JP2001187820A - 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、および該材料を用いて製造される成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硬化が十分に迅速であると同時に、触媒の使
用量が少ない、架橋可能なオルガノポリシロキサン材料
の提供。 【解決手段】 オルガノ珪素化合物を基礎とする架橋可
能なオルガノポリシロキサンは、触媒として、式：Ｒ<sub>４
- ｄ</sub>Ｓｎ（ＸＲ^１）_ｄ （Ｉ）および式：Ｒ_{３ - ｅ}（ＸＲ
^１）_ｅＳｎ（ＸＳｎＲ_２）_ｎ（ＸＳｎＲ（ＸＲ^１））_ｍ
ＸＳｎ（ＸＲ^１） _ｅＲ_{３ - ｅ} （ＩＩ）で示されるよう
な化合物から選択される錫化合物少なくとも１個を含有
する。 【効果】 本発明による架橋可能なオルガノポリシロキ
サン材料は、極めて高い貯蔵安定性および速い架橋速度
を示し、塩基性共触媒を不要とし、さらに少量の式
（Ｉ）および（ＩＩ）の錫触媒で十分である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、錫触媒の使用下に
殊に室温で架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、な
らびに該材料を製造するための方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＲＴＶ−１−シリコーンゴムおよびＲＴ
Ｖ−２−シリコーンゴム中で触媒としてのジアルキル錫
（ＩＶ）化合物の使用、および他の縮合架橋ゴム、例え
ばシラン変性されたポリマーの使用は、一般に公知であ
る。これに関しては、例えば米国特許第５５９７８８２
号明細書および同第４７９７７９０号明細書が示され
る。ＲＴＶ−１材料中で、この錫化合物はいずれにせ
よ、十分な活性を示すため、一般に付加的に助触媒を必
要とするという欠点を有する。ＲＴＶ−２−材料の場
合、加硫速度は錫触媒の量によって制御される。いずれ
にせよ欠点は、熱加硫ゴム中の大量の錫硬化剤が原因
で、空気湿分の作用によって熱加硫ゴムの後硬化をを生
じることであり、後硬化は機械的安定性の著しい損失を
まねきうる。ゴムの分離可能性は、大抵同様に減少す
る。したがって、十分に迅速に硬化すると同時に、使用
量が少ない触媒型を得ることが望ましい。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、十分に迅速に硬化すると同時に、使用量が少ない
触媒型を有する、架橋可能なオルガノポリシロキサン材
料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の対象は、オルガ
ノポリシロキサン材料が触媒として、次の式： Ｒ_{４ - ｄ}Ｓｎ（ＸＲ^１）_ｄ （Ｉ） および式： Ｒ_{３ - ｅ}（ＸＲ^１）_ｅＳｎ（ＸＳｎＲ_２）_ｎ（ＸＳｎＲ（ＸＲ^１））_ｍＸＳｎ（ ＸＲ^１）_ｅＲ_{３ - ｅ} （Ｉ Ｉ） ［式中、Ｒは同一かまたは異なっていてよく、かつ置換
されていてもよい１価の炭化水素基を表わし、Ｘは−Ｏ
−または−Ｓ−を表わし、Ｒ^１は同一かまたは異なって
いてよく、かつ式： −Ｒ^２−（Ｙ−Ｒ^２）_ｆＺ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ^２は同一かまたは異なっていてよく、かつ置
換されていてもよい２価の炭化水素基を表わし、Ｙは同
一かまたは異なっていてよく、かつ−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＮＲ^７−または−ＰＲ^７−を表わし、Ｚは同一かまたは
異なっていてよく、かつ−ＯＲ^７、−ＳＲ^７、−ＮＲ^７
_２または−ＰＲ^７ _２を表わし、Ｒ^７は同一かまたは異な
っていてよく、かつ水素原子、または置換されていても
よい１価の炭化水素基を表わし、ｄは１、２、または３
であり、ｅは１、または２であり、ｎは０または整数で
あり、ｍは０または整数であり、およびｆは０または整
数である）で示される基を表わす］で示される化合物か
ら選択される錫化合物少なくとも１個を含有することに
よって特徴付けられる、少なくとも２個の加水分解可能
な基または少なくとも１個の縮合可能な基を有するオル
ガノ珪素化合物を基礎とする架橋可能なオルガノポリシ
ロキサン材料である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明による材料は、好ましくは
１成分系または２成分系の、室温で加硫性の材料（ＲＴ
Ｖ−１−材料またはＲＴＶ−２−材料）である。これら
の材料は使用に応じて固定しているか、または流動性で
あってよい。

【０００６】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１−
ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペン
チル基、ｔ−ペンチル基；ヘキシル基、例えばｎ−ヘキ
シル基；ヘプチル基、例えばｎ−ヘプチル基；オクチル
基、例えばｎ−オクチル基およびイソオクチル基、例え
ば２，２，４−トリメチルペンチル基；ノニル基、例え
ばｎ−ノニル基；デシル基、例えばｎ−デシル基；ドデ
シル基、例えばｎ−ドデシル基；オクタデシル基、例え
ばｎ−オクタデシル基；シクロアルキル基、例えばシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基お
よびメチルシクロヘキシル基；アルケニル基、例えばビ
ニル基、１−プロペニル基および２−プロペニル基、ア
リール基、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル
基およびフェナントリル基；アルカリール基、例えばｏ
−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基；キシリル基
およびエチルフェニル基；およびアルカリール基、例え
ばベンジル基、α−フェニルエチル基およびβ−フェニ
ルエチル基である。

【０００７】置換された基Ｒの例は、ハロゲン化アルキ
ル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイ
ソプロピル基およびヘプタフルオルイソプロピル基、ハ
ロゲン化アリール基、例えばｏ−クロルフェニル基、ｍ
−クロルフェニル基およびｐ−クロルフェニル基であ
る。

【０００８】好ましくは、基Ｒは、ハロゲン原子で置換
されていてもよく、炭素原子１〜１８個を有する１価の
炭化水素基、特に好ましくはアルキル基、殊にブチル基
およびオクチル基である。

【０００９】基Ｒ^２の例は、アルケニル基、例えばメチ
レン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基
およびブチレン基である。

【００１０】好ましくは、基Ｒ^２は、ハロゲン原子で置
換されていてもよく、炭素原子１〜４個を有する２価の
炭化水素基、特に好ましくはエチレン基である。

【００１１】好ましくはＸは−Ｏ−である。

【００１２】好ましくはＹは−Ｏ−である。

【００１３】好ましくはＺはＲ^７が前記の意味を表わす
−ＯＲ^７および−ＮＲ^７ _２である。

【００１４】基Ｒ^７の例は水素原子であり、およびＲの
例は、前記の例であり、この場合、水素原子およびアル
キル基、好ましくは同様にメチル基、エチル基であり、
およびＺが−ＮＲ^７ _２である場合には水素原子が特に好
ましい。

【００１５】有利にはｄは２である。

【００１６】有利にはｅは１である。

【００１７】好ましくはｎは０または１〜３の整数であ
り、特に好ましくは０であり、殊にこの場合ｅは１であ
り、かつｍは０である。

【００１８】好ましくはｍは０または１〜３の整数であ
り、特に好ましくは０であり、殊にこの場合ｅは２であ
り、かつｎは０である。

【００１９】好ましくはｎ＋ｍの合計は０である。

【００２０】好ましくはｆは１、２または３であり、特
に好ましくは１である。

【００２１】好ましくは基Ｒ^１は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ
−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２
ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ
_３）_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２−（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２）_６−Ｏ
−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２−（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２）_１１
−Ｏ−ＣＨ_３、である。

【００２２】本発明により使用される、式（Ｉ）の錫化
合物の例は、Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ
_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３）_２、Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_２−Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_３）_２）_２、Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−
ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３）_２、Ｏ
ｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ（ＣＨ_２Ｃ
Ｈ_３）_２）_２、であり、この場合、Ｂｕはｎ−ブチル基
であり、かつＯｃｔはｎ−オクチル基である。

【００２３】本発明により使用される、式（ＩＩ）の錫
化合物の例は、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−
ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）］_２Ｏ、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏ、
［Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２
−ＮＨ_２）］_２Ｏ、［Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２
−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏ、［Ｂｕ_２Ｓｎ
（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）６−Ｏ−ＣＨ
_３）］_２Ｏ、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ＯＣ
Ｈ_２ＣＨ_２）_１１−Ｏ−ＣＨ_３）］_２Ｏ、［ＢｕＳｎ
（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）_２］
_２Ｏおよび［ＢｕＳｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２
ＣＨ_２−ＮＨ_２）_２］_２ＢｕＳｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−
Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）、であり、この場合、Ｂｕ
はｎ−ブチル基であり、かつＯｃｔはｎ−オクチル基で
ある。

【００２４】好ましくは本発明による材料中に使用され
る錫触媒は、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）］_２Ｏ、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ
_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏ、［Ｏ
ｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ
Ｈ_２）］_２Ｏ、［Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ
−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏ、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ
−ＣＨ_２ＣＨ_２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）６−Ｏ−Ｃ
Ｈ_３）］_２Ｏおよび［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−
（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_１１−Ｏ−ＣＨ_３）］_２Ｏであり、
この場合、［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ
_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）］_２Ｏおよび［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏは特
に好ましい。

【００２５】本発明により使用される式（Ｉ）および
（ＩＩ）の錫化合物は、商業的に得られる生成物であ
り、もしくは自体公知の化学的方法により、例えば、錫
酸化物Ｒ _２ＳｎＯと２個のＨＯＲ^１もしくはＨＳＲ
^１（式中、ＲおよびＲ^１はそれぞれ前記の意味を表わ
す）とを、残留するＨ_２ＯもしくはＨ_２Ｓを留去しなが
ら反応させることによって、製造されることができる。

【００２６】Ｒ^２ＳｎＯならびにＨＯＲ^１もしくはＨＳ
Ｒ^１は、市販の生成物であるか、もしくは化学の分野で
公知の方法により製造可能である。

【００２７】本発明による触媒の製出は、現場でエダク
ト、例えばＲ^２ＳｎＯおよびＨＯＲ ^１もしくはＨＳＲ^１
を、架橋可能なオルガノポリシロキサン材料の常用の成
分に直接添加することによっても可能である。

【００２８】さらに、本発明により使用される錫化合物
は、他の有機錫化学から公知の合成法（例えば、A．G．
Davies Organotin Chemistry, VCH, ワインハイム、１
９９７、参照）により、例えばエステル交換によって製
出されることができる。

【００２９】本発明による材料は、本発明により縮合触
媒として使用される錫化合物とともに、従来も室温で架
橋可能なオルガノポリシロキサン材料製造のために使用
されていた全ての成分を含有していてよい。使用され
る、架橋反応に関係するオルガノ珪素化合物を有してい
てよい加水分解可能な基は、任意の基、例えばアセトキ
シ基、アミノ基、オキシメート基、、およびオルガニル
オキシ基、殊にアルコキシ基、例えばエトキシ基、アル
コキシエトキシ基およびメトキシ基であってよい。使用
される、架橋反応に関係するオルガノ珪素化合物を有し
ていてよい縮合可能な基は、ヒドロキシ基である。さら
にオルガノ珪素化合物は、シロキサン（≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ≡−構造体）ならびにシルカルバン（≡Ｓｉ−Ｒ^５−
Ｓｉ≡−構造体、この場合、Ｒ^５は置換されていてもよ
い２価の炭化水素基を表わす）またはそれらのコポリマ
ー、例えば式： （Ｒ^３Ｏ）_{３ - ａ}Ｒ^４ _ａＳｉ−Ｒ^５−［Ｒ^４ _２ＳｉＯ］
ｂ−Ｒ^４ _２Ｓｉ−Ｒ^５−ＳｉＲ^４ _ａ（ＯＲ^３）_{３ - ａ} ［式中、Ｒ^３、Ｒ^４、ａおよびｂは式（ＩＶ）中に記載
された意味を表わし、およびＲ^５は置換されていてもよ
い２価の炭化水素基、例えばポリアルキレンオキシド
基、ポリウレタン基またはポリオレフィン基を表わす］
で示されるオルガノ珪素化合物であってよい。これに関
しては、例えば欧州特許出願公開第７４７４４３Ａ２号
明細書、第２頁、４２〜５３行目も参照される。

【００３０】好ましくは、本発明による架橋可能なオル
ガノポリシロキサン材料は、（Ａ）すべての末端基に、
アセトキシ基、アミノ基、オキシメート基、およびオル
ガニルオキシ基から選択される少なくとも２個の加水分
解可能な基、またはすべての末端基に少なくとも１個の
ヒドロキシ基を有する、本質的に線状のジオルガノポリ
シロキサン、（Ｂ）アセトキシ基、アミノ基、オキシメ
ート基、およびオルガニルオキシ基、から選択される、
少なくとも３個の加水分解可能な基、および／またはこ
れらの加水分解物を有する架橋剤、（Ｃ）式（Ｉ）およ
び／または（ＩＩ）の錫化合物、を含有するような材料
である。

【００３１】本発明により使用される、すべての末端基
に、少なくとも２個の加水分解可能な基、または少なく
とも１個の縮合可能な基を有するジオルガノポリシロキ
サンは、有利に、一般式： （Ｒ^３Ｏ）_{３ - ａ}Ｒ^４ _ａＳｉＯ−［Ｒ^４ _２ＳｉＯ］_ｂ−
ＳｉＲ^４ _ａ（ＯＲ^３）_{３ - ａ}（ＩＶ） ［式中、ａは０、１または２であり、Ｒ^４は同一かまた
は異なっており、ＳｉＣ結合し、場合によってはハロゲ
ン原子、アミノ基、エーテル基、エステル基、エポキシ
基、メルカプト基、シアノ基または（ポリ）グリコール
基で置換されていてもよい、炭素原子１〜１８個を有す
る炭化水素基を表わし、この場合、（ポリ）グリコール
基はオキシエチレン単位および／またはオキシプロピレ
ン単位から構成されており、およびＲ^３は同一かまたは
異なっていてよく、水素原子またはＲについて記載され
た意味を表わし、ｂは１０〜１００００、好ましくは１
００〜３０００、特に好ましくは４００〜２０００の整
数であり、この場合、ａはＲ^３が水素原子である場合だ
け、数値２であってよい］で示されるような化合物であ
る。基Ｒ^３およびＲ^４の例は、基Ｒについて前記された
意味を表わす。

【００３２】好ましくは、基Ｒ^４は、アルキル基、特に
好ましくは炭素原子１〜４個を有するアルキル基、殊に
メチル基である。

【００３３】好ましくは基Ｒ^３は、水素原子およびアル
キル基であり、特に好ましくは水素原子および炭素原子
１〜４個を有するアルキル基であり、殊に水素原子およ
びメチル基である。

【００３４】式（ＩＶ）中の数ｂの平均値は、有利に、
式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンがそれぞれ２５℃
の温度で測定された、１０００〜２５０００００ｍＰ
ａ．ｓ、特に好ましくは４０００〜８０００００ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有するように選択されている。

【００３５】式（ＩＶ）中に記載されていないか、もし
くはジオルガノポリシロキサンという名称からは推論で
きないとしても、ジオルガノポリシロキサン単位の１０
モル％までが、他のシロキサン単位、例えばＲ^４ _３Ｓｉ
Ｏ_１／２−単位、Ｒ^４ＳｉＯ _３／２−単位およびＳｉＯ
_４／２−単位によって代替されていてよく、この場合、
Ｒ^４は既に前記された意味を表わす。

【００３６】本発明による材料中に使用される、全ての
末端基（Ａ）に少なくとも２個のオルガニルオキシ基を
有するジオルガノポリシロキサンの例は、（ＭｅＯ）_２
ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＭｅ
（ＯＭｅ） _２、（ＥｔＯ）_２ＭｅＳｉＯ［ＳｉＭｅ
_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＭｅ（ＯＥｔ） _２、（Ｍｅ
Ｏ）_２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}Ｓ
ｉＶｉ（ＯＭｅ） _２、（ＥｔＯ）_２ＶｉＳｉＯ［ＳｉＭ
ｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＶｉ（ＯＥｔ） _２、（Ｍ
ｅＯ）_２ＣａｐＳｉＯ［ＳｉＭｅ_２Ｏ］
_{２００〜２０００}ＳｉＣａｐ（ＯＭｅ）_２、（ＭｅＯ）
_２ＢａｐＳｉＯ［ＳｉＭｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}Ｓｉ
Ｂａｐ（ＯＭｅ）_２、および（ＥｔＯ）_２ＢａｐＳｉＯ
［ＳｉＭｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＢａｐ（ＯＥ
ｔ）_２、である。

【００３７】本発明による材料中に使用される、全ての
末端基（Ａ）に少なくとも１個のヒドロキシル基を有す
るジオルガノポリシロキサンの例は、α，ω−ジヒドロ
キシポリオルガノシロキサン ＨＯＭｅ_２ＳｉＯ［Ｓｉ
Ｍｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＭｅ_２ＯＨ、（但し、
Ｍｅはメチル基である）である。

【００３８】本発明による材料を製造するために使用さ
れてよいオルガノ珪素化合物の他の例は、（ＭｅＯ）_２
ＭｅＳｉ−ＣＨ_２ＣＨ_２−［ＳｉＭｅ_２Ｏ］
_{２００〜２００ ０}ＳｉＭｅ_２−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳｉＭｅ
（ＯＭｅ）_２および（ＥｔＯ）_２ＭｅＳｉ−ＣＨ_２ＣＨ
_２−［ＳｉＭｅ_２Ｏ］_{２００〜２０００}ＳｉＭｅ_２−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ _２−ＳｉＭｅ（ＯＥｔ）_２であり、この場合、
Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｖｉはビニル基、Ｃ
ａｐは３−（シクロヘキシルアミノ）プロピル基、およ
びＢａｐは３−（ｎ−ブチルアミノ）プロピル基を表わ
す。

【００３９】本発明による材料中に使用される、すべて
の末端基に少なくとも２個のオルガニルオキシ基を有す
るオルガノ珪素化合物は、商業的に得られる生成物であ
り、もしくは珪素化学の分野で公知の方法により、例え
ば、α，ω−ジヒドロキシポリオルガノシロキサンと相
応するオルガニルオキシシランとを反応させることによ
って、製造されることができる。

【００４０】本発明による材料中に使用されるオルガニ
ルオキシ官能性架橋剤（Ｂ）は、任意の、従来公知のオ
ルガニルオキシ架橋剤、例えば少なくとも３個のオルガ
ニルオキシ基を有するシランまたはシロキサンであって
よい。

【００４１】本発明による材料中に使用される架橋剤
（Ｂ）は、有利に式： （Ｒ^３Ｏ）_{４ - ｃ}ＳｉＲ^６ _ｃ （Ｖ） ［式中、Ｒ^３は同一かまたは異なっていてよく、かつ前
記の意味を表わし、Ｒ^６は前記Ｒ^４に挙げられた意味を
表わし、およびｃは０または１である］で示されるオル
ガノ珪素化合物、ならびにその部分加水分解物であって
よい。

【００４２】この場合、部分加水分解物は部分単独加水
分解物、すなわち、１種類の式（Ｖ）のオルガノ珪素化
合物の部分加水分解物、ならびに部分共加水分解物（Te
ilcohydrolysate）、すなわち、少なくとも２種類の式
（Ｖ）のオルガノ珪素化合物の部分加水分解物であって
よい。

【００４３】本発明による材料中に使用される架橋剤
（Ｂ）が、式（Ｖ）のオルガノ珪素化合物の部分加水分
解物である場合、珪素原子６個までを有するようなもの
が好ましい。

【００４４】基Ｒ^６の例は、前記基Ｒに挙げられた例で
あり、この場合、炭素原子１〜１２個を有する炭化水素
基は好ましく、およびメチル基およびビニル基は特に好
ましい。

【００４５】特に好ましくは、本発明による材料中に使
用される架橋剤（Ｂ）は、テトラメトキシシラン、テト
ラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブ
トキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェ
ニルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプ
ロピルトリエトキシシラン、３−（２−アミノエチルア
ミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノ
エチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３−
（Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−アミノエチルアミノ）プロピ
ルトリメトキシシラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−
アミノエチルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、３
−（シクロヘキシルアミノ）プロピルトリメトキシシラ
ン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルトリエトキ
シシラン、３−（グリシドキシ）プロピルトリエトキシ
シラン、１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタン、
１，２−ビス（トリエトキシシリル）エタン、ならびに
前記アルコキシ官能性オルガノ珪素化合物の部分加水分
解物、例えばヘキサエトキシジシロキサンである。

【００４６】本発明による材料中に使用される架橋剤
（Ｂ）は、商業的に得られる生成物であるか、もしくは
珪素化学の分野で公知の方法により、製造されることが
できる。

【００４７】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、架橋剤
（Ｂ）を有利に０．０１〜２０質量部、特に好ましくは
０．５〜１０質量部、殊に１．０〜５．０質量部の量で
含有する。

【００４８】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、縮合触媒
（Ｃ）を有利に０．０１〜１０．０質量部、特に好まし
くは０．１〜１０．０質量部、殊に０．５〜５．０質量
部の量で含有する。

【００４９】前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に付
加的に、本発明による材料は本明細書中で他の材料、例
えば可塑剤（Ｄ）、充填剤（Ｅ）、付着助剤（Ｆ）およ
び添加剤（Ｇ）を含有していてよく、この場合、付加的
な物質（Ｄ）〜（Ｇ）は、従来も湿分の遮断下に貯蔵安
定性であり、かつ湿分の浸入の際に架橋可能な材料中で
使用されていた物質と同一であってよい。

【００５０】可塑剤（Ｄ）の例は、室温で液体であり、
トリメチルシロキシ基によって末端封鎖された、殊に５
０〜１０００ｍＰａ．ｓの範囲内の粘度を有するジメチ
ルポリシロキサン、ならびに高沸点炭化水素、例えばパ
ラフィン油である。

【００５１】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、可塑剤
（Ｄ）を有利に０〜３００質量部、特に好ましくは１０
〜２００質量部、殊に２０〜１００質量部の量で含有す
る。

【００５２】充填剤（Ｅ）の例は、非補強充填剤、すな
わち５０ｍ^２／ｇまでのＢＥＴ−表面積を有する充填
剤、例えば石英、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコ
ニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、例えば酸化アル
ミニウム、酸化チタン、酸化鉄、または酸化亜鉛もしく
はそれらの混合酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、石膏、窒化珪素、炭化珪素、窒化ホウ素、ガラス粉
末およびプラスチック粉末、例えばポリアクリルニトリ
ル粉末；補強充填剤、すなわち５０ｍ^２／ｇを上回るＢ
ＥＴ−表面積を有する充填剤、例えば熱分解性に製造さ
れたケイ酸、沈降ケイ酸、沈殿白亜、カーボンブラッ
ク、例えばファーネスブラックおよびアセチレンブラッ
クおよびＢＥＴ−表面積の大きい珪素−アルミニウム−
混合酸化物；繊維状充填剤、例えばアスベストならびに
ブラスチック繊維である。前記充填剤は、例えばオルガ
ノシランもしくはオルガノシロキサンまたはステアリン
酸を用いた処理によって、またはヒドロキシル基をアル
コキシ基へとエーテル化することによって、疎水性化さ
れていてよい。充填剤（Ｅ）が使用される場合、好まし
くは親水性の熱分解性ケイ酸およびステアリン酸被覆さ
れた白亜である。

【００５３】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、充填剤
（Ｅ）を有利に０〜３００質量部、特に好ましくは１〜
２００質量部、殊に５〜２００質量部の量で含有する。

【００５４】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
中で使用される付着助剤（Ｆ）の例は、官能基を有する
シランおよびオルガノポリシロキサン、例えばアミノア
ルキル基、グリシドキシプロピル基またはメタクリルオ
キシプロピル基を有するような化合物ならびにテトラア
ルコキシシランである。しかし既に他の成分、例えばシ
ロキサン（Ａ）または架橋剤（Ｂ）が、前記の官能基を
有する場合、付着助剤の添加は不用にされてよい。

【００５５】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、付着助剤
（Ｆ）を有利に０〜５０質量部、特に好ましくは１〜２
０質量部、殊に１〜１０質量部の量で含有する。

【００５６】添加剤（Ｇ）の例は、顔料、染料、香料、
殺真菌剤、酸化抑制剤、電気的性質に影響を及ぼす薬
剤、例えば伝導性カーボンブラック、難燃化剤、遮光剤
および被膜形成時間の延長化のための薬剤、例えばＳｉ
Ｃ−結合したメルカプトアルキル基を有するシラン、核
形成剤、例えばアゾジカルボンアミド、熱安定剤および
チキソトロープ剤、例えばリン酸エステル、および有機
溶剤、例えばアルキル芳香族化合物である。

【００５７】本発明による材料は、それぞれオルガノポ
リシロキサン（Ａ）１００質量部に対して、添加剤
（Ｇ）を有利に０〜１００質量部、特に好ましくは０〜
３０質量部、殊に０〜１０質量部の量で含有する。

【００５８】特に好ましくは、本発明による材料は、
（Ａ）式（ＩＶ）のジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）
式（Ｖ）の架橋剤および／またはその部分加水分解物、
（Ｃ）式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の錫化合物、お
よび（Ｅ）充填剤、を含有するような材料である。

【００５９】殊に、本発明による材料は、（Ａ）式（Ｉ
Ｖ）のポリジオルガノシロキサン１００質量部、（Ｂ）
式（Ｖ）の架橋剤および／またはその部分加水分解物
１．０〜５．０質量部、（Ｃ）式（Ｉ）および／または
（ＩＩ）の錫化合物０．５〜５．０質量部、（Ｄ）可塑
剤０〜３００質量部、（Ｅ）充填剤０〜３００質量部、
（Ｆ）付着助剤０〜５０質量部、（Ｇ）添加剤０〜１０
０質量部、および（Ｈ）場合によっては水、からなるよ
うな材料である。

【００６０】本発明による材料が、架橋可能な２成分系
材料である場合、（Ａ）すべての末端基に、少なくとも
１個のヒドロキシ基を有する、本質的に線状のジオルガ
ノポリシロキサン、（Ｂ）アセトキシ基、アミノ基、オ
キシメート基、およびオルガニルオキシ基、から選択さ
れる、少なくとも３個の加水分解可能な基を有する架橋
剤、および／またはこれらの部分加水分解物、（Ｃ）式
（Ｉ）および／または（ＩＩ）の錫化合物、（Ｈ）水、
を含有するような材料が好ましく、この場合、（Ａ）お
よび（Ｈ）は、有利に第１成分中にあり、および（Ｃ）
は好ましくは第２成分中にある。

【００６１】本発明による材料の個々の成分は、それぞ
れ１種類のそのような成分、ならびにこの種の成分の少
なくとも２つの異なった種類からなる混合物であってよ
い。

【００６２】本発明による材料を調整するため、各材料
の全成分は、任意の順序で互いに混合されてよい。この
混合は、室温および周囲大気の圧力で、すなわち約９０
０〜１１００ｈＰａで行われてよい。しかし所望の場合
には、この混合は高温、例えば３５〜１３５℃の範囲内
の温度で行われてもよい。

【００６３】本発明による材料が多成分系材料、例えば
ＲＴＶ−２−材料、である場合、有利にＲ^３が水素原子
である、式（ＩＶ）によるＯＨ−末端シロキサン、充填
剤、少量の水、および他の添加剤、例えば可塑剤、２成
分系ゴムのペースト状または流動可能な基礎成分からな
る混合物を形成する。第２成分（“硬化剤”）は、本質
的に縮合架橋のための式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
の錫触媒および架橋剤を含有する。加硫開始のため、２
つの成分は混合され、流動性生成物の場合、真空中で脱
ガスされ、および材料は常法により加工処理される。

【００６４】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
の製造およびその貯蔵は、１成分系の場合、本質的に無
水の条件下で行われる。それというのも、他の場合には
材料が早期に硬化しうるからである。

【００６５】本発明による１成分系材料をエラストマー
に架橋するためには、空気の含水量で十分である。本発
明による２成分系材料をエラストマーに架橋するため、
１つの成分に水が添加された。架橋は、所望の場合に
は、室温よりも高温または低温、例えば−５℃〜１５
℃、または３０〜５０℃で実施されてもよい。有利に架
橋は、１００〜１１００ｈＰａの圧力、殊に周囲大気の
圧力で実施される。この場合、加硫速度は一般に被膜形
成時間または可使時間によって記載される。

【００６６】本発明のもう１つの対象は、本発明による
材料を架橋することによって製造される成形体である。

【００６７】下記の例中では、全ての粘度記載は２５℃
の温度に関する。別に記しない限り、下記の例は、周囲
大気の圧力、すなわち約１０００ｈＰａ、および室温、
すなわち約２３℃、もしくは付加的な加熱または冷却な
しに室温で、反応体を一緒に添加する際に調節される温
度、ならびに約５０％の比空気湿度で実施される。さら
に、部およびパーセントの全記載は、別に記しない限
り、質量に関する。

【００６８】

【実施例】触媒（Ｋ１）〜（Ｋ７）の合成 （Ｋ１）：ジブチル錫酸化物を、トルオール中で１モル
当量の２−アミノエトキシエタノールと一緒に、還流す
るまで加熱し、かつ生じた水を共沸除去する。生成物
は、定量的に良好な純度で得られる（^１Ｈ−ＮＭＲ）。
触媒（Ｋ２）〜（Ｋ７）の合成を、同様の方法で、場合
によっては他の化学量論的割合で行う。

【００６９】［Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）］_２Ｏ （Ｋ１）：無色の固体。

【００７０】［Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−
ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ_２）］_２Ｏ （Ｋ２）：無色の固
体。

【００７１】Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ
_２ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３）_２ （Ｋ３）：無色の液体。

【００７２】［Ｏｃｔ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−
ＣＨ_２ＣＨ_２−ＯＣＨ_３）］_２Ｏ （Ｋ４）：無色の液
体。

【００７３】Ｂｕ_２Ｓｎ（Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＥ
ｔ_２）_２ （Ｋ５）：淡い黄色、粘性の液体。

【００７４】［Ｂｕ_２ＳｎＲ］_２Ｏ、この場合、ＲはＯ
−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｐ−Ｏ−ＣＨ _３）ｐ≒７を表わ
す （Ｋ６）：淡い黄色、粘性の液体。

【００７５】［Ｂｕ_２ＳｎＲ］_２Ｏ、この場合、ＲはＯ
−（ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ）_ｐ−Ｏ−ＣＨ _３）４ｐ≒７を表
わす （Ｋ７）：淡い黄色、粘性の液体。

【００７６】Ｂｕ：ｎ−ブチル基 Ｏｃｔ：ｎ−オクチル基 Ｅｔ：エチル基 例１ 真空装置を備えた遊星形ミキサー中で、水を遮断しなが
ら、８００００ｍＰａｓの粘度を有する、−ＯＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２（ＣＨ_３）−末端基を有するポリジメチルシ
ロキサン５５．０質量部と、−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３−末
端基を有するポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰ
ａｓ）３１．０質量部およびメチルトリメトキシシラン
４．０質量部とを混合する。次に、１５０ｍ^２／ｇのＢ
ＥＴによる比表面積を有する熱分解性ケイ酸８．０質量
部を混和し、最後に、製造を前記のように行う錫触媒
（Ｋ１）０．３質量部を混和する。真空中で均質化後、
湿気を通さない容器中に配合物を充填する。被膜形成時
間は１０分間であり、材料は発汗せず、かつ加硫物は粘
着しない。

【００７７】比較例１ 例１中に記載した処理方法を繰り返すが、但し、触媒
（Ｋ１）に代わって、ジブチル錫ジアセテートとテトラ
エトキシシランとから製造した触媒（ＶＫ８）を使用す
る点で変化させる。ＲＴＶ−材料の加硫を行わず、この
材料は粘着性のままであり、かつ発汗する。付加的にア
ミノプロピルシラン１．８質量部を添加する場合は、同
様に加硫を行う。

【００７８】例２ 真空装置を備えた遊星形ミキサー中で、水を遮断しなが
ら、８００００ｍＰａｓの粘度を有する、−ＯＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２（ＣＨ_３）−末端基を有するポリジメチルシ
ロキサン６０．９質量部と、−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３−末
端基を有するポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰ
ａｓ）２４．７質量部、ビニルトリメトキシシラン２．
０質量部、メチルトリメトキシシラン１．５質量部およ
び付着助剤としてアミノプロピルシラン２．２質量部と
を混合する。次に、１５０ｍ^２／ｇのＢＥＴによる比表
面積を有する熱分解性ケイ酸８．５質量部を混和し、最
後に、第１表中に記載された錫触媒０．２質量部を混和
する。真空中で均質化後、湿気を通さない容器中に配合
物を充填し、この配合物を、室温（１６８時間後にＨＢ
Ｚの試験）で６７２時間（４週間）、引続き５０℃で１
３４４時間（８週間）貯蔵する。第１表中に記載した貯
蔵時間後、カタピラを用いて被膜形成時間（ＨＢＺ；カ
タピラの乾燥した表面を形成するまでの時間）を測定す
る。それぞれ使用する触媒および得られた結果を、第１
表中にまとめた。

【００７９】

【表１】

【００８０】ＲＴ：室温 それぞれ使用される錫触媒の錫の質量部での量は、例２
ａ〜２ｅ中、および比較例Ｖ２中で同一である。

【００８１】被膜形成時間は安定に１０分間のままであ
り、さらに加硫は良好である。

【００８２】比較例２（Ｖ２） 真空装置を備えた遊星形ミキサー中で、水を遮断しなが
ら、８００００ｍＰａｓの粘度を有する、−ＯＳｉ（Ｏ
ＣＨ_３）_２（ＣＨ_３）−末端基を有するポリジメチルシ
ロキサン６２．１質量部と、−ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３−末
端基を有するポリジメチルシロキサン（粘度１００ｍＰ
ａｓ）２８．６質量部、ビニルトリメトキシシラン１．
７５質量部およびメチルトリメトキシシラン１．７５質
量部および付着助剤としてアミノプロピルシラン２．２
質量部とを混合する。次に、１５０ｍ^２／ｇのＢＥＴに
よる比表面積を有する熱分解性ケイ酸８．５質量部を混
和し、最後に、ジブチル錫ジアセテートとテトラエトキ
シシランとから製造された、錫縮合触媒（ＶＫ８）０．
３質量部を混和する。真空中で均質化後、湿気を通さな
い容器中に配合物を充填する。この材料および加硫物は
無色である。５０℃で１６８時間（１週間）貯蔵後、材
料はそれ以上加硫しない。結果を第１表中にまとめた。

【００８３】例３ ＲＴＶ−２−材料の成分１（基礎材料）として、本質的
にシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサン、
水および充填剤からなる混合物（バッカー・ヘミー社
（Wacker-Chemie GmbH）、ドイツ、からエラストシル
（Elastosil（登録商標））の名称で商業的に得られ
る）を使用する。

【００８４】ＲＴＶ−２−材料の成分２（硬化剤成分）
を製造するため、触媒Ｋ１〜Ｋ５を、それぞれテトラエ
チル珪酸塩中に錫１〜５質量％を含有する溶液が生じる
量で、溶解する。

【００８５】それぞれ基礎成分１５０ｇ中に、それぞれ
硬化剤成分４．５ｇを２分間よく攪拌混入する。可使時
間、すなわち得られた材料の１０００００ｍＰａｓの粘
度が達成されるまでの時間を、分で測定する。使用され
る触媒、硬化剤成分中の錫含量および可使時間に関する
記載は、第２表中にまとめた。

【００８６】

【表２】

【００８７】比較例３（Ｖ３） 例３中に記載した処理方法を繰り返すが、但し、触媒Ｖ
Ｋ９として、本質的にアルコキシシラン架橋剤とジアル
キルジアシルオキシ錫化合物とからなる硬化剤（バッカ
ー・ヘミー社（Wacker-Chemie GmbH）、ドイツ、から
“硬化剤（Haerter）Ｔ４０”の名称で商業的に得られ
る）を使用する点で変化させる。結果を第２表中にまと
めた。

【００８８】

【発明の効果】本発明による架橋可能なオルガノポリシ
ロキサン材料は、極めて高い貯蔵安定性および速い架橋
速度を示すという利点を有する。

【００８９】さらに本発明による架橋可能なオルガノポ
リシロキサン材料は、他の場合には常用の塩基性助触媒
の使用が不用にされてよいという利点を有する。

【００９０】さらに本発明による架橋可能なオルガノポ
リシロキサン材料は、極めて速い架橋速度を達成するた
め、既にわずかな量の式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
の錫触媒で十分であるという利点を有する。

【００９１】さらに、本発明による材料の利点は、配位
子の鎖長によって加硫速度の制御を可能にする、式
（Ｉ）および（ＩＩ）の錫化合物中に使用される配位子
の幅広い変化および使用可能性にある。式（Ｉ）および
（ＩＩ）中でｆの数値が大きくなればなるほど、長い加
硫時間が得られる。

【００９２】本発明による材料は、室温でエラストマー
へと架橋するオルガノポリシロキサン材料が使用される
ことができる、あらゆる使用目的のために、使用されて
よい。

【００９３】したがって、本発明による材料は、垂直に
延びる接合部を含む接合部のため、および同様の、例え
ば建築物、自動車、船舶および航空機の、例えば内径１
０〜４０ｍｍの空間部のためのパッキン材料として、ま
たは例えば窓建築の分野またはガラス戸棚の製造の際、
ならびに例えば、淡水または海水の作用に絶えずさらさ
れている表面、または滑走を妨害する被覆のための保護
被覆を含む保護被覆を製造するため、またはゴム弾性成
形体の製造のため、ならびに電気装置または電子装置の
絶縁のため、の接着剤または封止材料として、傑出して
好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｌ 83/04 Ｃ０８Ｌ 83/04 (72)発明者 スザンネ シュトラウスベルガー ドイツ連邦共和国 メーリング／エート ハイデガッセ ４ (72)発明者 クラウス オーバーマイアー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン フリ ードリヒ−エーベルト−シュトラーセ ８

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２個の加水分解可能な基また
   は少なくとも１個の縮合可能な基を有するオルガノ珪素
   化合物を基礎とする架橋可能なオルガノポリシロキサン
   材料において、触媒として、次の式： Ｒ_４−_ｄＳｎ（ＸＲ^１）_ｄ （Ｉ ） および式： Ｒ_{３ - ｅ}（ＸＲ^１）_ｅＳｎ（ＸＳｎＲ_２）_ｎ（ＸＳｎＲ（ＸＲ^１））_ｍＸＳｎ（ ＸＲ^１）_ｅＲ_{３ - ｅ} （ＩＩ） ［式中、Ｒは同一かまたは異なっていてよく、かつ置換
   されていてもよい１価の炭化水素基を表わし、Ｘは−Ｏ
   −または−Ｓ−を表わし、Ｒ^１は同一かまたは異なって
   いてよく、かつ式： −Ｒ^２−（Ｙ−Ｒ^２）_ｆＺ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ^２は同一かまたは異なっていてよく、かつ置
   換されていてもよい２価の炭化水素基を表わし、Ｙは同
   一かまたは異なっていてよく、かつ−Ｏ−、−Ｓ−、−
   ＮＲ^７−または−ＰＲ^７−を表わし、Ｚは同一かまたは
   異なっていてよく、かつ−ＯＲ^７、−ＳＲ^７、−ＮＲ^７
   _２または−ＰＲ^７ _２を表わし、Ｒ^７は同一かまたは異な
   っていてよく、かつ水素原子、または置換されていても
   よい１価の炭化水素基を表わし、ｄは１、２、または３
   であり、ｅは１、または２であり、ｎは０または整数で
   あり、ｍは０または整数であり、およびｆは０または整
   数である）で示される基を表わす］で示される化合物か
   ら選択される錫化合物を少なくとも１個含有することを
   特徴とする、架橋可能なオルガノポリシロキサン材料。
2. 【請求項２】 Ｘが−Ｏ−を表わす、請求項１記載の架
   橋可能な材料。
3. 【請求項３】 Ｙが−Ｏ−を表わす、請求項１または２
   記載の架橋可能な材料。
4. 【請求項４】 （Ａ）すべての末端基に、アセトキシ
   基、アミノ基、オキシメート基、およびオルガニルオキ
   シ基から選択される少なくとも２個の加水分解可能な
   基、またはすべての末端基に少なくとも１個のヒドロキ
   シ基を有する、本質的に線状のジオルガノポリシロキサ
   ン、（Ｂ）アセトキシ基、アミノ基、オキシメート基、
   およびオルガニルオキシ基、から選択される、少なくと
   も３個の加水分解可能な基、および／またはこれらの部
   分加水分解物を有する架橋剤、（Ｃ）式（Ｉ）および／
   または（ＩＩ）の錫化合物、を含有する材料である、請
   求項１から３までのいずれか１項記載の架橋可能な材
   料。
5. 【請求項５】 縮合触媒（Ｃ）を、オルガノポリシロキ
   サン（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜１０．０
   質量部の量で含有するような材料である、請求項１から
   ４までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
6. 【請求項６】 （Ａ）式（ＩＶ）のジオルガノポリシロ
   キサン、（Ｂ）式（Ｖ）の架橋剤および／またはその部
   分加水分解物、（Ｃ）式（Ｉ）および／または（ＩＩ）
   の錫化合物、および（Ｅ）充填剤を含有する材料であ
   る、請求項１から５までのいずれか１項記載の架橋可能
   な材料。
7. 【請求項７】 （Ａ）式（ＩＶ）のポリジオルガノシロ
   キサン１００質量部、（Ｂ）式（Ｖ）の架橋剤および／
   またはその部分加水分解物１．０〜５．０質量部、
   （Ｃ）式（Ｉ）および／または（ＩＩ）の錫化合物０．
   ５〜５．０質量部、（Ｄ）可塑剤０〜３００質量部、
   （Ｅ）充填剤０〜３００質量部、（Ｆ）付着助剤０〜５
   ０質量部、（Ｇ）添加剤０〜１００質量部、および
   （Ｈ）場合によっては水、からなる材料である、請求項
   １から６までのいずれか１項記載の架橋可能な材料。
8. 【請求項８】成形体において、請求項１から７までのい
   ずれか１項記載の材料を架橋することによって製造され
   ることを特徴とする、成形体。