JPS6399252A - 改良されたゴム組成物 - Google Patents
改良されたゴム組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、構造の異なる2種またはそれ以上のスチレン
−ブタジェン共重合体ゴムを含有するゴム組成物(二関
し、さらに詳しくはブタジェン部分のビニル結合量が異
なった2種またはそれ以上のスチレン−ブタジェン共重
合体ゴムをゴム成分として含有し、加工特性が良好で、
しかも耐摩耗性とウェットスキッド抵抗性(ぬれた転面
でのすべり抵抗性)との関係が改良されたゴム組成物(
二関する。
−ブタジェン共重合体ゴムを含有するゴム組成物(二関
し、さらに詳しくはブタジェン部分のビニル結合量が異
なった2種またはそれ以上のスチレン−ブタジェン共重
合体ゴムをゴム成分として含有し、加工特性が良好で、
しかも耐摩耗性とウェットスキッド抵抗性(ぬれた転面
でのすべり抵抗性)との関係が改良されたゴム組成物(
二関する。
自動車用タイヤ、防振ゴム、はきもの等をはじめとする
各種加硫ゴム製品(=使用されている原料ゴムとしては
、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、高シス−ポリブタジェンゴム
、低シス−ポリブタジェンゴム、溶液重合スチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムなどがあり、これらは単独または
2種以上をブレンドして各種加硫ゴム製品の原料ゴムと
して使用されている。
各種加硫ゴム製品(=使用されている原料ゴムとしては
、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、乳化重合スチレン−
ブタジェン共重合体ゴム、高シス−ポリブタジェンゴム
、低シス−ポリブタジェンゴム、溶液重合スチレン−ブ
タジェン共重合体ゴムなどがあり、これらは単独または
2種以上をブレンドして各種加硫ゴム製品の原料ゴムと
して使用されている。
前記各種原料ゴムのうち、リチウム系触媒(二よって得
られるポリブタジェンゴムないしはスチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴムは、そのポリマー構造の可変性の範囲が
比較的広いため近年注目されている重合体であり、例え
ば特公昭yデーダ37/号公報(=は、ミクロ構造の7
92−結合量(ビニル結合と同義)が2j〜!θ俤、/
、g −トランス結合量が/5〜!タチ、/、グーシス
結合量が70〜グ0壬であるポリブタジェンを使用した
タイヤ用ゴム組成物が示されている。かかるミクロ構造
を有するポリブタジェンをタイヤトレッド(二側用した
場合、ある程度満足した耐摩耗性およびウェットスキッ
ド抵抗性を示すが、その反面、加エキが必ずしも満足さ
れるものではなく、更に加硫物の引張強度も十分ではな
い。
られるポリブタジェンゴムないしはスチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴムは、そのポリマー構造の可変性の範囲が
比較的広いため近年注目されている重合体であり、例え
ば特公昭yデーダ37/号公報(=は、ミクロ構造の7
92−結合量(ビニル結合と同義)が2j〜!θ俤、/
、g −トランス結合量が/5〜!タチ、/、グーシス
結合量が70〜グ0壬であるポリブタジェンを使用した
タイヤ用ゴム組成物が示されている。かかるミクロ構造
を有するポリブタジェンをタイヤトレッド(二側用した
場合、ある程度満足した耐摩耗性およびウェットスキッ
ド抵抗性を示すが、その反面、加エキが必ずしも満足さ
れるものではなく、更に加硫物の引張強度も十分ではな
い。
一方、リチウム系触媒で溶液重合して得られたスチレン
−ブタジェン共重合体のうち、ビニル結合量が/タチ以
下のものをタイヤトレッド(二側用した場合は、耐摩耗
性が乳化重合スチレン−ブタジェン共重合体を使用した
場合(=比べて良好であるものの、ウェットスキッド抵
抗性が劣り、またビニル結合量が20〜30チ程度の溶
液重合スチレン−ブタジェン共重合体を使用した場合は
、加硫物の耐摩耗性に問題があった。
−ブタジェン共重合体のうち、ビニル結合量が/タチ以
下のものをタイヤトレッド(二側用した場合は、耐摩耗
性が乳化重合スチレン−ブタジェン共重合体を使用した
場合(=比べて良好であるものの、ウェットスキッド抵
抗性が劣り、またビニル結合量が20〜30チ程度の溶
液重合スチレン−ブタジェン共重合体を使用した場合は
、加硫物の耐摩耗性に問題があった。
更(;、近年ゴム工業界においては、生産性の向上を目
的として、従来のゴムの加硫条件(=比較して、高温、
短時間の条件で加硫することが行なわれるよう(=なっ
てきたが、このような場合、熱伝導性の関係で成形物の
中心と外側と(=加硫状態の差が生じ、いわゆる「加硫
もどり」という現象がおこりやすく、加硫物の物性の悪
化などを生じる原因となっていた。特に、天然ゴム、ポ
リイソプレンコム、低シス−ポリブタジェンゴム、高シ
ス−ポリブタジェンゴム、ビニル結合量が/!慢以下の
スチレン−ブタジェン共重合体ゴムなどは、加硫もどり
を生じやすいゴムであり、この欠点が改良された高温短
時間加硫が可能な原料ゴムの出現が要望されていた。
的として、従来のゴムの加硫条件(=比較して、高温、
短時間の条件で加硫することが行なわれるよう(=なっ
てきたが、このような場合、熱伝導性の関係で成形物の
中心と外側と(=加硫状態の差が生じ、いわゆる「加硫
もどり」という現象がおこりやすく、加硫物の物性の悪
化などを生じる原因となっていた。特に、天然ゴム、ポ
リイソプレンコム、低シス−ポリブタジェンゴム、高シ
ス−ポリブタジェンゴム、ビニル結合量が/!慢以下の
スチレン−ブタジェン共重合体ゴムなどは、加硫もどり
を生じやすいゴムであり、この欠点が改良された高温短
時間加硫が可能な原料ゴムの出現が要望されていた。
本発明者らは、前記の各種原料ゴムの欠点を改良すべく
鋭意検討を重ねた結果、ビニル結合量が比較的少ないス
チレン−ブタジェン共重合体と、ビニル結合量が比較的
多いスチレン−ブタジェン共重合体とを含有し、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ビニル結合量が7〜20%の
ポリブタジェンゴムから選ばれた7種以上のゴム状重合
体を含有したゴム組成物が、加工性(二優れ、加硫時の
加硫もどりが少なく、更(=加硫物の引張強度が十分で
あり、ウェットスキッド抵抗性と耐摩耗性のバランスが
改良され、自動車タイヤ、工業用品、防振ゴムをはじめ
とする各種ゴム用途に好適であることを見い出し本発明
に到達した。
鋭意検討を重ねた結果、ビニル結合量が比較的少ないス
チレン−ブタジェン共重合体と、ビニル結合量が比較的
多いスチレン−ブタジェン共重合体とを含有し、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ビニル結合量が7〜20%の
ポリブタジェンゴムから選ばれた7種以上のゴム状重合
体を含有したゴム組成物が、加工性(二優れ、加硫時の
加硫もどりが少なく、更(=加硫物の引張強度が十分で
あり、ウェットスキッド抵抗性と耐摩耗性のバランスが
改良され、自動車タイヤ、工業用品、防振ゴムをはじめ
とする各種ゴム用途に好適であることを見い出し本発明
に到達した。
本発明は
四成分;スチレン含有量がタル60恵量チ、ブタジェン
部分のビニル結合量が60〜♂0チであるスヂレンーブ
タジエン共重合体(B)成分:スチレン含有量が5〜9
0重量%、ブタジェン部分のビニル結合量が/チ以上 2!チ未満であるスチレン−ブタジェン共重合体 (q成分:天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合量が
/〜20係のポリブタジェンのいずれか7種以上のゴム
状重合体 を原料ゴムとするゴム組成物であり、四成分と+B)成
分の重量比が2θ〜♂0:♂θ〜λ0であり、四成分と
(B)成分との合計量と(Q成分の重量比が/θ0〜.
2り:θ〜7タであるゴム組成物及び該ゴム組成物にf
Dl補強剤と(矧加硫剤を含有した加硫用ゴム組成物で
ある。
部分のビニル結合量が60〜♂0チであるスヂレンーブ
タジエン共重合体(B)成分:スチレン含有量が5〜9
0重量%、ブタジェン部分のビニル結合量が/チ以上 2!チ未満であるスチレン−ブタジェン共重合体 (q成分:天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合量が
/〜20係のポリブタジェンのいずれか7種以上のゴム
状重合体 を原料ゴムとするゴム組成物であり、四成分と+B)成
分の重量比が2θ〜♂0:♂θ〜λ0であり、四成分と
(B)成分との合計量と(Q成分の重量比が/θ0〜.
2り:θ〜7タであるゴム組成物及び該ゴム組成物にf
Dl補強剤と(矧加硫剤を含有した加硫用ゴム組成物で
ある。
以下、本発明に関して詳しく述べる。
本発明のゴム組成物の四成分として用いる。スチレン−
ブタジェン共重合体はスチレン含有量がj−60重!俤
、好ましくは70〜−to東量憾の共重合体である。ス
チレン含有量が!重量係未満では加工性が不十分であり
、また得られたゴム組成物の引張強度やクエットスキツ
ド抵抗性が劣る。
ブタジェン共重合体はスチレン含有量がj−60重!俤
、好ましくは70〜−to東量憾の共重合体である。ス
チレン含有量が!重量係未満では加工性が不十分であり
、また得られたゴム組成物の引張強度やクエットスキツ
ド抵抗性が劣る。
一方、上記量が30重量%を超えると得られる組成物の
反ばつ弾性や耐摩耗性が劣る。
反ばつ弾性や耐摩耗性が劣る。
四成分のスチレン−ブタジェン共重合体のブタジェン部
分ラミクロ構造のビニル結合量(ムコ−結合量)は≦θ
〜♂0係、好ましくは60〜70壬の範囲である。ビニ
ル結合量が60チ未満であると、・得られた組成物のウ
ェットスキッド抵抗性が劣り、また♂0係を超えると組
成物の耐摩耗性、反ばつ弾性が劣り実用的でない。
分ラミクロ構造のビニル結合量(ムコ−結合量)は≦θ
〜♂0係、好ましくは60〜70壬の範囲である。ビニ
ル結合量が60チ未満であると、・得られた組成物のウ
ェットスキッド抵抗性が劣り、また♂0係を超えると組
成物の耐摩耗性、反ばつ弾性が劣り実用的でない。
(3)成分のスチレン−ブタジェン共重合体中のスチレ
ンが、分子鎖に沿って均一に存在している重合体や、分
子鎖に沿ってスチレンの駄が増加または減少する重合体
、スチレンの量が多い共重合体またはポリスチレンから
なる1つ以上のブロックと、スチレンの量が少ない共重
合体またはポリブタジェンからなる7つ以上のブロック
とを有するブロック共重合体などいずれでもよいが、共
重合体中のブロックスチレン量(J、 Polym、
8ci・ヱ4t2り(/り4t≦)の方法(=よる)が
共重合体のs東を係以下であることが、組成物の発熱の
面から好ましい。
ンが、分子鎖に沿って均一に存在している重合体や、分
子鎖に沿ってスチレンの駄が増加または減少する重合体
、スチレンの量が多い共重合体またはポリスチレンから
なる1つ以上のブロックと、スチレンの量が少ない共重
合体またはポリブタジェンからなる7つ以上のブロック
とを有するブロック共重合体などいずれでもよいが、共
重合体中のブロックスチレン量(J、 Polym、
8ci・ヱ4t2り(/り4t≦)の方法(=よる)が
共重合体のs東を係以下であることが、組成物の発熱の
面から好ましい。
また、ブタジェン部分のビニル結合が、前記スチレンと
同様(二分子鎖に沿って均一(二存在する共重合体、ビ
ニル結合量が分子鎖に沿って増加または減少する共重合
体、ビニル結合量が多い部分と少ない部分とがブロック
状で存在する共重合体やそれらを組み合わせた共重合体
のいずれでも本発明の四成分として使用することができ
る。
同様(二分子鎖に沿って均一(二存在する共重合体、ビ
ニル結合量が分子鎖に沿って増加または減少する共重合
体、ビニル結合量が多い部分と少ない部分とがブロック
状で存在する共重合体やそれらを組み合わせた共重合体
のいずれでも本発明の四成分として使用することができ
る。
四成分のスチレン−ブタジェン共重合体の数平均分子量
は、好ましくは30.θ0θ〜グθθ、0θ0、更(二
好ましくは7 j、000〜300.θO0であり、分
子量分布(重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw
/Mn )は、好ましくは/、/〜ダグ。、更(二好ま
しくは/6コ〜3.0である。上記の範囲は共重合体の
物性と加工性の保持の上で好ましい範囲である。
は、好ましくは30.θ0θ〜グθθ、0θ0、更(二
好ましくは7 j、000〜300.θO0であり、分
子量分布(重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw
/Mn )は、好ましくは/、/〜ダグ。、更(二好ま
しくは/6コ〜3.0である。上記の範囲は共重合体の
物性と加工性の保持の上で好ましい範囲である。
四成分と後述する(B)成分との合計量のioo重量部
に対し、四成分は20〜♂θ重量部、好ましくは25〜
7!重量部の組成で使用され、上記の組成の範囲外では
、各々の単独使用に比べての改善効果がわずかである。
に対し、四成分は20〜♂θ重量部、好ましくは25〜
7!重量部の組成で使用され、上記の組成の範囲外では
、各々の単独使用に比べての改善効果がわずかである。
つぎ(:、本発明の(J3)成分として用いられるスチ
レン−ブタジェン共重合体は、スチレン含有量が5〜7
0重量%、好ましくは5〜30重量%の共重合体である
。スチレン含有量が!重量%未満では、加工性が劣り、
得られた組成物のウェットスキッド抵抗性が十分ではな
く、一方、スチレン含有量がグθ重量係を超える場合は
、得られた組成物の耐摩耗性(二悪影響を及ぼす。
レン−ブタジェン共重合体は、スチレン含有量が5〜7
0重量%、好ましくは5〜30重量%の共重合体である
。スチレン含有量が!重量%未満では、加工性が劣り、
得られた組成物のウェットスキッド抵抗性が十分ではな
く、一方、スチレン含有量がグθ重量係を超える場合は
、得られた組成物の耐摩耗性(二悪影響を及ぼす。
(B)成分のスチレン−ブタジェン共重合体のブタジェ
ン部分のミクロ構造のビニル結合量は7%以上2!係未
満(ある。ビニル結合量が2夕重徴係以上C二なると、
得られる組成物の耐摩耗性が不十分(二なる。
ン部分のミクロ構造のビニル結合量は7%以上2!係未
満(ある。ビニル結合量が2夕重徴係以上C二なると、
得られる組成物の耐摩耗性が不十分(二なる。
(Bl成分のスチレン−ブタジェン共重合体に関しても
、その共重合体中のスチレンが、分子鎖に沿って均一(
−存在している重合体や、分子鎖(二沿ってスチレンの
敞が増加または減少する重合体、スチレンの量が多い共
重合体またはポリスチレンからなる7つ以上のブロック
と、スチレンの量が少ない共重合体またはポリブタジェ
ンからなる7つ以上のブロックを有する共重合体などい
ずれでもよいが、共重合体中のブロックスチレン量が共
重合体のtmtd%以下であることが好ましい。
、その共重合体中のスチレンが、分子鎖に沿って均一(
−存在している重合体や、分子鎖(二沿ってスチレンの
敞が増加または減少する重合体、スチレンの量が多い共
重合体またはポリスチレンからなる7つ以上のブロック
と、スチレンの量が少ない共重合体またはポリブタジェ
ンからなる7つ以上のブロックを有する共重合体などい
ずれでもよいが、共重合体中のブロックスチレン量が共
重合体のtmtd%以下であることが好ましい。
fBl成分のスチレン−ブタジェン共重合体の数平均分
子鑞は好ましくはjθ、0θθ〜4to o、θ00゜
史(:好ましくは、7 t、θθ0〜300,000の
範囲であり、分子量分布(Mw/Mn )は、好ましく
は/、/〜ダグ。、更に好ましくは、7.2〜3.0で
ある。
子鑞は好ましくはjθ、0θθ〜4to o、θ00゜
史(:好ましくは、7 t、θθ0〜300,000の
範囲であり、分子量分布(Mw/Mn )は、好ましく
は/、/〜ダグ。、更に好ましくは、7.2〜3.0で
ある。
上記の範囲は共重合体の物性と加工性の保持の上で好ま
しい範囲である。
しい範囲である。
(B)成分は、四成分と(Bl成分の合計量700重量
部(二対して、コθ〜♂0重量部、好ましくはコ5〜7
5重量部の組成で使用される。
部(二対して、コθ〜♂0重量部、好ましくはコ5〜7
5重量部の組成で使用される。
本発明において、(3)成分との)成分とは前記組成の
範囲で使用されるが、好ましく四成分と(B)成分との
混合した組成物としてのスチレン含有量が70〜90重
量%、ブタジェン部分のビニル結合量が3θ〜乙夕係(
=なるような四成分と(B)成分の各々の構造および組
成で使用することが、得られる組成物の加工性および耐
摩耗性等の物性とのバランス上好都合であり、更に好ま
しくは前記スチレン含有量が7j〜3タ重t%であり、
ビニル結合量が35〜6θ壬である。
範囲で使用されるが、好ましく四成分と(B)成分との
混合した組成物としてのスチレン含有量が70〜90重
量%、ブタジェン部分のビニル結合量が3θ〜乙夕係(
=なるような四成分と(B)成分の各々の構造および組
成で使用することが、得られる組成物の加工性および耐
摩耗性等の物性とのバランス上好都合であり、更に好ま
しくは前記スチレン含有量が7j〜3タ重t%であり、
ビニル結合量が35〜6θ壬である。
前記(5)成分のスチレン−ブタジェン共重合体および
03)成分のスチレン−ブタジェン共重合体はいかなる
製造方法で得られたものであっても、前記限定条件に該
当するものであれば本発明の組成物の原料ゴム成分とし
て使用することができる。
03)成分のスチレン−ブタジェン共重合体はいかなる
製造方法で得られたものであっても、前記限定条件に該
当するものであれば本発明の組成物の原料ゴム成分とし
て使用することができる。
四成分のスチレン−ブタジェン共重合体は、一般(ニゴ
ム用途(二用いられているスチレン−ブタジェン共重合
体よりもビニル結合量が多い共重合体であり、これら四
成分として使用する共重合体は代表的な製造方法として
、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等の不活性溶媒
中(二おいて1重合触媒として、n−ブチルリチウム、
式−ブチルリチウムなどの有機リチウムないし他の有機
アルカリ金属化合物を用い、必要(;応じて助触媒成分
として、カリクムプトキシドなどのアルコキサイド、ド
デシルベンインスルホン塩酸、ステアリン酸ナトリウム
などの有機酸塩を代表的な例とする有機化合物を用い、
ビニル結合量を調節する化合物として、エーテル、ポリ
エーテル、3級アミン、ポリアミン、チオエーテル、ヘ
キサメチルホスホルトリアミド等の極性有機化合物を用
いてスチレンとブタジェンを共重合する方法(二上って
得られる。
ム用途(二用いられているスチレン−ブタジェン共重合
体よりもビニル結合量が多い共重合体であり、これら四
成分として使用する共重合体は代表的な製造方法として
、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等の不活性溶媒
中(二おいて1重合触媒として、n−ブチルリチウム、
式−ブチルリチウムなどの有機リチウムないし他の有機
アルカリ金属化合物を用い、必要(;応じて助触媒成分
として、カリクムプトキシドなどのアルコキサイド、ド
デシルベンインスルホン塩酸、ステアリン酸ナトリウム
などの有機酸塩を代表的な例とする有機化合物を用い、
ビニル結合量を調節する化合物として、エーテル、ポリ
エーテル、3級アミン、ポリアミン、チオエーテル、ヘ
キサメチルホスホルトリアミド等の極性有機化合物を用
いてスチレンとブタジェンを共重合する方法(二上って
得られる。
ビニル結合量は、前記極性化合物の添加量および重合温
度で制御できる。
度で制御できる。
また、前記方法で得られた活性未満を有する重合体鎖を
、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合物など
の多官能性化合物(=よって、カップリングすることや
、ジビニルペンインなどの分岐剤を重合系(二添加する
こと(二より、分岐状ないしは放射状の共重合体が得ら
れる。また、前記重合方法において、単遺体の添加方法
を調節したり、ビニル結合量を調節する化合物や、重合
温度を重合反応の中途で変化させるなどの各種重合条件
を変えること(−より、分子鎖中において、スチレン含
有量やビニル結合量が、連続的に増加または減少したり
、ブロック状になっている重合体とすることができる。
、四塩化ケイ素、四塩化スズ、ポリエポキシ化合物など
の多官能性化合物(=よって、カップリングすることや
、ジビニルペンインなどの分岐剤を重合系(二添加する
こと(二より、分岐状ないしは放射状の共重合体が得ら
れる。また、前記重合方法において、単遺体の添加方法
を調節したり、ビニル結合量を調節する化合物や、重合
温度を重合反応の中途で変化させるなどの各種重合条件
を変えること(−より、分子鎖中において、スチレン含
有量やビニル結合量が、連続的に増加または減少したり
、ブロック状になっている重合体とすることができる。
更(=、アセチレン、/9.2−ブタジェン、フルオレ
ン、トルエン、7級アミン、コ級アミン等の各種分子量
調節剤も用いることができる。
ン、トルエン、7級アミン、コ級アミン等の各種分子量
調節剤も用いることができる。
つぎ(−1■成分として用いるスチレン−ブタジェン共
重合体は、四成分として用いるスチレン−ブタジェン共
重合体l:比較してビニル結合量が少ない共重合体であ
る。これらの(B)成分として使用する共重合体の代表
的な製造方法は、前記四成分のスチレン−ブタジェン共
重合体を得る方法と同様であるが、ビニル結合量が所定
の槌とするためl:、極性有機化合物の添加量を少なく
するかまたは使用せず(二重台する方法を用いる。なお
、極性有機化合物を使用しないで、スチレンとブタジェ
ンとを共重合する場合は、両者の反応速度の差からスチ
レンがブロック状となった共重合体となりやすいのでブ
ロックスチレン量が少ない共重合体を得るため(=は七
ツマ−の添加方法を調に6シたり、ビニル結合量を多く
は増加させないドデシルベンゼンスルホン酸塩などの化
合物を添加するなどの方法が望ましい。
重合体は、四成分として用いるスチレン−ブタジェン共
重合体l:比較してビニル結合量が少ない共重合体であ
る。これらの(B)成分として使用する共重合体の代表
的な製造方法は、前記四成分のスチレン−ブタジェン共
重合体を得る方法と同様であるが、ビニル結合量が所定
の槌とするためl:、極性有機化合物の添加量を少なく
するかまたは使用せず(二重台する方法を用いる。なお
、極性有機化合物を使用しないで、スチレンとブタジェ
ンとを共重合する場合は、両者の反応速度の差からスチ
レンがブロック状となった共重合体となりやすいのでブ
ロックスチレン量が少ない共重合体を得るため(=は七
ツマ−の添加方法を調に6シたり、ビニル結合量を多く
は増加させないドデシルベンゼンスルホン酸塩などの化
合物を添加するなどの方法が望ましい。
またリチウム系触媒で重合する以外の重合方法、例えば
乳化重合C二よる方法でも、本発明のiB)成分として
使用するスチレン−ブタジェン共重合体を得ることが可
能である。
乳化重合C二よる方法でも、本発明のiB)成分として
使用するスチレン−ブタジェン共重合体を得ることが可
能である。
回収分および(B)成分を得る重合プロセスは、バッチ
重合プロセス、連続重合プロセスやこれらを組合せたも
ののいずれでも使用できる。
重合プロセス、連続重合プロセスやこれらを組合せたも
ののいずれでも使用できる。
本発明に用いられる(q成分のゴム状重合体は、天然ゴ
ム、ポリイソプレンゴム、ビニル結合量が/〜コθチの
ポリブタジェンゴムから選ばれた7種以上のゴム状重合
体である。
ム、ポリイソプレンゴム、ビニル結合量が/〜コθチの
ポリブタジェンゴムから選ばれた7種以上のゴム状重合
体である。
これらのゴム状重合体は、一般(ニゴム用途に多く使用
されている原料ゴムであり、ポリイソプレンゴムは、チ
ーグラー系触媒またはリチウム系触媒シニよってイソプ
レンを重合して得られた重合体であり、ビニル結合量が
/〜−θチのポリブタジェンゴムは、チーグラー系触媒
で得られる高シス−ポリブタジェンゴムまたはリチウム
系触媒で得られる低シス−ポリブタジェンゴムが代表的
なものである。
されている原料ゴムであり、ポリイソプレンゴムは、チ
ーグラー系触媒またはリチウム系触媒シニよってイソプ
レンを重合して得られた重合体であり、ビニル結合量が
/〜−θチのポリブタジェンゴムは、チーグラー系触媒
で得られる高シス−ポリブタジェンゴムまたはリチウム
系触媒で得られる低シス−ポリブタジェンゴムが代表的
なものである。
本発明のゴム組成物(二おいて、前記(q成分のゴム状
物質と、回収分および(B)成分は、回収分とIB)成
分の合計量、2j〜10θ重量部、(q成分75〜θ重
量部、好ましくは回収分との)成分の合計量30〜/θ
θ重量部、(Q成分70〜θ重量部である組成(二おい
て使用される。
物質と、回収分および(B)成分は、回収分とIB)成
分の合計量、2j〜10θ重量部、(q成分75〜θ重
量部、好ましくは回収分との)成分の合計量30〜/θ
θ重量部、(Q成分70〜θ重量部である組成(二おい
て使用される。
回収分と(B)成分の和が、2.5″重量部未満では、
組成物の加硫工程における(Q成分の加硫もどりの改善
効果がわずかである。
組成物の加硫工程における(Q成分の加硫もどりの改善
効果がわずかである。
つぎに、本発明(;よって得られたゴム組成物の特徴C
二関して以下に述べる。
二関して以下に述べる。
回収分との)成分との2成分を原料ゴムとした場合(:
おける本発明の組成物の特徴は、(1) tA)成分
単独を原料ゴムとした場合(=比べて耐摩耗性、反ばっ
弾性がすぐれる。
おける本発明の組成物の特徴は、(1) tA)成分
単独を原料ゴムとした場合(=比べて耐摩耗性、反ばっ
弾性がすぐれる。
(21(B)成分単独を原料ゴムとした場合に比べて加
硫時の加硫もどりが改善され、またウェットスキッド抵
抗性がすぐれる。
硫時の加硫もどりが改善され、またウェットスキッド抵
抗性がすぐれる。
+81 (A)成分十(B)成分(二相光するスチレ
ン含有量およびビニル結合量を有しているスチレン−ブ
タジェン共重合体を使用した組成物(=比較して、耐摩
耗性とウェットスキッド抵抗性の関係が良好であり、ま
た加工性がすぐれる。
ン含有量およびビニル結合量を有しているスチレン−ブ
タジェン共重合体を使用した組成物(=比較して、耐摩
耗性とウェットスキッド抵抗性の関係が良好であり、ま
た加工性がすぐれる。
(4) ビニル結合量が一θチ以下のポリブタジェン
ゴムを使用した場合(二比べて、ウェットスキッド抵抗
性、引張強度、加硫もどりが改良され、またビニル結合
量がコθ〜70’A程度のポリブタジェン(二比べて、
引張強度、加工性がすぐれる ことにある。
ゴムを使用した場合(二比べて、ウェットスキッド抵抗
性、引張強度、加硫もどりが改良され、またビニル結合
量がコθ〜70’A程度のポリブタジェン(二比べて、
引張強度、加工性がすぐれる ことにある。
また、(5)成分と(Bl成分と(:(CI酸成分添加
したゴム組成物の特徴は。
したゴム組成物の特徴は。
(1) (C)成分として用いる天然ゴム、ポリイソ
プレンゴム、ビニル結合量が7〜20%のポリブタジェ
ンゴムの、加硫もどりの改善効果がある。
プレンゴム、ビニル結合量が7〜20%のポリブタジェ
ンゴムの、加硫もどりの改善効果がある。
以上示した如く、本発明(二よるゴム組成物は、従来の
原料ゴムないしは従来の原料ゴムを組合せて使用するこ
とでは達成できなかった有用なゴム組成物であり、自動
車用タイヤ、防振ゴム、工業用品、はきもの用などの各
種用途(:好適である。
原料ゴムないしは従来の原料ゴムを組合せて使用するこ
とでは達成できなかった有用なゴム組成物であり、自動
車用タイヤ、防振ゴム、工業用品、はきもの用などの各
種用途(:好適である。
本発明のゴム組成物は前記回収分、(B)成分、(q成
分を原料ゴムとするが、これC;各種配合剤を加え、成
形加硫することC二よってタイヤ用途をはじめとする各
種用途(=用いられる。
分を原料ゴムとするが、これC;各種配合剤を加え、成
形加硫することC二よってタイヤ用途をはじめとする各
種用途(=用いられる。
上記ゴム組成物に添加される配合剤としては、補強剤、
軟化剤、充てん剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、着
色剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、その他の配合剤などがあ
り、これらは組成物の用途(=応じて、適宜選択されて
使用される。
軟化剤、充てん剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤、着
色剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、その他の配合剤などがあ
り、これらは組成物の用途(=応じて、適宜選択されて
使用される。
補強剤の代表的なものとしてはカーボンブラックがあげ
られ、いろいろな製造方法によって得られた粒径ないし
はストラフチャーが異なる各種のものが使用されるが、
l5AF%HAF、PBHなどのカーボンブラックがタ
イヤを中心とする用途(=好適(:用いられる。これら
のカーボンブラックの添加量は、同時に必要に応じて使
用するプロセス油の添加量を勘案して使用されるが、原
料ゴム10θ重量部(二対して70〜750重量部、好
ましくは<10〜100重量部が使用される。上記カ−
ボンブラックの種類および添加量は、ゴム組成物の使用
目的によって適宜調節され、2種以上を併用してもよい
。
られ、いろいろな製造方法によって得られた粒径ないし
はストラフチャーが異なる各種のものが使用されるが、
l5AF%HAF、PBHなどのカーボンブラックがタ
イヤを中心とする用途(=好適(:用いられる。これら
のカーボンブラックの添加量は、同時に必要に応じて使
用するプロセス油の添加量を勘案して使用されるが、原
料ゴム10θ重量部(二対して70〜750重量部、好
ましくは<10〜100重量部が使用される。上記カ−
ボンブラックの種類および添加量は、ゴム組成物の使用
目的によって適宜調節され、2種以上を併用してもよい
。
その他の補強剤としては、シリカ、活性化炭酸カルシウ
ムなどの無機補強剤や、ハイスチレン樹脂、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂などが使用され、これらの無機
または有機の補強剤は原料ゴム700重量部(二対して
7〜100重量部、好ましくはタ〜タ0重量部使用され
る。
ムなどの無機補強剤や、ハイスチレン樹脂、フェノール
−ホルムアルデヒド樹脂などが使用され、これらの無機
または有機の補強剤は原料ゴム700重量部(二対して
7〜100重量部、好ましくはタ〜タ0重量部使用され
る。
また必要(二応じて添加される軟化剤の代表的なものと
しては、プロセス油があり、パラフィン系、ナフテン系
、アロマ系等の各種がゴム組成物に好適に使用され、原
料ゴム/θ0璽置部(二対し2〜100重量部、好まし
くは5〜70重量部使用される。また、プロセス油が、
あらかじめ原料ゴムに添加された油展ポリマーを用いる
ことも行なわれる。その他の軟化剤としては、流動パラ
フィン、コールタール、脂肪油、サブなどがある。
しては、プロセス油があり、パラフィン系、ナフテン系
、アロマ系等の各種がゴム組成物に好適に使用され、原
料ゴム/θ0璽置部(二対し2〜100重量部、好まし
くは5〜70重量部使用される。また、プロセス油が、
あらかじめ原料ゴムに添加された油展ポリマーを用いる
ことも行なわれる。その他の軟化剤としては、流動パラ
フィン、コールタール、脂肪油、サブなどがある。
加硫剤は、代表的なものとして硫黄があり、原料ゴム7
00重量部に対して0.7〜70重量部、好ましくは0
.2〜j重量部使用される。その他の加硫剤としては、
塩化イオウ、モルホリン−ジスルフィド、アルキルフェ
ノールジスルフィドなどの硫黄化合物や、パーオキサイ
ドなどがあり、これらは単独または硫黄と併用して用い
られる。
00重量部に対して0.7〜70重量部、好ましくは0
.2〜j重量部使用される。その他の加硫剤としては、
塩化イオウ、モルホリン−ジスルフィド、アルキルフェ
ノールジスルフィドなどの硫黄化合物や、パーオキサイ
ドなどがあり、これらは単独または硫黄と併用して用い
られる。
加硫促進剤としては、多種多様なものがあり、これらは
原料ゴム10θ重量部(二対し、0.0 /〜!重壜部
使用され、2種以上を併用することも行なわれる。代表
的な加硫促進剤としては、グアニジン系、アルデヒド−
アミンおよびアルデヒド−アンモニア系、チアゾール系
、イミダシリン系、チオユリア系、チワラム系、ジチオ
カルバメート系、ガンテート系などや、混合促進剤があ
げられる。
原料ゴム10θ重量部(二対し、0.0 /〜!重壜部
使用され、2種以上を併用することも行なわれる。代表
的な加硫促進剤としては、グアニジン系、アルデヒド−
アミンおよびアルデヒド−アンモニア系、チアゾール系
、イミダシリン系、チオユリア系、チワラム系、ジチオ
カルバメート系、ガンテート系などや、混合促進剤があ
げられる。
加硫助剤としては、酸化亜鉛等の金属酸化物、ステアリ
ン酸などの脂肪酸化合物、アミン類などがあり、これら
は原料ゴム700重量部あたり、0.7〜10重量部使
用される。
ン酸などの脂肪酸化合物、アミン類などがあり、これら
は原料ゴム700重量部あたり、0.7〜10重量部使
用される。
必要に応じて添加される老化防止剤ないし酸化防止剤と
しては、アミン系、フェノール系、リン系、イオウ系等
が代表的なものであり、これらは原料ゴム700重量部
あたり0.00 /〜10重量部添加され、2種以上を
併用することもある。
しては、アミン系、フェノール系、リン系、イオウ系等
が代表的なものであり、これらは原料ゴム700重量部
あたり0.00 /〜10重量部添加され、2種以上を
併用することもある。
必要に応じて添加されるスコーチ防止剤としては、無水
フタル酸、サリチル酸、N−ニトロソ−ジフェニルアミ
ンなど、粘着付与剤としては、クマロン−インデン樹脂
、テルペン−フェノール樹脂、ロジンエステル等、充填
剤としては、炭酸力ルシクム、クレー、タルク、水酸化
アルミニウムなどがあげられる。
フタル酸、サリチル酸、N−ニトロソ−ジフェニルアミ
ンなど、粘着付与剤としては、クマロン−インデン樹脂
、テルペン−フェノール樹脂、ロジンエステル等、充填
剤としては、炭酸力ルシクム、クレー、タルク、水酸化
アルミニウムなどがあげられる。
さらに、その他必要に応じて、各種配合剤が使用される
。
。
本発明のゴム組成物は、一般(ニゴム組成物の混合C二
相いられている各種混合装置、例えば、オープンロール
、パン)’ !J −ミ+f−1=−#−1押出機など
(二よって、原料ゴムと各種配合剤とを混合し、ついで
目的の形状(:成形した後、加硫される。
相いられている各種混合装置、例えば、オープンロール
、パン)’ !J −ミ+f−1=−#−1押出機など
(二よって、原料ゴムと各種配合剤とを混合し、ついで
目的の形状(:成形した後、加硫される。
本発明のゴム組成物は、各種自動車用タイヤ、ベルト、
ホース、防振ゴムなどの工業用品、はきもの、日用品、
建築資材、その他各種用途ζ二、特徴を生かして好適(
=使用される。
ホース、防振ゴムなどの工業用品、はきもの、日用品、
建築資材、その他各種用途ζ二、特徴を生かして好適(
=使用される。
以下、実施例を示すが、これらは本発明をより具体的に
説明するものであって、本発明の範囲を限定するもので
はない。
説明するものであって、本発明の範囲を限定するもので
はない。
参考例
本発明(=おいて四成分として用いるスチレン−ブタジ
ェン共重合体および(B)成分として用いるスチレン−
ブタジェン共重合体を得る方法の代表的な例を示す。
ェン共重合体および(B)成分として用いるスチレン−
ブタジェン共重合体を得る方法の代表的な例を示す。
(11試料A−/の重合
攪拌器およびジャケット付きの内容積/θtの重合反応
器を/基用い、重合器内温を9♂〜/θ2℃に保ち、反
応器底部より七ツマ−としてブタジェンを、2 g r
/=およびスチレンを!、!1、/+1.溶媒としてn
−へキチンを/ 30?/m、極性化合物としてテトラ
ハイドロフランを2.3f/=、触媒としてn−ブチル
リチウムを七ツマ−/θθ?(二対して0.0362連
続的に定量ポンプで供給して重合反応を開始せしめ、反
応器頂部より重合体溶液を連続的(−抜き出した。定常
状態となった後、得られた重合体溶液に、重合体700
重量部あたりo、r重量部のジーtert−ブチルーP
−クレゾールを加えたのち、溶媒のn−へキチンを除去
した。得られた重合体(試料A−/)の分析値は、表/
C二示す。
器を/基用い、重合器内温を9♂〜/θ2℃に保ち、反
応器底部より七ツマ−としてブタジェンを、2 g r
/=およびスチレンを!、!1、/+1.溶媒としてn
−へキチンを/ 30?/m、極性化合物としてテトラ
ハイドロフランを2.3f/=、触媒としてn−ブチル
リチウムを七ツマ−/θθ?(二対して0.0362連
続的に定量ポンプで供給して重合反応を開始せしめ、反
応器頂部より重合体溶液を連続的(−抜き出した。定常
状態となった後、得られた重合体溶液に、重合体700
重量部あたりo、r重量部のジーtert−ブチルーP
−クレゾールを加えたのち、溶媒のn−へキチンを除去
した。得られた重合体(試料A−/)の分析値は、表/
C二示す。
なお、スチレン含有量およびブタジェン部分のミクロ構
造は、赤外分光光度計を用いてスペクトルを測定し、ハ
ンプトンの方法によって計算した。
造は、赤外分光光度計を用いてスペクトルを測定し、ハ
ンプトンの方法によって計算した。
また、試料A−/をG、P、C,を二よって分析した結
果、重量平均分子檄(Mw)が34t 3,0θ0、数
平均分子量(Mn)が/ l、 3,000 、 Mw
/Mn=コ、/θであった。なお、 G、P、C,は島
津製作所製LC−/型を用い、検知器は示差屈折計、カ
ラムは、)ISG−30,tθ、70、各1本、温度グ
0℃、溶媒はテトラハイドロフランの条件で測定した。
果、重量平均分子檄(Mw)が34t 3,0θ0、数
平均分子量(Mn)が/ l、 3,000 、 Mw
/Mn=コ、/θであった。なお、 G、P、C,は島
津製作所製LC−/型を用い、検知器は示差屈折計、カ
ラムは、)ISG−30,tθ、70、各1本、温度グ
0℃、溶媒はテトラハイドロフランの条件で測定した。
(2) 試料A−2の重合
攪拌器およびジャケット付きの内容積りOtの重合反応
器を用い、この反応器にシクロへキサン/♂、、!匂、
ブタジエンコ、9匂、スチレン/、4 匂、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル7、Of、n−ブチルリチ
ウム3.01を入れ、反応器内温を4を夕〜よ5℃(二
保ち、2時間重合し重合格子後、重合体溶液C二四塩化
ケイ素を3、Of添加してカップリング反応をさせた。
器を用い、この反応器にシクロへキサン/♂、、!匂、
ブタジエンコ、9匂、スチレン/、4 匂、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル7、Of、n−ブチルリチ
ウム3.01を入れ、反応器内温を4を夕〜よ5℃(二
保ち、2時間重合し重合格子後、重合体溶液C二四塩化
ケイ素を3、Of添加してカップリング反応をさせた。
この重合体溶液に重合体700重量部あたり0.1重量
部のジーtert−ブチルーP−クレゾールを添加した
後、溶媒を加熱ロールで除去し試料A−,2を得た。試
料A−2の分析値は表7(=示す。またG、P、C1二
よる測定で、Mw =コ♂y、、ooθ、Mn = /
641,000 、Mw/Mn = / 、73 テ
あった。
部のジーtert−ブチルーP−クレゾールを添加した
後、溶媒を加熱ロールで除去し試料A−,2を得た。試
料A−2の分析値は表7(=示す。またG、P、C1二
よる測定で、Mw =コ♂y、、ooθ、Mn = /
641,000 、Mw/Mn = / 、73 テ
あった。
(3)試料B−/の重合
試料A−/を得たのと同じ重合反応器を用い、重合器内
温を/20〜/コ♂℃は保ち、反応器底部より七ツマ−
としてブタジェンを30.2酔、およびスチレンをa、
3y/a 、溶媒としてn−へキチンを/ 3017m
、触媒としてn−ブチルリチウムを七ツマ−1009に
対して、O0θL1各々連続的(=定量ポンプで供給し
て重合反応を開始せしめ、反応器頂部より重合体溶液を
連続的に抜き出した。定常状態となった後、得られた重
合体溶液に、重合体100重量部あたり005重量部の
ジーtert−ブチルーP−クレゾールを加えたのち、
溶媒のn−へキチンを除去した。得られた重合体(試料
B−/)のスチレン含有量は7.7重量%、ブロックス
チレン量はθ、/重量係、MW=330,000、Mn
= / 3♂、000 、 Mw/Mn == a2
−39であった。
温を/20〜/コ♂℃は保ち、反応器底部より七ツマ−
としてブタジェンを30.2酔、およびスチレンをa、
3y/a 、溶媒としてn−へキチンを/ 3017m
、触媒としてn−ブチルリチウムを七ツマ−1009に
対して、O0θL1各々連続的(=定量ポンプで供給し
て重合反応を開始せしめ、反応器頂部より重合体溶液を
連続的に抜き出した。定常状態となった後、得られた重
合体溶液に、重合体100重量部あたり005重量部の
ジーtert−ブチルーP−クレゾールを加えたのち、
溶媒のn−へキチンを除去した。得られた重合体(試料
B−/)のスチレン含有量は7.7重量%、ブロックス
チレン量はθ、/重量係、MW=330,000、Mn
= / 3♂、000 、 Mw/Mn == a2
−39であった。
表/−/C=は、試料A−/、A−2と共C二本発明で
四成分として用いるスチレン−ブタジェン共重合体の分
析値、表/−2には比較例に用いる本発明の範囲外であ
るポリブタジェンの分析値を示す。また、表−には本発
明の(B)成分として用いるスチレン−ブタジェン共重
合体の分析値を示す。
四成分として用いるスチレン−ブタジェン共重合体の分
析値、表/−2には比較例に用いる本発明の範囲外であ
るポリブタジェンの分析値を示す。また、表−には本発
明の(B)成分として用いるスチレン−ブタジェン共重
合体の分析値を示す。
(以下余白)
実施例/
表/および表2C:示されるスチレン−ブタジェン共重
合体およびポリブタジェンを使用し、表3に示されるこ
れらの重合体、またはそれらのブレンド物をゴム成分と
して、表グ(二示される配合処決により、バンバリーミ
キサ−を使用して混合し、配合物とした。バンバリーミ
キサ−(;おける混合性はいずれも良好であった。これ
らの配合物を熱入れロール(♂インチ)C:て所定厚の
シートとし、このシートより所定幅のリボンを作成し、
ガーベイダイ押出機(二て押出加工性の評価をした。加
工性の評価結果は表3(=示した。また、これらの配合
物を/グθ℃(:てプレス加硫し、その物理的性質を測
定し表3に示す結果を得た。また、表3の配合物の代表
的な試料C:ついて、キュラストメーターを用いて76
0℃にて加硫もどりの検討を行ない表!(=示す結果を
得た。
合体およびポリブタジェンを使用し、表3に示されるこ
れらの重合体、またはそれらのブレンド物をゴム成分と
して、表グ(二示される配合処決により、バンバリーミ
キサ−を使用して混合し、配合物とした。バンバリーミ
キサ−(;おける混合性はいずれも良好であった。これ
らの配合物を熱入れロール(♂インチ)C:て所定厚の
シートとし、このシートより所定幅のリボンを作成し、
ガーベイダイ押出機(二て押出加工性の評価をした。加
工性の評価結果は表3(=示した。また、これらの配合
物を/グθ℃(:てプレス加硫し、その物理的性質を測
定し表3に示す結果を得た。また、表3の配合物の代表
的な試料C:ついて、キュラストメーターを用いて76
0℃にて加硫もどりの検討を行ない表!(=示す結果を
得た。
以下、表3および表!に示した結果(ユ関して、説明す
る。
る。
実施例/−/〜/−9は、試料A−Jを四成分とし、試
料B−/を(B)成分とを本発明の組成の範囲で混合し
たものをゴム成分とする加硫ゴム組成物である。これら
の組成物は、試料A−,2のみをゴム成分とした比較例
/−2の組成物に比べて耐摩耗性および反ばっ弾性がす
ぐれ、試料B−7のみをゴム成分とした比較例/−3の
組成物に比べて、押出加工性および引張強度、ウェット
スキッド抵抗性が改良されている。そして、実施例/−
/〜/−グは、比較例/−2、/−3(二比較して、耐
摩耗性とウェットスキッド抵抗性の関係(=おいても改
善されている。
料B−/を(B)成分とを本発明の組成の範囲で混合し
たものをゴム成分とする加硫ゴム組成物である。これら
の組成物は、試料A−,2のみをゴム成分とした比較例
/−2の組成物に比べて耐摩耗性および反ばっ弾性がす
ぐれ、試料B−7のみをゴム成分とした比較例/−3の
組成物に比べて、押出加工性および引張強度、ウェット
スキッド抵抗性が改良されている。そして、実施例/−
/〜/−グは、比較例/−2、/−3(二比較して、耐
摩耗性とウェットスキッド抵抗性の関係(=おいても改
善されている。
つぎに、実施例/−夕は試料A−3と試料B−コをゴム
成分とするが、試料A−3単独の比較例/−タ、試料B
−,2単独の比較例/−夕と比べ、耐摩耗性とウェット
スキッド抵抗性の関係ですぐれている。
成分とするが、試料A−3単独の比較例/−タ、試料B
−,2単独の比較例/−夕と比べ、耐摩耗性とウェット
スキッド抵抗性の関係ですぐれている。
さらに、実施例/−コ、実施例/−!の原料ゴムは、四
成分+CB)成分のスチレン含有量およびブタジェン部
分のミクロ構造が、比較例/−/のゴム成分の試料A−
/と同じであるが、2種のゴムの混合系であるこれらの
実施例は、比較例/−/(二比べて、耐摩耗性ないしは
、耐摩耗性と9エツトスキツド抵抗性との関係が改善さ
れている。
成分+CB)成分のスチレン含有量およびブタジェン部
分のミクロ構造が、比較例/−/のゴム成分の試料A−
/と同じであるが、2種のゴムの混合系であるこれらの
実施例は、比較例/−/(二比べて、耐摩耗性ないしは
、耐摩耗性と9エツトスキツド抵抗性との関係が改善さ
れている。
更(−1比較例/−♂の試料a −/のポリブタジェン
を用いた組成物は、押出加工性、ウェットスギラド抵抗
性、引張強度が劣り、比較例/−9の試料a−コのポリ
ブタジェンを用いた組成物は、引張強度が劣り、また押
出加工性がやや劣る。
を用いた組成物は、押出加工性、ウェットスギラド抵抗
性、引張強度が劣り、比較例/−9の試料a−コのポリ
ブタジェンを用いた組成物は、引張強度が劣り、また押
出加工性がやや劣る。
また、表5の加硫もどりの結果は、キュラストメーター
を用いて、160℃で加硫剤入りの配合物の加硫時のト
ルクの変化を測定しく60分後のトルク÷最大トルク)
X/θθで表示したものであり、/θθ慢は加硫もどり
がなく、数字の小さいものほど加硫もどりが大きいこと
を示す。
を用いて、160℃で加硫剤入りの配合物の加硫時のト
ルクの変化を測定しく60分後のトルク÷最大トルク)
X/θθで表示したものであり、/θθ慢は加硫もどり
がなく、数字の小さいものほど加硫もどりが大きいこと
を示す。
表!(;示される如く、ビニル量の少ないゴムを使用し
た場合には、加硫もどりが大きい。なお、実施例/−1
は、組成としては本発明の範囲内であるが、四成分+(
B)成分のビニル結合鷺が、本発明の好ましい範囲C二
該当していないため、加硫もどりが少し発生している。
た場合には、加硫もどりが大きい。なお、実施例/−1
は、組成としては本発明の範囲内であるが、四成分+(
B)成分のビニル結合鷺が、本発明の好ましい範囲C二
該当していないため、加硫もどりが少し発生している。
表 ク
ゴ ム 70
0重量部アロマチックプロセス油 ! 1isA
F級カーボンブラック ダタ 〃ステアリン!!!¥
コ l酸化亜鉛
9 g老化防止剤B*1 /#加加
硫進剤Cz*2 7 tイオタ
/、7 #※l ジフェニルアミンとアセ
トンの反応物※2 N−シクロヘキシルベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド (以下余白) 実施例グ、乙 実施例/と同様(−1表4t−二示した配合処決を用い
、表6および表7に示されるゴム成分を使用して実施例
ないし比較例の組成物とし、加硫物の物性の測定をし、
表6、表7(=示す結果を得た。
0重量部アロマチックプロセス油 ! 1isA
F級カーボンブラック ダタ 〃ステアリン!!!¥
コ l酸化亜鉛
9 g老化防止剤B*1 /#加加
硫進剤Cz*2 7 tイオタ
/、7 #※l ジフェニルアミンとアセ
トンの反応物※2 N−シクロヘキシルベンゾチアゾー
ルスルフェンアミド (以下余白) 実施例グ、乙 実施例/と同様(−1表4t−二示した配合処決を用い
、表6および表7に示されるゴム成分を使用して実施例
ないし比較例の組成物とし、加硫物の物性の測定をし、
表6、表7(=示す結果を得た。
表6、表2の結果(=示される如く、実施例ダル実施例
乙(二おいて、本発明の四成分と(Bl成分とを原料ゴ
ムとする組成物は、各成分の単独を原料ゴムとする組成
物(比較例)(=比べて、改良された加硫物物性を保持
していることがわかる。
乙(二おいて、本発明の四成分と(Bl成分とを原料ゴ
ムとする組成物は、各成分の単独を原料ゴムとする組成
物(比較例)(=比べて、改良された加硫物物性を保持
していることがわかる。
(以下余白)
実施例7
(q成分として、表♂に示される試料C−/(天然ゴム
)、試料C−2(ポリイソプレンゴム)、試料C−3(
ポリブタジェンゴム)および前出の試料a−/(ポリブ
タジェンゴム)を使用し、表91二示される各種ゴムを
原料ゴムとし、実施例/と同様に表ダに示される配合処
決C;よりゴム組成物とした。表9の実施例C二示され
る重合体を回収分および(13)成分とした場合(:お
いては、いずれも(q成分とのブレンド性は良好であっ
た。
)、試料C−2(ポリイソプレンゴム)、試料C−3(
ポリブタジェンゴム)および前出の試料a−/(ポリブ
タジェンゴム)を使用し、表91二示される各種ゴムを
原料ゴムとし、実施例/と同様に表ダに示される配合処
決C;よりゴム組成物とした。表9の実施例C二示され
る重合体を回収分および(13)成分とした場合(:お
いては、いずれも(q成分とのブレンド性は良好であっ
た。
これらのゴム組成物の加硫もどりの測定結果および加硫
物物性を表9(二示す。
物物性を表9(二示す。
表りに示されるよう(=比較例7−タの如< 、(B)
成分のスチレン−ブタジェン共重合体だけを使用した場
合や、比較例7−3の如く回収分+fB)成分の配合量
が少ない場合は、(q成分の加硫もどりを防止する効果
が少ないが、実施例7−)〜実施例7−6の組成物は、
(C)成分の加硫もどりが防止されている。
成分のスチレン−ブタジェン共重合体だけを使用した場
合や、比較例7−3の如く回収分+fB)成分の配合量
が少ない場合は、(q成分の加硫もどりを防止する効果
が少ないが、実施例7−)〜実施例7−6の組成物は、
(C)成分の加硫もどりが防止されている。
また、実施例7−/の組成物は、比較例7−/の組成物
(二比較して、実施例7−2の組成物は比較例7−2の
組成物1:比較して、それぞれ同等以上のウェットスキ
ッド抵抗性を保持しつつ耐摩耗性が改良されている。
(二比較して、実施例7−2の組成物は比較例7−2の
組成物1:比較して、それぞれ同等以上のウェットスキ
ッド抵抗性を保持しつつ耐摩耗性が改良されている。
更に、他の実施例の結果も、本発明の組成物がすぐれた
物性を有していることを示している。
物性を有していることを示している。
表 ♂
(以下余白)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (A)成分:スチレン含有量が5〜60重量%、ブ
タジエン部分のビニル結合量が60〜80%であるスチ
レン−ブタジエン共重合体、 (B)成分:スチレン含有量が5〜40重量%、ブタジ
エン部分のビニル結合量が1%以上25%未満であるス
チレン−ブタジエン共重合体 (C)成分:天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合量
が1〜20%のポリブタジエンのいずれか1種以上のゴ
ム状重合体 を原料ゴムとするゴム組成物であり、(A)成分と(B
)成分の重量比が20〜80:80〜20であり、(A
)成分と(B)成分との合計量と(C)成分の重量比が
100〜25:0〜75であるゴム組成物 2 (A)成分と(B)成分を混合した重合体組成物の
スチレン含有量が10〜40重量%、ブタジエン部分の
ビニル結合量が30〜65%である特許請求の範囲第1
項記載のゴム組成物 3 (A)成分と(B)成分との重量比が、25〜75
:75〜25である特許請求の範囲第1項記載のゴム組
成物 4 (A)成分:スチレン含有量が5〜60重量%、ブ
タジエン部分のビニル結合量が60〜80%であるスチ
レン−ブタジエン共重合体、 (B)成分:スチレン含有量が5〜40重量%、ブタジ
エン部分のビニル結合量が1%以上25%未満であるス
チレン−ブタジエン共重合体 (C)成分:天然ゴム、ポリイソプレン、ビニル結合量
が1〜20%のポリブタジエンのいずれか1種以上を原
料ゴムとし、(A)成分と(B)成分の重量比が20〜
80:80〜20であり、(A)成分と(B)成分との
合計量と(C)成分の重量比が100〜25:0〜75
であり、 更に上記原料ゴムに (D)成分:補強剤 (E)成分:加硫剤 を含んでなる加硫用ゴム組成物
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23896887A JPS6399252A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 改良されたゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23896887A JPS6399252A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 改良されたゴム組成物 |
Related Parent Applications (1)
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Publications (2)
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---|---|
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JPH0345099B2 JPH0345099B2 (ja) | 1991-07-10 |
Family
ID=17037970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23896887A Granted JPS6399252A (ja) | 1987-09-25 | 1987-09-25 | 改良されたゴム組成物 |
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---|---|
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Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100387297B1 (ko) * | 2000-11-15 | 2003-06-12 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 |
JP2007197671A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
WO2013099324A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
WO2013099325A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9120890B2 (en) | 2011-11-24 | 2015-09-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9221964B2 (en) | 2011-11-24 | 2015-12-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9284433B2 (en) | 2011-08-03 | 2016-03-15 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9290644B2 (en) | 2011-11-24 | 2016-03-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
WO2016088811A1 (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-09 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JP2016113494A (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
US9428641B2 (en) | 2011-11-24 | 2016-08-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
WO2021024667A1 (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
US11866586B2 (en) | 2019-08-05 | 2024-01-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tires and tire |
-
1987
- 1987-09-25 JP JP23896887A patent/JPS6399252A/ja active Granted
Cited By (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100387297B1 (ko) * | 2000-11-15 | 2003-06-12 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 트레드용 고무 조성물 |
JP2007197671A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-08-09 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
US9284433B2 (en) | 2011-08-03 | 2016-03-15 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9120890B2 (en) | 2011-11-24 | 2015-09-01 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9428641B2 (en) | 2011-11-24 | 2016-08-30 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
US9290644B2 (en) | 2011-11-24 | 2016-03-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition, and pneumatic tire |
US9221964B2 (en) | 2011-11-24 | 2015-12-29 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
US9284438B2 (en) | 2011-12-26 | 2016-03-15 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
WO2013099324A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JPWO2013099325A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2015-04-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN103987775A (zh) * | 2011-12-26 | 2014-08-13 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物及充气轮胎 |
WO2013099325A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2013-07-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US9359491B2 (en) | 2011-12-26 | 2016-06-07 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire |
JPWO2013099324A1 (ja) * | 2011-12-26 | 2015-04-30 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
CN103987775B (zh) * | 2011-12-26 | 2016-06-22 | 住友橡胶工业株式会社 | 橡胶组合物及充气轮胎 |
JP2016108428A (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-20 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
WO2016088811A1 (ja) * | 2014-12-05 | 2016-06-09 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
US10087313B2 (en) | 2014-12-05 | 2018-10-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire treads |
JP2016113494A (ja) * | 2014-12-11 | 2016-06-23 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
WO2021024667A1 (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-11 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
JP2021024947A (ja) * | 2019-08-05 | 2021-02-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及びタイヤ |
US11772422B2 (en) | 2019-08-05 | 2023-10-03 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Tire rubber composition and tire |
US11866586B2 (en) | 2019-08-05 | 2024-01-09 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Rubber composition for tires and tire |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0345099B2 (ja) | 1991-07-10 |
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