JP2001049053A - 樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 難燃性が付与された従来の成形用熱可塑性樹
脂組成物においては、燃焼時にハロゲン系の有害ガスを
生じる欠点がある。ハロゲン系難燃剤の使用を避けたも
のにおいては、その難燃性が未だ不十分である。また汎
用のポリオレフィン系難燃性樹脂組成物では耐熱性が不
足する。 【解決手段】 熱可塑性ポリウレタン、ポリアミド系エ
ラストマー、、重合脂肪酸系ポリアミド、エチレン−酢
ビ−ビニルアルコール共重合体の１種または２種以上の
組成物に、難燃剤としてチッソおよび／またはリンを含
有する化合物例えば硫酸ジメラミン、リン酸メラミン等
のメラミン化合物や縮合リン酸エステルを配合する。優
れた難燃性、耐熱性と、ポリオレフィン系組成物並の柔
軟性を有し、パイプ、電線被覆、フィルム、シートや種
々の射出成形品として好適。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高度な難燃性を有
し、燃焼時にハロゲン等の有害ガスの発生が少なく、軟
質塩化ビニールやポリオレフィン相当の柔軟性を有し、
かつ耐熱性に優れ、パイプ、電線被覆、Ｔダイやインフ
レーション等の押出成形性および射出成形性等の加工性
に優れ、かつ着色性に優れた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質塩化ビニールやポリオレフィ
ン系樹脂等の可燃性樹脂の難燃化は、ハロゲン含有化合
物と三酸化アンチモンを併用して配合することがよく知
られている。また、燃焼時にハロゲンガス等の発生が少
ないよう、水酸化マグネシウム等の水和金属化合物を多
量に添加する配合あるいは赤燐を添加し難燃性を向上す
ることが知られている。また、ナイロン６６／６共重合
体にシアヌル酸メラミンを添加し難燃化する方法がしら
れている（特公昭５８−４２２１８）。また、樹脂自体
が難燃性を有するポリフェニレンサルファイド等のエン
ジニアリングプラスチックがある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、軟質塩
化ビニール単体あるいはハロゲン含有化合物で難燃化し
た樹脂は、燃焼時にハロゲン等の有害ガスを発生すると
いう欠点があり、用途が限定される。金属水和物で難燃
化したものは、有害ガスの発生は少ないものの、ハロゲ
ン含有化合物を使用した場合のような高度な難燃性を得
ることができない。また、難燃性を向上するために金属
水和物に赤燐を添加する処方が知られているが、赤燐が
赤褐色を呈しているため着色に制限がある。また、ポリ
オレフィンは、ポリプロピレンを除きその融点が１４０
℃以下のものが殆どであり、高温での使用に制限があ
る。ナイロン６６／６共重合体にシアヌル酸メラミンを
添加したものやポリフェニレンサルファイド等のエンジ
ニアリングプラスチックは、難燃性に優れ、ハロゲンガ
ス等の発生がなく、耐熱性に優れるものの柔軟性がな
く、ポリオレフィン系樹脂相当の柔軟性が得らず、かつ
ポリオレフィンに比較し極端に耐寒性に劣る。

【０００４】本発明は、上記従来の問題点を解消し、高
度な難燃性を有し、かつ燃焼時のハロゲン等の発生がな
く、Ｔダイやインフレーション、電線やパイプ押出等の
加工性に優れ、耐熱性に優れ、かつ着色性に優れたポリ
オレフィン系樹脂相当の柔軟性を有する樹脂組成物およ
びその成形物を提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討を重ねた結果、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂
（ａ）、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格あるいはポ
リエーテルエステル骨格とからなるポリアミドエラスト
マー（ｂ）、重合脂肪酸系ポリアミド（ｃ）、エチレン
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の１種
以上からなる樹脂またはその組成物と、（Ｂ）チッソお
よび／またはリンを含有する化合物とからなる樹脂組成
物により課題解決を達成できることを見出し、本発明を
なすに至った（請求項１）。

【０００６】またこの様な樹脂組成物においては、熱可
塑性ポリウレタン樹脂（ａ）、ポリアミド骨格とポリエ
ーテル骨格あるいはポリエーテルエステル骨格とからな
るポリアミドエラストマー（ｂ）、重合脂肪酸系ポリア
ミド（ｃ）の合計とエチレン−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体（ｄ）の重量比が１００対０〜１０対９
０であり、かつ（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９０対１０〜
３０対７０であることが特に好ましい（請求項２）。

【０００７】またこの様な樹脂組成物における熱可塑性
ポリウレタン樹脂（ａ）としては、脂肪族イソシアネー
トおよび／または脂環族イソシアネート（ｅ）、炭素数
が６以上のポリオールである鎖伸長剤（ｆ）および高分
子ポリオール（ｇ）から合成して得られるものであるこ
とが特に好ましい（請求項３）。

【０００８】またこの様な樹脂組成物においては、高分
子ポリオール（ｇ）がポリカーボネート系であることが
特に好ましい（請求項４）。

【０００９】またこの様な樹脂組成物においては、イソ
シアネート（ｅ）が直鎖状脂肪族ジイソシアネートであ
ることが特に好ましい（請求項５）。

【００１０】またこの様な樹脂組成物においては、鎖伸
長剤（ｆ）が１，６−ヘキサンジオールであることが特
に好ましい（請求項６）。

【００１１】またこの様な樹脂組成物においては、ポリ
アミドエラストマー（ｂ）のポリアミド骨格が１１ナイ
ロンあるいは１２ナイロンであることが特に好ましい
（請求項７）。

【００１２】またこの様な樹脂組成物においては、エチ
レン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の
酢酸ビニルとビニルアルコールの合計含有量が１０〜４
５重量％、酢酸ビニルとビニルアルコールの重量比が０
対１００〜７０対３０であることが特に好ましい（請求
項８）。

【００１３】またこの様な樹脂組成物においては、
（Ｂ）チッソおよび／またはリンを含有する化合物が、
シアヌル酸メラミン、硫酸ジメラミン、リン酸メラミン
およびポリリン酸メラミン等より成る群から選ばれる少
なくとも１種のメラミン化合物であることが特に好まし
い（請求項９）。

【００１４】またこの様な樹脂組成物においては、
（Ｂ）チッソおよび／またはリンを含有する化合物が縮
合リン酸エステルであることが特に好ましい（請求項１
０）。また、言うまでもなく（Ｂ）チッソを含有する化
合物とリンを含有する化合物とを併用することが可能で
あることも意味される。

【００１５】そしてこの様な樹脂組成物は優れた成形加
工性を有するので、これを例えば押出成形、射出成形等
の適宜手段で成形することによってフィルム、シート、
電線被覆、パイプ、電子部品、各種筺体等の所望の成形
体とすることができ、しかもこれら成形体は優れた難燃
性を有する（請求項１１）。また以上に述べた配合物
（組成物）は白色であり種々の着色が可能である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態の典型的なも
の及び最良の状態は後記の実施例に具体的に例示される
が、本発明を実施する上で選択可能な各種構成要件につ
いて以下に詳細に説明する。

【００１７】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）
としては公知慣用のものがいずれも使用できるが、構成
成分である脂肪族イソシアネートおよび／または脂環族
イソシアネート（ｅ）としては、例えばメチレンジイソ
シアネート、エチレンジイソシアネート、１−メチルエ
チレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、２−メチルブ
タン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，
５−ジメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、
Ｐ，Ｐ’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等
が挙げられる。なかでも、得られる熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂の耐熱性が高くなる点で、例えばテトラメチレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等
の直鎖状脂肪族イソシアネートや、Ｐ，Ｐ’−シクロヘ
キシルメタンジイソシアネート等の脂環族イソシアネー
トを用いることが好ましい。さらに工業的に量産されて
いるヘキサメチレンジイソシアネート等を用いることが
好ましい。これらのイソシアネートは単独で用いても良
く、併用することもできる。

【００１８】また、炭素数が６以上のポリオールである
鎖伸長剤（ｆ）としては、例えば１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ノ
ナンジオール、デカンジオール、トリメチールプロパ
ン、グリセリンなどの脂肪族グリコール類、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンメタノールなどの低分子
の脂環族ジオール類、ビスヒドロキシエトキシベンゼ
ン、キシレングリコールなどの芳香族グリコール類な
ど、及びこれらの混合物を挙げることができる。これら
のポリオール（ｆ）単独、または混合物の平均官能基数
は２以上が好ましく、平均分子量は５０〜４００が好ま
しい。得られる成形品にゴム弾性が要求される場合は、
脂肪族ジオールを用いることが好ましい。主鎖の炭素数
が奇数の鎖伸長剤は物性や耐熱性が偶数のものより劣る
ため、ポリオール（ｆ）としては炭素数６以上で偶数の
炭素原子を有するジオールが好ましく、１，６−ヘキサ
ンジオールが最も好ましい。

【００１９】なお、主鎖の炭素数が６以上の低分子ポリ
オールに炭素数が６未満のポリオールを混合して使用す
ることもできる。この場合炭素数が６以上のポリオール
の割合は５０モル％以上とすることが好ましい。

【００２０】また、高分子ポリオール（ｇ）としては、
例えばポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。これ
らのポリオールは単独で使用しても良く、併用すること
もできる。これらの高分子ポリオール単独または混合物
の平均官能基数は２以上が好ましく、平均分子量は５０
０〜３００００であることが好ましい。特に平均官能基
数は約２が好ましく、平均分子量は５００〜５０００で
あることが好ましい。最も好ましい平均分子量は５００
〜３０００である。

【００２１】また、高分子ポリオール（ｇ）としては、
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐候性や耐熱性が
優れる点で、特にポリカーボネートポリオールを用いる
ことが好ましい。ポリカーボネートポリオールは、例え
ば低分子ポリオールとジアルキルカーボネートもしくは
ジアリールカーボネートとを縮合反応させれば容易に得
られる。上記低分子ポリオールとしては、例えば１，６
−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール等が挙げられる。またジアルキルカーボネー
トもしくはジアリールカーボネートとしては、例えばジ
フェニルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ
る。

【００２２】また、ポリカーボネートポリオールとして
は、例えばポリカーボネートポリオールに更にラクトン
を開環付加重合して得られるラクトン変性ポリカーボネ
ートポリオールや、他のポリエステルポリオールまたは
ポリエーテルポリオール等とポリカーボネートポリオー
ルとを共縮合させた共縮合ポリカーボネートポリオール
が挙げられる。

【００２３】ポリカーボネートポリオールとしては、得
られた熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形時にブリードが
より発生し難くなり、かつ外観状態が良好になる点で、
ラクトン変性ポリカーボネートポリオールが好ましい。

【００２４】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチ
ル−１，６−ペンタンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノールあるいはその他の低分子ジオール成分の１種また
は２種以上と、例えばグルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸等の低分子ジカルボン酸の１種または２種以上と
の縮重合物やラクトンの開環重合で得たラクトンポリオ
ール、例えば、ポリプロピオラクトンポリオール、ポリ
カプロラクトンポリオール、ポリパレロラクトンポリオ
ール等が挙げられるが、これに限定されるものではな
い。

【００２５】ポリエーテルポリオールとしては、例えば
ポリプロピレンエーテルポリオール、ポリテトラメチレ
ンエーテルポリオール、ヘキサメチレンエーテルポリオ
ール等が挙げられる。

【００２６】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）
の製造は、通常の熱可塑性ポリウレタンの製造で行うこ
とができる。例えば、高分子ポリオール（ｇ）に過剰の
イソシアネート（ｅ）をあらかじめ１２０℃以下、好ま
しくは１００℃以下の温度において反応を完結させた末
端イソシアネートのプレポリマーと鎖伸長剤（ｆ）との
二液（プレポリマー法）、または高分子ポリオール
（ｇ）と鎖伸長剤（ｆ）を混合したポリオールコンパウ
ンドとイソシアネート（ｅ）との二液（ワンショット
法）を各々計量し、混合攪拌する方法、上記の原料を定
量ポンプで計量し、強烈に混合攪拌した後、バット上に
注下して、更に例えば８０〜２００℃、好ましくは１２
０〜１８０℃の温度で反応させ、その後粉砕する方法で
製造できる。

【００２７】また、例えば８０〜２５０℃、好ましくは
１２０〜２５０℃に設定された押出機に上記の原料を供
給し、該押出機内で原料を混練、搬送しながら重合を行
い、熱可塑性ポリウレタンをダイから押し出す方法でも
製造できる。

【００２８】本発明の製造方法においては、イソシアネ
ート基と活性水素との反応当量比は特に制限はないが、
通常０．９５〜１．０５好ましくは０．９６〜１．０４
である。

【００２９】触媒は使用しなくても良いが、使用するこ
とも可能である。触媒としては、通常用いられているウ
レタン化触媒がいずれも使用できるが、例えばビスマ
ス、鉛、錫、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コ
バルト、トリウム、アルミニウム、水銀、亜鉛、ニッケ
ル、セリウム、モリブデン、バナジウム、銅、マンガ
ン、ジルコニウム、カルシウムなどの有機化合物、無機
化合物などが挙げられる。好ましい触媒は有機金属化合
物、特にジアルキル錫化合物が好ましい。代表的な有機
錫触媒としては、例えばオクタン酸第一錫、オレイン酸
第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫メルカプトプロ
ピオネート、ジブチル錫ドデシルメルカプトなどが挙げ
られる。

【００３０】使用する触媒の量は他の原料の性質、反応
条件、所望の反応時間などによって決定されるものであ
るので特に制限されるものではないが、おおむね触媒は
反応混合物全重量の約０．０００１〜約５重量％、好ま
しくは約０．０００１〜２重量％の範囲で活性水素化合
物側に混合して使用される。

【００３１】本発明の熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）
としては、耐熱性に優れる点で、流動開始温度が１２５
℃以上であることが好ましい。

【００３２】本発明のポリアミド骨格とポリエーテル骨
格あるいはポリエーテルエステル骨格とからなるポリア
ミドエラストマー（ｂ）の好適なものとして例えば、
（Ｃ）（ｈ）炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸、（ｉ）
アゼライン酸及び／またはセバシン酸、および（ｊ）炭
素数が２〜２０のジアミンの三者を、上記（ｉ）に対す
る（ｈ）の重量比（ｈ）／（ｉ）が０．３〜５．０で、
かつ全カルボキシル基に対し全アミノ基が実質的に当量
になるように混合し、窒素で置換した反応容器で１７０
〜２３０℃で０．５から１．０時間反応させ重縮合して
得られる数平均分子量が５００〜５，０００のポリアミ
ドオリゴマーと、（Ｄ）（ｋ）数平均分子量が２００〜
３，０００のポリオキシアルキレングリコールまたはポ
リオキシアルキレングリコールと数平均分子量が２００
〜３，０００のα，ω−ジヒドロキシ炭化水素との混合
物と、（ｌ）炭素数が６〜２０のジカルボン酸とを、全
ヒドロキシル基に対し全カルボキシル基が実質的に当量
で、かつ上記（Ｃ）に対する（Ｄ）の重量比（Ｄ）／
（Ｃ）が５／９５〜８０／２０になるように混ぜ、窒素
で置換した反応容器で、少量の触媒存在下で２００〜２
８０℃で１〜３時間重縮合させた後、１ｍｍＨｇ程度の
減圧下で温度２５０℃での溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以上に
なるまで反応させて得られるポリアミドエラストマー
（特開平５−３２０３３６）が挙げられる。この他にも
種々のものが使用可能で、例えば特開平６−１２２８１
７号公報、特公昭５６−４５４１９号公報に示されるも
のも使用できる。

【００３３】また、低吸水率および良好な加工性を得る
ためには、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格あるいは
ポリエーテルエステル骨格とからなるポリアミドエラス
トマー（ｂ）のポリアミド骨格は１１ナイロンあるいは
１２ナイロンであることがより好ましい。

【００３４】重合脂肪酸系ポリアミド（ｃ）としては、
好適には例えば、（ｈ）炭素数が２０〜４８の重合脂肪
酸、（ｉ）アゼライン酸及び／またはセバシン酸、およ
び（ｊ）炭素数が２〜２０のジアミンの三者を、上記
（ｉ）に対する（ｈ）の重量比（ｈ）／（ｉ）が０．２
５〜５．２で、かつ全カルボキシル基に対し全アミノ基
が実質的に当量になるように混合し、所定量のステアリ
ン酸等の分子量調整剤と少量のリン酸等の重縮合触媒の
存在下、窒素で置換した反応容器で２００〜２８０℃で
１．０から３．０時間反応させた後、１６０ｍｍＨｇ程
度の減圧下でさらに０．５から２．０時間反応して得ら
れる温度２５０℃での溶融粘度が５Ｐａ・ｓ以上のポリ
アミド（特開平５−３２０３３５）が挙げられるが、こ
れに限定されない。ここで触媒としては、例えばリン
酸、メタリン酸、ポリリン酸等のリン酸系が用いられ
る。

【００３５】エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体（ｄ）としては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体を公知の方法によってケン化またはそのグラフト化し
たものである。酢酸ビニルとビニルアルコールの合計含
量が１０〜４５重量％、酢酸ビニルとビニルアルコール
の重量比が０対１００〜７０対３０であることが好まし
い。より良好な柔軟性を得るためには２０対８０〜７０
対３０であることが特に好ましい。

【００３６】また、（ｃ）成分と（ｄ）成分を含有し、
さらに炭素数２〜２０の飽和もしくは不飽和脂肪族ポリ
カルボン酸無水物あるいは炭素数８〜２０の芳香族ポリ
カルボン酸無水物およびこれらの誘導体、たとえば該ポ
リカルボン酸類とアルキレングリコール等の多価アルコ
ールとのエステル類、あるいは無水マレイン酸とエチレ
ン系ビニルモノマーとの共重合体等を添加し１００〜２
００℃で１〜１０分間程度反応させて得られる樹脂組成
物（特開平７−１５７７３４）を（ｃ）成分と（ｄ）成
分の代わりに使用することができる。

【００３７】またこの様な樹脂組成物においては、熱可
塑性ポリウレタン樹脂（ａ）、ポリアミド骨格とポリエ
ーテル骨格あるいはポリエーテルエステル骨格とからな
るポリアミドエラストマー（ｂ）、重合脂肪酸系ポリア
ミド（ｃ）の合計とエチレン−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体（ｄ）の重量比が１００対０〜１０対９
０であることが柔軟性、加工性の点から好ましい。ま
た、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の組成比で難燃性は変
化しない。より良好な難燃性を得るためには（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）の合計と（ｄ）の重量比が１００対０〜
５０対５０であることが特に好ましい。

【００３８】また（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９０対１０
〜３０対７０であることが難燃性、柔軟性、加工性の点
から好ましく、より良好な難燃性と加工性を得るために
は９０対１０〜５０対５０であることが特に好ましい。

【００３９】（Ｂ）成分として用いられるチッソおよび
／またはリンを含有する化合物としては、シアヌル酸メ
ラミン、メラミン、硫酸ジメラミン、リン酸メラミン、
ポリリン酸メラミン等のメラミン化合物、尿素、リン酸
グアニール尿素等の尿素化合物、ポリリン酸アンモニウ
ム、正リン酸エステルおよびその二量体、縮合リン酸エ
ステル、芳香族有機リン化合物等が挙げられるが、分解
温度が高く、耐水性に優れたシアヌル酸メラミン、硫酸
ジメラミン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン等の
メラミン化合物および縮合リン酸エステルの単独使用あ
るいは併用が最も好ましい。

【００４０】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
水酸化マグネシウム等の金属水和物、タルク、炭酸カル
シウム、シリカ、赤燐等の無機化合物、およびフェノー
ル系、チオエーテル系、ホスファイト系、ラクトン系、
ビタミン類等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベ
ンゾフェノン系、トリアジン系、ヒンダードアミン系等
の紫外線吸収剤、金属不活性化剤等の安定剤類、シリコ
ーン系、脂肪酸アマイド等の離型剤および滑剤、金属石
鹸、脂肪酸アマイド等の分散剤、染料や有機系および無
機系顔料等の着色剤および発泡剤等を添加することがで
きる。

【００４１】また、本発明の樹脂組成物はポリウレタン
骨格、ポリカーボネート骨格、ポリアミド骨格、ポリエ
ーテル骨格、ポリエーテルエステル骨格およびエチレン
骨格を有することから、他の熱可塑性樹脂、たとえばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタク
リレート共重合体、エチレン−アクリル酸エステル−無
水マレイン酸三元共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体等のオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ナイロン６、ナイロン６
／６６共重合体、ナイロン４／６共重合体、ナイロン１
２、ナイロン１１等のポリアミド、ポリエステル系樹
脂、ポリエーテル系樹脂等に添加し、難燃性を付与ある
いは向上させることができる。

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、高度な難燃性を
有し、燃焼時および焼却時にハロゲンガスの発生がな
く、柔軟性に優れ、耐熱性に優れ、着色性に優れ、かつ
成形加工性に優れることを特徴とする。フィルム、工事
用シートおよび一般家庭用の壁紙等の用途に有用であ
り、また、電線被覆材料への応用、電子部品成形材料へ
の応用等、工業的価値の高いものである。

【００４３】

【実施例】以下本発明の実施例を具体的に説明するが、
本発明はこの実施例によって限定されるものではない。
なお、実施例、比較例における％表示は、すべて重量基
準である。

【００４４】実施例１〜１２，比較例１〜４ 表１から表４に記載した成分および配合割合で、タンブ
ラーにより混合した後、３０ｍｍφの二軸ベント式押出
機（設定温度１５０〜２３０℃）で溶融混練後、ペレッ
ト化した。ペレットをＴダイ成形（設定温度１５０〜２
３０℃）し、２００μｍ厚フィルムを作成した。ただし
成形不可能なものについては、加熱二本ロール（設定温
度１５０〜２３０℃）および熱プレス（設定温度１５０
〜２３０℃）、水冷却プレスあるいは射出成形機（設定
温度１５０〜２３０℃）および熱プレス、水冷却プレス
により成形し試料を作成した。ペレットを加熱二本ロー
ルおよび熱プレス、冷却プレスあるいは射出成形機およ
び熱プレス、冷却プレスにより成形し、３ｍｍ厚シート
を作成した。各特性の評価は以下の方法で実施し、評価
結果は表１〜４に併せて記載した。

【００４５】（１）燃焼性１：ＵＬ９４の垂直燃焼試験
を厚さ３ｍｍで実施した。 （２）燃焼性２：ＵＬ９４の薄物材料の垂直燃焼試験を
厚さ２００μｍのフィルムで実施した。 （３）燃焼性３：ＪＩＳ Ｄ １２０１ の自動車室内
用有機資材燃焼性試験を２００μｍのフィルムで実施し
た。 （４）成形性 ：Ｔダイ加工時の成形性および表面状態
を目視で観察した。 （５）耐熱性 ：３ｍｍ厚シートを幅２．５ｃｍ、長さ
１０ｃｍにカットし、１５０℃のオーブンに１時間、ク
リップで吊し、溶融落下の有無を確認した。

【００４６】表１から表４で明らかなように、（Ａ）成
分に（Ｂ）成分を１０％以上添加すると３ｍｍ厚でＶ−
２相当、２００μｍ厚でＶＴＭ−２相当の難燃性を得る
ことができる。また、（Ｂ）成分を３０％以上添加する
と３ｍｍ厚でＶ−０相当、２００μｍ厚でＶＴＭ−０相
当の難燃性を得ることができる。さらに（Ｂ）成分を添
加し、７０％を越えると加工性が極端に悪化する。ここ
で（Ａ）成分内の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分の組成比
は難燃性に影響を与えない。（ｄ）成分が５０％を越え
ると難燃性が低下する。

【００４７】（Ｂ）成分としてシアヌル酸メラミン、硫
酸ジメラミン、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、
縮合リン酸エステルを使用すると、良好な難燃性ととも
に、耐熱性、加工性も優れる。

【００４８】表中の略号の説明 ＰＵ１ ：パンデックスＴ−７８９０Ｎ（大日本イン
キ化学工業（株）製）（ａ） ＰＵ２ ：パンデックスＴ−１１９０（大日本インキ
化学工業（株）製）（ａ） ＰＡＥ１ ：軟化点１５３℃、比重１．０２、メルトイ
ンデックス５（１９０℃、２．１６ｋｇでの数値（以下
の数値も同様の条件））の、ポリアミド骨格とポリエー
テルエステル骨格とから成るポリアミドエラストマー
（ｂ） ＰＡＥ２ ：ＰＥＢＡＸ ３５３３ＳＡ（エルフ・アト
ケム（製））（ｂ） ＰＡ１ ：軟化点８４℃、比重０．９６、メルトイン
デックス１６の重合脂肪酸系ポリアミド（ｃ） ＥＶＡ−ＯＨ１ ：酢酸ビニルとビニルアルコールの合
計含量が４５重量％、酢酸ビニルとビニルアルコールの
重量比が１対１のエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体（ｄ） ＥＶＡ−ＯＨ２ ：酢酸ビニルとビニルアルコールの合
計含量が１０重量％、酢酸ビニルとビニルアルコールの
重量比が１対１のエチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体（ｄ） ＭＣＡ ：シアヌル酸メラミン ＭＣ−６１０
（日産化学工業（株）製）（Ｂ） ＳＤＭ ：硫酸ジメラミン アピノン９０１
（三和ケミカル（株）製）（Ｂ） ＭＰ ：リン酸メラミン Ｐ−７２０２（三
和ケミカル（株）製）（Ｂ） ＭＰＰ ：ポリリン酸メラミン ＭＰＰ−Ａ
（三和ケミカル（株）製）（Ｂ） ＰＰＥ ：縮合リン酸エステル ＰＸ−２０１
（大八化学工業（株））（Ｂ） ＡＰＰ ：ポリリン酸アンモニウム Ｃ６０
（チッソ（株）製）（Ｂ）

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 77/08 77/08 77/12 77/12

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性ポリウレタン樹脂
   （ａ）、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格あるいはポ
   リエーテルエステル骨格とからなるポリアミドエラスト
   マー（ｂ）、重合脂肪酸系ポリアミド（ｃ）、エチレン
   −酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）の１種
   以上からなる樹脂またはその組成物、（Ｂ）チッソおよ
   び／またはリンを含有する化合物とからなる樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 （Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタン樹脂
   （ａ）、ポリアミド骨格とポリエーテル骨格あるいはポ
   リエーテルエステル骨格とからなるポリアミドエラスト
   マー（ｂ）、重合脂肪酸系ポリアミド（ｃ）の合計とエ
   チレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ｄ）
   の重量比が１００対０〜１０対９０であり、かつ（Ａ）
   と（Ｂ）チッソおよび／またはリンを含有する化合物の
   重量比が９０対１０〜３０対７０である請求項１記載の
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリウレタン樹脂（ａ）が脂肪
   族イソシアネートおよび／または脂環族イソシアネート
   （ｅ）、炭素数が６以上のポリオールである鎖伸長剤
   （ｆ）および高分子ポリオール（ｇ）から合成して得ら
   れることを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 高分子ポリオール（ｇ）がポリカーボネ
   ート系であることを特徴とする請求項３に記載の樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】 イソシアネート（ｅ）が直鎖状脂肪族ジ
   イソシアネートであるであることを特徴とする請求項３
   に記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】 鎖伸長剤（ｆ）が１，６−ヘキサンジオ
   ールである請求項３に記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ポリアミドエラストマー（ｂ）のポリア
   ミド骨格が１１ナイロンあるいは１２ナイロンであるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】 エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコー
   ル共重合体（ｄ）の酢酸ビニルとビニルアルコールの合
   計含有量が１０〜４５重量％、酢酸ビニルとビニルアル
   コールの重量比が０対１００〜７０対３０であることを
   特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物
9. 【請求項９】 （Ｂ）チッソおよび／またはリンを含有
   する化合物が、シアヌル酸メラミン、硫酸ジメラミン、
   リン酸メラミンおよびポリリン酸メラミン等より成る群
   から選ばれる少なくとも１種のメラミン化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （Ｂ）チッソおよび／またはリンを含
    有する化合物が縮合リン酸エステルであることを特徴と
    する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれか１つに記載
    の樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形体。