固体触媒は、反応終了後にろ過あるいはデカンテーション等の処理を行なうことによって、容易に生成物と分離することができる。

また、本発明の製造方法において、常温条件下、すなわち５〜３５℃の温度条件下で反応を行なう。９０℃を超える温度条件下で反応を行なう場合、反応装置の耐久性等の実使用上の問題があり、さらに反応溶媒として高沸点溶媒を用いる必要があり、溶媒の完全な分離除去が困難となる。ここで、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール以外の多価アルコール、例えば、グリセリンを用いた場合には、常温条件下では反応生成物を生じない場合がある。

なお、本発明においては、反応時に溶媒を用いなくてもよいが、必要に応じて各種溶媒を用いても構わない。反応に用いる溶媒としては、特に限定されるものではなく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸メチル、アセトン、メチルエチルケトン、セロソルブ、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエステル、エーテル、ケトン系溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒、さらにはクロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン系溶媒が挙げられる。ここで、原料として用いるテトラアルコキシシランの加水分解縮合反応を抑制するため、溶媒は予め脱水しておくことが好ましい。また、これらのうちで、反応時に副生成するエタノール等のアルコールと共沸混合物を形成して系外へと除去することで反応を促進することのできるアセトニトリル、トルエン等を用いることが好ましい。

以上説明した本発明の製造方法により、下記一般式（１）に示す水溶性シラン誘導体が得られる。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、アルキル基、あるいは−Ｒ^５−ＯＨで示される多価アルコール残基であり（Ｒ^５はアルキレン基，直鎖又は分岐鎖のポリオキシアルキレン基、あるいは糖残基である。）、少なくとも１つが多価アルコール残基である。）

なお、上記一般式（１）において、−Ｒ^５−ＯＨで示される多価アルコール残基は、例えば、エチレングリコール等の多価アルコールにおける１つの水酸基が除かれた形として示される。使用する多価アルコールの種類によって異なるが、例えば、多価アルコールとしてエチレングリコールを用いた場合、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨとなる。

また、Ｒ^１〜Ｒ^４が多価アルコール残基である場合に、末端の−ＯＨ基が同一のＳｉ原子あるいは連結したＳｉ原子と連結した下記一般式（２）〜（４）に示す構造の水溶性シラン誘導体であってもよく、本発明の製造方法では、これらの水溶性シラン誘導体の混合物として得られる。

本発明の製造方法により得られる水溶性シラン誘導体としては、より具体的には、Ｓｉ−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_４、Ｓｉ−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＯＨ）_４、Ｓｉ−（Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_３） _４等が挙げられる。

本発明の製造方法により得られる水溶性シラン誘導体は、水中での加水分解・脱水縮合反応により、ゲル状シリカと多価アルコールとを生成する。この性質により、例えば、クロマトグラフィー用の多孔質シリカの前駆体、無機又は有機化合物表面へのシリカコーティング剤、あるいは触媒や酵素等を構造中に固定化したシリカマトリックスの形成剤等に用いることができる。また、本発明により得られる水溶性シラン誘導体は、水に溶解するものであるため、加水分解・脱水縮合反応において酸・アルカリあるいは有機溶媒を用いる必要性が無く、さらに加水分解によってエチレングリコール等の多価アルコールを副生成するため、従来用いられてきたテトラエトキシシラン（エタノールを副生成）と比較して、人体に対する安全性の点で有用性が高い。

以下、具体的な実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

本発明者らは、まず最初に、テトラエトキシシランとエチレングリコールを用い、各種条件にて、エチレングリコールを置換したシラン誘導体の調製を試みた。
エチレングリコール置換シラン誘導体
比較例１
テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１モル）とエチレングリコール２４．９ｇ（０．４モル）を混合攪拌した。静置状態では完全に二層に分離していた。これを無溶媒、無触媒にて、室温で２４時間激しく攪拌したが、反応は全く起こらなかった。

比較例２
テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１モル）と、エチレングリコール２４．９ｇ（０．４モル）とをトルエン８０ｍｌ中に添加し、無触媒にて２４時間加熱還流したが、共沸によるエタノールの生成は認められず、反応は全く起こらなかった。

実施例１
テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１モル）と、エチレングリコール２４．９ｇ（０．４モル）とをアセトニトリル１５０ｍｌ中に添加し、さらに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．８ｇを添加した後、室温で混合攪拌した。当初、二層に分離していた反応液は約一時間後に均一に溶解した。その後、５日間攪拌を続けた後、固体触媒をろ過分離し、エタノールとアセトニトリルを減圧下留去して、透明の粘性液体３９ｇを得た。^１Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、生成物が目的とするエチレングリコール置換体（テトラ（２−ヒドロキシエトキシ）シラン）であることを確認した（収率：７２．５％）。生成物の^１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を図１に示す。

実施例２
テトラエトキシシラン４．１９ｇ（０．０２モル）と、エチレングリコール４．９７ｇ（０．０８モル）とをアセトニトリル５０ｍｌ中に添加し、さらに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）０．５ｇを添加した後、室温で４８時間混合攪拌した。固体触媒をろ過分離した後、エタノールとアセトニトリルを減圧下留去して、透明の粘性液体４．０ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：７３％）。

実施例３
テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２モル）と、エチレングリコール４９．７ｇ（０．８モル）とを混合し、無溶媒下、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．０８ｇを添加した後、８５℃で混合攪拌した。当初、反応液は二層に分離し、攪拌により乳濁状を呈していたが、その後、一層透明溶液となった。４時間反応を続けた後、固体触媒をろ過分離した。終夜室温で静置した後、エタノールを減圧下留去して、透明の粘性液体４７．６ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：８７％）。

実施例４
テトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２モル）と、エチレングリコール４９．７ｇ（０．８モル）とを混合し、無溶媒下、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（アンバーライトＣＧ−１２０：ロームアンドハース社製）１ｇを添加した後、８５℃で混合攪拌した。当初、反応液は二層に分離し、攪拌により乳濁状を呈していたが、その後、一層透明溶液となった。４時間反応を続けた後、固体触媒をろ過分離した。終夜室温で静置した後、エタノールを減圧下留去して、透明の粘性液体４７．６ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：８７％）。

上記比較例１，２より、触媒を用いない場合には、常温あるいは加熱条件下であっても置換反応は全く起こらず、エチレングリコール置換シラン誘導体を得ることはできなかった。
これに対して、固体触媒としてイオン交換樹脂を用いた実施例１〜４においては、高い収率でエチレングリコール置換体を得ることができた。また、反応終了後、ろ過により固体触媒を容易に分離することができた。さらに実施例１，２においては、常温条件下であるにもかかわらず、エチレングリコール置換シラン誘導体を調製できることが確認された。

つづいて、本発明者らは、各種の多価アルコール（プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、及びグリセリン）を用いて、同様に多価アルコール置換シラン誘導体の調製を試みた。
プロピレングリコール置換シラン誘導体
比較例３
テトラエトキシシラン１１．７ｇ（０．０８５モル）とプロピレングリコール１２．０９ｇ（０．１６モル）とをトルエン１００ｍｌ中に添加、攪拌した。静置状態では完全に二層に分離していた。これを無溶媒、無触媒にて、加熱還流条件下で２４時間激しく攪拌したが、反応は全く起こらなかった。

実施例５
テトラエトキシシラン１１．７ｇ（０．０５６モル）とプロピレングリコール１２．０１ｇ（０．１６モル；ＴＥＯＳに対して２．９倍モル）とをアセトニトリル１００ｍｌ中に添加し、透明一層の溶液を得た。これに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）０．８ｇを添加した後、室温で３０時間混合攪拌した。固体触媒をろ過分離し、エタノールとアセトニトリルを減圧下留去して、透明のカラメル状物質１４．５ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：８６％）。

実施例６
テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１モル）とプロピレングリコール３０．６ｇ（０．４モル）とをアセトニトリル２０ｍｌ中に添加し、透明一層の溶液を得た。これに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．０ｇを添加した後、室温で７５時間混合攪拌した。固体触媒をろ過分離し、エタノールとアセトニトリルを減圧下留去して、透明の粘性液体３３．２ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：９９％）。

実施例７
アセトニトリル１０２．８ｇに、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．０３ｇを添加した。これにテトラエトキシシラン４１．８ｇ（０．２モル）を溶解し、攪拌下にプロピレングリコール５９．８ｇ（０．８モル）を室温で約２時間かけて滴下した。その後、室温で１時間攪拌混合した。得られた透明溶液を終夜室温で静置した後、固体触媒をろ過分離し、エタノールとアセトニトリルを減圧下留去して、透明の粘性液体６９．０ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（残留溶媒を含むため、理論収量６５ｇを上回った）。

実施例８
プロピレングリコール１２０．３ｇ（１．６モル）に、テトラエトキシシラン８３．２ｇ（０．４モル）を添加した。これに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）２．０ｇを添加した後、無溶媒下、室温で約５時間混合攪拌した。得られた透明溶液を終夜室温で静置した後、固体触媒をろ過分離し、エタノールを減圧下留去して、透明の粘性液体１４０ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（残留溶媒を含むため、理論収量１３０ｇを上回った）。

１，３−ブチレングリコール置換シラン誘導体
実施例９
アセトニトリル５５ｇに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．１ｇを添加し、テトラエトキシシラン２０．８ｇ（０．１モル）を溶解した。これに１，３−ブチレングリコール３６．２ｇ（０．４モル）を添加した後、室温で７５時間攪拌混合した。約５時間経過した後、溶液がやや白濁し、若干の粘度上昇が認められた。７５時間反応させた後、固体触媒をろ過分離し、次いでエタノールとアセトニトリルを減圧留去して、透明流動性の液体３７．７ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：９７％）。

実施例１０
アセトニトリル８０ｇに固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）０．５ｇを添加し、１，３−ブチレングリコール７２．２ｇ（０．８モル）を溶解した。この際、若干の吸熱が認められた。これにテトラエトキシシラン４１．７ｇ（０．２モル）とアセトニトリル３０ｇとを加え、室温で５０時間攪拌混合した。反応後、固体触媒をろ過分離し、次いでエタノールとアセトニトリルを減圧留去して、透明流動性の液体７５．６ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（収率：９８％）。

上記実施例５〜１０より、多価アルコールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールを用いた場合、固体触媒を用いることにより、高い収率で多価アルコール置換シラン誘導体を得ることができた。また、反応終了後、ろ過により固体触媒を容易に分離することができた。さらに常温条件下であるにもかかわらず、これらの各種多価アルコールを置換した水溶性のシラン誘導体を調製できることが明らかとなった。

グリセリン置換シラン誘導体
比較例４
アセトニトリル１００ｇにグリセリン３６．９ｇ（０．４モル）を添加した後、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）０．６ｇを添加、混合した。次いでテトラエトキシシラン２０．９ｇ（０．１モル）を加え、室温で攪拌した。液は二層に分離し、強い攪拌で白濁状態となった。終夜室温で攪拌混合したが変化は認められず、オイルバス中にて温度を８５℃に設定し、加熱還流下さらに４８時間攪拌した。冷却後、固体触媒をろ過分離し、次いでエタノールとアセトニトリルを減圧留去したところ、生成物は二層に分離した。さらに両者を分離静置したところ、上層の生成物は少量の透明液体と白色ペースト状液体（６．６ｇ）に分離した。下層の透明粘性液体の収量は２２．９ｇであった。上層から分離した透明液体は水に溶解せず、ゲルの生成も認められなかった。一方で、上層からの白色ペースト状の生成物、及び下層の透明粘性液体は、同量の水と室温中で混合することにより、均一で透明なゲルを形成した（白色ペースト状生成物及び下層生成物の収率：７５％）。

比較例５
テトラエトキシシラン６０．１ｇ（０．２８モル）と、グリセリン１０６．３３ｇ（１．１６モル）とを混合し、無溶媒下、固体触媒として強酸性イオン交換樹脂（ＤｏｗＥＸ５０Ｗ−Ｘ８：ダウ・ケミカル社製）１．１ｇを添加した後、８５℃で混合攪拌した。約３時間の後、混合物は一層透明溶液となった。さらに５時間３０分反応を続けた後、得られた溶液を終夜静置した。減圧下、固体触媒をろ過分離した後、少量のエタノールで洗浄した。さらにこの溶液からエタノールを留去して、透明の粘性液体１１２ｇを得た。生成物は、同量の水と室温中で混合することにより、やや発熱し、均一で透明なゲルを形成した（収率：９７％）。

上記比較例４，５より、多価アルコールとしてグリセリンを用いた場合、固体触媒を用いることによって、高い収率でグリセリン置換シラン誘導体を得ることができた。また、反応終了後、ろ過により固体触媒を容易に分離することができた。

多価アルコール置換シラン誘導体の溶解性
つづいて、本発明者らは、以上のようにして得られた多価アルコール置換シラン誘導体について、各種溶媒への溶解性の評価を行なった。結果を下記表１に示す。
なお、溶解度の評価は、多価アルコール置換シラン誘導体が５質量％となるように各種溶媒中に添加し、室温で混合攪拌、静置した後、状態を目視にて評価した。評価基準は以下の通りである。
○：完全溶解
△：部分溶解
×：不溶

上記表１より、本発明により得られた多価アルコール置換シラン誘導体は、いずれも水への溶解性に優れていることが確認された。また、プロピレングリコール置換体、及び１，３−ブチレングリコール置換体においては、他の有機溶媒に対しても優れた溶解性を示すことが明らかとなった。

多価アルコール置換シラン誘導体のゲル化能
本発明者らは、上記多価アルコール置換シラン誘導体の水中でのゲル化能について検討するため、１，３−ブチレングリコール置換体とグリセリン置換体を用い、それぞれのゲル化の進行状態について、目視で評価を行なった。
なお、ゲル化能の評価は、多価アルコール置換シラン誘導体が各種濃度となるように、水あるいはＫＧＭ培地に添加し、室温で混合攪拌、静置した後、状態を目視にて評価した。結果を下記表２及び表３に示す。

上記表２，３より、本発明により得られる多価アルコール置換シラン誘導体は、水溶性であるため、水あるいは水系の媒体中に添加するだけで、容易に系をゲル化することができる。さらに、シラン誘導体の添加濃度を変えることで、系の固さを適宜調整することも可能である。
また、本発明により得られる多価アルコール置換シラン誘導体は、従来の水不溶性のシリル化化合物（例えば、テトラエトキシシラン）のように、酸やアルカリ、あるいは有機溶媒の添加及び除去の必要が無く、プロセス上及びコスト上、さらには環境への負荷の観点から、非常に好適である。

本発明の実施例１により得られたエチレングリコール置換シラン誘導体（テトラ（２−ヒドロキシエトキシ）シラン）の^１Ｈ−ＮＭＲ測定結果である。

Claims

テトラアルコキシシランと、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるいずれかの多価アルコールとを、酸性イオン交換樹脂の共存下、５〜３５℃の温度条件下で反応させることを特徴とする下記一般式（１）に示す水溶性シラン誘導体の製造方法。

（式中、Ｒ ^１〜Ｒ ^４は、アルキル基、あるいはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるいずれかの多価アルコール残基であり、少なくとも１つが該多価アルコール残基である。）
請求項１に記載の水溶性シラン誘導体の製造方法において、前記テトラアルコキシシランがテトラエトキシシランであることを特徴とする水溶性シラン誘導体の製造方法。