JPS6326136B2

JPS6326136B2 -

Info

Publication number: JPS6326136B2
Application number: JP55162649A
Authority: JP
Inventors: Akira Saito; Yasuro Hatsutori; Hideo Morita
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1980-11-20
Filing date: 1980-11-20
Publication date: 1988-05-28
Also published as: JPS5787443A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、構造の異なる２種またはそれ以上の
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを含有するゴ
ム組成物に関し、さらに詳しくはブタジエン部分
のビニル結合量が異なつた２種またはそれ以上の
スチレン−ブタジエン共重合体ゴムをゴム成分と
して含有し、加工特性が良好で、しかも耐摩耗性
とウエツトスキツド抵抗性（ぬれた転面でのすべ
り抵抗性）との関係が改良されたゴム組成物に関
する。自動車用タイヤ、防振ゴム、はきもの等をはじ
めとする各種加硫ゴム製品に使用されている原料
ゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、
乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、高
シス−ポリブタジエンゴム、低シス−ポリプタジ
エンゴム、溶液重合スチレン−ブタジエン共重合
体ゴムなどがあり、これらは単独または２種以上
をブレンドして各種加硫ゴム製品の原料ゴムとし
て使用されている。前記各種原料ゴムのうち、リチウム系触媒によ
つて得られるポリブタジエンゴムないしはスチレ
ン−ブタジエン共重合体ゴムは、そのポリマー構
造の可変性の範囲が比較的広いため近年注目され
ている重合体であり、例えば特公昭49−4311号公
報には、ミクロ構造の１，２−結合量（ビニル結
合と同義）が25〜50％、１，４−トランス結合量
が15〜55％、１，４−シス結合量が10〜40％であ
るポリブタジエンを使用したタイヤ用ゴム組成物
が示されている。かかるミクロ構造を有するポリ
ブタジエンをタイヤトレツドに使用した場合、あ
る程度満足した耐摩耗性およびウエツトスキツド
抵抗性を示すが、その反面、加工性が必ずしも満
足されるものではなく、更に加硫物の引張強度も
十分ではない。一方、リチウム系接触で溶液重合して得られた
スチレン−ブタジエン共重合体のうち、ビニル結
合量が15％以下のものをタイヤトレツドに使用し
た場合は、耐摩耗性が乳化重合スチレン−ブタジ
エン共重合体を使用した場合に比べて良好である
ものの、ウエツトスキツド抵抗性が劣り、またビ
ニル結合量が20〜30％程度の溶液重合スチレン−
ブタジエン共重合体を使用した場合は、加硫物の
耐摩耗性に問題があつた。更に、近年ゴム工業界においては、生産性の向
上を目的として、従来のゴムの加硫条件に比較し
て、高温、短時間の条件で加硫することが行なわ
れるようになつてきたが、このような場合、熱伝
導性の関係で成形物の中心と外側とに加硫状態の
差が生じ、いわゆる「加硫もどり」という現象が
おこりやすく、加硫物の物性の悪化などを生じる
原因となつていた。特に、天然ゴム、ポリイソプ
レンゴム、低シス−ポリブタジエンゴム、高シス
−ポリブタジエンゴム、ビニル結合量が15％以下
のスチレン−ブタジエン共重合体ゴムなどは、加
硫もどりを生じやすいゴムであり、この欠点が改
良された高温短時間加硫が可能な原料ゴムの出現
が要望されていた。本発明者らは、前記の各種原料ゴムの欠点を改
良すべく鋭意検討を重ねた結果、ビニル結合量が
比較的少ないスチレン−ブタジエン共重合体と、
ビニル結合量が比較的多いスチレン−ブタジエン
共重合体とを含有し、天然ゴム、ポリイソプレン
ゴム、ビニル結合量が１〜20％のポリブタジエン
ゴムから選ばれた１種以上のゴム状重合体を含有
したゴム組成物が、加工性に優れ、加硫時の加硫
もどりが少なく、更に加硫物の引張強度が十分で
あり、ウエツトスキツド抵抗性と耐摩耗性のバラ
ンスが改良され、自動車タイヤ、工業用品、防振
ゴムをはじめとする各種ゴム用途に好適であるこ
とを見い出し本発明に到達した。本発明は、 (A)成分：スチレン含有量が５〜60重量％、ブタジ
エン部分のビニル結合量が35％以上60％
未満であるスチレン−ブタジエン共重合
体 (B)成分：スチレン含有量が５〜40重量％、ボタジ
エン部分のビニル結合量が１％以上25％
未満であるスチレン−ブタジエン共重合
体 (C)成分：天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合
量が１〜20％のポリブタジエンのいずれ
か１種以上のゴム状重合体を原料ゴムとするゴム組成物であり、(A)成分と(B)
成分の重量比が20〜80：80〜20であり、(A)成分と
(B)成分との計計量と(C)成分の重量比が100〜25：
０〜75であるゴム組成物及び該ゴム組成物に(D)補
強剤と(E)加硫剤を含有した加硫用ゴム組成物であ
る。以下、本発明に関して詳しく述べる。本発明のゴム組成物の(A)成分として用いる。ス
チレン−ブタジエン共重合体はスチレン含有量が
５〜60重量％、好ましくは10〜50重量％の共重合
体である。スチレン含有量が５重量％未満では加
工性が不十分であり、また得られたゴム組成物の
引張強度やウエツトスキツド抵抗性が劣る。一
方、上記量が60重量％を越えると得られる組成物
の反ぱつ弾性や耐摩耗性が劣る。 (A)成分のスチレン−ブタジエン共重合体のブタ
ジエン部分のミクロ構造のビニル結合量（１，２
−結合量）は35％以上60％未満、好ましくは40％
以上60％未満の範囲である。ビニル結合量が35％
未満であると、加硫時における組成物の加硫もど
りの抑止効果が十分ではなく、また得られた組成
物のウエツトスキツド抵抗性が劣り、また60％以
上では組成物の耐摩耗性が劣り実用的でない。 (A)成分のスチレン−ブタジエン共重合体中のス
チレンが、分子鎖に沿つて均一に存在している重
合体や、分子鎖に沿つてスチレンの量が増加また
は減少する重合体、スチレンの量が多い共重合体
またはポリスチレンからなる１つ以上のブロツク
と、スチレンの量が少ない共重合体またはポリブ
タジエンからなる１つ以上のブロツクとを有する
ブロツク共重合体などいずれでもよいが、共重合
体中のブロツクスチレン量（J.Polym.Sci.１
429（1946）の方法による）が共重合体の５重量％
以下であることが、組成物の発熱の面から好まし
い。また、ブタジエン部分のビニル結合が、前記ス
チレンと同様に分子鎖に沿つて均一に存在する共
重合体、ビニル結合量が分子鎖に沿つて増加また
は減少する共重合体、ビニル結合量が多い部分と
少ない部分とがブロツク状で存在する共重合体や
それらを組み合わせた共重合体のいずれでも本発
明の(A)成分として使用することができる。 (A)成分のスチレン−ブタジエン共重合体の数平
均分子量は、好ましくは50000〜400000、更に好
ましくは75000〜300000であり、分子量分布（重
量平均分子量と数平均分子量との比（Mw／Mn）
は、好ましくは1.1〜4.0、更に好ましくは１，２
〜3.0である。上記の範囲は共重合体の物性と加
工性の保持の上で好ましい範囲である。 (A)成分と後述する(B)成分との合計量の100重量
部に対し、(A)成分は20〜80重量部、好ましくは25
〜75重量部の組成で使用され、上記の組成の範囲
外では、各々の単独使用に比べての改善効果がわ
ずかである。つぎに、本発明の(B)成分として用いられるスチ
レン−ブタジエン共重合体は、スチレン含有量が
５〜40重量％、好ましくは５〜30重量％の共重合
体である。スチレン含有量が５重量％未満では、
加工性が劣り、得られた組成物のウエツトスキツ
ド抵抗性が十分ではなく、一方、スチレン含有量
が40重量％を超える場合は、得られた組成物の耐
摩耗性に悪影響を及ぼす。 (B)成分のスチレン−ブタジエン共重合体のブタ
ジエン部分のミクロ構造のビニル結合量は１％以
上25％未満である。ビニル結合量が25重量％以上
になると、得られる組成物の耐摩耗性が不十分に
なる。 (B)成分のスチレン−ブタジエン共重合体に関し
ても、その共重合体中のスチレンが、分子鎖に沿
つて均一に存在している重合体や、分子鎖に沿つ
てスチレンの量が増加または減少する重合体、ス
チレンの量が多い共重合体またはポリスチレンか
らなる１つ以上のブロツクと、スチレンの量が少
ない共重合体またはポリブタジエンからなる１つ
以上のブロツクを有する共重合体などいずれでも
よいが、共重合体中のブロツクスチレン量が共重
合体の５重量％以下であることが好ましい。 (B)成分のスチレン−ブタジエン共重合体の数平
均分子量は好ましくは50000〜400000、更に好ま
しくは、75000〜300000の範囲であり、分子量分
布（Mw／Mn）は、好ましくは1.1〜4.0、更に好
ましくは、1.2〜3.0である。上記の範囲は共重合
体の物性と加工性の保持の上で好ましい範囲であ
る。 (B)成分は、(A)成分と(B)成分の合計量100重量部
に対して、20〜80重量部、好ましくは25〜75重量
部の組成で使用される。本発明において、(A)成分と(B)成分とは前記組成
の範囲で使用されるが、好ましく(A)成分と(B)成分
との混合した組成物としてのスチレン含有量が10
〜40重量％、ブタジエン部分のビニル結合量が30
〜65％になるような(A)成分と(B)成分の各々の構造
および組成で使用することが、得られる組成物の
加工性および耐摩耗性等の物性とのバランス上好
都合であり、更に好ましくは前記スチレン含有量
が15〜35重量％であり、ビニル結合量が35〜60％
である。前記(A)成分のスチレン−ブタジエン共重合体お
よび(B)成分のスチレン−ブタジエン共重合体はい
かなる製造方法で得られたものであつても、前記
限定条件に該当するものであれば本発明の組成物
の原料ゴム成分として使用することができる。 (A)成分のスチレン−ブタジエン共重合体は、一
般にゴム用途に用いられているスチレン−ブタジ
エン共重合体よりもビニル結合量が多い共重合体
であり、これら(A)成分として使用する共重合体は
代表的な製造方法として、ヘキサン、シクロヘキ
サン、ベンゼン等の不活性溶媒中において、重合
触媒として、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチル
リチウムなどの有機リチウムないし他の有機アル
カリ金属化合物を用い、必要に応じて助触媒成分
として、カリウムブトキシなどのアルコキサイ
ド、ドデシルベンゼンスルホン塩酸、ステアリン
酸ナトリウムなどの有機酸塩を代表的な例とする
有機化合物を用い、ビニル結合量を調節する化合
物として、エーテル、ポリエーテル、３級アミ
ン、ポリアミン、チオエーテル、ヘキサメチルホ
スホルトリアミド等の極性有構化合物を用いてス
チレンとブタジエンを共重合する方法によつて得
られる。ビニル結合量は、前記極性化合物の添加
量および重合温度で制御できる。また、前記方法で得られた活性未端を有する重
合体鎖を、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポ
キシ化合物などの多官能性化合物によつて、カツ
プリングすることや、ジビニルベンゼンなどの分
岐剤を重合系に添加することにより、分岐状ない
しは放射状の共重合体が得られる。また、前記重
合方法において、単量体の添加方法を調節した
り、ビニル結合量を調節する化合物や、重合温度
を重合反応の中途で変化させるなどの各種重合条
件を変えることにより、分子鎖中において、スチ
レン含有量やビニル結合量が、連続的に増加また
は減少したり、ブロツク状になつている重合体と
することができる。更に、アセチレン、１，２−ブタジエン、フル
オレン、トルエン、１級アミン、２級アミン等の
各種分子量調節剤も用いることができる。つぎに、(B)成分として用いるスチレン−ブタジ
エン共重合体は、(A)成分として用いるスチレン−
ブタジエン共重合体に比較してビニル結合量が少
ない共重合体である。これらの(B)成分として使用
する共重合体の代表的な製造方法は、前記(A)成分
のスチレン−ブタジエン共重合体を得る方法と同
様であるが、ビニル結合量が所定の量とするため
に、極性有機化合物の添加量を少なくするかまた
は使用せずに重合する方法を用いる。なお、極性
有機化合物を使用しないで、スチレンとブタジエ
ンとを共重合する場合は、両者の反応速度の差か
らスチレンがブロツク状となつた共重合体となり
やすいのでブロツクスチレン量が少ない共重合体
を得るためにはモノマーの添加方法を調節した
り、ビニル結合量を多くは増加させないドデシル
ベンゼンスルホン酸塩などの化合物を添加するな
どの方法が望ましい。またリチウム系触媒で重合する以外の重合方
法、例えば乳化重合による方法でも、本発明の(B)
成分として使用するスチレン−ブタジエン共重合
体を得ることが可能である。 (A)成分および(B)成分を得る重合プロセスは、バ
ツチ重合プロセス、連続重合プロセスやこれらを
組合せたもののいずれでも使用できる。本発明に用いられる(C)成分のゴム状重合体は、
天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ビニル結合量が
１〜20％のポリブタジエンゴムから選ばれた１種
以上のゴム状重合体である。これらのゴム状重合体は、一般にゴム用途に多
く使用されている原料ゴムであり、ポリイソプレ
ンゴムは、チーグラー系触媒またはリチウム系触
媒によつてイソプレンを重合して得られた重合体
であり、ビニル結合量が１〜20％のポリブタジエ
ンゴムは、チーグラー系触媒で得られる高シス−
ポリブタジエンゴムまたはリチウム系触媒で得ら
れる低シス−ポリブタジエンゴムが代表的なもの
である。本発明のゴム組成物において、前記(C)成分のゴ
ム状物質と、(A)成分および(B)成分は、(A)成分と(B)
成分の合計量25〜100重量部、(C)成分75〜０重量
部、好ましくは(A)成分と(B)成分の合計量30〜100
重量部、(C)成分70〜０重量部である組成において
使用される。 (A)成分と(B)成分の和が、25重量部未満では、組
成物の加硫工程における(C)成分の加硫もどりの改
善効果がわずかである。つぎに、本発明によつて得られたゴム組成物の
特微に関して以下に述べる。 (A)成分と(B)成分との２成分を原料ゴムとした場
合における本発明の組成物の特微は、 (1) (A)成分単独を原料ゴムとした場合に比べて耐
摩耗性、反ぱつ弾性がすぐれる。 (2) (B)成分単独を原料ゴムとした場合に比べて加
硫時の加硫もどりが改善され、またウエツトス
キツド抵抗性がすぐれる。 (3) (A)成分＋(B)成分に相当するスチレン含有量お
よびビニル結合量を有しているスチレン−ブタ
ジエン共重合体を使用した組成物に比較して、
耐摩耗性とウエツトスキツド抵抗性の関係が良
好であり、また加工性がすぐれる。 (4) ビニル結合量が20％以下のポリブタジエンゴ
ムを使用した場合に比べて、ウエツトスキツド
抵抗性、引張強度、加硫もどりが改良され、ま
たビニル結合量が20〜70％程度のポリブタジエ
ンに比べて、引張強度、加工性がすぐれることにある。また(A)成分と(B)成分とに(C)成分を添加したゴム
組成物の特微は、 (1) (C)成分として用いる天然ゴム、ポリイソプレ
ンゴム、ビニル結合量が１〜20％のポリブタジ
エンゴムの、加硫もどりの改善効果がある。以上示した如く、本発明によるゴム組成物は、
従来の原料ゴムないしは従来の原料ゴムを組合せ
て使用することでは達成できなかつた有用なゴム
組成物であり、自動車用タイヤ、防振ゴム、工業
用品、はきもの用などの各種用途に好適である。本発明のゴム組成物は前記(A)成分、(B)成分、(C)
成分を原料ゴムとするが、これに各種配合剤を加
え、成形加硫することによつてタイヤ用途をはじ
めとする各種用途に用いられる。上記ゴム組成物に添加される配合剤としては、
補強剤、軟化剤、充てん剤、加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤、着色剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、
その他の配合剤などがあり、これらは組成物の用
途に応じて、適宜選択されて使用される。補強剤の代表的なものとしてはカーボンブラツ
クがあげられ、いろいろな製造方法によつて得ら
れた粒径ないしはストラクチヤーが異なる各種の
ものが使用されるが、ISAF，HAF，FEFなどの
カーボンブラツクがタイヤを中心とする用途に好
適に用いられる。これらのカーボンブラツクの添
加量は、同時に必要に応じて使用するプロセス油
の添加量を勘案して使用されるが、原料ゴム100
重量部に対して10〜150重量部、好ましくは40〜
100重量部が使用される。上記カーボンブラツク
の種類および添加量は、ゴム組成物の使用目的に
よつて適宜調節され、２種以上を併用してもよ
い。その他の補強剤としては、シリカ、活性化炭酸
カルシウムなどの無機補強剤や、ハイスチレン樹
脂、フエノール−ホルムアルデヒド樹脂などが使
用され、これらの無機または有機の補強剤は原料
ゴム100重量部に対して１〜100重量部、好ましく
は５〜50重量部使用される。また必要に応じて添加される軟化剤の代表的な
ものとしては、プロセス油があり、パラフイン
系、ナフテン系、アロマ系等の各種がゴム組成物
に好適に使用され、原料ゴム100重量部に対し２
〜100重量部、好ましくは５〜70重量部使用され
る。また、プロセス油が、あらかじめ原料ゴムに
添加された油展ポリマーを用いることも行なわれ
る。その他の軟化剤としては、流動パラフイン、
コールタール、脂肪油、サブなどがある。加硫剤は、代表的なものとして硫黄があり、原
料ゴム100重量部に対して0.1〜10重量部、好まし
くは0.2〜５重量部使用される。その他の加硫剤
としては、塩化イオウ、モルホリン−ジスルフイ
ド、アルキルフエノールフイドなどの硫黄化合物
や、パーオキサイドなどがあり、これらは単独ま
たは硫黄と併用して用いられる。加硫促進剤としては、多種多様なものがあり、
これらは原料ゴム100重量部に対し、0.01〜５重
量部使用され、２種以上を併用することも行なわ
れる。代表的な加硫促進剤としては、グアニジン
系、アルデヒド−アミンおよびアルデヒド−アン
モニア系、チアゾール系、イミダゾリン系、チオ
ユリア系、チウラム系、ジチオカルバメート系、
ガンテート系などや、混合促進剤があげられる。加硫助剤としては、酸化亜鉛等の金属酸化物、
ステアリン酸などの脂肪酸化合物、アミン類など
があり、これらは原料ゴム100重量部あたり、0.1
〜10重量部使用される。必要に応じて添加される老化防止剤ないし酸化
防止剤としては、アミン系、フエノール系、リン
系、イオウ系等が代表的なものであり、これらは
原料ゴム100重量部あたり0.001〜10重量部添加さ
れ、２種以上を併用することもある。必要に応じて添加されるスコーチ防止剤として
は、無水フタル酸、サリチル酸、Ｎ−ニトロソ−
ジフエニルアミンなど、粘着付与剤としては、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン−フエノール樹
脂、ロジンエステル等、充填剤としては、炭酸カ
ルシウム、クレー、タルク、水酸化アルミニウム
などがあげられる。さらに、その他必要に応じて、各種配合剤が使
用される。本発明のゴム組成物は、一般にゴム組成物の混
合に用いられている各種混合装置、例えば、オー
プンロール、バンドリーミキサー、ニーダー、押
出機などによつて、原料ゴムと各種配合剤とを混
合し、ついで目的の形状に成形した後、加硫され
る。本発明のゴム組成物は、各種自動車用タイヤ、
ベルト、ホース、防振ゴムなどの工業用品、はき
もの、日用品、建築資材、その他各種用途に、特
微を生かして好適に使用される。以下、実施例を示すが、これらは本発明をより
具体的に説明するものであつて、本発明の範囲を
限定するものではない。参考例本発明において(A)成分として用いるスチレン−
ブタジエン共重合体および(B)成分として用いるス
チレン−ブタジエン共重合体を得る方法の代表的
な例を示す。 (1) 試料Ａ−１の重合撹拌器およびジヤケツト付きの内容積10の重
合反応器を１基用い、重合器内温を98〜102℃に
保ち、反応器底部よりモノマーとしてブタジエン
を24ｇ／minおよびスチレンを8.5ｇ／min、溶媒
としてｎ−ヘキサンを130ｇ／min、極性化合物
としてテトラハイドロフランを2.3ｇ／min、触
媒としてｎ−ブチルリチウムをモノマー100ｇに
対して0.036ｇ連続的に定量ポンプで供給して重
合反応を開始せしめ、反応器頂部より重合体溶液
を連続的に抜き出した。定常状態となつた後、得
られた重合体溶液に、重合体100重量部あたり0.5
重量部のジ−tert−ブチル−Ｐ−クレゾールを加
えたのち、溶媒のｎ−ヘキサンを除去した。得ら
れた重合体（試料Ａ−１）の分析値は、表１に示
す。なお、スチレン含有量およびブタジエン部分の
ミクロ構造は、赤外分光光度計を用いてスペクト
ルを測定し、ハンプトンの方法によつて計算し
た。また、試料Ａ−１をＧ，Ｐ，Ｃ、によつて分析
した結果、重量平均分子量（Mw）が343000、数
平均分子量（Mn）が163000、Mw／Mn＝2.10で
あつた。なお、Ｇ，Ｐ，Ｃ、は島津製作所製LC
−１型を用い、検知器は示差屈折計、カラムは、
HSG−50，60，70、各１本温度40℃、溶媒はテ
トラハイドロフランの条件で測定した。 (2) 試料Ａ−２の重合撹拌器およびジヤケツト付きの内容積40の重
合反応器を用い、この反応器にシクロヘキサン
18.2Kg、ブタジエン2.9Kg、スチレン1.6Kg、ジエ
チレングリコールジメチルエーテル7.0ｇ、ｎ−
ブチルリチウム3.0ｇを入れ、反応器内温を45〜
55℃に保ち、２時間重合し重合終了後、重合体溶
液に四塩化ケイ素を3.0ｇ添加してカツプリング
反応をさせた。この重合体溶液に重合体100重量
部あたり0.5重量部のジ−tert−ブチル−Ｐ−クレ
ゾールを添加した後、溶媒を加熱ロールで除去し
試料Ａ−２を得た。試料Ａ−２の分析値は表１に
示す。またG.P.Cによる測定で、Mw＝284000、
Mn＝164000、Mw／Mn＝1.73であつた。 (3) 試料Ｂ−１の重合試料Ａ−１を得たのと同じ重合反応器を用い、
重合器内温を120〜128℃は保ち、反応器底部より
モノマーとしてブタジエンを30.2ｇ／min、およ
びスチレンを2.3ｇ／min、溶媒としてｎ−ヘキ
サンを130gr／min、触媒としてｎ−ブチルリチ
ウムをモノマー100grに対して、0.045ｇ各々連続
的に定量ポンプで供給して重合反応を開始せし
め、反応器頂部より重合体溶液を連続的に抜き出
した。定常状態となつた後、得られた重合体溶液
に、重合体100重量部あたり0.5重量部のジ−tert
−ブチル−Ｐ−クレゾールを加えたのち、溶媒の
ｎ−ヘキサンを除去した。得られた重合体（試料
Ｂ−１）のスチレン含有量は7.1重量％、ブロツ
クスチレン量は0.8重量％、Mw＝330000、Mn＝
138000、Mw／Mn＝2.39であつた。表１−１には、試料Ａ−１，Ａ−２と共に本発
明で(A)成分として用いるスチレン−ブタジエン共
重合体の分析値、表１−２には比較例に用いる本
発明の範囲外であるポリブタジエンの分析値を示
す。また、表２には本発明の(B)成分として用いる
スチレン−ブタジエン共重合体の分析値を示す。

【表】

【表】実施例１表１および表２に示されるスチレン−ブタジエ
ン共重合体およびポリブタジエンを使用し、表３
に示されるこれらの重合体、またはそれらのブレ
ンド物をゴム成分として、表４に示される配合処
法により、バンバリーミキサーを使用して混合
し、配合物とした。バンバリーミキサーにおける
混合性はいずれも良好であつた。これらの配合物
を熱入れロール（８インチ）にて所定厚のシート
とし、このシートより所定幅のリボンを作成し、
ガーベイダイ押出機にて押出加工性の評価をし
た。加工性の評価結果は表３に示した。また、こ
れらの配合物を140℃にてプレス加硫し、その物
理的性質を測定し表３に示す結果を得た。また、
表３の配合物の代表的な試料について、キユラス
トメータを用いて160℃にて加硫もどりの検討を
行ない表５に示す結果を得た。以下、表３および表５に示した結果に関して、
説明する。試料Ａ−４と試料Ｂ−３をゴム成分とする実施
例１−１に関しては、各々単独に比べて耐摩耗性
とウエツトスキツド抵抗性の関係で改良が見られ
る。実施例１−１の原料ゴムは、(A)成分＋(B)成分の
スチレン含有量およびブタジエン部分のミクロ構
造が、比較例１−１のゴム成分の試料Ａ−１と同
じであるが、２種のゴムの混合系であるこれらの
実施例は、比較例１−１に比べて、耐摩耗性ない
しは、耐摩耗性とウエツトスキツド抵抗性との関
係が改善されている。更に、比較例１−８の試料ａ−１のポリブタジ
エンを用いた組成物は、押出加工性、ウエツトス
キツド抵抗性、引張強度が劣り、比較例１−９の
試料ａ−２のポリブタジエンを用いた組成物は、
引張強度が劣り、また押出加工性がやや劣る。また、表５の加硫もどりの結果は、キユラスト
メーターを用いて、160℃で加硫剤入りの配合物
の加硫時のトルクの変化を測定し（60分後のトル
ク÷最大トルク）×100で表示したものであり、
100％は加硫もどりがなく、数字の小さいものほ
ど加硫もどりが大きいことを示す。表５に示される如く、ビニル量の少ないゴムを
使用した場合には、加硫もどりが大きい。なお、
実施例１−４は、組成としては本発明の範囲内で
あるが、(A)成分＋(B)成分のビニル結合量が、本発
明の好ましい範囲に該当していないため、加硫も
どりが少し発生している。

【表】

【表】表４ゴム 100重量部アロマチツクプロセス油５〃 ISAF級カーボンブラツク 45 〃ステアリン酸２〃酸化亜鉛４〃老化防止剤Ｂ※１１〃加硫促進剤CZ※２１〃イオウ 1.7 〃 ※１ジフエニルアミンとアセトンの反応物 ※２Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾールスル
フエンアミド

【表】実施例２〜５実施例１と同様に、表４に示した配合処法を用
い、表６および表７に示されるゴム成分を使用し
て実施例ないし比較例の組成物とし、加硫物の物
性の測定をし、表６、表７に示す結果を得た。実施例２−１，２−２の組成物は、試料Ａ−４
を単独ゴム成分とする比較例１−６の組成物、試
料Ｂ−４を単独ゴム成分とする比較例２−１の組
成物、試料Ａ−１を単独ゴム成分とする比較例１
−１の組成物に比較して、耐摩耗性とウエツトス
キツド抵抗性の関係が改良され、また比較例２−
１に比べて発熱性が良好である。さらに表６、表７の結果に示される如く、実施
例３〜実施例５においても、本発明の(A)成分と(B)
成分とを原料ゴムとする組成物は、各成分の単独
を原料ゴムとする組成物（比較例）に比べて、改
良された加硫物物性を保持していることがわか
る。

【表】

【表】実施例６ (C)成分として、表８に示される試料Ｃ−１（天
然ゴム）、試料Ｃ−２（ポリイソプレンゴム）、試
料Ｃ−３（ポリブタジエンゴム）および前出の試
料ａ−１（ポリブタジエンゴム）を使用し、表９
に示される各種ゴムを原料ゴムとし、実施例１と
同様に表４に示される配合処法によりゴム組成物
とした。表９の実施例に示される重合体を(A)成分
および(B)成分とした場合においては、いずれも(C)
成分とのブレンド性は良好であつた。これらのゴム組成物の加硫もどりの測定結果お
よび加硫物物性を表９に示す。表９に示されるように比較例７−５の如く、(B)
成分のスチレン−ブタジエン共重合体だけを使用
した場合や、比較例７−３の如く(A)成分＋(B)成分
の配合量が少ない場合は、(C)成分の加硫もどりを
防止する効果が少ないが、実施例６−１の組成物
は、(C)成分の加硫もどりが防止されている。また、実施例６−１の結果は、本発明の組成物
がすぐれた物性を有していることを示している。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A)成分：スチレン含有量が５〜60重量％、ブ
タジエン部分のビニル結合量が35％以上
60％未満であるスチレン−ブタジエン共
重合体、 (B)成分：スチレン含有量が５〜40重量％、ブタジ
エン部分のビニル結合量が１％以上25％
未満であるスチレン−ブタジエン共重合
体 (C)成分：天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合
量が１〜20％のポリブタジエンのいずれ
か１種以上のゴム状重合体を原料ゴムとするゴム組成物であり、(A)成分と(B)
成分の重量比が20〜80：80〜20であり、(A)成分と
(B)成分との合計量と(C)成分の重量比が100〜25：
０〜75であるゴム組成物。２ (A)成分と(B)成分を混合した重合体組成物のス
チレン含有量が10〜40重量％、ブタジエン部分の
ビニル結合量が30〜65％である特許請求の範囲第
１項記載のゴム組成物。３ (A)成分と(B)成分との重量比が25〜75：75〜25
である特許請求の範囲第１項記載のゴム組成物。４ (A)成分：スチレン含有量が５〜60重量％、ブ
タジエン部分のビニル結合量が35％以上
60％未満であるスチレン−ブタジエン共
重合体、 (B)成分：スチレン含有量が５〜40重量％、ブタジ
エン部分のビニル結合量が１％以上25％
未満であるスチレン−ブタジエン共重合
体 (C)成分：天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合
量が１〜20％のポリブタジエンのいずれ
か１種以上を原料ゴムとし、(A)成分と(B)
成分の重量比が20〜80：80〜20であり、
(A)成分と(B)成分との合計量と(C)成分の重
量比が100〜25：０〜75であり、更に上
記原料ゴムに (D)成分：補強剤 (E)成分：加硫剤を含んでなる加硫用ゴム組成物。