JPH10182963A - 熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、及びその製造方法 - Google Patents
熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、及びその製造方法Info
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- JPH10182963A JPH10182963A JP35504696A JP35504696A JPH10182963A JP H10182963 A JPH10182963 A JP H10182963A JP 35504696 A JP35504696 A JP 35504696A JP 35504696 A JP35504696 A JP 35504696A JP H10182963 A JPH10182963 A JP H10182963A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 梨地模様の成形物が容易に得られる熱可塑性
ポリウレタン系の樹脂組成物、及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いエラストマーとからなる、
梨地模様の成形物が容易に得られる樹脂組成物である。
また、熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂より軟化
点が５〜５０℃高いエラストマーとを混合する、前記樹
脂組成物の製造方法である。
ポリウレタン系の樹脂組成物、及びその製造方法を提供
する。 【解決手段】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いエラストマーとからなる、
梨地模様の成形物が容易に得られる樹脂組成物である。
また、熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂より軟化
点が５〜５０℃高いエラストマーとを混合する、前記樹
脂組成物の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、梨地模様の成形物
が容易に得られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、
及びその製造方法に関する。
が容易に得られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性ポリウレタン樹脂成形品
の表面に梨地模様を付ける最も一般的な方法としては、
熱可塑性ポリウレタン樹脂の加工時に、成形温度を下げ
て加工する方法が知られている。
の表面に梨地模様を付ける最も一般的な方法としては、
熱可塑性ポリウレタン樹脂の加工時に、成形温度を下げ
て加工する方法が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来公
知の前記方法では、押出機の先端圧力が高くなり、安定
して梨地模様を得ることは難しい。本発明は、前記従来
技術の問題点を解決して、梨地模様の成形物が容易に得
られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、及びその製
造方法を提供することを目的とする。
知の前記方法では、押出機の先端圧力が高くなり、安定
して梨地模様を得ることは難しい。本発明は、前記従来
技術の問題点を解決して、梨地模様の成形物が容易に得
られる熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物、及びその製
造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来公知技術の問題点を解決するため鋭意検討した結
果、熱可塑性ポリウレタン系樹脂に、該樹脂より軟化点
が特定範囲だけ高いエラストマーを配合することによっ
て、梨地模様の成形物が容易に得られる熱可塑性ポリウ
レタン系樹脂組成物ができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
な従来公知技術の問題点を解決するため鋭意検討した結
果、熱可塑性ポリウレタン系樹脂に、該樹脂より軟化点
が特定範囲だけ高いエラストマーを配合することによっ
て、梨地模様の成形物が容易に得られる熱可塑性ポリウ
レタン系樹脂組成物ができることを見いだし、本発明を
完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、熱可塑性ポリウレタン
系樹脂と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いエラスト
マーとからなることを特徴とする、梨地模様の成形物が
容易に得られる樹脂組成物である。
系樹脂と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いエラスト
マーとからなることを特徴とする、梨地模様の成形物が
容易に得られる樹脂組成物である。
【０００６】本発明は、熱可塑性ポリウレタン系樹脂
と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエ
ラストマーとからなることを特徴とする、梨地模様の成
形物が容易に得られる樹脂組成物である。
と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエ
ラストマーとからなることを特徴とする、梨地模様の成
形物が容易に得られる樹脂組成物である。
【０００７】本発明は、熱可塑性ポリウレタン系樹脂
と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエ
ラストマーと、該ポリエステルエラストマー以外のエラ
ストマーとからなることを特徴とする、梨地模様の成形
物が容易に得られる樹脂組成物である。
と、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエ
ラストマーと、該ポリエステルエラストマー以外のエラ
ストマーとからなることを特徴とする、梨地模様の成形
物が容易に得られる樹脂組成物である。
【０００８】また本発明は、熱可塑性ポリウレタン系樹
脂に、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いエラストマー
を加え、混合することを特徴とする、梨地模様の成形物
が容易に得られる前記樹脂組成物の製造方法である。
脂に、該樹脂より軟化点が５〜５０℃高いエラストマー
を加え、混合することを特徴とする、梨地模様の成形物
が容易に得られる前記樹脂組成物の製造方法である。
【０００９】本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタン
系樹脂（以下、ＴＰＵと略す）は、ポリイソシアネー
ト、ポリオール及び鎖延長剤の３成分を、ポリオール及
び鎖延長剤の全活性水素基モル数に対するポリイソシア
ネートのイソシアネート基モル数の比（Ｒ値）を好まし
くは０．７〜１．３、更に好ましくは０．９〜１．０５
になるように配合して製造される。鎖延長剤とポリオー
ルは、鎖延長剤の活性水素基モル数とポリオールの活性
水素基モル数の比（Ｒ′値）が好ましくは１．０〜５．
０、更に好ましくは２．０〜４．０になるように配合す
る。このようにして得られるＴＰＵは軟化点５０〜１７
０℃（ＪＩＳ−Ｋ７２０６の方法により測定、以下同
じ）のものが好ましく、軟化点６０〜１４０℃のものが
特に好適である。
系樹脂（以下、ＴＰＵと略す）は、ポリイソシアネー
ト、ポリオール及び鎖延長剤の３成分を、ポリオール及
び鎖延長剤の全活性水素基モル数に対するポリイソシア
ネートのイソシアネート基モル数の比（Ｒ値）を好まし
くは０．７〜１．３、更に好ましくは０．９〜１．０５
になるように配合して製造される。鎖延長剤とポリオー
ルは、鎖延長剤の活性水素基モル数とポリオールの活性
水素基モル数の比（Ｒ′値）が好ましくは１．０〜５．
０、更に好ましくは２．０〜４．０になるように配合す
る。このようにして得られるＴＰＵは軟化点５０〜１７
０℃（ＪＩＳ−Ｋ７２０６の方法により測定、以下同
じ）のものが好ましく、軟化点６０〜１４０℃のものが
特に好適である。
【００１０】前記のＴＰＵの製造に用いられるポリイソ
シアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びこれらの異性体などの芳香族ジイソシアネー
ト、また、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネ
ート、また、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボ
ルナンジイソシアネートメチルなどの脂環族ジイソシア
ネートなどを挙げることができる。また、これらの化合
物と活性水素基含有化合物との反応によるイソシアネー
ト基末端化合物、あるいは、これらの化合物のカルボジ
イミド化反応などによるポリイソシアネート変性体など
も挙げることができる。また、メタノール、ｎ−ブタノ
ール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カ
プロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノー
ル、クレゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブ
ロック剤でイソシアネート基の一部を安定化したポリイ
ソシアネートも挙げることができる。
シアネートとしては、フェニレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びこれらの異性体などの芳香族ジイソシアネー
ト、また、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネ
ート、また、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ノルボ
ルナンジイソシアネートメチルなどの脂環族ジイソシア
ネートなどを挙げることができる。また、これらの化合
物と活性水素基含有化合物との反応によるイソシアネー
ト基末端化合物、あるいは、これらの化合物のカルボジ
イミド化反応などによるポリイソシアネート変性体など
も挙げることができる。また、メタノール、ｎ−ブタノ
ール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カ
プロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノー
ル、クレゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブ
ロック剤でイソシアネート基の一部を安定化したポリイ
ソシアネートも挙げることができる。
【００１１】前記ＴＰＵの製造に用いられるポリオール
としては、通常、ポリイソシアネートの反応相手に用い
られる末端に水酸基を有する分子量４００〜１００００
のポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエステルアミ
ド類、ポリエーテルエステル類、ポリカーボネート類な
どを挙げることができる。ポリエーテル類としては、例
えば、テトラヒドロフラン、プロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドの重合生成物、あるいはこれらの共重合
生成物、又はポリエーテルのビニル単量体によるグラフ
ト重合体などを挙げることができる。ポリエステル類及
びポリエステルアミド類としては、多価アルコール類と
多価カルボン酸とから、場合によりジアミン又はアミノ
アルコール類を併用して、縮合反応により得られるもの
が挙げられる。この多価アルコール類としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２−メチルプロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２−メチルオクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパンなどがある。
多価カルボン酸としては、例えば、琥珀酸、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フタル
酸、フタル酸アルキルエステル類、トリメリット酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸などがある。また、
ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンなど
の環状エステル類の開環重合によって得られるものも挙
げられる。ポリエーテルエステル類としては、上記ポリ
エステル類を得る際の縮合反応に使用する多価アルコー
ル類の一部あるいは全部にポリエーテル類を用いるほか
はポリエステル類と同じようにして得られるものが挙げ
られる。ポリカーボネート類としては、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど
のジオール類と、ジアルキルカーボネート、ジアリール
カーボネートあるいはエチレンカーボネートのような環
状カーボネートとのエステル交換反応によって得られる
ものが挙げられる。
としては、通常、ポリイソシアネートの反応相手に用い
られる末端に水酸基を有する分子量４００〜１００００
のポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエステルアミ
ド類、ポリエーテルエステル類、ポリカーボネート類な
どを挙げることができる。ポリエーテル類としては、例
えば、テトラヒドロフラン、プロピレンオキシド及びエ
チレンオキシドの重合生成物、あるいはこれらの共重合
生成物、又はポリエーテルのビニル単量体によるグラフ
ト重合体などを挙げることができる。ポリエステル類及
びポリエステルアミド類としては、多価アルコール類と
多価カルボン酸とから、場合によりジアミン又はアミノ
アルコール類を併用して、縮合反応により得られるもの
が挙げられる。この多価アルコール類としては、例え
ば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２−メチルプロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペ
ンタンジオール、２−メチルオクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパンなどがある。
多価カルボン酸としては、例えば、琥珀酸、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フタル
酸、フタル酸アルキルエステル類、トリメリット酸、マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸などがある。また、
ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトンなど
の環状エステル類の開環重合によって得られるものも挙
げられる。ポリエーテルエステル類としては、上記ポリ
エステル類を得る際の縮合反応に使用する多価アルコー
ル類の一部あるいは全部にポリエーテル類を用いるほか
はポリエステル類と同じようにして得られるものが挙げ
られる。ポリカーボネート類としては、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなど
のジオール類と、ジアルキルカーボネート、ジアリール
カーボネートあるいはエチレンカーボネートのような環
状カーボネートとのエステル交換反応によって得られる
ものが挙げられる。
【００１２】前記ＴＰＵの製造に用いられる鎖延長剤と
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ビス−β−ヒドロキシエトキシベンゼン、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、Ｎ−フェニルジイソプロパノールアミン、モノエタ
ノールアミンなどの分子量４００未満の化合物が挙げら
れる。
しては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ビス−β−ヒドロキシエトキシベンゼン、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、Ｎ−フェニルジイソプロパノールアミン、モノエタ
ノールアミンなどの分子量４００未満の化合物が挙げら
れる。
【００１３】本発明におけるＴＰＵを製造する際には、
必要に応じ触媒を添加することができる。使用できる触
媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、
１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７
（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリウム、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金属
類、トリブチルホスフィン、ホスフォレン、ホスフォレ
ンオキサイドなどのリン系化合物である。
必要に応じ触媒を添加することができる。使用できる触
媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、
１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７
（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリウム、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金属
類、トリブチルホスフィン、ホスフォレン、ホスフォレ
ンオキサイドなどのリン系化合物である。
【００１４】本発明のＴＰＵの製造には、公知のＴＰＵ
の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出機による方法などの方法が採用できる。例えば、ニ
ーダーによる方法では、ニーダーにポリオール及び鎖延
長剤を仕込み、８０℃に加温後、ポリイソシアネートを
投入し、１０〜６０分間反応させ、冷却することにより
粉末状又はブロック状のＴＰＵを製造することができ
る。これらの粉末状又はブロック状の樹脂は、必要に応
じ押出機などによりペレット状にする。製造に用いる装
置は、多成分計量混合機などを連結したニーダー、一軸
あるいは多軸押出機などが使用できる。
の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出機による方法などの方法が採用できる。例えば、ニ
ーダーによる方法では、ニーダーにポリオール及び鎖延
長剤を仕込み、８０℃に加温後、ポリイソシアネートを
投入し、１０〜６０分間反応させ、冷却することにより
粉末状又はブロック状のＴＰＵを製造することができ
る。これらの粉末状又はブロック状の樹脂は、必要に応
じ押出機などによりペレット状にする。製造に用いる装
置は、多成分計量混合機などを連結したニーダー、一軸
あるいは多軸押出機などが使用できる。
【００１５】本発明に用いられるエラストマーは、ＴＰ
Ｕの軟化点より５〜５０℃高い軟化点を持つものであ
る。軟化点の差が５℃未満の場合には成形品に梨地模様
が得られず、また５０℃を越えた場合には成形品にブツ
などの不溶解物が発生し好ましくない。本発明に用いら
れるエラストマーとしては、ＴＰＵとの相溶性、分散性
などの点から、ポリエステルエラストマー（以下、ＴＰ
ＥＥと略す）が好ましい。
Ｕの軟化点より５〜５０℃高い軟化点を持つものであ
る。軟化点の差が５℃未満の場合には成形品に梨地模様
が得られず、また５０℃を越えた場合には成形品にブツ
などの不溶解物が発生し好ましくない。本発明に用いら
れるエラストマーとしては、ＴＰＵとの相溶性、分散性
などの点から、ポリエステルエラストマー（以下、ＴＰ
ＥＥと略す）が好ましい。
【００１６】本発明においてＴＰＥＥは、ハードセグメ
ントが芳香族ポリエステルで、ソフトセグメントが脂肪
族ポリエーテルあるいは非晶性のポリエステルから構成
されるブロック重合体が好適である。ＴＰＥＥは、ハー
ドセグメント及びソフトセグメントの化学組成、分子
量、及び量比を変えることにより色々な性能を持たせる
ことができ、従って多くのメーカーから色々なグレード
の商品が上市されている。本発明においてＴＰＥＥは、
これらの商品から特定の性能を持ったものを選択して使
用することができる。
ントが芳香族ポリエステルで、ソフトセグメントが脂肪
族ポリエーテルあるいは非晶性のポリエステルから構成
されるブロック重合体が好適である。ＴＰＥＥは、ハー
ドセグメント及びソフトセグメントの化学組成、分子
量、及び量比を変えることにより色々な性能を持たせる
ことができ、従って多くのメーカーから色々なグレード
の商品が上市されている。本発明においてＴＰＥＥは、
これらの商品から特定の性能を持ったものを選択して使
用することができる。
【００１７】ハードセグメントを構成する好適なポリエ
ステルとしては、具体的には、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ安息香酸などの芳香
族ジカルボン酸の残基と、エチレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどのジオール残基とからなるポリエステ
ル、あるいはこれらの２種以上のジカルボン酸あるいは
２種以上のジオールを用いたコポリエステル、あるいは
ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、ｐ−オキシ
安息香酸などのオキシ酸及びそれらの残基から誘導され
るポリエステル、ポリピバロラクトンなどのポリラクト
ン、１，２−ビス（４，４´−ジカルボキシメチルフェ
ノキシ）エタンなどの芳香族エーテルジカルボン酸の残
基と前述のジオール残基とからなるポリエーテルエステ
ル、さらに上記のジカルボン酸、オキシ酸、ジオール類
などを組み合わせたコポリエステルなどを挙げることが
できる。
ステルとしては、具体的には、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビ安息香酸などの芳香
族ジカルボン酸の残基と、エチレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどのジオール残基とからなるポリエステ
ル、あるいはこれらの２種以上のジカルボン酸あるいは
２種以上のジオールを用いたコポリエステル、あるいは
ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸、ｐ−オキシ
安息香酸などのオキシ酸及びそれらの残基から誘導され
るポリエステル、ポリピバロラクトンなどのポリラクト
ン、１，２−ビス（４，４´−ジカルボキシメチルフェ
ノキシ）エタンなどの芳香族エーテルジカルボン酸の残
基と前述のジオール残基とからなるポリエーテルエステ
ル、さらに上記のジカルボン酸、オキシ酸、ジオール類
などを組み合わせたコポリエステルなどを挙げることが
できる。
【００１８】好適なソフトセグメント構成成分として
は、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどのポリエーテルグリコール及びこれら
の混合物、さらにこれらのポリエーテル構成成分を共重
合した共重合ポリエーテルグリコールなどを挙げること
ができる。さらに炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジ
カルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族又は脂環族グリコ
ールからなるポリエステル、たとえばポリエチレンアジ
ペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリ−ε−カ
プロラクトンなどの脂肪族ポリエステル、及び２種以上
の脂肪族ジカルボン酸あるいは２種以上のグリコールを
用いてできる脂肪族コポリエステルなどを挙げることが
できる。さらにソフトセグメント構成成分として、上記
脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとを組み合わ
せたポリエステルポリエーテルブロック共重合体なども
挙げることができる。
は、具体的には、ポリオキシエチレングリコール、ポリ
オキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレ
ングリコールなどのポリエーテルグリコール及びこれら
の混合物、さらにこれらのポリエーテル構成成分を共重
合した共重合ポリエーテルグリコールなどを挙げること
ができる。さらに炭素数２〜１２の脂肪族又は脂環族ジ
カルボン酸と炭素数２〜１０の脂肪族又は脂環族グリコ
ールからなるポリエステル、たとえばポリエチレンアジ
ペート、ポリテトラメチレンアジペート、ポリ−ε−カ
プロラクトンなどの脂肪族ポリエステル、及び２種以上
の脂肪族ジカルボン酸あるいは２種以上のグリコールを
用いてできる脂肪族コポリエステルなどを挙げることが
できる。さらにソフトセグメント構成成分として、上記
脂肪族ポリエステルと脂肪族ポリエーテルとを組み合わ
せたポリエステルポリエーテルブロック共重合体なども
挙げることができる。
【００１９】これらのＴＰＥＥは、例えば、芳香族ジカ
ルボン酸又はそのジメチルエステルとソフトセグメント
形成性ジオールと低分子量ジオールとを触媒の存在下に
約１５０〜２６０℃に加熱しエステル化反応又はエステ
ル交換反応を行い、次いで真空下に過剰の低分子量ジオ
ールを除去しつつ重縮合反応を行うことによりＴＰＥＥ
を得る方法、あらかじめ調製したハードセグメント形成
性プレポリマー及びソフトセグメント形成性プレポリマ
ーにそれらのプレポリマーの末端基と反応する２官能性
の鎖延長剤を混合し反応させた後、系を高真空に保ち揮
発成分を除去することによりＴＰＥＥを得る方法、高重
合度の高融点ポリエステルとラクトン類とを加熱混合
し、ラクトンを開環重合させつつエステル交換反応させ
ることによりＴＰＥＥを得る方法により製造することが
できる。
ルボン酸又はそのジメチルエステルとソフトセグメント
形成性ジオールと低分子量ジオールとを触媒の存在下に
約１５０〜２６０℃に加熱しエステル化反応又はエステ
ル交換反応を行い、次いで真空下に過剰の低分子量ジオ
ールを除去しつつ重縮合反応を行うことによりＴＰＥＥ
を得る方法、あらかじめ調製したハードセグメント形成
性プレポリマー及びソフトセグメント形成性プレポリマ
ーにそれらのプレポリマーの末端基と反応する２官能性
の鎖延長剤を混合し反応させた後、系を高真空に保ち揮
発成分を除去することによりＴＰＥＥを得る方法、高重
合度の高融点ポリエステルとラクトン類とを加熱混合
し、ラクトンを開環重合させつつエステル交換反応させ
ることによりＴＰＥＥを得る方法により製造することが
できる。
【００２０】本発明に好適に用いられるＴＰＥＥには、
必要に応じてそれ以外のエラストマーの１種又は２種以
上を混合して使用することができる。混合使用する場
合、ＴＰＥＥの軟化点は５〜５０℃高いことを必要とす
るが、他のエラストマーの軟化点は必ずしも５〜５０℃
高いことを必要としない。梨地模様の成形物を安定的に
得るためには、ＴＰＥＥ以外のエラストマーの配合量は
５０重量％以下が好ましい。このようなＴＰＥＥ以外の
エラストマーとしては、例えば、ポリ塩化ビニル系、ポ
リオレフィン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリ
カーボネート系、又はポリオキシメチレン系などのエラ
ストマーが挙げられる。
必要に応じてそれ以外のエラストマーの１種又は２種以
上を混合して使用することができる。混合使用する場
合、ＴＰＥＥの軟化点は５〜５０℃高いことを必要とす
るが、他のエラストマーの軟化点は必ずしも５〜５０℃
高いことを必要としない。梨地模様の成形物を安定的に
得るためには、ＴＰＥＥ以外のエラストマーの配合量は
５０重量％以下が好ましい。このようなＴＰＥＥ以外の
エラストマーとしては、例えば、ポリ塩化ビニル系、ポ
リオレフィン系、ポリスチレン系、ポリアミド系、ポリ
カーボネート系、又はポリオキシメチレン系などのエラ
ストマーが挙げられる。
【００２１】エラストマーは、ＴＰＵ１００重量部に対
して、３〜１００重量部使用するのが好ましい。エラス
トマーが３重量部未満のときは、成形機の先端圧力が高
くなり安定して梨地模様を得ることが難しい。エラスト
マーの配合量が１００重量部を超えると、得られる樹脂
成形物の物性にＴＰＵの優れた特性が失われるので好ま
しくない。
して、３〜１００重量部使用するのが好ましい。エラス
トマーが３重量部未満のときは、成形機の先端圧力が高
くなり安定して梨地模様を得ることが難しい。エラスト
マーの配合量が１００重量部を超えると、得られる樹脂
成形物の物性にＴＰＵの優れた特性が失われるので好ま
しくない。
【００２２】ＴＰＵとエラストマーの混合方法として
は、単純ブレンドでも可能であるが、均一性の点で溶融
混合の方が優れている。溶融混合には、単軸押出機、多
軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニ
ーダーなどの凡用熱可塑性樹脂の混練り装置が適用でき
る。
は、単純ブレンドでも可能であるが、均一性の点で溶融
混合の方が優れている。溶融混合には、単軸押出機、多
軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、ニ
ーダーなどの凡用熱可塑性樹脂の混練り装置が適用でき
る。
【００２３】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて他
の物質を添加することができる。添加できる物質は、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上剤、可塑
剤、滑材、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、無機及び
有機充填剤、繊維系補強剤、加水分解防止剤、反応遅延
剤などである。
の物質を添加することができる。添加できる物質は、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上剤、可塑
剤、滑材、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、無機及び
有機充填剤、繊維系補強剤、加水分解防止剤、反応遅延
剤などである。
【００２４】本発明の樹脂組成物には、一般に用いられ
ている熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形方法及び成形条
件が全て適用される。例えば、押出し成形、射出成形、
吹込成形、カレンダー加工、ロール加工、プレス加工、
遠心成形、回転成形などの成形方法が適用される。
ている熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形方法及び成形条
件が全て適用される。例えば、押出し成形、射出成形、
吹込成形、カレンダー加工、ロール加工、プレス加工、
遠心成形、回転成形などの成形方法が適用される。
【００２５】
【実施例】本発明について、実施例及び比較例によりさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
して解釈されるものでない。実施例及び比較例におい
て、「部」は全て「重量部」を意味する。
らに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
して解釈されるものでない。実施例及び比較例におい
て、「部」は全て「重量部」を意味する。
【００２６】実施例１ ポリエーテル系ＴＰＵ（日本ミラクトラン（株）製Ｅ３
８５ＰＮＡＴ、軟化点９７℃）１００部にポリエーテル
系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製ハイトレル４０４
７、軟化点１２７℃）６部をドライブレンドし、単軸押
出機を用い加工温度２００℃で溶融混合して樹脂ペレッ
トを得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工温度
１６０〜１８０℃、押出機先端圧力１６０〜１８０（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。
その結果、梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
８５ＰＮＡＴ、軟化点９７℃）１００部にポリエーテル
系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製ハイトレル４０４
７、軟化点１２７℃）６部をドライブレンドし、単軸押
出機を用い加工温度２００℃で溶融混合して樹脂ペレッ
トを得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工温度
１６０〜１８０℃、押出機先端圧力１６０〜１８０（ｋ
ｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。
その結果、梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
【００２７】実施例２ 実施例１と同じ樹脂、同じ方法で、ポリエーテル系ＴＰ
ＥＥの配合量を（ポリエーテル系ＴＰＵ１００部に対
し）２０部に増やして実施し、樹脂ペレットを得た。こ
のペレットを単軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８
０℃、押出機先端圧力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、
梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
ＥＥの配合量を（ポリエーテル系ＴＰＵ１００部に対
し）２０部に増やして実施し、樹脂ペレットを得た。こ
のペレットを単軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８
０℃、押出機先端圧力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、
梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
【００２８】実施例３ 実施例１と同じ樹脂、同じ方法で、ポリエーテル系ＴＰ
ＥＥの配合量を（ポリエーテル系ＴＰＵ１００部に対
し）５０部に増やして実施し、樹脂ペレットを得た。こ
のペレットを単軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８
０℃、押出機先端圧力１４０〜１６０（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、
梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
ＥＥの配合量を（ポリエーテル系ＴＰＵ１００部に対
し）５０部に増やして実施し、樹脂ペレットを得た。こ
のペレットを単軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８
０℃、押出機先端圧力１４０〜１６０（ｋｇｆ／ｃｍ
2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、
梨地模様の丸ベルトが安定して得られた。
【００２９】比較例１ 実施例１で用いたポリエーテル系ＴＰＵのペレットを単
軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８０℃、押出機先
端圧力１７０〜１９０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト
（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、丸ベルトの梨地
模様は不完全であった。
軸押出機を用い、加工温度１６０〜１８０℃、押出機先
端圧力１７０〜１９０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト
（直径５ｍｍ）を成形した。その結果、丸ベルトの梨地
模様は不完全であった。
【００３０】比較例２ 実施例１で用いたポリエーテル系ＴＰＵ（日本ミラクト
ラン（株）製Ｅ３８５ＰＮＡＴ、軟化点９７℃）１００
部にポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製
ハイトレル４７６７、軟化点１６０℃）２０部をドライ
ブレンドし、単軸押出機を用い、加工温度２１０℃で溶
融混合して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸押
出機を用い、加工温度１６０〜１８０℃、押出機先端圧
力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径
５ｍｍ）を成形した。その結果、丸ベルトの表面に不溶
解物が発生し、丸ベルトの外観としては不適切なもので
あった。
ラン（株）製Ｅ３８５ＰＮＡＴ、軟化点９７℃）１００
部にポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製
ハイトレル４７６７、軟化点１６０℃）２０部をドライ
ブレンドし、単軸押出機を用い、加工温度２１０℃で溶
融混合して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸押
出機を用い、加工温度１６０〜１８０℃、押出機先端圧
力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径
５ｍｍ）を成形した。その結果、丸ベルトの表面に不溶
解物が発生し、丸ベルトの外観としては不適切なもので
あった。
【００３１】実施例４ ポリエステル系ＴＰＵ（日本ミラクトラン（株）製Ｅ５
９５ＰＮＡＴ、軟化点１３０℃）１００部に比較例２で
用いたポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）
製ハイトレル４７６７、軟化点１６０℃）２０部をドラ
イブレンドし、単軸押出機を用い、加工温度２２０℃で
溶融混合して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸
押出機を用い、加工温度１８０〜２００℃、押出機先端
圧力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直
径５ｍｍ）を成形した。その結果、梨地模様の丸ベルト
が安定して得られた。
９５ＰＮＡＴ、軟化点１３０℃）１００部に比較例２で
用いたポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）
製ハイトレル４７６７、軟化点１６０℃）２０部をドラ
イブレンドし、単軸押出機を用い、加工温度２２０℃で
溶融混合して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸
押出機を用い、加工温度１８０〜２００℃、押出機先端
圧力１５０〜１７０（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直
径５ｍｍ）を成形した。その結果、梨地模様の丸ベルト
が安定して得られた。
【００３２】実施例５ ポリエステル系ＴＰＵ（日本ミラクトラン（株）製Ｅ６
６５ＰＮＡＴ、軟化点７０℃）１００部にポリエーテル
系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製ハイトレル４０５
７、軟化点１１０℃）１５部をドライブレンドし、単軸
押出機を用い、加工温度１８５℃で溶融混合して樹脂ペ
レットを得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工
温度１４５〜１６５℃、押出機先端圧力１５０〜１７０
（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形し
た。その結果、梨地模様の丸ベルトが安定して得られ
た。
６５ＰＮＡＴ、軟化点７０℃）１００部にポリエーテル
系ＴＰＥＥ（東レ・デュポン（株）製ハイトレル４０５
７、軟化点１１０℃）１５部をドライブレンドし、単軸
押出機を用い、加工温度１８５℃で溶融混合して樹脂ペ
レットを得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工
温度１４５〜１６５℃、押出機先端圧力１５０〜１７０
（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形し
た。その結果、梨地模様の丸ベルトが安定して得られ
た。
【００３３】比較例３ 実施例５で用いたポリエステル系ＴＰＵを単軸押出機を
用い加工温度１８５℃で溶解混合してＴＰＵペレットを
得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工温度１４
５〜１６５℃、押出機先端圧力１５５〜１７５（ｋｇｆ
／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その
結果、丸ベルトの梨地模様は不完全であった。
用い加工温度１８５℃で溶解混合してＴＰＵペレットを
得た。このペレットを単軸押出機を用い、加工温度１４
５〜１６５℃、押出機先端圧力１５５〜１７５（ｋｇｆ
／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍｍ）を成形した。その
結果、丸ベルトの梨地模様は不完全であった。
【００３４】実施例６ 実施例５で用いたポリエステル系ＴＰＵ（日本ミラクト
ラン（株）製Ｅ６６５ＰＮＡＴ、軟化点７０℃）１００
部に実施例５で用いたポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・
デュポン（株）製ハイトレル４０５７、軟化点１１０
℃）１５部及びスチレン・ブタジエン系エラストマー
（旭化成（株）製タフプレンＡ）１０部をドライブレン
ドし、単軸押出機を用い、加工温度１８５℃で溶融混合
して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸押出機を
用い、加工温度１４０〜１６０℃、押出機先端圧力１４
５〜１６５（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍ
ｍ）を成形した。その結果、梨地模様の丸ベルトが安定
して得られた。
ラン（株）製Ｅ６６５ＰＮＡＴ、軟化点７０℃）１００
部に実施例５で用いたポリエーテル系ＴＰＥＥ（東レ・
デュポン（株）製ハイトレル４０５７、軟化点１１０
℃）１５部及びスチレン・ブタジエン系エラストマー
（旭化成（株）製タフプレンＡ）１０部をドライブレン
ドし、単軸押出機を用い、加工温度１８５℃で溶融混合
して樹脂ペレットを得た。このペレットを単軸押出機を
用い、加工温度１４０〜１６０℃、押出機先端圧力１４
５〜１６５（ｋｇｆ／ｃｍ2 ）で丸ベルト（直径５ｍ
ｍ）を成形した。その結果、梨地模様の丸ベルトが安定
して得られた。
【００３５】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、梨地
模様の成形物が容易に安定的に得られる熱可塑性ポリウ
レタン系の樹脂組成物、及びその製造方法を提供するこ
とが可能となった。
模様の成形物が容易に安定的に得られる熱可塑性ポリウ
レタン系の樹脂組成物、及びその製造方法を提供するこ
とが可能となった。
【００３６】本発明の熱可塑性ポリウレタン系の樹脂組
成物は、例えば、高圧ホース、医療チューブ、油・空圧
チューブ、燃料チューブ、塗装用ホース、消防用ホース
などの各種ホース・チューブ類、コンベアベルト、エア
ーマット、ダイヤフラム、キーボードシート、合成皮
革、ライフジャケット、ウエットスーツ、ホットメルト
など各種フィルム類、電力・通信ケーブル、コンピュー
タ配線、自動車配線、カールコードなどの各種電線・ケ
ーブル類、その他各種ロープ類、各種駆動ベルト類、ス
リップ止めなど各種押出成形品に有効に使用することが
できる。
成物は、例えば、高圧ホース、医療チューブ、油・空圧
チューブ、燃料チューブ、塗装用ホース、消防用ホース
などの各種ホース・チューブ類、コンベアベルト、エア
ーマット、ダイヤフラム、キーボードシート、合成皮
革、ライフジャケット、ウエットスーツ、ホットメルト
など各種フィルム類、電力・通信ケーブル、コンピュー
タ配線、自動車配線、カールコードなどの各種電線・ケ
ーブル類、その他各種ロープ類、各種駆動ベルト類、ス
リップ止めなど各種押出成形品に有効に使用することが
できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いエラストマーとからなるこ
とを特徴とする、梨地模様の成形物が容易に得られる樹
脂組成物。 - 【請求項２】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエラストマー
とからなることを特徴とする、梨地模様の成形物が容易
に得られる樹脂組成物。 - 【請求項３】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂と、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いポリエステルエラストマー
と、該ポリエステルエラストマー以外のエラストマーと
からなることを特徴とする、梨地模様の成形物が容易に
得られる樹脂組成物。 - 【請求項４】 熱可塑性ポリウレタン系樹脂に、該樹脂
より軟化点が５〜５０℃高いエラストマーを加え、混合
することを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35504696A JP3672404B2 (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35504696A JP3672404B2 (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182963A true JPH10182963A (ja) | 1998-07-07 |
| JP3672404B2 JP3672404B2 (ja) | 2005-07-20 |
Family
ID=18441623
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35504696A Expired - Fee Related JP3672404B2 (ja) | 1996-12-20 | 1996-12-20 | 熱可塑性ポリウレタン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3672404B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009299026A (ja) * | 2008-05-15 | 2009-12-24 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| CN106566032A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-19 | 无锡市永兴金属软管有限公司 | 一种用于制备输油软管的高强度耐磨丁苯橡胶 |
| WO2017146051A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 東レ株式会社 | エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム |
| CN114736489A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-12 | 东莞捷佳塑胶科技有限公司 | 一种免喷涂智能穿戴材料及其制备方法和应用 |
| US11892104B2 (en) | 2013-03-27 | 2024-02-06 | Fujifilm Corporation | Flexible tube for endoscopes and method for producing same |
-
1996
- 1996-12-20 JP JP35504696A patent/JP3672404B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009299026A (ja) * | 2008-05-15 | 2009-12-24 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物 |
| US11892104B2 (en) | 2013-03-27 | 2024-02-06 | Fujifilm Corporation | Flexible tube for endoscopes and method for producing same |
| WO2017146051A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2017-08-31 | 東レ株式会社 | エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム |
| JPWO2017146051A1 (ja) * | 2016-02-26 | 2018-12-13 | 東レ株式会社 | エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム |
| CN106566032A (zh) * | 2016-10-28 | 2017-04-19 | 无锡市永兴金属软管有限公司 | 一种用于制备输油软管的高强度耐磨丁苯橡胶 |
| CN114736489A (zh) * | 2022-05-17 | 2022-07-12 | 东莞捷佳塑胶科技有限公司 | 一种免喷涂智能穿戴材料及其制备方法和应用 |
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|---|---|
| JP3672404B2 (ja) | 2005-07-20 |
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