JP2003041008A

JP2003041008A - マスターバッチ

Info

Publication number: JP2003041008A
Application number: JP2001227247A
Authority: JP
Inventors: Minoru Furuichi; 稔古市; Masaki Maeda; 征希前田; Akio Aoyama; 彰夫青山; Koji Okada; 公二岡田
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2001-07-27
Filing date: 2001-07-27
Publication date: 2003-02-13

Abstract

(57)【要約】【課題】新規な油展１，２−ポリブタジエンを用い、
流動性、分散性がよく、ゴム・プラスチック用の薬品を
多量に分散することができ、マスターバッチ作製に際し
通常のゴム混練技術で容易に目的とするマスターバッチ
を短時間に作製することができる高性能なマスターバッ
チを提供すること。【解決手段】（Ａ）油展１，２−ポリブタジエン２〜
９５重量％、および（Ｂ）ゴムもしくはプラスチック用
の機能性化合物９８〜５重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％〕を含有するマスターバッチ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、天然ゴム、合成ゴ
ム、合成樹脂、エラストマーなどに添加し、使用される
各種のゴム、プラスチック用の機能性化合物を、新規な
油展１，２−ポリブタジエンと混合してマスターバッチ
化したゴム、プラスチック用マスターバッチに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、粒状ゴム薬マスターバッチなど
は、以下の背景から市場でのニーズが強くなってきてい
る。（イ）職場の労働環境面から微粉末状ゴム薬品などの飛
散を防止する。（ロ）ゴムあるいはプラスチック配合物に添加するゴ
ム、プラスチック用薬品を短時間で混合でき、かつ配合
物への分散に優れる。（ハ）ゴム、プラスチック用薬品の自動計量化が可能で
ある。上記、（イ）、（ロ）の解決のため、例えば通常のゴム
を用いたシート状ゴム薬品マスターバッチやオイルなど
で処理したゴム薬品が従来から知られているが、ゴム薬
品の自動計量化や取扱い上の利点から、最近、粒状の薬
品マスターバッチの要求が多くなっている。

【０００３】ゴム用薬品マスターバッチに関する技術と
して、特開平１−２２３１３０号公報には、ゴム用薬品
と、ゴムおよびエチレン−酢酸ビニル共重合体とオイル
類の３成分からなるゴム用配合剤組成物が提案されてい
るが、ゴム用薬品の品種あるいは３成分の組成比によっ
ては、組成物が粘着性を帯び、加工上あるいは組成物の
貯蔵上において問題がある。例えば、シート状のマスタ
ーバッチを製造する場合は、ロールでシート出しをする
が、この際、組成物の粘着性が大きいと、ロール表面に
シートが貼り付いて離型性が悪く、作業性が著しく損な
われる場合がある。また、上記のような混合組成物を計
量の合理化の目的で、押し出し造粒機によって造粒成形
化する場合があるが、組成物の粘着性が大きいと、造粒
物の貯蔵中に、自重で粒状物どうしがくっつき合い（ブ
ロッキング）、塊状物となり、その機能を損なうことが
ある。特に、外気が高温となる夏期における貯蔵時に
は、この傾向が著しい。

【０００４】一方、特開昭５３−４１３４２号公報にお
いては、ゴムと加硫促進剤などからなる組成物によるマ
スターバッチの製造時に、バインダーとしてゴムを選択
し、オイル類としてゴム用プロセスオイルを選択するこ
となどの記述がある。しかしながら、このマスターバッ
チにおいてもそれ自体の粘着性の問題があり、上記ブロ
ッキングの問題がある。

【０００５】上記の問題点を解決するために、特開平７
−２２４１８８号公報には、(ａ)ゴム・プラスチック用
薬品、(ｂ)１，２−ポリブタジエンおよび（ｃ）軟化剤
を必須成分とし、マスターバッチ本来の目的である良好
な形状を維持し、さらにゴムやエラストマーやプラスチ
ックなどへの良好な分散性を損なうことなく、組成物の
粘着性を防止し、ロール加工性あるいは貯蔵中のブロッ
キング性を改善したゴム、プラスチック用薬品マスター
バッチが提案されている。しかしながら、このマスター
バッチによれば、流動性が充分でなく、各種薬品の分散
性が未だ充分とはいえず、また、マスターバッチ中に多
量の薬品を分散でき難く、またマスターバッチを作製す
るのに技術を必要とし、作製に長時間を必要とするとい
う問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な油展
１，２−ポリブタジエンを用い、流動性、分散性がよ
く、ゴム・プラスチック用の薬品を多量に分散すること
ができ、通常のゴム混練技術で容易に作製することがで
きる高性能なマスターバッチを提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）油展
１，２−ポリブタジエン２〜９５重量％、および（Ｂ）
ゴムもしくはプラスチック用の機能性化合物（以下「機
能性化合物」ともいう）９８〜５重量％〔ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕を含有するマスターバ
ッチに関する。ここで、上記（Ｂ）機能性化合物として
は、（Ｃ）架橋剤、（Ｄ）無機充填剤、（Ｅ）難燃剤、
酸化防止剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、熱安定剤、老化防止剤，加工助剤、耐光（候）剤お
よび抗菌剤、ならびに（Ｆ）発泡剤の群から選ばれた少
なくとも１種が挙げられる。さらに、本発明は、上記マ
スターバッチを用いてなる成形品に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】（Ａ）油展１，２−ポリブタジエ
ン１，２−ポリブタジエン；本発明の（Ａ）成分に用いら
れる１，２−ポリブタジエンは、例えば、１，２−結合
含有量が７０％以上のものであれば、いかなる１，２−
ポリブタジエンでもよいが、好ましくは、コバルト化合
物およびアルミノオキサンを含有する触媒の存在下に、
ブタジエンを重合して得られるものである。

【０００９】本発明の（Ａ）成分に用いられる１，２−
ポリブタジエンのブタジエン結合単位における１，２−
結合含有量は、７０％以上、好ましくは８０％以上、さ
らに好ましくは９０％以上である。１，２−結合含有量
が７０％以上であることにより、本発明の１，２−ポリ
ブタジエンが良好な熱可塑性エラストマーとしての性質
が発揮される。

【００１０】なお、本発明の（Ａ）成分に用いられる
１，２−ポリブタジエンは、結晶性を有する１，２−ポ
リブタジエンが好ましく、その融点は、好ましくは５０
〜１３０℃、さらに好ましくは６０〜１２０℃の範囲に
ある。融点がこの範囲にあることにより、引張強度、引
裂強度などの力学強度と柔軟性のバランスに優れる結果
となる。

【００１１】本発明の１，２−ポリブタジエンは、ブタ
ジエン以外の共役ジエンが少量共重合していてもよい。
ブタジエン以外の共役ジエンとしては、１，３−ペンタ
ジエン、高級アルキル基で置換された１，３−ブタジエ
ン誘導体、２−アルキル置換−１，３−ブタジエンなど
が挙げられる。このうち、高級アルキル基で置換された
１，３−ブタジエン誘導体としては、１−ペンチル−
１，３−ブタジエン、１−ヘキシル−１，３−ブタジエ
ン、１−ヘプチル−１，３−ブタジエン、１−オクチル
−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。

【００１２】ここで、２−アルキル置換−１，３−ブタ
ジエンの代表的なものは、２−メチル−１，３−ブタジ
エン（イソプレン）、２−エチル−１，３−ブタジエ
ン、２−プロピル−１，３−ブタジエン、２−イソプロ
ピル−１，３−ブタジエン、２−ブチル−１，３−ブタ
ジエン、２−イソブチル−１，３−ブタジエン、２−ア
ミル−１，３−ブタジエン、２−イソアミル−１，３−
ブタジエン、２−ヘキシル−１，３−ブタジエン、２−
シクロヘキシル−１，３−ブタジエン、２−イソヘキシ
ル−１，３−ブタジエン、２−ヘプチル−１，３−ブタ
ジエン、２−イソヘプチル−１，３−ブタジエン、２−
オクチル−１，３−ブタジエン、２−イソオクチル−
１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジ
エンのなかで、ブタジエンと共重合される好ましい共役
ジエンとしては、イソプレン、１，３−ペンタジエンが
挙げられる。重合に供される単量体成分中のブタジエン
の含有量は５０モル％以上、特には７０モル％以上が好
ましい。

【００１３】本発明の（Ａ）成分に用いられる１，２−
ポリブタジエンは、上述したように、好ましくは、コバ
ルト化合物およびアルミノオキサンを含有する触媒の存
在下に、ブタジエンを重合して得られる。上記コバルト
化合物としては、好ましくは炭素数４以上のコバルトの
有機酸塩を挙げることができる。このコバルトの有機酸
塩の具体例として、酪酸塩、ヘキサン酸塩、ヘプチル酸
塩、２−エチル−ヘキシル酸などのオクチル酸塩、デカ
ン酸塩や、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸などの
高級脂肪酸塩、安息香酸塩、トリル酸塩、キシリル酸
塩、エチル安息香酸などのアルキル、アラルキル、アリ
ル置換安息香酸酸塩やナフトエ酸塩、アルキル、アラル
キルもしくはアリル置換ナフトエ酸塩を挙げることがで
きる。これらのうち、２−エチルヘキシル酸のいわゆる
オクチル酸塩や、ステアリン酸塩、安息香酸塩が、炭化
水素溶媒への優れた溶解性のために好ましい。

【００１４】上記アルミノオキサンとしては、例えば下
記一般式（Ｉ）または一般式（II）で表されるものを挙
げることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】この一般式（Ｉ）あるいは（II）で表され
るアルミノオキサンにおいて、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好
ましくはメチル基、エチル基であり、特に好ましくはメ
チル基である。また、ｍは、２以上、好ましくは５以
上、さらに好ましくは１０〜１００の整数である。アル
ミノオキサンの具体例としては、メチルアルミノオキサ
ン、エチルアルミノオキサン、プロピルアルミノオキサ
ン、ブチルアルミノオキサンなどを挙げることができ、
メチルアルミノオキサンが特に好ましい。

【００１７】重合触媒は、上記コバルト化合物とアルミ
ノオキサン以外に、ホスフィン化合物を含有することが
極めて好ましい。ホスフィン化合物は、重合触媒の活性
化、ビニル結合構造および結晶性の制御に有効な成分で
あり、好ましくは下記一般式（III）で表される有機リ
ン化合物を挙げることができる。

【００１８】Ｐ（Ａｒ）_n（Ｒ´）_3-n ……(III) 一般式（III）中、Ａｒは下記で示される基を示す。

【００１９】

【化２】

【００２０】（上記基において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は、同
一または異なって、水素原子、炭素数が好ましくは１〜
６のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数が好ましくは１
〜６のアルコキシ基または炭素数が好ましくは６〜１２
のアリール基を表す。）また、一般式（III）中、Ｒ´はシクロアルキル基、ア
ルキル置換シクロアルキル基を示し、ｎは０〜３の整数
である。

【００２１】一般式（III）で表されるホスフィン化合
物としては、具体的に、トリ−（３−メチルフェニル）
ホスフィン、トリ−（３−エチルフェニル）ホスフィ
ン、トリ−（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、
トリ−（３，４−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ
−（３−イソプロピルフェニル）ホスフィン、トリ−
（３−ｔ−ブチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，
５−ジエチルフェニル）ホスフィン、トリ−（３−メチ
ル−５−エチルフェニル）ホスフィン）、トリ−（３−
フェニルフェニル）ホスフィン、トリ−（３，４，５−
トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ−（４−メトキ
シ−３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン、トリ−
（４−エトキシ−３，５−ジエチルフェニル）ホスフィ
ン、トリ−（４−ブトキシ−３，５−ジブチルフェニ
ル）ホスフィン、トリ（ｐ−メトキシフェニルホスフィ
ン）、トリシクロヘキシルホスフィン、ジシクロヘキシ
ルフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ
（４−メチルフェニルホスフィン）、トリ（４−エチル
フェニルホスフィン）などを挙げることができる。これ
らのうち、特に好ましいものとしては、トリフェニルホ
スフィン、トリ−（３−メチルフェニル）ホスフィン、
トリ−（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニル）ホ
スフィンなどが挙げられる。

【００２２】また、コバルト化合物として、下記一般式
（IV）で表される化合物を用いることができる。

【００２３】

【化３】

【００２４】上記一般式（IV）で表される化合物は、塩
化コバルトに対し上記一般式（III)においてｎが３であ
るホスフィン化合物を配位子に持つ錯体である。このコ
バルト化合物の使用に際しては、あらかじめ合成したも
のを使用してもよいし、あるいは重合系中に塩化コバル
トとホスフィン化合物を接触させる方法で使用してもよ
い。錯体中のホスフィン化合物を種々選択することによ
り、得られる１，２−ポリブタジエンの１，２−結合の
量、結晶化度の制御を行なうことができる。

【００２５】上記一般式（IV）で表されるコバルト化合
物の具体例としては、コバルトビス（トリフェニルホス
フィン）ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メ
チルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビ
ス〔トリス（３−エチルフェニルホスフィン）〕ジクロ
ライド、コバルトビス〔トリス（４−メチルフェニルホ
スフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス
（３，５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライ
ド、コバルトビス〔トリス（３，４−ジメチルフェニル
ホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス
（３−イソプロピルフェニルホスフィン）〕ジクロライ
ド、コバルトビス〔トリス（３−ｔ−ブチルフェニルホ
スフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス
（３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジクロライ
ド、コバルトビス〔トリス（３−メチル−５−エチルフ
ェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔ト
リス（３−フェニルフェニルホスフィン）〕ジクロライ
ド、コバルトビス〔トリス（３，４，５−トリメチルフ
ェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔ト
リス（４−メトキシ−３，５−ジメチルフェニルホスフ
ィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（４−エ
トキシ−３，５−ジエチルフェニルホスフィン）〕ジク
ロライド、コバルトビス〔トリス（４−ブトキシ−３，
５−ジブチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コ
バルトビス〔トリス（４−メトキシフェニルホスフィ
ン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３−メト
キシフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コバルトビ
ス〔トリス（４−ドデシルフェニルホスフィン）〕ジク
ロライド、コバルトビス〔トリス（４−エチルフェニル
ホスフィン）〕ジクロライドなどを使用することができ
る。

【００２６】これらのうち、特に好ましいものとして
は、コバルトビス（トリフェニルホスフィン）ジクロラ
イド、コバルトビス〔トリス（３−メチルフェニルホス
フィン）〕ジクロライド、コバルトビス〔トリス（３，
５−ジメチルフェニルホスフィン）〕ジクロライド、コ
バルトビス〔トリス（４−メトキシ−３，５−ジメチル
フェニルホスフィン）〕ジクロライドなどが挙げられ
る。

【００２７】触媒の使用量は、ブタジエンの単独重合の
場合は、ブタジエン１モル当たり、共重合する場合は、
ブタジエンとブタジエン以外の共役ジエンとの合計量１
モル当たり、コバルト化合物を、コバルト原子換算で
０．００１〜１ミリモル、好ましくは０．０１〜０．５
ミリモル程度使用する。また、ホスフィン化合物の使用
量は、コバルト原子に対するリン原子の比（Ｐ／Ｃｏ）
として、通常、０．１〜５０、好ましくは０．５〜２
０、さらに好ましくは１〜２０である。さらに、アルミ
ノオキサンの使用量は、コバルト化合物のコバルト原子
に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｃｏ）として、
通常、４〜１０⁷、好ましくは１０〜１０⁶である。な
お、一般式（IV）で表される錯体を用いる場合は、ホス
フィン化合物の使用量がコバルト原子に対するリン原子
の比（Ｐ／Ｃｏ）が２であるとし、アルミノオキサンの
使用量は、上記の記載に従う。

【００２８】重合溶媒として用いられる不活性有機溶媒
としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ンなどの芳香族炭化水素溶媒、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ｎ−ブタンなどの脂肪族炭化水素溶媒、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素溶媒およびこれらの混合物が挙げられ
る。

【００２９】重合温度は、通常、−５０〜１２０℃で、
好ましくは−２０〜１００℃である。重合反応は、回分
式でも、連続式でもよい。なお、溶媒中の単量体濃度
は、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量
％である。また、重合体を製造するために、本発明の触
媒および重合体を失活させないために、重合系内に酸
素、水あるいは炭酸ガスなどの失活作用のある化合物の
混入を極力なくすような配慮が必要である。重合反応が
所望の段階まで進行したら反応混合物をアルコール、そ
の他の重合停止剤、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤などを添加し、次いで通常の方法に従って生成重合
体を分離、洗浄、乾燥して本発明に用いられる１，２−
ポリブタジエンを得ることができる。

【００３０】本発明の（Ａ）成分に用いられる１，２−
ポリブタジエンの重量平均分子量は、好ましくは１万〜
５００万、さらに好ましくは１万〜１５０万、特に好ま
しくは５万〜１００万である。重量平均分子量が１万未
満では油展後の流動性が極端に高く、以後の加工が非常
に困難となり、一方、５００万を超えると油展後の流動
性が極端に低く、加工が非常に困難となり好ましくな
い。

【００３１】なお、本発明の（Ａ）成分に用いられる
１，２−ポリブタジエンは、単独で、架橋を行わない状
態でも十分な強度が得られるため、射出成形、押し出し
成形など工業部品やフィルム用途などの非架橋成形用途
に好適である。その際、加工方法としては特に制限はな
く、通常の樹脂、ゴム加工時に用いられるロール、ニー
ダー、バンバリーミキサー、スクリュー押出機、フィー
ダールーダー押出機などを用いた溶融混練りなどによる
混合が可能である。

【００３２】伸展油；上述した１，２−ポリブタジエン
を油展して、本発明の（Ａ）油展１，２−ポリブタジエ
ンを調製するために用いる伸展油としては、ジエン系重
合体に対して通常用いられる伸展油や軟化剤であれば特
に制限はないが、例えば、鉱物油系の伸展油を好適例と
して挙げることができる。

【００３３】鉱物油系の伸展油としては、好ましくは粘
度比重恒数（または粘度比重定数という。以下、Ｖ．
Ｇ．Ｃ．と略す。）で０．７９０〜０．９９９、さらに
好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９４９、特
に好ましくはＶ．Ｇ．Ｃ．が０．７９０〜０．９１２の
ものである。伸展油としては、一般にアロマティック系
伸展油、ナフテン系伸展油、パラフィン系伸展油が知ら
れている。

【００３４】このうち、上記粘度比重恒数を満たすアロ
マティック系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダ
イアナプロセスオイルＡＣ−１２，ＡＣ４６０，ＡＨ−
１６，ＡＨ−５８、エクソンモービル（有）製の、モー
ビルゾールＫ，同２２，同１３０、日鉱共石（株）製
の、共石プロセスＸ５０，Ｘ１００，Ｘ１４０、シェル
化学（株）製の、レゾックスNo．３、デュートレックス
７２９ＵＫ、日本石油（株）製の、コウモレックス２０
０，３００，５００，７００、エクソンモービル（有）
製の、エッソプロセスオイル１１０，同１２０、三菱石
油（株）製の、三菱３４ヘビープロセス油、三菱４４ヘ
ビープロセス油、三菱３８ヘビープロセス油、三菱３９
ヘビープロセス油などが挙げられる。

【００３５】また、上記粘度比重恒数を満たすナフテン
系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナプロ
セスオイルＮＳ−２４，ＮＳ−１００，ＮＭ−２６，Ｎ
Ｍ−２８０，ＮＰ−２４、エクソンモービル（有）製の
ナプレックス３８、富士興産（株）製の、フッコールＦ
ＬＥＸ＃１０６０Ｎ，＃１１５０Ｎ，＃１４００Ｎ，＃
２０４０Ｎ，＃２０５０Ｎ、日鉱共石（株）製の、共石
プロセスＲ２５，Ｒ５０，Ｒ２００，Ｒ１０００、シェ
ル化学（株）製の、シェルフレックス３７１ＪＹ，同３
７１Ｎ，同４５１，同Ｎ−４０，同２２，同２２Ｒ，同
３２Ｒ，同１００Ｒ，同１００Ｓ，同１００ＳＡ，同２
２０ＲＳ，同２２０Ｓ，同２６０，同３２０Ｒ，同６８
０、日本石油（株）製のコウモレックス２号プロセスオ
イル、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオ
イルＬ−２，同７６５、三菱石油（株）製の三菱２０ラ
イトプロセス油などが挙げられる。

【００３６】さらに、上記粘度比重恒数を満たすパラフ
ィン系伸展油としては、出光興産（株）製の、ダイアナ
プロセスオイルＰＷ−９０，ＰＷ−３８０，ＰＳ−３
２，ＰＳ−９０，ＰＳ−４３０、富士興産（株）製の、
フッコールプロセスＰ−１００，Ｐ−２００，Ｐ−３０
０，Ｐ４００，Ｐ−５００、日鉱共石（株）製の、共石
プロセスＰ−２００，Ｐ−３００，Ｐ−５００，共石Ｅ
ＰＴ７５０，同１０００，共石プロセスＳ９０、シェル
化学（株）製の、ルブレックス２６，同１００，同４６
０、エクソンモービル（有）製の、エッソプロセスオイ
ル８１５，同８４５，同Ｂ−１、エクソンモービル
（有）製のナプレックス３２、三菱石油（株）製の三菱
１０ライトプロセス油などが挙げられる。

【００３７】このように、１，２−ポリブタジエンが伸
展油によって油展されていることにより、架橋剤やカー
ボンブラック、シリカなどの充填剤などを１，２−ポリ
ブタジエンに均一に、しかも多量に微分散させることが
可能になり、加工性や成形品の諸特性を著しく向上させ
ることができるマスターバッチが得られる。また、これ
により、驚くべきことに、得られる（Ａ）油展１，２−
ポリブタジエンや成形品の機械的強度、特に耐摩耗性を
向上させることができる。

【００３８】本発明の（Ａ）油展１，２ポリブタジエン
を調整するために用いられる伸展油の配合量は、１，２
−ポリブタジエン１００重量部に対して、１〜２００重
量部、好ましくは１０〜１００重量部、さらに好ましく
は１５〜８０重量部、特に好ましくは２０〜７０重量部
である。１重量部未満では、流動性、分散性、混練り加
工性（マスターバッチの纏まり性）に乏しく、一方、２
００重量部を超えると、著しく軟質化し加工性に劣る。

【００３９】油展方法としては特に制限はなく、例え
ば、１，２−ポリブタジエンの重合溶液に伸展油を添加
し、溶液状態で混合する方法を挙げることができる。こ
の方法は、操作上、１，２−ポリブタジエンと伸展油と
を混合する過程を省略することができ、両者の混合均一
性に優れる点から好ましい。重合体溶液に伸展油を添加
する場合は、重合の終了後、例えば、末端変性剤の添加
後または重合停止剤の添加後が好ましい。有機溶剤を含
む重合体溶液中に、伸展油を必要量添加して、溶液状態
でよく混合する（第１工程）。次に、伸展油を含む重
合体溶液中にスチームを吹き込むスチームストリッピン
グ法によってクラムを得るか、あるいは伸展油を含む
重合体溶液をエクストルーダー、デボラチライザーなど
の手段により、直接、脱溶剤を行なって、油展１，２−
ポリブタジエンと溶剤とを分離する（第２工程）。得ら
れた油展１，２−ポリブタジエンは、必要に応じて、真
空乾燥機、熱風乾燥機やロールなどにより乾燥し（第３
工程）、目的とする（Ａ）油展１，２−ポリブタジエン
を単離することができる。また、油展方法として、１，
２−ポリブタジエンと伸展油とを溶融状態でブレンドし
て、（Ａ）油展１，２−ポリブタジエンを調製すること
もできる。この場合、ブレンド方法としては、単軸押し
出し機、二軸押し出し機、バンバリー、ロール、ニーダ
ー、プラストミルなどが採用され、溶融混練温度は１４
０〜１６０℃が好適である。

【００４０】（Ｂ）機能性化合物本発明の（Ｂ）機能性化合物は、ゴムやプラスチックに
使用される薬品であり、例えば（Ｃ）架橋剤、（Ｄ）無
機充填剤、（Ｅ）難燃剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、老化防止剤，加
工助剤、耐光（候）剤および抗菌剤、ならびに（Ｆ）発
泡剤の群から選ばれた少なくとも１種が挙げられる。マ
スターバッチ製造条件および通常の保管条件で変質しな
い場合は、複数の（Ｂ）機能性化合物を同時に含有する
マスターバッチも好ましい。

【００４１】本発明の（Ｂ）機能性化合物として使用さ
れる（Ｃ）架橋剤としては、例えば硫黄または加熱によ
り硫黄を生成させる化合物と加硫促進剤の組み合わせ、
有機過酸化物または有機過酸化物と多官能性モノマーの
組み合わせ、およびシラノール化合物と水系剤の組み合
わせなどがある。（Ｃ）架橋剤のマスターバッチとして
は例えば硫黄単独または加硫促進剤単独など（Ｃ）架橋
剤の１成分のマスターバッチが好ましいが、製造時や保
管時に変質しない場合、簡略化のため、２種以上の
（Ｃ）架橋剤を含有するマスターバッチでもよい。

【００４２】硫黄としては、粉末硫黄，沈降性硫黄，コ
ロイド硫黄，表面処理硫黄などが使用でき、また加熱に
より硫黄を生成させる化合物としては、テトラメチルチ
ウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィ
ドなどが使用できる。硫黄や加熱により硫黄を生成させ
る化合物に併用する加硫促進剤としては、例えばテトラ
メチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）Ｎ−オキシジ
エチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（Ｏ
ＢＳ），Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド（ＣＢＳ），ジベンゾチアジルジスルフィ
ド（ＭＢＴＳ），２−メルカプトベンゾチアゾール（Ｍ
ＢＴ），ジンクジ−ｎ−ブチルジチオカーバイト（Ｚｎ
ＢＤＣ），ジンクジメチルジチオカーバイト（ＺｎＭＤ
Ｃ）などである。

【００４３】有機過酸化物架橋配合の場合、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、α，α'−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシ−ジ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ｎ−
ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルパーオキシバレレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが
使用できる。また、有機過酸化物架橋の場合は、同時に
種々の多官能性モノマーなどを添加してもよい。多官能
性モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレート
などである。この場合の有機過酸化物／多官能性モノマ
ー（モル比）は、通常、１／１〜１／５０好ましくは１
／２〜１／４０である。

【００４４】シラノール化合物と水系剤との組み合わせ
によれば、水架橋という作用効果がある。ここで、シラ
ノール化合物としては、ビニルメトキシシラン、ビニル
エトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル
ジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラ
ン．ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジ
メチルシランなどがある。これらは、単独若しくは２種
以上の混合物として使用することができる。また、水系
剤としては、水もしくは、水蒸気が使用できる。本発明
ににおいてシラノール縮合触媒としてカルボン酸の金属
塩、有機塩基、無機酸、有機酸の金属塩などがある。ま
た、必要に応じて有機過酸化物の併用も挙げられる。

【００４５】本発明のマスターバッチに配合される
（Ｂ）機能性化合物のうち、（Ｄ）無機充填剤として
は、例えば、ガラス繊維、ガラスビーズ、チタン酸カリ
ウム、タルク、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラッ
ク、シリカ、カーボン−シリカデュアル・フェイズ・フ
ィラー、クレー、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムな
どを挙げることができる。（Ｄ）無機充填剤としては、
中でも、カーボンブラックとシリカとの併用、カーボン
−シリカデュアル・フェイズ・フィラーの使用またはカ
ーボン−シリカデュアル・フェイズ・フィラーとカーボ
ンブラックおよび／またはシリカとの併用が好ましい。

【００４６】カーボンブラックとしては、ファーネス法
により製造されたものであって、窒素吸着比表面積が５
０〜２００ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量が８０〜２００ｍｌ
／１００ｇのカーボンブラックが好ましく、例えば、Ｆ
ＥＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦクラスなどのものを挙
げることができる。中でも、高凝集タイプのものが好ま
しい。

【００４７】シリカとしては、例えば、湿式法シリカ、
乾式法シリカ、合成ケイ酸塩系シリカなどを挙げること
ができる。補強効果の高いのは粒子径の小さいシリカで
あり、小粒子・高凝集タイプ（高表面積、高吸油性）の
ものが重合体ヘの分散性が良好で、物性および加工性の
面で好ましい。シリカの平均粒径は、一次粒子径で、好
ましくは、５〜６０μｍ、さらに好ましくは、１０〜３
５μｍである。また、その比表面積（ＢＥＴ法）は、好
ましくは、４５〜２８０ｍ²／ｇである。

【００４８】また、カーボンブラックとシリカとを併用
して配合することも可能であり、、これら補強作用のあ
る充填剤が、重合体に均一に微分散し、ロール加工性、
押出性などに優れ、成形品の機械的強度を向上させ、さ
らに耐摩耗性に優れたものとすることができる。

【００４９】また、（Ｄ）無機充填剤として、カーボン
−シリカデュアル・フェイズ・フィラー（ＤｕａｌＰ
ｈａｓｅＦｉ１１ｅｒ：カーボン−シリカ二重相フィ
ラー）を単独で、またはカーボンブラックおよび／また
はシリカと併用して配合することができる。カーボン−
シリカデュアル・フェイズ・フィラーを配合することに
より、それ単独で用いた場合であっても、カーボンブラ
ックとシリカとを併用したときと同様な優れた利点を得
ることができる。カーボン−シリカデュアル・フェイズ
・フィラーは、カーボンブラックの表面に、シリカを化
学結合させた、いわゆるシリカ・コーティング・カーボ
ンブラックであり、キャボット社から商品名ＣＲＸ２０
００，ＣＲＸ２００２，ＣＲＸ２００６として市販され
ている。

【００５０】また、（Ｄ）無機充填剤としては、カーボ
ン−シリカデュアル・フェイズ・フィラーをそれ以外の
充填剤と併用することができる。併用できる充填剤とし
ては特に制限はなく、例えば、上述のカーボンブラック
および／またはシリカ、クレー、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウムなどを挙げることができる。中でも、カー
ボンブラックおよび／またはシリカが好ましい。上記
（Ｄ）無機充填剤として、シリカを配合する場合、また
カーボン−シリカデュアル・フェイズ・フィラーを配合
する場合は、シランカップリング剤を配合することが好
ましく、その配合量は、シリカおよび／またはカーボン
−シリカデュアル・フェイズ・フィラ−１００重量部に
対して、好ましくは、１〜２０重量部、さらに好ましく
は、５〜１５重量部である。

【００５１】シランカップリング剤としては、分子中に
アルコキシシリル基などのシリカ表面と反応可能な官能
基とポリスルフィド、メルカプト基、エポキシ基など
の、重合体の炭素−炭素二重結合と反応可能な官能基を
併せ持ったものが好ましい。例えば、ビス−（３−トリ
エトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス−
（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−トリ
エトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカルバ
モイルテトラスルフィド、３−トリエトキシシリルプロ
ピルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどを挙げるこ
とができる。このようなシランカップリング剤を用いる
ことにより、カーボンブラックとシリカを併用して充填
剤に使用した場合に、またはカーボン−シリカデュアル
・フェイズ・フィラーを充填剤に使用した場合に、その
補強効果を高めることができる。

【００５２】本発明の（Ｂ）機能性化合物として使用さ
れる（Ｅ）他の添加剤としては、活性剤、難燃剤、酸化
防止剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱
安定剤、老化防止剤，加工助剤、耐光（候）剤、抗菌剤
などが挙げられる。

【００５３】本発明に使用可能な活性剤としては亜鉛
華、酸化マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、トリエタノ
ールアミン、有機アミン類、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールが好ましい。難燃剤としては、ハロゲ
ン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤を挙げること
ができるが、ダイオキシン問題を考慮するとハロゲンを
含まないリン系難燃剤、無機系難燃剤が好ましい。リン
系難燃剤として、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレ
ジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホ
スフェート、レゾルシノール−ビス−（ジフェニルホス
フェート）、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、ジメチルメチルホスフェート、トリアリルホスフェ
ートなど、およびその縮合体、リン酸アンモニウムおよ
びその縮合体、ジエチルＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アミノメチルホスホネートなどを例示すること
ができる。無機系難燃剤としては、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム、硼酸亜鉛、硼酸バリウム、カ
オリン・クレー、炭酸カルシウム、明ばん石、塩基性炭
酸マグネシウム、水酸化カルシウム、三酸化アンチモン
などを例示することができる。上記難燃剤の中には、そ
れ自身の難燃性発現効果は低いが、他の難燃剤と併用す
ることで相乗的により優れた効果を発揮する、いわゆる
難燃助剤も含まれる。

【００５４】本発明のマスターバッチに使用される老化
防止剤（酸化防止剤）としては、フェノール系酸化防止
剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤などが挙
げられるが、フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
上記のフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、
スチレン化フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチ
ルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノー
ル、ブチルヒドロキシアニソール、１−ヒドロキシ−３
−メチル−４−イソプロピルベンゼン、モノ−ｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、モノ−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブ
チル化ビスフェノールＡ、２，２′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′
メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−
ｔ−ノニルフェノール）、２，２′−イソブチリデン−
ビス−（４，６−ジメチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ビス−（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオ−
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４′−チオ−ビス−（２−メチル−６−ブチルフェ
ノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン）スルフィド、２，２
−チオ［ジエチル−ビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、ビ
ス［３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ルフェノール）ブチリックアシッド］グリコールエステ
ル、ビス［２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ
−ブチルベンゼン）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル］テレフタレート、１，３，５−トリス（３′，
５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロキ
シアミド）、Ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキ
シ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピオ
ネート、テトラキス［メチレン−（３′，５′−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、１，１′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、モノ（α−メチルベンゼン）フェノー
ル、ジ（α−メチルベンジル）フェノール、トリ（α−
メチルベンジル）フェノール、ビス（２′−ヒドロキシ
−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルベンジル）４−メチ
ル−フェノール、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノ
ン、２，６−ジ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−ク
レゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルリン
酸のジエチルエステルなどが挙げられる。

【００５５】本発明に使用可能な滑剤としては、押出し
安定性を付与するために一般的に使用されるパラフィン
系および炭化水素樹脂、金属石けん、ステアリン酸に代
表される脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪
族金属塩などが挙げられる。着色剤としては、無機顔料
および有機顔料の中から、適宜選択して使用する。

【００５６】本発明の（Ｂ）機能性化合物として用いら
れる（Ｆ）発泡剤としては、それ自体公知の無機発泡剤
または有機発泡剤を用いることができる。発泡剤の具体
例として、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ジニトロソ
テレフタルアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾ
ジカルボン酸バリウム、トルエンスルホニルヒドラジド
などのスルホニルヒドラジド類などを挙げることができ
る。なかでも、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペン
タメチレンテトラミン、スルホニルヒドラジド類がより
好ましいものである。これらの発泡剤は、尿素、尿素誘
導体などの公知の発泡助剤と併用してもよい。

【００５７】以上のうち、マスターバッチによく使用さ
れる化合物としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロ
ソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ‘オキシビスベン
ゼンスルフォニルヒドラジンがあげられる。（クレーム
３対象）以上述べた（Ｂ）機能性化合物は１種単独でまたは２種
以上組み合わせてマスターバッチとすることができる。
組み合わせの場合、製造時または保管時の条件で、反応
や変質するものは好ましくない。

【００５８】なお、」マスターバッチ用の（Ｂ）機能性
化合物の他の添加剤として、（Ｇ）軟化剤が挙げられ
る。（Ｇ）軟化剤は、（Ａ）油展１，２−ポリブタジエ
ンに用いられる以外の伸展油であり、（Ａ）成分以外
に、別途、配合することができる。この伸展油として
は、（Ａ）成分において用いられる伸展油と同様の種類
を挙げることができる。この場合の（Ｇ）軟化剤の使用
形態としては、（Ａ）油展１，２−ポリブタジエンから
なるシート、フィルムなどの包装材中に（Ｇ）成分を密
封して、本発明のマスターバッチとして用いることもで
きる。

【００５９】本発明のマスターバッチにおいて、上記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、（Ａ）油展１，
２−ポリブタジエンが２〜９５重量％、好ましくは５〜
９０重量％、さらに好ましくは１０〜６０重量％、
（Ｂ）機能性化合物が９８〜５重量％、好ましくは９０
〜５重量％、さらに好ましくは６０〜１０重量％〔ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％〕である。（Ａ）成
分が２重量％未満では〔（Ｂ）成分が９８重量％を超え
ると〕、マスターバッチを調製する際の組成物の流動性
に乏しく、機能性化合物の分散性が悪く、さらに混練加
工に技術を要し加工時間も長時間を必要とする、一方、
９５重量％を超えると〔（Ｂ）成分が５重量％未満で
は〕、機能性化合物の濃度が薄く、マスターバッチを多
量に添加しないと性能が発現しないため経済性に問題が
生ずる。また、マスターバッチを多量に添加した場合、
主材への影響が無視できず問題が生ずる。

【００６０】本発明のマスターバッチの製造方法として
は、前記（Ａ）〜（Ｂ）成分を配合することにより製造
できる。配合方法としては、混合機を用いて上記成分を
一度に添加して混合してもよいし、分割して添加して混
合してもよい。混合機としては、各種のロール、ニーダ
ー、押出機、ミキサーなどが使用できる。マスターバッ
チの形状としてはペレット、顆粒、粒子、チップ状、棒
状、箔片、シート、バンドなど種々の形状にすることが
できるが、自動計量の点からペレット状のマスターバッ
チが、またロール作業の場合はシート状が好ましい。こ
の場合、ブレンド温度は、通常、４０〜１１０℃、好ま
しくは５０〜１００℃である。

【００６１】本発明のマスターバッチを使用することに
より、従来より短時間加工が容易となり、かつ作業環境
汚染が少なく効率的に作業ができるため環境にやさしい
利点が生ずる。本発明のマスターバッチを使用すること
により、秤量精度，分散精度，加工精度が上がることよ
り機能部品（自動車重要保安部品，精密電気部品）など
のゴム成形品、プラスチック成形品を得ることができ
る。

【００６２】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら
制限を受けるものではない。なお、実施例中の各種の測
定は、下記の方法に拠り、「部」は特にことわらない限
り重量部を意味する。

【００６３】１，２−ビニル結合含有量赤外吸収スペクトル法（モレロ法）によって求めた。重量平均分子量ゲルバーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
（ウォーターズ社製、２４４型）を用いて、ポリスチレ
ン換算で求めた重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。メルトフローインデックス（ＭＩ）ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠した（条件：１５０℃、２
１．２Ｎ）

【００６４】シート化時のロール加工性試験方法１０インチロールを使用し、ロール表面温度７０℃で評
価した。 ○：良い（５分以内に巻き付く） △：やや悪い（５分を超えるが１０分以内に巻き付く） ×：悪い（１０分を超えても巻き付かない）マスターバッチのブロッキング性試験方法造粒物をポリ袋に詰め、一定荷重（２５ｇ／cm²）を加
え４０℃の恒温層中１週間放置した。 ○：ブロッキングしない。 ×：貯蔵時にブロッキングを起こす。マスターバッチ（シートおよびペレット）形状の良否 ○：良好（機能材が纏まり、シート平滑，ペレットの形
状、形態が均一） △：やや悪い（機能材は纏まっているが、シートおよび
ペレットの形状，形態が不均一） ×：悪い（機能材の固着が不十分且つシートおよびペレ
ットの形状、形態が不均一）

【００６５】マスターバッチのゴムに対する分散性（ロ
ール作業時）試験方法１０インチロールに下記のＳＢＲコンパウンドを巻き付
け（ロール温度５０℃）、加硫系、加硫促進剤系マスタ
ーバッチを添加して判定した。ＳＢＲコンパウンド：ＪＳＲ１５００ＪＳＲ（株）製ＳＢＲゴム１００部ＨＡＦブラック旭（株）製＃７０５０部アロマ系オイル出光興産（株）製ＡＨ５８９部ステアリン酸旭電化（株）製融点７２℃ ３部亜鉛華堺化学工業（株）製１号４部計１６６部 ○：良好（マスターバッチ添加後直ちにシートまたはペ
レット形態が消え１分以内にロール上で均一分散*1） △：やや悪い（マスターバッチ添加後１分程シートまた
はペレットの形態の１部が残り、ロール上での均一分散
*1も１分を超え３分以内） ×：悪い（マスターバッチ添加後、シートまたはペレッ
ト形態が３分を超えても消えない）＊１）0.5mm間隙、薄通しシートを蛍光灯越しに透かし
分散状況を目視観察し、ブツが残っていない状況

【００６６】試料の調製実施例・比較例で用いた試料は、以下のとおりである。油展ＲＢ−Ａ１，２−ビニル結合含量＝９０％，重量平均分子量１５
万，伸展油５０重量％（伸展油種＝出光興産社製ダイ
アナプロセスオイルＰＷ３２）、ＭＩ＝１５０油展ＲＢ−Ｂ１，２−ビニル結合含量＝９０％，重量平均分子量１０
万，伸展油１０重量％、伸展油種＝出光興産社製ダイ
アナプロセスオイルＰＷ３２）、ＭＩ＝１５０ＲＢ−８１０１，２−ビニル結合含量＝９０％，重量平均分子量１７
万、ＭＩ＝３チアゾール系ＭＢＴＳ：大内新興（株）ノックセラーDM 不溶性硫黄：鶴見化学工業（株）金華印粉末硫黄加硫促進剤マスターバッチ−Ａチアゾール系MBTS／油展ＲＢ−Ａ＝５０／５０を上記マ
スターバッチ製造の項で述べた方法で作製。加硫促進剤マスターバッチ−Ｂチアゾール系MBTS／油展ＲＢ−Ｂ＝５０／５０を上記マ
スターバッチ製造の項で述べた方法で作製。加硫促進剤マスターバッチ−Ｃチアゾール系MBTS／ＲＢ８１０＝５０／５０を上記マス
ターバッチ製造の項で述べた方法で作製。加硫促進剤マスターバッチ−Ｄチアゾール系MBTS／油展ＲＢ−Ａ＝０．５／９９．５を
上記マスターバッチ製造の項で述べた方法で作製。加硫促進剤マスターバッチ−Ｅチアゾール系MBTS／油展ＲＢ−Ｂ＝９９／１を上記マス
ターバッチ製造の項で述べた方法で作製加硫マスターバッチ−Ｆ不溶性硫黄／油展ＲＢ−Ａ＝５０／５０を上記マスター
バッチ製造の項で述べた方法で作製。加硫マスターバッチ−Ｇ不溶性硫黄／油展ＲＢ−Ｂ＝５０／５０を上記マスター
バッチ製造の項で述べた方法で作製加硫マスターバッチ−Ｈ不溶性硫黄／ＲＢ８１０＝５０／５０を上記マスターバ
ッチ製造の項で述べた方法で作製

【００６７】実施例１〜６，比較例１〜８表１は、マスターバッチのロール加工性、マスターバッ
チペレットのブロッキング性、シートおよびペレットの
形状・形態良否の例である。本発明のマスターバッチで
ある実施例１〜４は、本発明の油展ＲＢ−Ａ，油展ＲＢ
−Ｂを用いた例であり、従来のＲＢ８１０を用いた比較
例１〜２および本発明範囲外の組成物である比較例３〜
４に較べ、ロール加工性、耐ブロッキング性、マスター
バッチの形状で優れ好ましい。表２は、マスターバッチ
の分散性を判定した例である。本発明の油展ＲＢ―Ａ，
油展ＲＢ−Ｂを用いたマスターバッチを配合系に添加し
た実施例５〜６は、従来のＲＢ８１０および本発明の範
囲外の比較例５〜７に比し、分散性に優れ好ましい。

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【発明の効果】本発明のゴム・プラスチック用のマスタ
ーバッチは、流動性、耐ブロッキング性および分散性に
優れた油展１，２−ポリブタジエンを用いているため、
ゴムやプラスチック用の機能性化合物の分散性が良好
で、該機能性化合物を従来のマスターバッチに比べて多
量に配合することができ、該機能性化合物が透明な場合
には透明性にも優れ、また、機能性化合物抱き込み性
（高充填性）を有しており、マスターバッチ製造メーカ
ーあるいはゴム製品製造業に対する効果が大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 9/00 Ｃ０８Ｌ 9/00 91/00 91/00 // Ｃ０８Ｌ 101:00 101:00 (72)発明者青山彰夫東京都中央区築地２丁目11番24号ジェイエスアール株式会社内 (72)発明者岡田公二東京都中央区築地２丁目11番24号ジェイエスアール株式会社内Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA63 AC04 AC11 AC23 AC28 AC31 AC94 AE01 AE03 AE04 AE05 AE07 AE08 AE09 AE10 AE12 FA03 FB03 FB09 4F071 AA02 AA10 AA12 AB01 AC01 AE01 AE02 AE05 AE07 AE09 AE11 AE16 AE17 AH00 BC07 4J002 AC031 AE002 DA036 DA047 DE107 DJ016 EC047 EF057 EH107 EJ027 EK037 EN007 EQ017 ES007 EV007 EV047 EV327 FD016 FD037 FD057 FD067 FD097 FD107 FD137 FD147 FD177 FD187 FD327 GT00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）油展１，２−ポリブタジエン２〜
９５重量％、および（Ｂ）ゴムもしくはプラスチック用
の機能性化合物９８〜５重量％〔ただし、（Ａ）＋
（Ｂ）＝１００重量％〕を含有するマスターバッチ。
【請求項２】（Ｂ）機能性化合物が、（Ｃ）架橋剤、
（Ｅ）無機充填剤、（Ｆ）難燃剤、酸化防止剤、滑剤、
着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、老化防
止剤，加工助剤、耐光（候）剤および抗菌剤、ならびに
（Ｇ）発泡剤の群から選ばれた少なくとも１種である請
求項１記載のマスターバッチ。
【請求項３】（Ｂ）機能性化合物が、硫黄、テトラメ
チルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジス
ルフィド、ジベンゾチアジルジスルフィド、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、ジクミルパーオキサイド、トリ
メチロールプロパントリメタアクリレート、亜鉛華、有
機アミン類（アミン系化合物）、ジエチレングリコー
ル、ステアリン酸、アゾジカルボンアミド、ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、２，６ジターシャリーブチ
ル−４−メチルフェノール、クマロンレジンおよびジン
ク−２−ベンザミドチオフェネートの群から選ばれた少
なくとも１種である請求項１記載のマスターバッチ。
【請求項４】シート状またはペレット状である請求項
１〜３いずれかに記載のマスターバッチ。
【請求項５】（Ａ）油展１，２−ポリブタジエンが１
０〜６０重量％である請求項１〜５いずれかに記載のマ
スターバッチ。
【請求項６】請求項１〜５いずれか記載のマスターバ
ッチを用いてなる成形品。