TW201736503A - 熱塑性聚胺甲酸酯組成物 - Google Patents

熱塑性聚胺甲酸酯組成物 Download PDF

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Abstract

本發明關於由脂肪族多異氰酸酯(如1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷)製造的新穎熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物。本發明提供呈現耐高溫性及抗化學性之TPU。本發明亦關於由在此揭示的TPU組成物製造的物品。

Description

熱塑性聚胺甲酸酯組成物
本發明關於熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)組成物，其可用於需要高耐熱性及抗化學性，及在一些情形為透明性或高光澤的TPU之物品。
現在經常希望由熱塑性聚胺甲酸酯製造的物品具有高耐熱性及良好的抗化學性。此物品包括但不限於用於汽車內部及外部之模塑製品，以及電子及相關組件，如行動電話、平板電腦、錶帶等。此外，所欲的外觀及修整表面對許多物品為重要的。許多應用需要光滑、透明、有光澤的修整表面，如汽車應用之內部(如儀表板、排擋器手把、與收音機按鈕之零件)及外部(如大燈與車頂組件之零件)。如表面保護膜之應用亦需要透明、有光澤的修整表面，例如用於行動電話外殼。透明、有光澤的修整表面經常藉由將塗層置於零件上而提供。現在希望以熱塑性聚胺甲酸酯製造具有高耐熱性及抗化學性，在一些具體實施例中亦可提供光滑、有光澤、透明的修整表面之模塑物品。
本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，(2)鏈延長劑，及(3)多醇。
更特定而言，本發明進一步提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，其中該多醇包含聚酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，其中該多醇包含聚己內酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，其中該多醇包含聚碳酸酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，其中該多醇包含聚醚多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，其中該多醇包含聚酯多醇、聚己內酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚醚多醇、或其混合物。
本發明進一步揭示一種製造TPU之方法，其包含反應：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。該鏈延長劑及多醇成分可選自任何在此所述的鏈延長劑或多醇、或其組合。該TPU可藉任何已知或日後發展的製造TPU之方法製備。
本發明進一步揭示一種包含所述TPU之物品。
本發明進一步揭示一種提升物品之抗熱及抗化學性之方法，其中該物品包含有效量的TPU，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。該鏈延長劑及多醇成分可選 自任何在此所述的鏈延長劑或多醇、或其組合。
在另一具體實施例中，本發明進一步揭示一種製造透明或有光澤的TPU之方法，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。該鏈延長劑及多醇可選自任何在此所述的鏈延長劑或多醇、或其組合。
在一具體實施例中，本發明之TPU為透明性。在一具體實施例中，本發明之TPU具有大於40D之蕭氏D硬度，例如大於50D，且進一步例如大於55D。在一具體實施例中，本發明之TPU在抗化學測試之後，如在此揭示的抗防曬乳測試，保留至少50%之其最初光澤。在另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分。在另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分，及在抗化學測試(如抗防曬乳測試)之後保留至少90%之其最初光澤。在又另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分，在抗化學測試(如抗防曬乳測試)之後保留至少90%之其最初光澤，且在抗防曬乳測試之後無可視的表面變形。在另一具體實施例中，本發明之TPU組成物在溶劑中浸泡72小時之後重 量增加30%或以下。
本發明亦提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，其中該多醇包含聚酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，其中該多醇包含聚己內酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，其中該多醇包含聚碳酸酯多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，其中該多醇包含聚醚多醇。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯組成物製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，及其中該TPU組成物具有根據差式掃描熱度計(DSC)所測量為至少195℃之熔化峰。該多醇可選自以下之一或以上：聚酯多醇、聚己內酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚醚多醇、或其組合。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯組成物製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，及其中該TPU組成物具有一種或以上的以下性質：(a)根據差式掃描熱度計(DSC)所測量為至少195℃之熔化峰；(b)至少40D之蕭氏D硬度；(c)具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少50光澤單位之光澤評分；(d)在抗防曬乳測試(如在此所述)之後維持至少50%之其原始光澤評分；或(e)在抗防曬乳測試之後無可視的變形。
在一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯組成物製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，及其中該TPU組成物具有一種或以上的以下性質：(a)根據DSC所測量為至少195℃之熔化峰；(b) 至少55D之蕭氏D硬度；(c)具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分；(d)在抗防曬乳測試(如在此所述)之後維持至少90%之其原始光澤評分；或(e)在抗防曬乳測試之後無可視的變形。
在另一具體實施例中，本發明提供一種由熱塑性聚胺甲酸酯組成物製造的物品，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)聚己內酯多醇，及其中該TPU組成物具有以下性質：(a)根據DSC所測量為至少195℃之熔化峰；(b)至少55D之蕭氏D硬度；(c)具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分；(d)根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量，在抗防曬乳測試(如在此所述)之後維持至少90%之其原始光澤評分；或(e)在抗防曬乳測試之後無可視的變形。
在另一具體實施例中，本發明之由TPU組成物製造的物品呈現改良的抗化學性。例如該由TPU組成物製造的物品可在溶劑中浸泡72小時之後重量增加30%或以下。
在又另一具體實施例中提供一種物品，其中該物品包含TPU組成物，其包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳( 異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇，及其中該TPU組成物為透明性。
在一具體實施例中，該物品包含可用於表面保護之膜。在另一具體實施例中，該物品包含汽車零件。在另一具體實施例中，該物品包含電子裝置之零件，如行動電話外殼。在其他具體實施例中，該物品為錶帶。在又另一具體實施例中，該物品為眼鏡框。
本發明之TPU由生成耐熱性及抗化學性顯著提升之TPU的特定成分組合之反應所製造。例如本發明之TPU可呈現提升的抗溶劑性。此外，本發明之TPU亦可呈現抗乳霜(如洗手液或防曬劑)性。
在一具體實施例中，本發明之TPU包括以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。將這些反應物聚合而合成TPU之技術可利用習知的製程設備、觸媒、及方法進行。然而，該聚合係以生成所欲的聚合物特徵或性質之方式進行。該脂肪族多異氰酸酯、多醇、及鏈延長劑、或其組合之型式及含量可調整，以得到合成聚合物之所欲化學及物理特徵組合。用以製造本發明TPU之聚合技術包括習知方法，如反應性擠壓、批式製程、溶液聚合、及流延聚合。
《脂肪族多異氰酸酯》
在一具體實施例中，用以合成該熱塑性聚胺基甲酸酯之多異氰酸酯為脂肪族多異氰酸酯，如脂肪族二異氰酸酯。在一些具體實施例中，本發明之多異氰酸酯成分本質上無、或甚至完全無芳香族二異氰酸酯。此外，通常避免使用多官能基異氰酸酯化合物，即三異氰酸酯等，其造成不欲的早熟交聯，因此按所使用的各種異氰酸酯之總莫耳計，其使用量(若有)通常在一態樣為小於4莫耳百分比，及在另一態樣為小於2莫耳百分比。
合適的脂肪族二異氰酸酯包括六亞甲基-1,6-二異氰酸酯(HDI)、異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、二異氰酸1,4-環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、1,4-丁烷二異氰酸酯(BDI)、1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷(1,4-H6XDI)、與二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。其可使用二種或以上的多異氰酸酯的混合物。在一些具體實施例中，該多異氰酸酯包含1,4-H6HDI。在另一具體實施例中，該多異氰酸酯本質上由1,4-H6XDI組成。在另一具體實施例中，該多異氰酸酯由1,4-H6XDI組成。亦可使用以上二異氰酸酯之二聚物及三聚物，且可使用二種或以上的二異氰酸酯的摻合物。
《鏈延長劑》
在此所述的TPU組成物係使用c)鏈延長劑成分製造。鏈延長劑包括二醇、二胺、及其組合。
合適的鏈延長劑包括相當小的多羥基化合物，例如具有2至20、或2至12、或2至10個碳原子之低碳脂肪族或短鏈二醇。合適的實例包括乙二醇、二乙二醇、 丙二醇、二丙二醇(DPG)、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇(NPG)、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇(EBPD)、1,4-環己烷二甲醇(CHDM)、2,2-貳[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)、六亞甲二醇、庚二醇、壬二醇、十二碳二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二胺、丁二胺、六亞甲二胺、與羥乙基間苯二酚(HER)等、及其混合物。在一些具體實施例中，該鏈延長劑包括BDO、HDO、3-甲基-1,5-戊二醇、或其組合。在一些具體實施例中，該鏈延長劑包含BDO。其可使用其他的二醇，如芳香族二醇，但是在一些具體實施例中，在此所述的TPU本質上無或甚至完全無此材料。在一些具體實施例中，該鏈延長劑本質上由BDO組成。然而，一些具體實施例可包括共鏈延長劑以將TPU組成物之性質最適化。該共鏈延長劑可選自在此所列者、或所屬技術領域者已知的其他鏈延長劑。
在一具體實施例中，本發明之鏈延長劑包含具有2至20、或2至12、或2至10個碳原子之脂肪族二醇、或其混合物。在其他具體實施例中，本發明之鏈延長劑本質上由具有2至20、或2至12、或2至10個碳原子之脂肪族二醇、或其混合物組成。
《多醇》
可用於本發明之多醇包括藉以下製造的聚酯多醇：(1)一種或以上的二醇與一種或以上的二羧酸或酐的酯化反應，或(2)轉酯化反應，即一種或以上的二醇與二羧酸之酯的反應。通常超過1莫耳之二醇對酸的莫耳比 例較佳，以得到具有大量終端羥基之線形鏈。在一些具體實施例中，該聚酯多醇為數量平均分子量(Mn)為約500至約10,000、約700至約5,000、或約700至約4,000，且通常酸數小於1.3或小於0.5之線形聚酯多醇。數量平均分子量(Mn)係化驗與數量平均分子量相關之終端官能基而測定。所欲聚酯之二羧酸可為脂肪族、環脂肪族、芳香族、或其組合。可單獨或以混合物使用的合適二羧酸通常具有總共4至15個碳原子，且包括：丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、環己烷二羧酸等。亦可使用以上二羧酸之酐，如苯二甲酸酐、四氫苯二甲酸酐等。反應以形成所欲聚酯中間物之二醇可為脂肪族、芳香族、或其組合，包括任何以上鏈延長劑段所述的二醇，且具有總共2至20或2至12個碳原子。合適的實例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、及其混合物。
在一具體實施例中，用以形成本發明熱塑性聚胺甲酸酯組成物之多醇包含聚己內酯多醇。可用於在此所述的技術之聚己內酯多醇包括衍生自己內酯單體之聚酯二醇。該聚己內酯多醇係以一級羥基封端。合適的聚己內酯多醇可由ε-己內酯與二官能基引發劑(如二乙二醇、1,4-丁二醇、或任何在此所列的其他二醇(glycol)及/或二醇(dio))製造。可使用的實例包括CAPATM 2202A，數量平均分子量(Mn)為2,000之線形聚酯二醇；及 CAPATM 2302A，Mn為3,000之線形聚酯二醇；其均由Perstorp Polyols Inc.市售。這些材料亦可揭述為2-oxepanone與1,4-丁二醇的聚合物。
該聚己內酯多醇可由2-oxepanone與二醇製備，其中二醇可為1,4-丁二醇、二乙二醇、單乙二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、或其任何組合。在一些具體實施例中，用以製備聚己內酯多醇之二醇為線形。在一些具體實施例中，該聚己內酯多醇由1,4-丁二醇製備。在一些具體實施例中，該聚己內酯多醇具有500至10,000、或500至5,000、或1,000或甚至2,000至4,000或甚至3,000之數量平均分子量，其係化驗終端官能基而測定。
在一具體實施例中，該多醇成分亦可包含聚碳酸酯多醇。合適的羥基終端聚碳酸酯包括將二醇以碳酸酯反應而製備者。美國專利第4,131,731號因其揭示羥基終端聚碳酸酯及其製備而納入此處作為參考。合適的聚碳酸酯為線形，且具有終端羥基而本質上排除其他終端基。必要反應物為二醇及碳酸酯。合適的二醇選自含有4至40、及/或4至12個碳原子之環脂肪族及脂肪族二醇，及每分子含有2至20個烷氧基且各烷氧基含有2至4個碳原子之聚氧伸烷二醇。合適的二醇包括含有4至12個碳原子之脂肪族二醇，如1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、氫化二亞麻基二醇、氫化二油基二醇、3-甲基-1,5-戊二醇；及環脂肪族二醇，如1,3-環己二醇、1,4-二甲基環己 烷、1,4-環己二醇、1,3-二羥甲基環己烷、1,4-內亞甲基-2-羥基-5-羥甲基環己烷，及聚伸烷二醇。依最終產物之所欲性質而定，用於該反應之二醇可為單一二醇、或二醇混合物。羥基終端之聚碳酸酯中間物通常為所屬技術領域及文獻已知者。合適的碳酸酯選自由5至7員環構成的碳酸伸烷酯。適合在此使用的碳酸酯包括碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲酯、碳酸四亞甲酯、碳酸1,2-伸丙酯、碳酸1,2-伸丁酯、碳酸2,3-伸丁酯、碳酸1,2-伸乙酯、碳酸1,3-伸戊酯、碳酸1,4-伸戊酯、碳酸2,3-伸戊酯、與碳酸2,4-伸戊酯。在此亦適合為碳酸二烷酯、環脂肪族碳酸酯、與碳酸二芳酯。碳酸二烷酯之各烷基可含有2至5個碳原子，且其指定實例為碳酸二乙酯與碳酸二丙酯。環脂肪族碳酸酯，尤其是二環脂肪族碳酸酯，可在各環狀結構中含有4至7個碳原子，且可有一個或以上的此種結構。當一個基為環脂肪族時，另一可為烷基或芳基。另一方面，如果一個基為芳基，則另一可為烷基或環脂肪族。合適的碳酸二芳酯(在各芳基中可含有6至20個碳原子)之實例為碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、與碳酸二萘酯。各種聚碳酸酯中間物通常具有化驗終端官能基而測定之數量平均分子量(Mn)，該平均分子量大於約700，如約700至約10,000、約1,000至約5,000、或約1,000至約2,500。
在一具體實施例中，該多醇可包含聚醚多醇。可使用的聚醚多醇可包括衍生自具有總共2至15個碳原子之二醇或多醇，在一些具體實施例中為與包含具有2至6個碳原子之環氧烷(一般為環氧乙烷或環氧丙烷或其 混合物)之醚反應之烷基二醇或二醇的聚醚多醇。例如羥基官能基聚醚可藉由首先將丙二醇以環氧丙烷反應，繼而以環氧乙烷反應而製造。由環氧乙烷生成的一級羥基比二級羥基更具反應性，因此較佳。可使用的商業聚醚多醇包括經乙二醇反應的包含環氧乙烷之聚(乙二醇)、經丙二醇反應的包含環氧丙烷之聚(丙二醇)、經四氫呋喃反應的包含水之聚(四亞甲醚二醇)(亦稱為聚合的四氫呋喃，且常稱為PTMEG)。在一些具體實施例中，該聚醚中間物包括PTMEG。合適的聚醚多醇亦包括環氧烷之聚醯胺加成物，且可包括例如包含乙二胺與環氧丙烷的反應產物之乙二胺加成物、包含二伸乙三胺與環氧丙烷的反應產物之二伸乙三胺加成物、及類似的聚醯胺型聚醚多醇。共聚醚亦可用於所述組成物。典型共聚醚包括THF與環氧乙烷、或THF與環氧丙烷的反應產物。各種聚醚中間物通常具有化驗終端官能基而測定之數量平均分子量(Mn)，該平均分子量大於约700，如約700至約10,000、約1,000至約5,000、或約1,000至約2,500。在一些具體實施例中，該聚醚中間物包括二種或以上的分子量不同的聚醚的摻合物，如2,000Mn與1,000Mn PTMEG的摻合物。
在一些具體實施例中，該多醇包括多醇混合物。例如在一具體實施例中，該多醇成分可包含聚己內酯與聚醚多醇的混合物。在其他具體實施例中，該多醇可本質上由聚己內酯多醇組成。在另一具體實施例中，該多醇可由聚己內酯多醇組成。在又其他具體實施例中 ，該多醇可本質上由聚碳酸酯多醇組成。在一些具體實施例中，該多醇可包含聚醚多醇。在其他具體實施例中，該多醇可實質上無或完全無聚醚多醇。
依照本發明製造的TPU組成物可具有至少約40D，例如至少約50D，且進一步例如至少約55D之蕭氏D硬度。在一具體實施例中，該TPU組成物可具有40D至85D，例如55D至80D之蕭氏D硬度。在一具體實施例中，該TPU包含25%至60重量百分比之脂肪族多異氰酸酯(如1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷(1,4-H6XDI))、10%至65重量百分比之多醇、與10%至30重量百分比之鏈延長劑的反應產物。該鏈延長劑及多醇成分可選自任何在此揭示之鏈延長劑或多醇。例如該多醇可選自聚醚多醇、聚己內酯多醇、聚碳酸酯多醇、聚醚多醇、或其組合。在一些具體實施例中，本發明之TPU包含至少30重量百分比之硬段(多異氰酸酯+鏈延長劑)，其中該多異氰酸酯為1,4-H6XDI。在其他具體實施例中，本發明之TPU包含至少約35%至約85重量百分比、或甚至至少40重量百分比、或甚至至少50重量百分比、或甚至至少55重量百分比之硬段。
在另一態樣中，本發明進一步揭示一種製造TPU之方法，其包含反應(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該多異氰酸酯包含1,4-H6XDI；(2)鏈延長劑，其中該鏈延長劑包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇，而生成具有高耐熱性及抗化學性之TPU組成物。該鏈延長劑及多醇成分可選自任何在此揭示之鏈延長劑或多 醇。
製造本發明TPU聚合物之方法可利用習知及日後發展的TPU製造設備、以及已知或日後發展的方法。將3種反應物(多醇、脂肪族多異氰酸酯、及鏈延長劑)一起反應而形成可用於本發明之TPU。
在一具體實施例中，該方法為所謂的「單次」方法，其中將全部3種反應物加入擠製反應器及反應。二異氰酸酯當量對含羥基成分(即多醇中間物與鏈延長劑二醇)總當量可為約0.95至約1.10、或約0.96至約1.03、及甚至約0.97至約1.02。在一些具體實施例中可將選用的胺基甲酸酯觸媒用於反應。
本發明之TPU亦可利用預聚物方法製備。在預聚物途徑中，將多醇中間物以通常為當量過量之一種或以上之二異氰酸酯反應，而形成其中具有自由或未反應二異氰酸酯的預聚物溶液。在一些具體實施例中可將選用的胺基甲酸酯觸媒用於反應。繼而加入當量通常等於異氰酸酯端基及任何自由或未反應二異氰酸酯化合物之上示鏈延長劑。在另一具體實施例中，將過量多醇中間物以異氰酸酯反應而形成羥基終端預聚物。繼而添加鏈延長劑及額外的異氰酸酯。全部二異氰酸酯對多醇中間物與鏈延長劑之總當量的總當量比例因此為約0.95至約1.10、或約0.96至約1.02、及甚至約0.97至約1.05。鏈延長反應溫度通常為約100℃至約250℃、或約200℃至約250℃。一般而言，預聚物途徑可以任何習知裝置(包括擠壓器)進行。在此具體實施例中，在擠壓器之第一部分 中將多醇中間物以當量過量的二異氰酸酯反應而形成預聚物溶液，繼而在下游部分添加鏈延長劑且以預聚物溶液反應。其可利用任何習知擠壓器，包括裝有長度對直徑比例為至少20、及在一些具體實施例為至少25之屏障螺桿的擠壓器。
在一具體實施例中，將脂肪族多異氰酸酯(例如1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷(1,4-H6XDI))、鏈延長劑、及多醇，以在其進料端與其模端之間具有多個加熱區及多個進料口之單或雙螺桿擠壓器混合。成分可在一個或以上的進料口加入，且可將離開擠壓器模端之生成TPU組成物粒化。
在一實用具體實施例中，通常依照在此揭述的標準聚胺基甲酸酯合成方法學，將脂肪族多異氰酸酯(例如1,4-H6XDI)、鏈延長劑、及多醇一起加入及反應。其可將本發明之TPU形成成分在合適的混合器中，如已知為班布里(Banbury)混合器之內部混合器，或者在擠壓器中熔化聚合。合適的製程或聚合溫度在一態樣為約100℃至約250℃、及在另一態樣為約200℃至約250℃。使各種成分反應及形成本發明TPU聚合物之合適混合時間通常在一態樣為約2至約10分鐘、及在另一態樣為約3至約5分鐘。
視情況會希望利用觸媒，如羧酸亞錫與其他金屬羧酸鹽、及三級胺。金屬羧酸鹽觸媒之實例包括辛酸亞錫、二月桂酸二丁錫、丙酸苯汞、辛酸鉛、乙醯丙酮酸鐵、乙醯丙酮酸鎂、新癸酸鉍等。三級胺觸媒之實 例包括三伸乙胺等。該一種或以上的觸媒之量低，通常為所形成的最終TPU聚合物重量之約50至約100百萬份點重量份。
本發明TPU聚合物之重量平均分子量(Mw)在一態樣為約60,000至約250,000道耳頓、及在另一態樣為約100,000至約200,000道耳頓。該TPU聚合物之Mw係依照凝膠穿透層析術(GPC)相對聚苯乙烯標準品而測量。
本發明之TPU聚合物可混合各種習知添加劑或複合劑，如抗氧化劑、殺生物劑、殺真菌劑、殺微生物劑、抗靜電劑、塑化劑、填料、增量劑、阻燃劑、撞擊改質劑、顏料、潤滑劑、脫模劑、流變調節劑、UV吸收劑等。習知添加劑之含量依最終性質及所欲的最終用途應用之成本而定，且為複合TPU所屬技術領域者所熟知。這些額外添加劑可被併入用以製造TPU的成分中或反應混合物中，或者在製造TPU之後併入。在另一種方法中可將全部材料與TPU混合然後熔化，或者可將其直接併入TPU組成物的熔化物中。
在一具體實施例中，混合本發明TPU聚合物之阻燃劑包括有機阻燃劑，其包含基於有機亞膦酸鹽之亞膦酸鹽化合物。有機亞膦酸鹽近來被加入用於工程熱塑物之阻燃劑球體。市面上一種較佳的亞膦酸鹽為得自德國Clariant GmbH之專賣化合物Exolit® OP 1311。在阻燃劑套件之一例示性具體實施例中，將有機亞膦酸鹽結合其他的有機阻燃劑使用。在阻燃性TPU組成物之一例示性具體實施例中，該亞膦酸鹽化合物可以按TPU組成 物總重量計為約5至約40重量百分比，更佳為約15至約25重量百分比之量存在。
其他的有機阻燃劑成分包括有機磷酸鹽，如磷酸三芳酯，較佳為磷酸三苯酯，且更佳為專賣磷系阻燃劑，即得自Albermarle Corporation之NcendX® P-30。在一例示性具體實施例中，該有機磷酸鹽可以按TPU組成物總重量計為約5至約20重量百分比，更佳為約5至約10重量百分比之量存在。
其他的有機阻燃劑成分包括多羥基醇，如季戊四醇與二季戊四醇。在一例示性具體實施例中，該多羥基醇可以按TPU組成物總重量計為約0.1至約15重量百分比，更佳為約2.5至約10重量百分比之量存在。該組成物可進一步包括約0至約10重量百分比之五硼酸銨或硼酸鋅。
另外，各種習知的無機阻燃劑成分均可用於阻燃性TPU。合適的無機阻燃劑包括任何所屬技術領域者已知者，如磷酸銨、多磷酸銨、碳酸鈣、氧化銻、及黏土(包括經常稱為奈米-黏土之蒙脫土黏土)。該無機阻燃劑可以TPU組成物總重量之約0至約5重量百分比之含量使用。
因此，在一例示性具體實施例中，一種阻燃性熱塑性聚胺基甲酸酯組成物包含至少一種熱塑性聚胺基甲酸酯聚合物，及包含有機亞膦酸鹽化合物、有機磷酸鹽化合物、與多羥基醇之阻燃劑套件。在其他的例示性具體實施例中可將無機阻燃劑填料併入該阻燃劑套件 中。
在另一態樣中，本發明有關一種包含本發明TPU之物品。包含本發明TPU之物品可為任何模塑物品，如注射模塑物品。在一具體實施例中，此TPU可用以製造希望具有不黃化、透明、且有光澤的修整表面之物品。在又其他具體實施例中，含有各種上述組成物之物品包括任何在使用時可暴露於高溫或化學物之物品，如乳霜，包括洗手液或防曬乳，且尤其是過去尚未使用熱塑性聚胺基甲酸酯(因為此材料之耐高溫性或抗化學性不足)製造之物品。
本發明之組成物或其任何摻合物均可用於以任何模塑方法製備本發明之模塑產品。該模塑方法為所屬技術領域者所熟知，且包括但不限於流延模塑、冷成形配模模塑、壓縮模塑、發泡模塑、注射模塑、氣體輔助注射模塑、定型共擠壓(profile co-extrusion)、定型擠壓、轉動模塑、片式擠壓、瀝鑄模塑(slush molding)、噴灑技術、熱成形、轉移模塑、真空成形、濕敷式或接觸式模塑、吹製模塑、擠壓吹製模塑、注射吹製模塑、及注射延展吹製模塑、或其組合。
該組成物可藉所屬技術領域者已知的任何合適手段形成所欲最終用途物品之形狀。熱成形為一種將至少一可彎塑膠片形成所欲形狀之方法。現揭述熱成形順序之一具體實施例，然而，其不應視為限制可使用本發明組成物之熱成形方法。首先將本發明組成物之擠壓膜(及任何其他層或材料)置於梭架上，以在加熱期間夾 持之。將梭架送入烤箱中，其將膜在成形前預熱。一旦膜受熱，則將梭架送回成形器具。然後將膜真空吸附到成形器具上以將其夾持定位，且將成形器具關閉。該成形器具可為「公」或「母」型器具。該器具保持關閉而將膜冷卻，然後將器具打開。然後從器具移除已成形積層物。
在形成及成形方法之又另一具體實施例中可使用定型共擠壓。定型共擠壓方法參數如以上的吹製模塑方法，除了模溫(雙區上下)為150至235℃之範圍，進料區塊為90至250℃，及水冷槽溫度為10至40℃。
在另一具體實施例中，該物品可藉注射模塑方法製造。在注射模塑中，將已成形積層物置於注射模塑器具中。將模具關閉且將基材注射至模具中。該基材具有在一具體實施例為200至300℃、及在另一具體實施例為215至250℃之間的熔化溫度，將其以2至10秒之間的注射速度注射至模具中。在注射之後，將材料壓擠或維持預定時間及壓力，而使該零件在尺寸上及美學上正確。典型時間為5至25秒，及1,380至10,400kPa之壓力。將模具冷卻到10至70℃之間以將基材冷卻。溫度依所欲光澤及所欲外觀而定。依零件厚度而定，典型冷卻時間為10至30秒。最後將模具打開及排出已成形複合物品。
在本發明之又另一具體實施例中可使用吹製模塑操作將本發明之組成物固定於基材。吹製模塑在如製造封閉物品(如燃料槽及其他的流體容器)、運動場設備、室外傢俱、及小型封閉結構之應用特別有用。在此 方法之一具體實施例中，將本發明之組成物擠壓通過多層頭，繼而未冷卻積層物置入模具的型胚中。然後將內部為公或母型的模具關閉，及將空氣吹入模具中而形成零件。
以本發明之TPU製造的物品亦可藉由以已知為雙料模塑(over molding)之方法，將TPU黏附於另一聚合零件或其上而製造。該雙料模塑方法包含以下：(a)由包含極性聚合物之組成物所形成的基板；及(b)由本發明之組成物形成的模塑疊層。在一具體實施例中，該極性聚合物為聚碳酸酯(PC)、ABS、PC/ABS、PBT/ABS、耐綸、或其他的TPU。本發明亦提供包含以下的雙料模塑物品：(a)由本發明之組成物所形成的基板；及(b)由包含極性聚合物之組成物所形成的模塑疊層。
本發明進一步提供一種其中擠壓熱塑性聚胺基甲酸酯組成物之物品。即本發明提供一種藉由強制熔化TPU通過模使橫切面形狀固定而製造的物品。
本發明之TPU組成物及其任何摻合物均可形成單層或多層膜。這些膜可藉任何所屬技術領域已知的習知技術形成，包括擠壓、共擠壓、擠壓塗覆、積層、吹製、及流延、或其任何組合。該膜可藉平坦膜或管式法得到，其可繼而按單向或按膜面中二相互垂直之方向定向。該膜之一層或以上可按橫向及/或縱向方向以相同或不同的程度定向。此定向可在個別層聚集在一起之前或之後發生。一般而言，該膜在機械方向(MD)以至多15，較佳為5至7之間的比例，及在橫向方向(TD)以至多15 ，較佳為7至9之間的比例定向。然而在另一具體實施例中，該膜在MD及TD方向以相同程度定向。
在另一具體實施例中，包含本發明TPU組成物、或其任何摻合物之層可組合一層或以上的其他層。該其他層可為任何一般包括於多層膜結構中之層。例如該其他層可為：(i)聚烯烴：合適的聚烯烴包括C2至C40烯烴，較佳為C2至C20烯烴之同元聚合物或共聚物，較佳為α-烯烴與其他烯烴或α-烯烴之共聚物(為了本發明之目的而將乙烯定義為α-烯烴)。合適的聚烯烴亦包括同元聚乙烯，同元聚丙烯，以乙烯或丁烯共聚合之丙烯，以一種或以上的丙烯、丁烯、或己烯、與選用二烯共聚合之乙烯。合適的實例包括熱塑性聚合物，如超低密度聚乙烯、非常低密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、同排聚丙烯、高同排聚丙烯、對排聚丙烯、丙烯與乙烯及/或丁烯及/或己烯之無規共聚物、彈性體(如乙烯丙烯橡膠、乙烯丙烯二烯單體橡膠、氯丁烯橡膠)、及熱塑性聚合物與彈性體的摻合物(例如熱塑性彈性體與橡膠韌化塑膠)；(ii)極性聚合物：合適的極性聚合物包括酯、醯胺、乙酸酯、酐之同元聚合物及共聚物，C2至C20烯烴之共聚物，如乙烯及/或丙烯及/或丁烯與一種或以上的極性單體(如乙酸酯、酐、酯、醇、及/或丙烯酸系)。較佳實例包括聚酯、聚醯胺、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、與聚氯乙烯；(iii)陽離子性聚合物：合適的陽離子性聚合物包括孿二取代烯烴、α-雜原子烯烴及/或苯乙烯系單體之 聚合物或共聚物。較佳的孿二取代烯烴包括異丁烯、異戊烯、異庚烯、異己烯、異辛烯、異癸烯、與異十二烯。合適的α-雜原子烯烴包括乙烯醚與乙烯基咔唑，較佳的苯乙烯系單體包括苯乙烯、烷基苯乙烯、對烷基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、與溴-對甲基苯乙烯。陽離子性聚合物之合適實例包括丁基橡膠，以對甲基苯乙烯、聚苯乙烯、與聚α-甲基苯乙烯共聚合之異丁烯；(iv)雜項：其他的合適層可為紙、木材、紙板、金屬、金屬箔(如鋁箔與錫箔)、金屬化表面、玻璃(包括藉由將氧化矽蒸發到膜表面上而塗佈之氧化矽(SiOx)塗層)、織物、紡黏纖維、及非織物(尤其是聚丙烯紡黏纖維或非織物)，及塗有墨水、染料、顏料等之基材。
由本發明之TPU組成物製造之膜的厚度可依意圖應用而改變，然而，通常合適為厚度為1至250微米之膜。意圖用於包裝之膜通常為10至60微米厚。密封層之厚度一般為0.2至50微米。在膜之內外表面上均可有密封層，或者密封層可僅在內或外表面上。
在另一具體實施例中，一層或以上可藉電暈處理、電子束照射、γ照射、或微波照射修改。在一較佳具體實施例中，表面層之一或兩面均藉電暈處理修改。
本發明亦提供一種由本發明之TPU組成物形成之擠壓片。在一具體實施例中，該片之厚度為10mils至1,000mils，例如15mils至500mils，且進一步例如20mils至100mils。
在一具體實施例中，由本發明之TPU組成物 製造的膜用於表面保護。在一具體實施例中，本發明包含表面保護膜，其包含具有以下的反應產物之熱塑性聚胺甲酸酯：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。
本發明之TPU組成物提供透明且有光澤的修整表面。該TPU組成物可用以模塑各種物品，或者作為各種需要透明且有光澤的修整表面之物品上的表面保護膜，例如汽車應用之內部(如儀表板、排擋器手把、與收音機按鈕之零件)及外部(如大燈與車頂組件之零件)，或者作為塗漆保護膜，或者用於電子組件，如行動電話外殼，或者甚至用於消費者產品，如眼鏡框、錶帶、及其他的可穿戴技術。
在另一態樣中，本發明有關一種提升物品之耐熱性及/或抗化學性之方法，其中該物品包含有效量的熱塑性聚胺甲酸酯(TPU)，其中該TPU包含以下的反應產物：(1)脂肪族多異氰酸酯，其中該脂肪族多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷(1,4-H6XDI)；(2)鏈延長劑，其包含具有2至20個碳原子之脂肪族二醇；及(3)多醇。該方法的步驟包含在製備TPU時使用(1)脂肪族多異氰酸酯，如1,4-H6XDI；(2)鏈延長劑；及(3)多醇。任何上述的TPU材料均可用於這些方法。在一具體實施例中，在該提升物品之耐熱性或抗化學性之方法中，該多醇成分包含或本質上由聚己內酯多醇組成。
在一具體實施例中，本發明之TPU組成物具 有根據差式掃描熱度計所測量為至少195℃之熔化峰，其為TPU組成物耐熱性的指標。較高的熔化峰溫度對TPU組成物在TPU產物開始熔化或變形之前提供較寬的使用窗。
在一具體實施例中，本發明之TPU為透明性。在一具體實施例中，本發明之TPU在抗化學測試之後，如在此揭示的抗防曬乳測試，保留至少50%、或至少65%、或至少70%、或至少80%、或甚至至少90%之其最初光澤。在另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位、在一具體實施例為70-100光澤單位、及在另一具體實施例為大於100光澤單位之光澤評分。在另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分，及在抗化學測試(如抗防曬乳測試)之後保留至少90%之其最初光澤。在又另一具體實施例中，本發明之TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光澤評分，在抗化學測試(如抗防曬乳測試)之後保留至少90%之其最初光澤，且在抗防曬乳測試之後無可視的表面變形。
以下藉非限制例證說明各較佳特點及具體實施例。
除非另有指示，否則各所述化學成分之量係 排除習慣上可存在於市售材料之任何溶劑或稀釋劑油，即按有效化學物計而提出。然而除非另有指示，否則在此引用的各化學物或組成物應被解讀為商業級材料，其可含有異構物、副產物、衍生物、及其他通常認可存在於商業級的材料。
以上參考的各文件均納入此處作為參考，其包括任何請求優先權益之先行技藝申請案，不論以上是否特別列出。提及任何文件絕非同意此文件合格作為先行技藝，或者構成所屬技術領域者之常識。應了解，除了在實施例中或另有明確指示之處之外，本說明中所有的指定材料量、反應條件、分子量、碳原子數量等之數值均以文字「約」修飾。應了解，在此所述的上下限、範圍、及比例限制均可獨立組合。類似地，本發明各要素之範圍及量可連同任何其他要素之範圍或量一起使用。
[實施例]
在以下實施例中，由表中所述成分合成TPU組成物。比較例使用H12MDI作為多異氰酸酯。本發明實施例1至13使用1,4-H6XDI作為多異氰酸酯。測量所製備的TPU組成物之各種性質。比較性組成物及結果歸納於表1，而本發明實施例及結果歸納於表2。蕭氏D硬度係依照ASTM D2240測量。熔化峰(作為耐熱性改良的指標)係藉差式掃描熱度計測量。抗防曬乳性係依照以下步驟測量：製備具有光滑表面的樣品板(藉注射模塑得到，其為2毫米厚)，將其在18℃至28℃之間的溫度調節7日。依照以下的測試步驟：1.將一片紗布置於樣品上覆蓋全部測 試表面；2.將乳霜(得自Isdin之Rich Moisturizing Sunscreen Lotion 40 High Protection)塗佈於紗布上，直到填滿全部的紗布孔(乳霜厚度大約為1-2毫米)；3.樣品在對流烤箱中接受80℃之溫度歷時24小時；4.移除紗布且將殘留的乳霜以紙巾清除。在評估前，將樣品在18℃至28℃之間的溫度調節4小時。在乳霜測試前後以得自Erichsen之Picogloss Model 503以20°角對2毫米厚模塑零件測量光澤，作為對防曬乳之抗化學性的可定量指標。在暴露於防曬乳之後亦進行表面變形之目視評定。
如以上所示，本發明製造的TPU組成物提供較高的耐熱性，在一些情形及較佳的抗特定化學物(如防曬乳)性。此性質對於需要透明及有光澤的修整表面之應用為重要的。
本發明之TPU組成物亦呈現提升的抗化學性，如抗溶劑測試所例證。將TPU組成物之樣品在室溫在各種溶劑中浸泡72小時。在浸泡前後將樣品稱重。結果歸納於表3。
實施例8顯示重量增加(因此及溶劑吸收)相較於比較例2顯著較少。
在此使用的連接術語「包含(comprising)」，其與「包括(including)」、「含有(containing)」、或「特徵為(characterized by)」同義，為包容性或開放式，且不排除額外的未陳述要素或方法步驟。然而，在此每次詳述「包含(comprising)」則意圖為該術語亦包含片語「本質上組成(consisting essentially of)」及「組成(consisting of)」作為替代性具體實施例，其中「組成」排除任何未指定的要素或步驟，及「本質上組成」可包括實際上不影響所考量的組成物或方法之本質或基本及新穎特徵之額外的未陳述要素或步驟。
雖然為了例證在此所述的本發明技術之目的 而已顯示特定的代表性具體實施例及細節，但其中可進行各種變化及修改而不背離本發明之範圍對所屬技術領域者為明顯的。關於此點，在此所述的本發明技術之範圍僅受以下申請專利範圍限制。

Claims (34)

  1. 一種熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其包含以下的反應產物：(a)多醇；(b)鏈延長劑；(c)多異氰酸酯，其中該多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷，其中該熱塑性聚胺甲酸酯組成物包含至少30重量百分比之成分(b)及(c)。
  2. 如請求項1之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該組成物具有根據差式掃描熱度計(DSC)所測量為至少195℃之熔化最終溫度。
  3. 如請求項1或2之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該組成物根據得自Erichsen之Picogloss Model 503以20°角測量，在抗防曬乳測試之後維持至少50%之其原始光澤單位。
  4. 如請求項1至3任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該組成物具有至少40D之蕭氏D硬度。
  5. 如請求項1至4中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該組成物具有約50D至約85D之蕭氏D硬度。
  6. 如請求項1至5中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該組成物具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503以20°角測量為至少70光澤單位之光澤評分。
  7. 如請求項1至6中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物 ，其中該TPU具有根據得自Erichsen之Picogloss Model 503以20°角測量為至少70光澤單位之光澤評分，在抗防曬乳測試之後維持至少90%之其原始光澤，且在抗防曬乳測試之後無可視的表面變形。
  8. 如請求項1至7中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多醇包含聚酯多醇。
  9. 如請求項1至7中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多醇包含聚己內酯多醇。
  10. 如請求項1至7中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多醇本質上由聚己內酯多醇組成。
  11. 如請求項1至7中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多醇包含聚碳酸酯多醇。
  12. 如請求項1至7中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多醇包含聚醚多醇。
  13. 如請求項1至12中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該多異氰酸酯本質上由1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷(1,4-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)組成。
  14. 如請求項1至13中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該熱塑性聚胺甲酸酯組成物包含至少50重量百分比之(b)及(c)。
  15. 如請求項1至14中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其中該熱塑性聚胺甲酸酯包含45至86重量百分比之(b)及(c)。
  16. 一種物品，其係注射模塑如請求項1至15中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物而得到。
  17. 一種物品，其係擠壓如請求項1至15中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物而得到。
  18. 一種表面保護膜，其包含如請求項1至15中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物。
  19. 一種物品，其係3D印刷如請求項1至15中任一項之熱塑性聚胺甲酸酯組成物而得到。
  20. 一種物品，其包含：熱塑性聚胺甲酸酯組成物，其包含以下的反應產物：(a)多醇；(b)鏈延長劑；及(c)多異氰酸酯，其中該多異氰酸酯包含1,4-貳(異氰酸基甲基)環己烷，及其中該熱塑性聚胺甲酸酯具有一種以上的以下性質：(i)根據差式掃描熱度計所測量為至少195℃之熔化峰；(ii)至少40D之蕭氏D硬度。
  21. 如請求項20之物品，其中該熱塑性聚胺甲酸酯進一步具有一種以上的以下性質：(iii)根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少50光澤單位之光澤評分；(iv)在抗防曬乳測試之後維持至少90%之其原始光澤評分；(v)在抗防曬乳測試之後無可視的變形；或(vi)為透明性。
  22. 如請求項20之物品，其中該熱塑性聚胺甲酸酯具有以下性質：(i)根據差式掃描熱度計所測量為至少200℃之熔化峰；(ii)至少55D之蕭氏D硬度；(iii)根據得自Erichsen之Picogloss Model 503光澤計以20°角對2毫米厚模塑零件所測量為至少70光澤單位之光 澤評分；(iv)在抗防曬乳測試(如在此所述)之後維持至少90%之其原始光澤評分；(v)在抗防曬乳測試之後無可視的變形。
  23. 如請求項22之物品，其中該多醇本質上由聚己內酯多醇組成。
  24. 如請求項20至22中任一項之物品，其中該多醇包含聚己內酯多醇。
  25. 如請求項20或21之物品，其中該多醇包含聚酯多醇。
  26. 如請求項20或21之物品，其中該多醇包含聚碳酸酯多醇。
  27. 如請求項20或21之物品，其中該多醇包含聚醚多醇。
  28. 如請求項20至27中任一項之物品，其中該熱塑性聚胺甲酸酯組成物包含至少50重量百分比之(b)及(c)。
  29. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品被注射模塑。
  30. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品被熱形成。
  31. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品被擠壓。
  32. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品被列印。
  33. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品包含膜。
  34. 如請求項20至28中任一項之物品，其中該物品為汽 車零件、眼鏡框、電話殼、電子裝置殼、或塗漆保護膜。
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