JPS59122538A - アルコキシシラン縮合用触媒組成物 - Google Patents
アルコキシシラン縮合用触媒組成物Info
- Publication number
- JPS59122538A JPS59122538A JP23104182A JP23104182A JPS59122538A JP S59122538 A JPS59122538 A JP S59122538A JP 23104182 A JP23104182 A JP 23104182A JP 23104182 A JP23104182 A JP 23104182A JP S59122538 A JPS59122538 A JP S59122538A
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- JP
- Japan
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- alkyltin
- oxide
- catalyst composition
- composition
- weight
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビニルアルコキシシランがグラフトサれた合成
樹脂などのアルコキシシラン結合を含む化合物を架橋さ
せるための縮合用触媒組成物に関する。
樹脂などのアルコキシシラン結合を含む化合物を架橋さ
せるための縮合用触媒組成物に関する。
従来において、ビニルアルコキシシラン類がグラフトさ
れたポリエチレン−シラングラ７トポリマーとか、アル
コキシシラン共重存ポリエチレン、ポリプロピレン等の
変性ポリマーを架橋させてより高次の例えば耐熱性等の
性能を付与することが行われている。そして、この架橋
を生せしめるためにアルコキシシランの縮合を行わせる
ための結合触媒としてはアミン類、酸類やアルキルスズ
カルボキシレート、有機チタン系化合物等の有機金属系
触媒が知られている。
れたポリエチレン−シラングラ７トポリマーとか、アル
コキシシラン共重存ポリエチレン、ポリプロピレン等の
変性ポリマーを架橋させてより高次の例えば耐熱性等の
性能を付与することが行われている。そして、この架橋
を生せしめるためにアルコキシシランの縮合を行わせる
ための結合触媒としてはアミン類、酸類やアルキルスズ
カルボキシレート、有機チタン系化合物等の有機金属系
触媒が知られている。
しかしながら、これらの縮合触媒を用いた場合は縮合反
応が非常に遅く、実用化するには、熱水等に浸漬して水
処理を行うか又は組成物に含水塩や潮解性塩等を混入し
て組成物中への水分の専大量を増加させて縮合反応を増
速させることが行われて米だか、水処理の採用は水槽等
の装置類や水処理工程が析らたに必要となり、又、含水
塩、潮解性塩等の添加は組成物の諸物性を低下させる傾
向にあるので、これらは余り好ましいことでない。
応が非常に遅く、実用化するには、熱水等に浸漬して水
処理を行うか又は組成物に含水塩や潮解性塩等を混入し
て組成物中への水分の専大量を増加させて縮合反応を増
速させることが行われて米だか、水処理の採用は水槽等
の装置類や水処理工程が析らたに必要となり、又、含水
塩、潮解性塩等の添加は組成物の諸物性を低下させる傾
向にあるので、これらは余り好ましいことでない。
本発明は上記の如き現状にかんがみ、熱水浸漬その他の
特別の処理を行わすともすみやかにアルコキシシランの
縮合反応が進行して、成形されたアルコキシシラン系組
成物の架橋を完了し得るアルコキシシラン縮合用触媒を
提供することを目的としてなされたものであり、その要
旨はモノアルキル又はジアルキルスズオキサイドの少な
くとも１種９０〜３０重量％と、テトラアルキルスズ、
アルキルスズカルボキシレート及びアルキルスズチオグ
リコレートより力る群から選ばれる１種以上の液体アル
キル錫１０〜７０重量％とより成ることを特徴とするア
ルコキシシラン縮合用触媒組成物に存する。
特別の処理を行わすともすみやかにアルコキシシランの
縮合反応が進行して、成形されたアルコキシシラン系組
成物の架橋を完了し得るアルコキシシラン縮合用触媒を
提供することを目的としてなされたものであり、その要
旨はモノアルキル又はジアルキルスズオキサイドの少な
くとも１種９０〜３０重量％と、テトラアルキルスズ、
アルキルスズカルボキシレート及びアルキルスズチオグ
リコレートより力る群から選ばれる１種以上の液体アル
キル錫１０〜７０重量％とより成ることを特徴とするア
ルコキシシラン縮合用触媒組成物に存する。
本発明に用いられるモノアルキル又はジアルキルスズオ
キサイドは、一般式 アルキル基又は他の有機基である）で表わされる化合物
であり、上記一般式における Ｒ１はアルキル基である
が、とくに炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、又、
該アルキル基は分岐していてもよい。又、上記一般式中
のＲ２はＲ１と同様アルキル基であってもよく、若しく
はアルキル基以外の有機基であってもよい。そしてこの
有機基としては、その中に酸素や窒素、イオタ等の炭素
及び水素以外の元素を含んでいても差支えないものであ
り、該有機基の好ましい例としては、Ｒ’ −ＣＯＯ−
基又はＲ’Ｏ−ＣＯ−Ｃ）Ｉ２− Ｓ−基（Ｒ′は炭素
数１〜１７のアルキル基）などが挙げられる。
キサイドは、一般式 アルキル基又は他の有機基である）で表わされる化合物
であり、上記一般式における Ｒ１はアルキル基である
が、とくに炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、又、
該アルキル基は分岐していてもよい。又、上記一般式中
のＲ２はＲ１と同様アルキル基であってもよく、若しく
はアルキル基以外の有機基であってもよい。そしてこの
有機基としては、その中に酸素や窒素、イオタ等の炭素
及び水素以外の元素を含んでいても差支えないものであ
り、該有機基の好ましい例としては、Ｒ’ −ＣＯＯ−
基又はＲ’Ｏ−ＣＯ−Ｃ）Ｉ２− Ｓ−基（Ｒ′は炭素
数１〜１７のアルキル基）などが挙げられる。
又、上記化合物の本発明に用いられて好適な例としてけ
ジメチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズオキサイド、七／メチルモノステアリール
スズオキサイド、モノメチルモノチオグリコール酸ステ
アリールエステルメルカプトスズオキサイド、モノオク
チルモノチオグリコール酸オクチルエステルメルカプト
スズオキサイド、モノメチルモノステアリールエステル
マレイエートスズオキシド等が挙けられる。
ジメチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジ
オクチルスズオキサイド、七／メチルモノステアリール
スズオキサイド、モノメチルモノチオグリコール酸ステ
アリールエステルメルカプトスズオキサイド、モノオク
チルモノチオグリコール酸オクチルエステルメルカプト
スズオキサイド、モノメチルモノステアリールエステル
マレイエートスズオキシド等が挙けられる。
次に本発明の触媒組成物は、上記アルキルスズオキサイ
ド化合物に、特定の液体アルキル錫が加えられたもので
あるが、該液体アルキル錫はテトラアルキルスズ、アル
キルスズカルボキシレート及びアルキルスズチオグリコ
レートよりなる群から選ばれる１種以上の常態で液体の
アルキル錫化合物であり、これらの化合物は次の一般式 ％式％（ ） （ただしｎはＯ又は１〜３の整数、Ｒ″Ｉ Ｒ″はア
ルキル基を表わす）で表わされ得る。
ド化合物に、特定の液体アルキル錫が加えられたもので
あるが、該液体アルキル錫はテトラアルキルスズ、アル
キルスズカルボキシレート及びアルキルスズチオグリコ
レートよりなる群から選ばれる１種以上の常態で液体の
アルキル錫化合物であり、これらの化合物は次の一般式 ％式％（ ） （ただしｎはＯ又は１〜３の整数、Ｒ″Ｉ Ｒ″はア
ルキル基を表わす）で表わされ得る。
アルキルスズカルボキシレートとしてはトリアルキルス
ズカルボキシレート、ジアルキルスズビスカルボキシレ
ート、モノアルキルスズトリカルボキシレートが、アル
キルスズチオグリコレートとしてはトリアルキルスズチ
オグリコレート、ジアルキルスズビスチオグリコレート
、モノアルキルスズトリチオグリフレートが存する。
ズカルボキシレート、ジアルキルスズビスカルボキシレ
ート、モノアルキルスズトリカルボキシレートが、アル
キルスズチオグリコレートとしてはトリアルキルスズチ
オグリコレート、ジアルキルスズビスチオグリコレート
、モノアルキルスズトリチオグリフレートが存する。
しかして１記アルキルスズオキサイド及び液体アルキル
錫の本発明触媒組成物中の割合とじてけ、すぐれた触媒
作用を奏するために、アルキスズオキサイド９０〜３０
重量％に対し液体アルキル錫１０〜７０重量％とされる
のである。
錫の本発明触媒組成物中の割合とじてけ、すぐれた触媒
作用を奏するために、アルキスズオキサイド９０〜３０
重量％に対し液体アルキル錫１０〜７０重量％とされる
のである。
本発明触媒組成物は、アルコキシシラン結合を含む化合
物に適用され、該化合物のアルコキシ結合部分を熱によ
りすみやかに架橋せしめる作用を行うのであるが、該ア
ルコキシシラン結合を含む化合物とは、分子中忙アルコ
キシ基がケイ素に結合した分子構造を有するものを指し
、例えばビニルアルコキシシランがポリエチレン等のポ
リマーにグラフト結合したビニルアルコキシシラングラ
フトポリマー、ビニルアルコキシシランと他の単量体と
の共重合体などの高分子物質やシランカップリング剤な
どのアルコキシシラン結合を有する低分子物質等が挙げ
られる。
物に適用され、該化合物のアルコキシ結合部分を熱によ
りすみやかに架橋せしめる作用を行うのであるが、該ア
ルコキシシラン結合を含む化合物とは、分子中忙アルコ
キシ基がケイ素に結合した分子構造を有するものを指し
、例えばビニルアルコキシシランがポリエチレン等のポ
リマーにグラフト結合したビニルアルコキシシラングラ
フトポリマー、ビニルアルコキシシランと他の単量体と
の共重合体などの高分子物質やシランカップリング剤な
どのアルコキシシラン結合を有する低分子物質等が挙げ
られる。
本発明触媒組成物を使用するには、上記アルコキシシラ
ン結合を有する化合物１００重量部に対し、通常０．０
０１〜１重量部の範囲で加えて混合し架橋性組成物とが
ず。該架橋性組成物がビニルアルコキシシラングラフト
ポリマーなどの高分子物質である場合は、押出機、射出
成型機等の適宜な成形手段を用いて加熱下で成形すれば
よく、加熱されることにより、組成物中のアルコキシシ
ラン部分が架橋して耐熱性などが向上したより高い品質
の成形物となるのである。
ン結合を有する化合物１００重量部に対し、通常０．０
０１〜１重量部の範囲で加えて混合し架橋性組成物とが
ず。該架橋性組成物がビニルアルコキシシラングラフト
ポリマーなどの高分子物質である場合は、押出機、射出
成型機等の適宜な成形手段を用いて加熱下で成形すれば
よく、加熱されることにより、組成物中のアルコキシシ
ラン部分が架橋して耐熱性などが向上したより高い品質
の成形物となるのである。
この架橋に際して、架橋速度を高めるために従来より行
われている熱水に浸漬したり、水蒸気に接触させたり又
は含水ないしは潮解性物質を組成物に加えたりする操作
は、本発明触媒組成物を使用する限り、−切不必要であ
り、いかなる理由によるのかその詳細は不明であるが、
本発明触媒組成物が用いられた架橋性組成物は加熱され
ることによりすみやかに架橋が進行し、短時間で架橋が
完了するのである。
われている熱水に浸漬したり、水蒸気に接触させたり又
は含水ないしは潮解性物質を組成物に加えたりする操作
は、本発明触媒組成物を使用する限り、−切不必要であ
り、いかなる理由によるのかその詳細は不明であるが、
本発明触媒組成物が用いられた架橋性組成物は加熱され
ることによりすみやかに架橋が進行し、短時間で架橋が
完了するのである。
又、架橋性組成物が高分子系以外のものであっても該組
成物は加熱によりすみやかに架橋され得るという特徴を
生かして有効に用いられることが出来、例えばアルコキ
シシラン結合を含むシランカップリング剤に本発明触媒
組成物を加えて架橋性の組成物となし、これをガラス繊
維やその他の補強材ないしけ充填剤の表面処理に、樹脂
等との接合性向上を目的として使用することが可能であ
り、この様な場合は、充填材等の表面に塗布若しくはコ
ーティングされた架橋性組成物を単に加熱することによ
り、すみやかに硬化し被膜を与える。
成物は加熱によりすみやかに架橋され得るという特徴を
生かして有効に用いられることが出来、例えばアルコキ
シシラン結合を含むシランカップリング剤に本発明触媒
組成物を加えて架橋性の組成物となし、これをガラス繊
維やその他の補強材ないしけ充填剤の表面処理に、樹脂
等との接合性向上を目的として使用することが可能であ
り、この様な場合は、充填材等の表面に塗布若しくはコ
ーティングされた架橋性組成物を単に加熱することによ
り、すみやかに硬化し被膜を与える。
本発明アルコキシシラン縮合用触媒組成物は上述の通り
の構成のものであるので、アルコキシシラン結合を含む
化合物に適用されると該化合物を加熱によりすみやかに
架橋させる作用を有し架橋時における作業性にすぐれた
ものであり、又、物性の低下を来たす恐れのある含水塩
や潮解性物質等を架橋促進のために架橋性組成物に添加
する必要がなく、従ってこのだめの物性低下を来たすこ
ともないものである。
の構成のものであるので、アルコキシシラン結合を含む
化合物に適用されると該化合物を加熱によりすみやかに
架橋させる作用を有し架橋時における作業性にすぐれた
ものであり、又、物性の低下を来たす恐れのある含水塩
や潮解性物質等を架橋促進のために架橋性組成物に添加
する必要がなく、従ってこのだめの物性低下を来たすこ
ともないものである。
以下実施例にもとづいて説明する。
実施例１
シラングラ７トポリエチレン（高度に架橋させた場合の
不溶グル分が７０％を示す品質のもの）１００重量部に
、ジブチルスズオキサイド：ジグチルスズグラクレート
の重量混合比が４：１の混合触媒を０．５重量部添加し
て、−軸押出機で肉厚５１１Ｉａのパイプを樹脂温度１
２０℃〜１３０℃で成形した。金型から出て来た直後の
成形物を切り取り、所定量に切断して、１２０°Ｃキシ
レン溶剤中に浸漬し、２４時間後の不溶ゲル分を測定し
た所、不溶ゲル分け６７．５％であった。
不溶グル分が７０％を示す品質のもの）１００重量部に
、ジブチルスズオキサイド：ジグチルスズグラクレート
の重量混合比が４：１の混合触媒を０．５重量部添加し
て、−軸押出機で肉厚５１１Ｉａのパイプを樹脂温度１
２０℃〜１３０℃で成形した。金型から出て来た直後の
成形物を切り取り、所定量に切断して、１２０°Ｃキシ
レン溶剤中に浸漬し、２４時間後の不溶ゲル分を測定し
た所、不溶ゲル分け６７．５％であった。
実施例２
混合触媒として、ジブチルススオキシド（触媒Ｉ）とジ
オクチルスズビススーエチルへキシルチオグリコール酸
メルカプト（（Ｃｇ ＨＩ３）２Ｓｎ÷Ｓ −ＣＨ２−
ＣＯＯＣ８Ｈエフ）２）（触媒■）とが混合され、その
混合割合（重量比）が第１表に示される様に変化した混
合物を、実施例１と同じシラングラフトポリエチレン１
００重量部に対し０．５重量部用い、それ以外は実施例
１と同様にして成形を行い、成形直後に採取したサンプ
ルの不溶ゲル分を測定した。
オクチルスズビススーエチルへキシルチオグリコール酸
メルカプト（（Ｃｇ ＨＩ３）２Ｓｎ÷Ｓ −ＣＨ２−
ＣＯＯＣ８Ｈエフ）２）（触媒■）とが混合され、その
混合割合（重量比）が第１表に示される様に変化した混
合物を、実施例１と同じシラングラフトポリエチレン１
００重量部に対し０．５重量部用い、それ以外は実施例
１と同様にして成形を行い、成形直後に採取したサンプ
ルの不溶ゲル分を測定した。
その結果は第１表の通りであった。
第 １ 表
実施例３
ビニルシラン共重合ポリエチレン（高度に架橋させた場
合の不溶ゲル分が８０％を示す品質のもの）を用い、該
共重合ポリエチレン９５重量部に、第２表に示される配
合ペレッ） （Ａ 、Ｂ。
合の不溶ゲル分が８０％を示す品質のもの）を用い、該
共重合ポリエチレン９５重量部に、第２表に示される配
合ペレッ） （Ａ 、Ｂ。
Ｃ）をそれぞれ５部添加し組成物となし押出機へ供給し
、同時に発泡側としてクレオン１１４を該押出機へ圧入
し、約１２０℃で押出発泡を行ない、厚さ５０＋ｍの発
泡体シートを成形した。
、同時に発泡側としてクレオン１１４を該押出機へ圧入
し、約１２０℃で押出発泡を行ない、厚さ５０＋ｍの発
泡体シートを成形した。
金型から出て来た直後の発泡体を切シ取って、実施例１
と同様にして不溶ゲル分を測定した新築３表の通りであ
った。
と同様にして不溶ゲル分を測定した新築３表の通りであ
った。
第 ２ 表
第 ３ 表
実施例４
実施例１で用いたのと同じジラングラフトポリエチレ二
７９５重量部に、ポリエチレン４．５重量部、モノグチ
ルモノツクレートスズオキシドα３重量部及びジグチル
スズビスラクレートα２重量部をベレット化して加えた
組成物を用いて、実施例１と同様にして押出機でパイプ
Ｋｌｊｔ形し、成形直後の不溶ゲル分を測定した所、該
ゲル分け６４％であった。一方、比較のため、モノグチ
ルモノラフレートスズオキシドは用いずジグチルスズビ
スラクレートのみを０．５重量部用いる以外は上記と同
様にしてパイプを成形し、不溶ゲル分を測定した所、該
ゲル分は１２％であった。
７９５重量部に、ポリエチレン４．５重量部、モノグチ
ルモノツクレートスズオキシドα３重量部及びジグチル
スズビスラクレートα２重量部をベレット化して加えた
組成物を用いて、実施例１と同様にして押出機でパイプ
Ｋｌｊｔ形し、成形直後の不溶ゲル分を測定した所、該
ゲル分け６４％であった。一方、比較のため、モノグチ
ルモノラフレートスズオキシドは用いずジグチルスズビ
スラクレートのみを０．５重量部用いる以外は上記と同
様にしてパイプを成形し、不溶ゲル分を測定した所、該
ゲル分は１２％であった。
特許出願人
積水化学工業株式会社
代表者 藤 沼 基 利
Claims (1)
- １ モノアルキル又はジアルキルスズオキサイドの少な
くとも１種９０〜３０重量％と、テトラアルキルスズ、
アルキルスズカルボキシレート、及びアルキルスズチオ
グリコレートより々ル群から選ばれる１種以上の液体ア
ルキル錫１０〜７０重量％とよシ成ることを特徴とする
アルコキシシラン縮合用触媒組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23104182A JPS59122538A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | アルコキシシラン縮合用触媒組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23104182A JPS59122538A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | アルコキシシラン縮合用触媒組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59122538A true JPS59122538A (ja) | 1984-07-16 |
Family
ID=16917346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23104182A Pending JPS59122538A (ja) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | アルコキシシラン縮合用触媒組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59122538A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19958919A1 (de) * | 1999-12-07 | 2001-06-28 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| GB2466486A (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-30 | Dow Corning | Moisture curable composition |
| US20210309605A1 (en) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | Spcm Sa | New dialkyl tin oxide composition and process for producing 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate |
-
1982
- 1982-12-28 JP JP23104182A patent/JPS59122538A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19958919A1 (de) * | 1999-12-07 | 2001-06-28 | Wacker Chemie Gmbh | Vernetzbare Organopolysiloxanmassen |
| GB2466486A (en) * | 2008-12-23 | 2010-06-30 | Dow Corning | Moisture curable composition |
| US20210309605A1 (en) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | Spcm Sa | New dialkyl tin oxide composition and process for producing 2-dimethylaminoethyl (meth)acrylate |
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