BR112016023206B1 - Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo - Google Patents

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Abstract

composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo esta composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo é obtida por adição do componente (a), componente (b), e componente (c) a um elastômero de poliuretano termoplástico. (a) é um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (1), (b) é um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (3), e (c) é dióxido de silício. esta composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo preferivelmente ainda contém (d) óxido de zinco como componente (d). consultar o relatório para as definições de n, x1 , e p na fórmula (1). consultar o relatório para as definições de r, y1 e q na fórmula (3).

Description

CAMPO TÉCNICO
[0001] Esta invenção refere-se a uma composição de elastômero de poliuretano termoplástico tendo excelente resistência ao fogo com propriedades físicas específicas da resina intactas.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[0002] Os elastômeros de poliuretano termoplástico (TPU) são compostos de unidades de cadeia longa facilmente móveis chamados segmentos moles e unidades extremamente cristalinas chamadas segmentos duros e exibem excelentes propriedades físicas atribuídas à sua estrutura característica, como elasticidade, alongamento, resistência mecânica e resistência à abrasão. Com estas propriedades físicas consideradas como vantajosas, eles têm sido usados em vários campos como, por exemplo, mangueiras, correias, fios, cabos, tubos, solas, acabamentos de interiores e exteriores de automóveis e várias moldagens.
[0003] Um agente de resistência ao fogo é misturado com um TPU para conferir resistência ao fogo para o TPU. O uso de um agente de resistência ao fogo de halogênio tem o problema da geração de gás nocivo em combustão. É conhecido usar, em vez de um composto contendo nitrogênio e/ou fósforo, como fosfato de melamina, polifosfato de melamina, ou um éster fosfórico condensado, como um agente de resistência ao fogo isento de halogênio (ver documento de patente 1, abaixo).
[0004] Propõe-se também usar um agente de resistência ao fogo de fosfato intumescente que induz formação de uma camada de superfície intumescida em combustão, o que evita difusão de um produto de decomposição e transferência de calor de modo para alcançar resistência ao fogo (ver documento de patente 2).
[0005] No entanto, os agentes de resistência ao fogo à base de fosfato convencionais devem ser adicionados em grandes quantidades, de modo a obter resistência ao fogo suficiente, o que pode resultar em prejuízo das propriedades físicas intrínsecas à resina. O uso de agente anti-gotejamento, como politetrafluoroetileno, que é adicionado para impedir o gotejamento, também pode levar ao prejuízo das propriedades físicas intrínsecas à resina. LISTA DE CITAÇÕES DOCUMENTO DE PATENTE Documento de patente 1: JP 2001-49053A Documento de patente 2: WO 2010/013400
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
[0006] Um objeto da invenção é fornecer um elastômero de TPU com resistência ao fogo elevada e excelentes propriedades físicas intrínsecas à resina sem usar um agente de resistência ao fogo de halogênio que gera um gás nocivo em combustão e um agente anti-gotejamento de flúor.
[0007] Outro objeto da invenção é fornecer um artigo moldado que tem elevada resistência ao fogo e excelentes propriedades físicas intrínsecas à resina e que não emite nenhum gás nocivo de origem de halogênio em combustão.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[0008] Como resultado de extensas pesquisas, os inventores completaram a presente invenção.
[0009] A invenção fornece uma composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo compreendendo um elastômero de poliuretano termoplástico, (A) um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (1) abaixo, (B) um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (3) abaixo e (C) dióxido de silício.
Figure img0001
[Fórmula química 1] em que n representa um número de 1 a 100; X1 representa amónia ou um derivado de triazina tendo fórmula geral (2) abaixo, e p representa um número atendendo à relação: 0<p<n+2;
Figure img0002
[Fórmula química 2] em que Z1 e Z2, que podem ser iguais ou diferentes, cada representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de -NR5R6 (em que R5 e R6, que podem ser iguais ou diferentes, cada representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um grupo metilol), um grupo hidroxila, um grupo mercapto, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo fenila, e um grupo vinila; e [Fórmula química 3]
Figure img0003
[Fórmula química 3] em que r representa um número de 1 a 100; Y1 representa uma diamina representada por R1R2N(CH2)mNR R4, piperazina, ou uma diamina tendo um anel piperazina, em que R1, R2, R3, e R4, que podem ser iguais ou diferentes, cada representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 5 átomos de carbono; m representa um inteiro de 1 a 10; e q representa um número atendendo à relação: 0<q<r+2.
[0010] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção preferivelmente contém (D) óxido de zinco.
[0011] Componente (A) da composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção é preferivelmente pirofosfato de melamina que é o composto de fórmula geral (1) em que n é 2, p é 2, e X1 é melamina (isto é, o composto de fórmula geral (2) em que Z1 e Z2 são cada -NH2).
[0012] Componente (B) da composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção é preferivelmente um polifosfato de piperazina que é o composto de fórmula geral (3) em que q é 1, e Y1 é piperazina.
[0013] O polifosfato de piperazina como componente (B) da composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção é preferivelmente pirofosfato de piperazina.
[0014] O artigo moldado da invenção é obtido a partir da composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção.
EFEITO DA INVENÇÃO
[0015] A invenção prevê um elastômero de TPU com resistência ao fogo elevada e excelentes propriedades físicas intrínsecas á resina sem usar um agente de resistência ao fogo de halogênio que gera um gás nocivo em combustão e um agente anti-gotejamento de flúor. A invenção também prevê um artigo moldado que exibe uma elevada resistência ao fogo e excelentes propriedades físicas intrínsecas à resina e não emite nenhum gás nocivo de origem em halogênio em combustão.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[0016] Figura 1 é uma fotografia mostrando uma camada de superfície intumescida da amostra de teste obtida no Exemplo 1.
[0017] Figura 2 é uma fotografia mostrando uma camada de superfície intumescida da amostra de teste obtida no Exemplo Comparativo 1.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES
[0018] O elastômero de TPU que pode ser usado no elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção será descrito primeiro.
[0019] O elastômero de TPU para uso na invenção é geralmente preparado usando um poliol, um diisocianato, e um extensor de cadeia. Exemplos do poliol incluem poliéster polióis, poliéster éter polióis, policarbonato polióis e poliéter polióis.
[0020] Exemplos dos poliéster polióis incluem os obtidos por desidratação e condensação entre um ácido dicarboxílico alifático (por exemplo, ácido sucínico, ácido adipico, ácido sebácico, ou ácido azelaico), um ácido dicarboxílico aromático (por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ou ácido naftalenodicarboxílico), um ácido dicarboxílico aliciclico (por exemplo, ácido hexahidroftálico, ácido hexahidrotereftálico, ou ácido hexahidroisoftálico), ou um éster ácido ou anidrido do mesmo e etileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 3-metil-1,5- pentanodiol, neopentil glicol, 1,3-octanodiol, 1,9-nonanodiol, ou um tipo poliol, ou uma mistura destes polióis; e polilactona dióis obtidos por polimerização com abertura de anel de um monômero de lactona, como ε-caprolactona.
[0021] Exemplos dos poliéster éter polióis incluem os obtidos por desidratação e condensação entre um ácido dicarboxílico alifático (por exemplo, ácido sucinico, ácido adipico, ácido sebácico, ou ácido azelaico), um ácido dicarboxílico aromático (por exemplo, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ou ácido naftalenodicarboxílico), um ácido dicarboxílico aliciclico (por exemplo, ácido hexahidroftálico, ácido hexahidrotereftálico, ou ácido hexahidroisoftálico), ou um éster ácido ou anidrido do mesmo e um glicol, como dietileno glicol ou um aduto de óxido de propileno, ou uma mistura destes glicóis.
[0022] Exemplos dos policarbonato polióis incluem os obtidos pela reação entre pelo menos um álcool poliídrico (por exemplo, etileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, neopentil glicol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, ou dietileno glicol) e carbonato de dietileno, carbonato de dimetila, carbonato de dietila, ou similares.
[0023] Copolímeros de policaprolactona poliol (PCL) e carbonato de polihexametileno (PHL) são também utilizáveis.
[0024] Exemplos dos poliéter polióis incluem polietileno glicol, polipropileno glicol, e politetrametileno éter glicol, que são cada obtidos por polimerização de um éter cíclico (por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno e tetraidrofurano, respectivamente), e seus copoliéteres.
[0025] Exemplos do diisocianato incluem diisocianato de tolileno (TDI), 4,4'- diisocianato de difenilmetano (MDI), diisocianato de 1,5-naftaleno (NDI), diisocianato de tolidina, diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI), diisocianato de isoforona (IPDI), diisocianato de xilileno (XDI), triisocianato de XDI hidrogenado, diisocianato de tetrametilxileno (TMXDI), triisocianato de 1,6,11-undecano, 1,8-diisocianato de metiloctano, éster triisocianato de lisina, triisocianato de 1,3,6-hexametileno, triisocianato de bicicloheptano, e diisocianato de diciclohexilmetano (MDI hidrogenado, ou HMDI). São preferidos dentre estes os diisocianato de 4,4'- difenilmetano (MDI) e diisocianato de 1,6-hexametileno (HDI).
[0026] Um poliol de baixo peso molecular pode ser usado como o extensor de cadeia na preparação do elastômero de TPU. Exemplos do poliol de baixo peso molecular incluem polióis alifáticos, como etileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,2- propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 3- metil-1,5-pentanodiol, neopentil glicol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, dietileno glicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, e glicerol; e glicóis aromáticos, como 1,4-dimetirol benzeno, bisfenol A, e adutos de óxido de etileno bisfenol A ou óxido de propileno.
[0027] Os tipos de elastômero de TPU incluem copolímeros de poliuretano à base de éster (à base de lactona), copolímeros de poliuretano à base de éster (à base de adipato), copolímeros de poliuretano à base de éter, copolímeros de poliuretano à base de carbonato, e copolímeros de poliuretano à base de éter/éster. Exemplos de copolímeros de poliuretano à base de éster comercialmente disponíveis (à base de lactona) incluem Elastollan C80A10 (de BASF Japan), Elastollan C80A50 (de BASF Japan) e séries Resamine P-4000 e P-4500 (de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.). Exemplos de copolímeros de poliuretano à base de éster comercialmente disponíveis (à base de adipato) incluem Pandex T-5000V (DIC Bayer Polymer Ltd.), Pandex TR-3080 (de DIC Bayer Polymer Ltd.), e séries Resamine P-1000 e P-7000 (de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.). Exemplos de copolímeros de poliuretano base de éter comercialmente disponíveis à incluem Elastollan 1180A50 (de BASF Japan Ltd.), Pandex T-8180 (de DIC Bayer Polymer Ltd.), Pandex T-8283 (de DIC Bayer Polymer Ltd.), Pandex T- 1190 (de DIC Bayer Polymer Ltd.), e série Resamine P-2000 (de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.). Exemplos de copolímeros de poliuretano à base de carbonato comercialmente disponíveis incluem Pandex T-7890N (de DIC Bayer Polymer Ltd.). Exemplos de copolímeros de poliuretano à base de éter/éster comercialmente disponíveis incluem Desmopan DesKU2-88586 (de DIC Bayer Polymer Ltd.) e série Resamine P-800 (de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co.). Estes elastõmeros de TPU podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[0028] Componente (A) na invenção serão então descritos.
[0029] O composto de (poli)fosfato tendo fórmula geral (1), que é usado como componente (A) na invenção, é um sal formado entre um ácido (poli)fosfórico e amónia ou um derivado de triazina representado pela fórmula geral (2).
[0030] Exemplos do grupo C1-C10 alquila linear ou ramificado como representada por Z1 e Z2 em fórmula (2) incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, s-butila, t-butila, isobutila, amila, isoamila, t-amila, hexila, ciclohexila, heptila, isoheptila, t-heptila, n-octila, isooctila, t-octila, 2-etilhexila, nonila e decila. Exemplos do grupo C1-C10 alcóxi linear ou ramificado incluem o derivado de grupos alquila descritos acima. Exemplos do grupo C1-C6 alquila linear ou ramificado como R5 e R6 de -NR5R6 representado por Z1 e Z2 incluem os tendo até 6 átomos de carbono dentre os grupos alquila descritos acima.
[0031] Exemplos do derivado de triazina incluem melamina, acetoguanamina, benzoguanamina, acrilguanamina, 2,4-diamino-6-nonil-1,3,5- triazina, 2,4-diamino-6-hidroxi-1,3,5-triazina, 2-amino-4,6-di-hidroxi-1,3,5-triazina, 2,4-diamino-6-metoxi-1,3,5-triazina, 2,4-diamino-6-etoxi-1,3,5-triazina, 2,4-diamino-6- propoxi-1,3,5-triazina, 2,4-diamino-6-isopropoxi-1,3,5-triazina, 2,4-diamino-6- mercapto-1,3,5-triazina, e 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazina.
[0032] O composto de (poli)fosfato de fórmula (1) que pode ser preferivelmente usado como componente (A) é exemplificado por um sal entre um ácido (poli)fosfórico e melamina ou um composto de polifosfato de amónio.
[0033] Exemplos do sal do ácido (poli)fosfórico e melamina, que é preferivelmente usado, incluem ortofosfato de melamina, pirofosfato de melamina e polifosfato de melamina. Particularmente preferido dentre os mesmos é o pirofosfato de melamina tendo formula (1) em que n é 2, p é 2, e X1 é melamina. O sal entre um ácido fosfórico e melamina pode ser obtido pelo seguinte processo. O pirofosfato de melamina, por exemplo, pode ser obtido levando o pirofosfato de sódio e melamina a reagir um com o outro em qualquer razão na presença de ácido clorídrico, seguido por neutralização com hidróxido de sódio.
[0034] O termo “composto de polifosfato de amónio” se destina a englobar polifosfato de amónio único e um composto compreendendo principalmente polifosfato de amónio. Como polifosfato de amónio único, produtos comercialmente disponíveis podem ser usados, incluindo Exolit 422 e Exolit 700 (ambos de Clariant Japan), Phos-Chek P/30 e Phos-Chek P/40 (ambos de Monsanto Co.), Sumisafe P (de Sumitomo Chemical Co., Ltd.), e Terraju S10 e S20 (ambos de Chisso Corp.).
[0035] Exemplos do composto principalmente compreendendo polifosfato de amónio incluem polifosfato de amónio revestido ou microencapsulado com uma resina de termoconformação, polifosfato de amónio revestido com um composto orgânico contendo nitrogênio, como um monômero de melamina, polifosfato de amónio tratado com um tensoativo ou silicone, e polifosfato de amónio fracamente solúvel obtido por adição de melamina a um sistema para a preparação de polifosfato de amónio.
[0036] Exemplos de compostos comercialmente disponíveis principalmente compreendendo polifosfato de amónio incluem Exolit 462 de Clariant, Sumisafe PM de Sumitomo Chemical, e Terraju C60, C70, e C80 de Chisso.
[0037] Componente (A) pode ser uma mistura de dois ou mais compostos.
[0038] Componente (B) na invenção será descrito a seguir.
[0039] O composto de (poli)fosfato tendo fórmula geral (3), que é usado como componente (B) na invenção, é um sal formado entre um ácido (poli)fosfórico e uma diamina representada por Y1(especificamente, uma diamina representada por [R1R2N(CH2)mNR3R4], piperazina, ou uma diamina contendo anel piperazina). O grupo C1-C5 alquila linear ou ramificado, como representado por R1, R2, R3 e R4 é exemplificado pelos com 1 a 5 átomos de carbono dentre os grupos alquila descritos acima como Z1 e Z2.
[0040] Exemplos da diamina como Y1 em fórmula (3) incluem N,N,N’,N’- tetrametildiaminometano, etilenodiamina, N,N’- dimetiletilenodiamina, N,N’- dietiletilenodiamina, N,N-dimetiletilenodiamina, N,N-dietiletilenodiamina, N,N,N’,N'- tetrametiletilenodiamina, N,N,N’,N’-dietiletilenodiamina, tetrametilenodiamina, 1,2- propanodiamina, 1,3-propanodiamina, tetrametileno diamina, pentametilenodiamina, hexametilenodiamina, 1,7-diamino heptano, 1,8-diaminooctano, 1,9-diaminononano, 1,10-diaminodecano, piperazina, trans-2,5-dimetilpiperazina, 1,4-bis(2- aminoetil)piperazina, e 1,4-bis(3-aminopropil)piperazina. Pode ser usado qualquer produto comercialmente disponível destas diaminas.
[0041] O composto de (poli)fosfato de fórmula (3), que é preferivelmente usado como componente (B), é exemplificado por um sal entre um ácido (poli)fosfórico e piperazina. Exemplos do sal entre um ácido (poli)fosfórico e piperazina incluem ortofosfato de piperazina, pirofosfato de piperazina, e polifosfato de piperazina. Preferidos dentre os mesmos são polifosfatos de piperazina de fórmula (3) em que q é 1 e y1 é piperazina, particularmente pirofosfato de piperazina. O sal entre um ácido (poli)fosfórico e piperazina pode ser obtido pelo seguinte método. Pirofosfato de piperazina, por exemplo, pode ser obtido facilmente levando a piperazina e ácido pirofosfórico a reagir com cada outro em água ou água metanólica e coletando um precipitado fracamente solúvel em água. O polifosfato de piperazina para uso na invenção pode ser um sal formado entre piperazina e uma mistura de ácido polifosfórico contendo ácido ortofosfórico, ácido pirofosfórico, ácido tripolifosfórico, e outros ácidos polifosfóricos. A composição da mistura de ácido polifosfórico de partida não é particularmente limitada.
[0042] Componente (B) pode ser uma mistura de dois ou mais compostos.
[0043] A quantidade de componente (A) é preferivelmente 5 a 60 partes, mais preferivelmente 10 a 30 partes, ainda mais preferivelmente 12 a 20 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU. A quantidade de componente (B) é preferivelmente 10 a 90 partes, mais preferivelmente 15 a 45 partes, ainda mais preferivelmente 18 a 30 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0044] A fim alcançar uma elevada resistência ao fogo sem afetar as propriedades físicas do elastômero de TPU, a soma das quantidades de componentes (A) e (B) é preferivelmente de 15 a 65 partes, mais preferivelmente 25 a 55 partes, ainda mais preferivelmente 30 a 50 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU. Se a soma for menor do que 15 partes, a composição de elastômero de TPU pode falhar em exibir suficiente resistência ao fogo. Se a soma exceder 65 partes, as propriedades físicas intrínsecas à resina podem ser reduzidas.
[0045] A razão em massa da constituição de componente (A) para componente (B), (A)/(B), é preferivelmente 20/80 a 50/50, mais preferivelmente 30/70 a 50/50.
[0046] Componente (C) usado na invenção será descrito.
[0047] Componente (C) usado na invenção é dióxido de silício. Quando adicionado, ele é eficaz para evitar gotejamento.
[0048] Dióxido de silício pode ter qualquer formato, pulverulento ou granular. O tipo de dióxido de silício não é particularmente limitado e pode ser ou sílica natural ou sílica sintética; pode ser ou sílica cristalina ou sílica amorfa; pode ser qualquer uma dentre sílica seca, sílica fumigada, sílica fusionada, e sílica úmida; e pode ter poros no interior (sílica com poros ou sílica porosa) ou ser sem poros (sílica não porosa).
[0049] Dióxido de silício é preferivelmente de partículas finamente divididas, e um tamanho de partícula primário médio do mesmo é preferivelmente 0,005 a 30 μm, mais preferivelmente 0,1 a 10 μm, ainda mais preferivelmente 0,5 a 5 μm. Silica com um tamanho de partícula primário médio maior do que 12 μm pode reduzir as propriedades físicas inerentes à resina. O tamanho de partícula primário médio pode ser determinado usando, por exemplo, um analisador de distribuição de tamanho de partícula pordifração a laser/espalhamento.
[0050] Dióxido de silício pode ser tratado na superfície com um agente de copulação de silano, um agente de tratamento de superfície ou similar.
[0051] Os produtos de dióxido de silício comercialmente disponíveis utilizáveis incluem Aerosil de Nippon Aerosil Co., Ltd.; Reosil e Tokusil de Tokuyama Corp.; Carplex de Shionogi & Co., Ltd.; Sylicia de Fuji Silysia Chemical, Ltd.; e Mizukasil de Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.
[0052] A quantidade de dióxido de silício como componente (C) é preferivelmente 0,1 a 10,0 partes, mais preferivelmente 0,5 a 5,0 partes, ainda mais preferivelmente 1,5 a 3,0 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU. Quando a quantidade é menor do que 0,1 partes, dióxido de silício pode falhar em exibir um efeito anti-gotejamento. Quando adicionado em uma quantidade maior do que 10,0 partes, dióxido de silício pode reduzir as propriedades físicas da resina.
[0053] É preferido que a composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção ainda contenha (D) óxido de zinco. O óxido de zinco pode ser tratado na superfície. Os produtos de óxido de zinco comercialmente disponíveis podem ser usados, incluindo óxido de zinco JIS classe 1 disponível de Mitsui Mining and Smelting Co. Ltd., óxido de zinco parcialmente revestido disponível de Mitsui Mining and Smelting Co. Ltd., Nanofine 50 (óxido de zinco ultrafino com diâmetro médio de partícula de 0,02 μm) de Sakai Chemical Industries Ltd., e Nanofine K (óxido de zinco ultrafino com diâmetro médio de partícula de 0,02 μm revestido com silicato de zinco) de Sakai Chemical Industries Ltd.
[0054] A quantidade de óxido de zinco como componente (D) é preferivelmente 0,1 a 10 partes, mais preferivelmente 0,5 a 5,0 partes, ainda mais preferivelmente 1,0 a 3,0 partes, em massa por 100 partes em massa da composição de elastômero de TPU.
[0055] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção ainda pode conter um óleo de silicone visando reduzir a aglomeração secundária e melhorar a resistência a água. Exemplos de óleos de silicone apropriados incluem óleo de dimetil silicone (polissiloxano tendo metila como todos os grupos laterais e ambos os grupos terminais), óleo de metil fenil silicone (polissiloxano tendo fenila como parte de grupos laterais), óleo de metil hidrogênio silicone (polissiloxano tendo hidrogênio em parte das cadeias laterais), e copolímeros destes siloxanos. Os óleos de silicone modificados podem ser usados, que são obtidos por introdução de um grupo orgânico a parte das cadeias laterais e/ou terminais dos polissiloxanos descritos acima, como óleos de silicone modificados por amina, epóxi, epóxi alicíclico, carboxila, carbinol, mercapto, poliéter, alquila de cadeia longa, fluoroalquila, éster de ácido graxo superior, amida de ácido graxo superior, silanol, diol, fenol e/ou aralquila.
[0056] Exemplos de óleos de silicone utilizáveis incluem KF-96, KF-965, e KF-968, todos de Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (como óleo de dimetil silicone); KF-99 e KF-9901, ambos de Shin-Etsu Chemical, HMS-151, HMS-071, HMS-301, e DMS- H21, todos de Gelest (como óleo de metil hidrogênio silicone ou um óleo de silicone tendo uma estrutura de metil hidrogênio polissiloxano); KF-50, KF-53, KF-54, e KF- 56, todos de Shin-Etsu Chemical (como óleo de metil fenil silicone); X-22-343, X-22- 2000, KF-101, KF-102, e KF-1001, todos de Shin-Etsu Chemical (como óleos de silicone modificados por epóxi); X-22-3701E de Shin-Etsu Chemical (como óleos de silicone modificados por carboxila); X-22-4039 e X-22-4015, ambos de Shin-Etsu Chemical (como óleos de silicone modificados por carbinol); e KF-393 de Shin-Etsu Chemical (como óleos de silicone modificados por amina).
[0057] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode ainda conter um agente de copulação de silano. Um agente de copulação de silano é um composto tendo um grupo funcional orgânico e um grupo hidrolisável e é representado por, por exemplo, fórmula geral: A-(CH2)k-Si(OR)3, em que A é um grupo funcional orgânico, k é um número de 1 a 3, e R é metila ou etila. O grupo orgânico como A pode ser epóxi, vinila, metacrila, amino ou mercapto. Para uso na invenção, é preferido um agente de copulação de silano com um grupo epóxi.
[0058] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode ainda conter um álcool poliídrico composto como um auxiliar de resistência ao fogo. Um composto de álcool poliídrico é um composto tendo uma pluralidade de grupos hidroxila, como pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, polipentaeritritol, neopentil glicol, trimetilolpropano, ditrimetilolpropano, isocianurato de 1,3,5-tris(2- hidroxietil) (THEIC), polietileno glicol, glicerol, diglicerol, manitol, maltitol, lactitol, sorbitol, eritritol, xilitol, xilose, sacarose, trehalose, inositol, frutose, maltose e lactose. São preferidos dentre os mesmos pelo menos um composto selecionado dentre o grupo consistindo de pentaeritritol e condensados de pentaeritritol, como pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol e polipentaeritritol. Dipentaeritritol e outros condensados de pentaeritritol são mais preferidos. Dipentaeritritol é mais preferido. THEIC e sorbitol são também preferivelmente usados.
[0059] O condensado de pentaeritritol pode ser uma mistura de pentaeritritol e um condensado de pentaeritritol, que será a seguir chamado uma mistura de (poli)pentaeritritol . Quando um grau de condensação de pentaeritritol é representado por “n”, a mistura de (poli)pentaeritritol é caracterizada por conter um total de 5% a 40% em massa de pentaeritritol (n=1) e seus condensados menores (n=2 e 3) com relação à quantidade total da mistura de (poli)pentaeritritol. Nota-se que a quantidade total de pentaeritritol (n=1), dos condensados de pentaeritritol inferior (n=2 e 3) e condensados de pentaeritritol superior (n>4) é tomada como 100% em massa.
[0060] O teor total de pentaeritritol (n=1) e seus condensados inferiores (n=2 e 3) é preferivelmente 10 a 30 % em massa com relação à quantidade total da mistura de (poli)pentaeritritol visando a resistência ao fogo. É mais preferido que o teor de pentaeritritol (n=1) seja de 0 a 10 % em massa e que o teor total de pentaeritritol (n=1) e seus condensados inferiores (n=2 e 3) seja de 5 a 30% em massa. É ainda mais preferido que o teor de pentaeritritol (n=1) seja de 0 a 5 % em massa e que o teor total de pentaeritritol (n=1) e condensados de pentaeritritol inferior (n=2 e 3) seja de 10 a 30% em massa.
[0061] Pentaeritritol e seus condensados incluem compostos representados pela fórmula geral (4):
Figure img0004
[Fórmula química 4] em que t é um inteiro de 1 ou maior.
[0062] A mistura de (poli)pentaeritritol pode conter um condensado de pentaeritritol obtido por formação de uma ligação éter na molécula de um condensado de pentaeritritol tendo formula (4), um condensado de pentaeritritol em que grupo(s) metilol intermediário(s) é/são ligados com éter com outras molécula(s), um condensado de pentaeritritol em que moléculas são ligadas em uma forma de malha, e/ou um condensado de pentaeritritol em que moléculas são ainda ligadas para aumentar em tamanho e formar estruturas de éter macrocíclicas em vários sítios.
[0063] A mistura de (poli)pentaeritritol não é particularmente limitada e pode ser produzida por qualquer método conhecido. Por exemplo, a mistura de (poli)pentaeritritol pode ser preparada submetendo pentaeritritol e/ou um condensado de pentaeritritol a uma reação de desidratação e condensação sob aquecimento ou diretamente ou na presença de um catalisador e solvente apropriados.
[0064] Exemplos do catalisador usado para a preparação da mistura de (poli)pentaeritritol incluem ácidos inorgânico e ácidos orgânicos que são geralmente usados em uma reação de desidratação e condensação de um álcool. Exemplos dos ácidos inorgânicos incluem ácidos minerais, como ácido fosfórico e ácido sulfúrico; sais ácidos destes ácidos minerais; e catalisadores de ácido sólidos, como minerais de argila (por exemplo, montmorilonita), sílica-alumina, e zeólito. Exemplos dos ácidos orgânicos incluem ácido fórmico e ácido p-toluenossulfônico.
[0065] A quantidade do catalisador a ser usado não é particularmente limitada. Quando um catalisador ácido solúvel em água é usado, ele pode ser usado em uma quantidade que mantém o pH do sistema de reação durante a reação em menos do que 7, preferivelmente 5 ou menor. Quando um catalisador de ácido sólido é usado, ele é geralmente usado em uma quantidade de 0,1 5 a 100% em massa com relação à quantidade de pentaeritritol.
[0066] Exemplos do solvente usado para a preparação da mistura de (poli)pentaeritritol incluem hidrocarbonetos, como benzeno, xileno, decalina e tetralina; éteres como dioxano, tetraidrofurano, etil éter, anisol, fenil éter, diglima, tetraglima, e 18-coroa-6; cetonas, como acetato de metila, butirato de etila, benzoato de metila, e y-butirolactona; amidas N-substituidas, como N-metilpirrolidin-ona, N,N- dimetilacetamida, N-metilpiperidona, e triamida hexametilfosfórica; aminas terciárias, como N,N-dietilanilina, N-metilmorfolina, piridina e quinolina; sulfonas, como sulfolano; sulfóxidos, como dimetil sulfóxido; derivados de uréia, como 1,3-dimetil-2- imidazolidinona; óxidos de fosfina, como óxido de tributilfosfina; e óleos de silicone. Estes solventes podem ser desidratados ou hidratados.
[0067] A temperatura de reação de desidratação e condensação sob aquecimento na preparação da mistura de (poli)pentaeritritol é geralmente cerca de 100 a 280°C, mais preferivelmente 150 a 240°C. Quando a temperatura de reação é menor do que 100°C, o progresso da reação pode ser lento, enquanto que, quando a temperatura de reação é maior do que 280°C, pode ser difícil controlar a reação de condensação.
[0068] A quantidade do álcool poliidrico, se adicionado, é preferivelmente 0,01 a 10,0 partes em massa, mais preferivelmente 1,0 a 7,0 partes em massa, ainda mais preferivelmente 1,5 a 3,0 partes em massa, per 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0069] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter, preferivelmente, um lubrificante de acordo com a necessidade. Exemplos de lubrificantes incluem lubrificantes de hidrocarboneto puros, como parafinas líquidas, parafinas naturais, microceras, parafinas sintéticas, polietilenos de baixo peso molecular, e ceras de polietileno; lubrificantes de hidrocarbonetos halogenados; lubrificantes de ácido graxo, como ácidos graxos superiores e ácidos oxi-graxos; lubrificantes de amida de ácido graxo, como amidas de ácido graxo e amidas de ácido bis- graxo; lubrificantes de éster, como ésteres de álcool inferior de ácidos graxos, ésteres de álcool poliidrico de ácidos graxos (por exemplo, glicerídeos), poliglicol ésteres de ácidos graxos, e ésteres de álcool graxo de ácidos graxos (ceras de éster); sabões de metal; álcoois graxos; álcoois poliídricos; poliglicóis; poligliceróis; ésteres parciais de ácidos graxos e álcoois poliídricos; ésteres parciais de ácidos graxos e poliglicol ou poliglicerol; óleos de silicone; e óleos minerais.
[0070] A quantidade do lubrificante a ser adicionado é preferivelmente 0,01 a 5 partes, mais preferivelmente 0,3 a 2 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0071] Quando necessário, a composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter um ou mais agentes orgânicos ou inorgânicos de resistência ao fogo isentos de halogênio ou auxiliares de agente de resistência ao fogo em uma quantidade que não prejudique os efeitos da invenção. Exemplos de agentes de resistência ao fogo e auxiliares de agente de resistência ao fogo utilizáveis incluem compostos contendo anel triazina, hidróxidos de metal, agentes de resistência ao fogo de éster fosfórico, agentes de resistência ao fogo de éster fosfórico condensado, agentes de resistência ao fogo de fosfato, agentes de resistência ao fogo de fósforo inorgânico, fosfinatos de dialquila, agentes de resistência ao fogo de silicone, óxidos de metal oxides, compostos de ácido bórico, grafite termicamente expandível, outros auxiliares de agentes inorgânicos de resistência ao fogo, e outros agentes orgânicos de resistência ao fogo.
[0072] Exemplos dos compostos contendo anel triazina incluem melamina, amelina, benzoguanamina, acetoguanamina, ftalodiguanamina, cianurato de melamina, butileno diguanamina, norborneno diguanamina, metileno diguanamina, etileno dimelamina, trimetileno dimelamina, tetrametileno dimelamina, hexametileno dimelamina, e 1,3-hexileno dimelamina.
[0073] Exemplos de hidróxidos de metal incluem hidróxido de magnésio, hidróxido de alumínio, hidróxido de cálcio, hidróxido de bário, hidróxido de zinco e KISUMA 5a® (hidróxido de magnésio de Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
[0074] Exemplos dos agentes de resistência ao fogo de éster fosfórico incluem fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tributila, fosfato de tributoxietila, fosfato de triscloroetila, fosfato de trisdicloropropila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de cresildifenila, fosfato de trixilenila, fosfato de octildifenila, fosfato de xilenildifenila, fosfato de trisisopropilfenila, fosfato de 2- etilhexildifenila, fosfato de t-butilfenildifenila, fosfato de bis(t-butilfenil)fenila, fosfato de tris(t-butilfenila), fosfato de isopropilfenildifenila, fosfato de bis(isopropilfenil)difenila e fosfato de tris(isopropilfenila).
[0075] Exemplos dos agentes de resistência ao fogo de éster fosfórico condensado incluem bis(difenil fosfato) de 1,3-fenileno, bis(dixilenil fosfato) de 1,3- fenileno, e bis(difenil fosfato) de bisfenol A.
[0076] Exemplos de agentes de resistência ao fogo de fósforo inorgânico incluem fósforo vermelho.
[0077] Exemplos dos fosfinatos de dialquila incluem dietil fosfinato de alumínio e dietil fosfinato de zinco.
[0078] Exemplos dos outros auxiliares de agente de resistência ao fogo inorgânicos incluem compostos inorgânicos, como óxido de titânio, óxido de alumínio, óxido de magnésio, e hidrotalcita; e seus produtos tratados na superfície. Vários produtos comercialmente disponíveis destes auxiliares de agente de resistência ao fogo podem ser usados, incluindo TIPAQUE R-680R (óxido de titânio de Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.), KYOWA MAG 150R (óxido de magnésio de Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), DHT-4A (hidrotalcita de Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), e ALCAMIZER 4R (hidrotalcita modificada com zinco de Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).
[0079] Se desejado, a composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter urn antioxidante de fenol, urn antioxidante de fósforo, um antioxidante tioéter, um absorvedor de ultravioleta, um estabilizador à luz de amina impedida, um agente anti-deterioração e similares.
[0080] Exemplos do antioxidante de fenol incluem 2,6-di-terc-butil-p-cresol, 2,6-difenil-4-octadecilaoxifenol, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) fosfonato de distearila, bis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) ácido propiônico amida] de 1,6- hexametileno, 4,4'-tiobis(6-terc-butil-m-cresol), 2,2'-metilenobis(4-metil-6-terc- butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4'-butilidenobis(6-terc-butil-m- cresol), 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2’-etilidenobis(4-sec-butil-6-terc- butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, isocianurato de 1,3,5- tris(2,6-dimetil-3-hidroxi-4-terc-butilbenzila), isocianurato de 1,3,5-tris(3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzila), 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6- trimetilbenzeno, 2-terc-butil-4-metil-6-(2-acriloiloxi-3-terc-butil-5-metil benzil) fenol, (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato de estearila, tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil) ácido propiônico metil]metano, bis[(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato] de tiodietileno glicol, bis[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionato] de 1,6-hexametileno, glicol éster de bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-terc- butilfenil)ácido butirico], tereftalato de bis[2-terc-butil-4-metil-6-(2-hidroxi-3-terc-butil- 5-metilbenzil)fenila], isocianurato de 1,3,5-tris[(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiomloxietila], 3,9-bis[1,1 -dimetil-2-{(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) propioniloxi}etil]-2 ,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecano, e bis[(3-terc-butil-4-hidroxi-5- metilfenil) propionato] de trietileno glicol.
[0081] 0 antioxidante de fenol é adicionado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 10 partes, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0082] Exemplos do antioxidante de fósforo incluem fosfito de trisnonilfenila, fosfito de tris[2-terc-butil-4-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenila], fosfito de tridecila, fosfito de octildifenila, fosfito de di(decil) monofenila, difosfito de di(tridecil)pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di- terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenil) pentaeritritol, difosfito de tetra(tridecil) isopropilidenodifenol, difosfito de tetra(tridecil)- 4,4'-n-butilidenobis(2-terc-butil-5-metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2- metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, difosfonito de tetraquis(2,4-di-terc- butilfenil)bifenileno, 10-óxido de 9,10-di-hidro-9-oxa-10-fosfafenantreno, fosfito de 2,2'-metilenobis(4,6-terc-butilfenil)-2-etilhexila, fosfito de 2,2'-metilenobis(4,6-terc- butilfenil)octadecila, fluorofosfito de 2,2'-etilidenobis(4,6-di-terc-butilfenila), tris(2- [(2,4,8,10-tetraquis-terc-butildibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina, fosfito de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-terc-butilfenol e fosfito de tris(2,4-di-terc- butilfenila).
[0083] A quantidade do antioxidante de fósforo a ser adicionado é preferivelmente 0,001 a 10 partes, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes, em massa 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0084] Exemplos do antioxidante de tioéter incluem tiodipropionatos de dialquila, como tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimiristila, e tiodipropionato de diestearila, e um tetra(β-alquiltiopropionato) de pentaeritritol.
[0085] A quantidade do antioxidante de tioéter a ser adicionado é preferivelmente 0,001 a 10 partes, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0086] Exemplos do absorvedor de UV incluem 2-hidroxibenzofenonas, como 2,4-di-hidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4- octoxibenzofenona, e 5,5'-metilenobis(2-hidroxi-4-metoxibenzofenona); 2-(2’- hidroxifenil)benzotriazóis, como 2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi- 3',5'-di-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2’-hidroxi-3'-terc-butil-5'-metilfenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(2’-hidroxi-5'-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidroxi-3',5'- dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metilenobis(4-terc-octil-6-(benzotriazolil) fenol), 2-(2'- hidroxi-3'-terc-butil-5'-carboxifenil)benzotriazol; benzoatos, como salicilato de fenila, monobenzoato de resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2,4 di-terc-amilfenil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, e hexadecil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato; oxanilidas substituídas, como 2-etil-2’-etoxioxanilida e 2-etoxi-4'- dodecilaoxanilida; cianoacrilatos, como α-ciano-β,β-difenilacrilato de etila e 2-ciano- 3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato de metila; e triaril triazinas, como 2-(2-hidroxi-4- octoxifenil)-4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s-triazina, 2-(2-hidroxi-4-metoxifenil)-4,6- difenil-s-triazina, e 2-(2-hidroxi-4-propoxi-5-metilfenil)-4,6-bis(2,4-di-terc-butilfenil)-s- triazina.
[0087] A quantidade do absorvedor de UV a ser adicionada é preferivelmente 0,001 a 30 partes, mais preferivelmente 0,05 a 10 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0088] Exemplos do estabilizador à luz de amina impedida incluem compostos de amina impedida, como estearato de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila, estearato de 1,2,2,6,6-pentametil-4-pipθridila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametil-4- piperidila, sebaçato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), sebaçato de bis(1,2,2,6,6- tetrametil-4-piperidila), sebaçato de bis(1-oxtoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), 1,2,3,4- butanotetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidila), 1,2,3,4- butanotetracarboxilato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)di(tridecila), 1,2,3,4- butanotetracarboxilato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)di(tridecila), 2-butil-2- (3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) malonato de bis(1,2,2,4,4-pentametil-4-piperidila), policondensados de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol/succinato de dietila, policondensados de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4- dicloro-6-mofolino-s-triazina, policondensados de 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-5 terc-octilamino-s-triazina, 1,5,8,12- tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12- tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12-tetraazadodecano, 1,6,11 -tris[2,4-bis(N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]aminoundecano, e 1,6,11 -tris[2,4- bis(N-butil-N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]aminoundecano.
[0089] A quantidade do estabilizador à luz de amina impedida a ser adicionado é preferivelmente 0,001 a 30 partes, mais preferivelmente 0,05 a 10 partes, em massa, por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0090] Exemplos do agente anti-deterioração incluem naftilaminas, difenilaminas, p-fenildiaminas, quinolinas, derivados de hidroquinona, monofenóis, tiobisfenóis, fenóis impedidos, ésteres de fosfitos. A quantidade do agente anti- deterioração a ser adicionado é preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes em massa, por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[0091] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da presente invenção pode, opcionalmente, conter um material de reforço em uma quantidade que não prejudique os efeitos da invenção. O material de reforço pode ter uma forma fibrosa, em forma de placa, granular, de pó, como é comum para a aplicação a resinas sintéticas. Exemplos específicos de materiais de reforço úteis incluem materiais de reforço fibrosos inorgânicos, como fibras de vidro, fibras de amianto, fibra de carbono, fibra de grafita, fibra de metal, whiskerde titanato de potássio, whiskerde borato de alumínio, whisker de magnésio, whisker de silício, wolastonita, sepiolita, amianto, fibra de escória, zonolita, ellestadita, fibra de gesso, fibra de sílica, fibras de sílica alumina, fibra de zircônia, fibra de nitreto de boro, fibra de nitreto de silício e fibra de boro; materiais de reforço fibrosos orgânicos, como fibras de poliéster, fibras de nylon, fibra acrílica, fibra de celulose regenerada, fibra de acetato, kenaf, rami, algodão, juta, cânhamo, sisal, linho flax, linho, seda, fibra de manila, cana de açúcar, pasta de madeira, resíduos de papel, papel usado, e lã; e materiais de reforço em forma de placa ou granular, como flocos de vidro, mica não intumescível, grafite, folha fina de metal, contas de cerâmica, argila, mica, sericita, zeólita, bentonita, dolomita, caulim, pó de ácido silícico, pó de feldspato, titanato de potássio, balão shirasu, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, sulfato de bário, óxido de cálcio, óxido de alumínio, óxido de titânio, sílicato de alumínio, gesso, novaculita, dawsonita, e argila branca. O material de reforço pode ter sido revestido ou encolado com uma resina termoplástica, como um copolímero de etileno-acetato de vinila, ou uma resina termoendurecível, como uma resina epóxi, ou pode ter sido tratado com um agente de copulação, como um aminossilano ou um epoxissilano.
[0092] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode opcionalmente conter um sílicato de folha em uma quantidade que não afete os efeitos da invenção. Exemplos de silicatos de folha apropriados incluem minerais de argila esmectita, como montmorilonita, saponita, hectorita, beidelita, estevensita e nontronita, vermiculite, haloisita, mica intumescida, e talco. O sílicato de folha pode ter um cátion orgânico, um cátion amónio quaternário, ou um cátion de fosfônio pré- intercalado entre as camadas dos mesmos.
[0093] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode opcionalmente conter um agente nucleante de cristal em uma quantidade que não afete os efeitos da invenção. Quaisquer agentes nucleantes de cristal comumente empregado para os polímeros podem ser usados como apropriado. Na presente invenção, pode ser usado um agente nucleante de cristal inorgânico ou um agente nucleante de cristal orgânico.
[0094] Exemplos do agente nucleante de cristal inorgânico incluem caulinita, mica sintética, argila, zeólito, grafite, negro de fumo, óxido de magnésio, óxido de titânio, sulfeto de cálcio, nitreto de boro, carbonato de cálcio, sulfato de bário, óxido de alumínio, óxido de neodímio, e sais metálicos de fosfonato de fenila e similares. O agente nucleante de cristal inorgânico pode ser modificado com uma substância orgânica de modo a ter dispersibilidade melhorada da composição
[0095] Exemplos do agente nucleante orgânico incluem sais de metal de ácidos carboxíhcos orgânico, como benzoato de sódio, benzoato de potássio, benzoato de litio, benzoato de cálcio, benzoato de magnésio, benzoato de bário, tereftalato de litio, tereftalato de sódio, tereftalato de potássio, oxalato de cálcio, laurato de sódio, laurato de potássio, miristato de sódio, miristato de potássio, miristato de cálcio, octacosanoato de sódio, octacosanoato de cálcio, estearato de sódio, estearato de potássio, estearato de litio, estearato de cálcio, estearato de magnésio, estearato de bário, montanato de sódio, montanato de cálcio, toluato de sódio, salicilato de sódio, salicilato de potássio, salicilato de zinco, dibenzoato de alumínio, dibenzoato de potássio, dibenzoato de litio, β-naftalato de sódio, e ciclohexanocarboxilato de sódio; sais de ácido sulfônico orgânico, como p- toluenossulfonato de sódio e sulfoisoftalato de sódio; amidas carboxílicas, como estearamida, etilenobislauramida, palmitamida, hidroxistearamida, erucamida, e ácido tris(terc-butiramida) trimésico; benzilidenosorbitol e seus derivados; sais de metal de compostos de fósforo, como 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sódio; e 2,2-metilbis(4,6-di-terc-butilfenil) de sódio.
[0096] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter opcionalmente um plastificante em uma quantidade que não prejudique os efeitos da invenção. Quaisquer plastificantes que são comumente usados para polímeros podem ser usados como apropriado, incluindo plastificantes de poliéster, plastificantes de glicerol, plastificantes de éster policarboxílico, plastificantes de polialquileno glicol, e plastificantes de epóxi.
[0097] Exemplos dos plastificantes de poliéster incluem os formados de um componente ácido, como ácido adipico, ácido sebácico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico, ácido difenildicarboxílico, ou breu de rosina e um componente diol, como propileno glicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6- hexanodiol, etileno glicol, ou dietileno glicol; e os compostos de um ácido hidroxicarboxílico, como policaprolactona. Estes poliésteres podem ser terminados com um ácido carboxilico monofuncional ou um álcool monofuncional, ou podem ser terminados com um composto epóxi.
[0098] Exemplos dos plastificantes de glicerol incluem monoacetomonolaurato de glicerol, diacetomonolaurato de glicerol, monoacetomonostearato de glicerol, diacetomonooleato de glicerol, e monoacetomonomontanato de glicerol.
[0099] Exemplos do plastificante de éster policarboxílico incluem ftalatos, como ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, ftalato de di-heptila, ftalato de dibenzila e ftalato de butil benzila; trimelitatos, como trimelitato de tributila, trimelitato de trioctila, e trimelitato de trihexila; adipatos, como adipato de diisodecila, adipato de n-octil n-decila, adipato de metil diglicol butil diglicol, adipato de de benzil metil diglicol, e adipato de benzil butil diglicol; citratos, como acetilcitrato de trietila e acetilcitrato de tributila; azelatos, como azelato de di-2- etilhexil; e sebaçatos, como sebaçato de dibutila e sebaçato de di-2-etilhexila.
[00100] Exemplos dos plastificantes de polialquileno glicol incluem polialquileno glicóis, como polietileno glicol, polipropileno glicol, um copolímero de bloco e/ou aletatório de poli(óxido de etileno - óxido de propileno), politetrametileno glicol, polímeros de adição de óxido de etileno de bisfenóis, polímeros de adição de óxido de propileno de bisfenóis, e polímeros de adição de óxido de tetraidrofurano de bisfenóis; e seus compostos de bloco terminal, como compostos modificados por epóxi terminal, compostos modificados por éster terminal, e compostos modificados por éter terminal.
[00101] O termo "plastificante de epóxi" geralmente refere-se a triglicerideos de epóxi compostos por estearato de alquil epóxi e óleo de soja. As assim chamadas resinas epóxi preparadas principalmente a partir de bisfenol A e epicloroidrina são também utilizáveis.
[00102] Exemplos de outros plastificantes utilizáveis incluem benzoatos de polióis alifáticos, como dibenzoato de neopentil glicol, dibenzoato de dietileno glicol, e di-2-etilbutirato de trietileno glicol; amidas de ácido graxo, como estearamida; ésteres carboxílicos alifáticos, como oleato de butila; ésteres oxiácidos, como acetilricinolato de metila e acetilricinolato de butila; pentaeritritol, sorbitóis, poliacrilatos e parafinas. Os plastificantes acima descritos podem ser usados ou individualmente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
[00103] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode opcionalmente conter um auxiliar de processamento acrílico em uma quantidade que não prejudique os efeitos da invenção. O auxiliar de processamento acrílico é exemplificado por um homopolímero de um a éster (met)acrílico ou um copolímero de dois ou mais ésteres (met)acrílicos.
[00104] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter um agente anti-gotejamento em uma quantidade que não afete de modo adverso os efeitos da invenção. Deve ser notado, no entanto, que não é aconselhável usar um agente anti-gotejamento contendo flúor do ponto de vista de ficar isento de halogênio e também porque as propriedades físicas do elastômero de TPU, particularmente alongamento, poderiam ser reduzidas. É particularmente desfavorável usar politetrafluoroetileno.
[00105] Exemplos do agente anti-gotejamento contendo flúor incluem resinas de fluorocarbono, como politetrafluoroetileno, fluoreto de polivinilideno, e polihexafluoropropileno, e sais de metal alcalino ou metal alcalino-terroso de ácidos perfluoroalcanossulfônico, como perfluorometanossulfonato de sódio, perfluoro-n- butanossulfonato de potássio, perfluoro-t-butanossulfonato de potássio, perfluorooctanossulfonato de sódio, e perfluoro-2-etilhexanossulfonato de cálcio.
[00106]Se desejado, a composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da presente invenção pode conter aditivos comumente usados para resinas sintéticas, desde que os efeitos da invenção não sejam prejudicados. Os aditivos utilizáveis incluem agentes de reticulação, antiestáticos, sabões de metais, cargas, agentes anti-névoa, agentes anti-espalhamento, agentes de tratamento de superfície, agentes fluorescentes, antifúngicos, bactericidas, agentes espumantes, inativadores de metal, agentes de separação, pigmentos, auxiliares de processamento e similares.
[00107] Quando a composição de TPU resistente ao fogo da presente invenção contém outros componentes além de TPU e componentes (A) a (D) (exclusive resinas diferentes do elastômero de TPU), as quantidades dos componentes opcionais não estão particularmente limitadas, desde que os efeitos da invenção não sejam prejudicados. No entanto, é preferível que quantidade total dos componentes opcionais não seja maior do que 100 partes, mais preferivelmente não maior que 50 partes, por massa, por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[00108] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode conter uma resina sintética diferente da do elastômero de TPU como um componente resinoso. As resinas sintéticas utilizáveis incluem resinas termoplásticas, incluindo copolímeros de poliolefina e olefina, por exemplo, polímeros de a-olefina, como polipropileno, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, polietileno linear de baixa densidade, polietileno reticulado, polietileno de peso molecular ultra-alto, polibuteno-1, e poli-3-metilpenteno, copolímeros de etileno- acetato de vinila, copolímeros de etileno-acrilato de etila, e copolímeros de etileno-propileno; resinas contendo halogênio, como policloreto de vinila, policloreto de vinilideno, polietileno clorado, polipropileno clorado, fluoreto de polivinilideno, borracha clorada, copolímeros de cloreto de vinila- acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila-etileno, copolímeros de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, terpolímeros de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno- acetato de vinila, copolímeros de cloreto de vinila- éster acrílico, copolímeros de cloreto de vinila- éster maleico, e copolímeros de cloreto de vinila-ciclohexilmaleimida; resinas de petróleo, resinas coumarona, poliestireno, acetato de polivinila, resinas acrílicas, metacrilato de polimetila, álcool polivinílico, polivinil formal, polivinil butiral; resinas de poliéster aromático, incluindo tereftalatos de polialquileno, como tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, e tereftalato de policiclohexanodimetileno, naftalatos de polialquileno, como naftalato de polietileno e naftalato de polibutileno, e resinas de poliéster linear, como tereftalato de politetrametileno; poliésteres alifáticos degradáveis, como polihidroxibutirato, policaprolactona, sucinato de polibutileno, sucinato de polietileno, ácido poliláctico, ácido polimalico, ácido poliglicólico, polidioxano, e poli(2-oxetanona); resinas poliamida, como óxido de polifenileno, policaprolactama, e polihexametileno adipamida; policarbonato, policarbonato ramificado, poliacetal, sulfeto de polifenileno, poliuretano, resinas de celulose; e polimisturas destas resinas termoplásticas. Ainda são incluídas em resinas sintéticas utilizáveis as resinas de termoconformação, como resinas fenol, resinas ureia, resinas melamina, resinas epóxi, e resinas de poliéster insaturado, fluororresinas, resinas de silicone, poliéter sulfona borracha de silicone, polissulfona, polifenileno éter, poliéter cetona, poliéter éter cetona, e polímeros de cristal liquido. Também utilizáveis são borracha de isopreno, borrachade butadieno, borracha de copolímero acrilonitrila-butadieno, borracha de copolímero de estireno-butadieno, fluoroborracha, e borracha de silicone. Os exemplos adicionais da resina sintética incluem elastômeros termoplásticos de olefina, elastômeros termoplásticos de estireno, elastômeros termoplásticos de poliéster, elastômeros termoplásticos de nitrila, elastômeros termoplásticos de nylon, elastômeros termoplásticos de cloreto de vinila, e elastômeros termoplásticos de poliamida.
[00109] Estas resinas sintéticas podem ser usadas ou individualmente ou em combinação duas ou mais das mesmas. Elas podem ser usadas na forma de liga de polímero.
[00110] As resinas sintéticas acima descritas podem ser usadas sem considerar o peso molecular, grau de polimerização, densidade, ponto de amolecimento, teor insolúvel em solvente, grau de estereorregularidade, presença ou ausência de resíduo de catalisador, tipo e razão da composição de monômeros, tipo de catalisador para polimerização (por exemplo, tipo Ziegler ou tipo metaloceno), e similares.
[00111] As preferidas destas resinas sintéticas descritas são polímeros de etileno, como polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), e polietileno linear de baixa densidade (LLDPE); e copolimeros de etileno, como copolimeros de etileno- acetato de vinila, copolimeros de etileno-acrilato de etila, copolimeros de etileno-acrilato de metila, copolimeros de etileno- ácido acrílico, e copolimeros de etileno- ácido metacrilico.
[00112] Quando usando resinas diferentes do elastômero de TPU, a quantidade das outras resinas não é particularmente limitada, mas ela é preferivelmente não maior do que 100 partes, mais preferivelmente não maior do que 50 partes, em massa por 100 partes em massa do elastômero de TPU.
[00113] Na preparação da composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção, o tempo para misturar o elastômero de TPU com os componentes essenciais (A), (B) e (C) e o componente opcional (D) não é particularmente limitado. Por exemplo, quaisquer dois ou mais dos componentes (A) a (D) podem ser previamente misturados, e a pré-mistura resultante pode ser adicionada ao elastômero de TPU, ou os componentes (A) a (D) podem ser adicionados separadamente ao elastômero de TPU. No primeiro caso, cada componente a ser pré-misturado pode ser previamente triturado, ou a trituração pode seguir a pré- mistura. O mesmo modo de mistura descrito acima aplica-se à resina diferente do elastômero de TPU e outros componentes opcionais.
[00114] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode ser moldada para dar artigos moldados com resistência ao fogo excelente. A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção pode ser moldada por quaisquer técnicas de moldagem conhecidas, como a extrusão, calandragem, injeção, laminação, compressão, e extrusão de película soprada, para dar artigos de vários formatos, como chapas, folhas, películas, ou quaisquer outras formas irregulares.
[00115] A composição de elastômero de TPU resistente ao fogo da invenção e artigos moldados da mesma encontram amplas aplicações em vários campos industriais, incluindo elétrico e eletrônico, comunicações, agricultura, silvicultura, pesca, mineração, construção, alimentos, fibras, roupas, remédios, carvão, petróleo, borracha, couro, automóveis, equipamento de precisão, madeira, materiais de construção, engenharia civil, mobiliário, impressão, instrumentos musicais, e assim por diante. Especificamente, as aplicações incluem artigos de papelaria e equipamentos AO, como impressoras, computadores pessoais, processadores de texto, teclados, PDAs (assistentes digitais pessoais), aparelhos de telefone, copiadoras, máquinas de fax, ECRs (caixas registradoras eletrônicas), calculadoras, agendas eletrônicas, cartões, suportes, e ferramentas de escrita; eletrodomésticos, como máquinas de lavar, frigoríficos, aspiradores, fornos de microondas, equipamento de iluminação, máquinas de jogos, ferros, e kotatsu; equipamento de áudio e vídeo, tais como aparelhos de TV, VTRs, câmaras de vídeo, gravadores de rádio-cassetes, gravadores de fita, mini-discos, tocadores de CD, alto-falantes e telas de cristal líquido; componentes elétricos e eletrônicos, como conectores, relés, capacitores, comutadores, placas de circuito impresso, corpos de bobinas, selantes semicondutores, selantes LED, fios elétricos, cabos, transformadores, bobinas de desvio, quadros de distribuição, e relógios; alojamentos (quadros, caixas, coberturas e invólucros) e peças de equipamentos de comunicação e equipamentos OA; e peças automotivas para interiores e exteriores.
[00116] A composição de elastômero TPU resistente ao fogo da invenção e seus produtos moldados também são úteis em várias aplicações, incluindo materiais para o veículos a gás (gasolina), veículos híbridos, veículos elétricos, carros de trem, barcos, navios, aviões, edifícios e casas, como assentos (enchimento e estofados), correias, cobertura de teto, topos conversíveis, descansos de braço, frisos de portas, bandejas de mala traseira, tapetes, esteiras, visores solares, tampas de roda, protetores de colchões, air bags,materiais isolantes, cabos de agarrar auxiliares, cintas auxiliares, cobertura de fios, isolantes elétricos, tintas, revestimentos, sobreposições, pisos, molduras de canto interno, carpetes, papel de parede, revestimento de parede, revestimento exterior, revestimento interior, tetos, deques, paredes, pilares, placas de piso, cercas, quadros e molduras, perfilados para janelas e portas, telhas de teto, placas de tapume, terraços, varandas, placas à prova de som, placas isolantes térmicas e molduras de janela; materiais de engenharia civil; e utensílios domésticos e equipamentos desportivos, como roupas, cortinas, lençóis, aglomerados, placas de fibra, carpetes e tapetes, capachos, lençóis, baldes, mangueiras, recipientes, copos, sacos, caixas, óculos de proteção, esquis, raquetes, tendas e instrumentos musicais.
EXEMPLOS
[00117] A invenção será agora ilustrada em maiores detalhes com referência aos Exemplos, mas a invenção não é considerada limitada aos mesmos. Salvo indicado ao contrário, todas as partes são expressas em massa, e as razões de composição na Tabela 1 são dadas em termos de partes em massa.
Exemplos 1 a 5 e Exemplo Comparativos 1 a 5
[00118] Cem partes de um elastômero de TPU (Resamine P-2283 de Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.) foram misturadas com 0,1 partes de estearato de cálcio como um lubrificante, 0,1 partes de tetraquis[3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)5 metil propionato]metano como um antioxidante de fenol, 0,1 partes de fosfito de tris(2,4-di-t-butilfenil) como um antioxidante de fósforo, 0,3 partes de monoestearato de glicerol como um lubrificante, e componentes mostrados Tabela 1 abaixo. A mistura resultante foi extrudada a 200°C para obter grânulos. Os grânulos foram moldados por injeção a 190°C para obter corpos de prova de 127 mm de comprimento, 12,7 mm de largura, e 1,6 mm de espessura. Em Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 1, corpos de prova de 100 mm de comprimento, 100 mm de largura, e 2 mm de espessura também foram preparados.
[00119] Componentes (A) e (B) na Tabela 1 foram assim preparados.
Exemplos de preparaçãol Componente (A): Pirofosfato de melamina
[00120] Pirofosfato de melamina foi preparado pela reação entre ácido pirofosfórico e melamina em uma razão molar de 1:2.
Exemplos de preparação 2 Componente (B): Pirofosfato de piperazina
[00121] Pirofosfato de piperazina foi preparado pela reação entre ácido pirofosfórico e piperazina em uma razão molar de 1:1.
[00122] Os corpos de prova preparados em Exemplos 1 a 5 e Exemplo Comparativos 1 a 5 foram avaliados para resistência ao fogo pelo teste UL-94 de acordo com o procedimento descrito abaixo. Resultados obtidos estão na Tabela 1.
Método de teste de inflamabilidade UL-94:
[00123] Cada amostra (127 mm de comprimento, 12,7 mm de largura, 1,6 mm de espessura) foi retida com o eixo longo na vertical. Uma chama de um queimador foi aplicada à extremidade inferior da amostra durante 10 segundos e removida, e a duração da chama foi registrada. Assim que o corpo de prova parou de queimar, a chama foi reaplicada durante um período adicional de 10 segundos, e a duração da chama foi medida do mesmo modo como na primeira aplicação da chama. Também se observou a ignição da camada de algodão colocada abaixo do corpo de prova por quaisquer gotejamentos de partículas inflamadas.
[00124] A duração da chama após cada aplicação de chama e a ignição da camada de algodão foram interpretadas em classificação de inflamabilidade UL-94. A classificação V-0 é a inflamabilidade mais baixa. A classificação V-1 é uma resistência ao fogo menor, e a classificação V-2 é resistência ao fogo ainda menor. Um corpo de prova cujos resultados de teste não foram interpretados em nenhuma destas classificações foi classificado como "NR".
[00125] Os corpos de prova de 100 mm de comprimento, 100 mm de largura, e 2 mm de espessura preparados em Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 1 foram testados usando um calorimetro de cone (CONE III, de Toyo Seiki Co., Ltd.) de acordo com ISO5660 para medir a taxa de liberação de calor (HRR) no fluxo radiante descrito abaixo. O calor total liberado (THR) (MJ/m2), taxa de pico de liberação de calor (PHRR)(kW/m2), e duração de PHRR (s) são mostrados em Tabela 1 (fluxo radiante: 50 kW/m2).
[00126] Após o teste de cone, os corpos de prova foram fotografados para ver a formação de uma camada de superfície intumescida. A espessura máxima da camada de superfície intumescida foi medida. As fotografias dos corpos de prova de Exemplo 1 e Exemplo Comparativo 1 são mostradas em Figuras 1 e 2, respectivamente. A espessura máxima da camada de superfície intumescida é mostrada em Tabela 1. Tabela 1
Figure img0005
[00127] Como pode ser visto a partir da Tabela 1, todas os corpos de prova dos Exemplos 1 a 5 foram classificados como V-0 no teste de inflamabilidade UL94. Em contraste, os corpos de prova de Exemplos Comparativos 1 a 5 gotejaram partículas queimando que iniciaram a queima do algodão e foram classificados como V-2. O corpo de prova de Exemplo 1 era superior ao do Exemplo Comparativo 1 em resistência ao fogo em termos de calor total liberado e taxa de pico de liberação de calor.
[00128] Como mostrado na Tabela 1 e Figura 1, o corpo de prova do Exemplo 1 formou uma camada de superfície intumescida o suficiente, provando ser capaz de retardar a difusão de um produto de decomposição e transferência de calor. Em contraste, como mostrado na Tabela 1 e Figura 2, a formação de uma camada de superfície intumescida é insuficiente no Exemplo Comparativo 1, provando ser inferior para retardar a difusão de um produto de decomposição e transferência de calor.

Claims (6)

1. Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo, caracterizadapelo fato de compreender um elastômero de poliuretano termoplástico, (A) um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (1):
Figure img0006
em que n representa um número de 1 a 100; X1 representa amónia ou um derivado de triazina tendo fórmula geral (2):
Figure img0007
em que Z1 e Z2 , que podem ser iguais ou diferentes, cada representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de -NR5R6 (em que R5 e R6, que podem ser iguais ou diferentes representam, cada, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 6 átomos de carbono, ou um grupo metilol), um grupo hidroxila, um grupo mercapto, um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo alcóxi linear ou ramificado tendo 1 a 10 átomos de carbono, um grupo fenila, e um grupo vinila; e p representa um número atendendo à relação: 0<p<n+2; (B) um composto de (poli)fosfato representado pela fórmula geral (3):
Figure img0008
em que r representa um número de 1 a 100; Y1 representa uma diamina representada por R1R2N(CH2)mNR3R4, piperazina, ou uma diamina tendo um anel piperazina, em que R1, R2, R3, e R4, que podem ser iguais ou diferentes, representam, cada, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 5 átomos de carbono; m representa um inteiro de 1 a 10; e q representa um número atendendo à relação: 0<q<r+2; e (C) dióxido de silício.
2. Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de ainda compreender óxido de zinco (D).
3. Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que componente (A) é pirofosfato de melamina representado pela fórmula geral (1) em que n é 2, p é 2, e X1 é melamina que é um composto tendo a fórmula geral (2), em que Z1 e Z2 são cada -NH2.
4. Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizadapelo fato de que componente (B) é um polifosfato de piperazina representado pela fórmula geral (3), em que q é 1, e Y1 é piperazina.
5. Composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que 0 polifosfato de piperazina é pirofosfato de piperazina.
6. Artigo moldado, caracterizadopelo fato de ser obtido a partir da composição de elastômero de poliuretano termoplástico resistente ao fogo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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