BR112013012060B1

BR112013012060B1 - método de produção de um polímero

Info

Publication number: BR112013012060B1
Application number: BR112013012060-6A
Authority: BR
Inventors: Naoshi Kawamoto; Tsuyoshi Urushihara; Kohei Okamoto; Tetsuya Seguchi
Original assignee: Adeka Corporation
Priority date: 2010-11-16
Filing date: 2011-11-10
Publication date: 2021-01-19
Also published as: KR20130098396A; US20130237114A1; EP3042990A1; KR20180009392A; BR112013012060A2; KR102055223B1; BR122019017983B1; KR101853773B1; EP2642008A4; KR20190025743A; EP3042990B1; EP2642008B1; CN103210130A; KR102115865B1; WO2012067017A1; EP2642008A1

Abstract

MÉTODO DE ESTABILIDADE DE POLÍMERO POR LONGO PRAZO, MÉTODO DE PRODUÇÃO DE TECIDO FALSO, E MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÃO ELASTOMÉRICA A presente invenção fornece um método de produção de um tecido falso, que é capaz de produzir um tecido falso ilustrando a dissoulução limitada de seus aditivos em solvente. Mais especificamente, a presente invenção fornece um método de produção de um tecido falso a partir de pelo menos uma poliolefina, que é caracterizada pela utilização de uma poliolefina obtida pela polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada com uma edição de 0,001 a 0,03 partes por massa de uma substância que é obtida por mascarar antioxidante fenólico representado pela fórmula geral (1) com um organoalumínio, e 0,001 a 0,04 partes por massa de um antioxidante á base de fósforo por 100 partes por massa de monômero possuindo uma ligação etila não saturada em um sistema catalisador, um sistema de polimerização ou uma tubulação antes ou durante a polimerização de monômero.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção refere-se a um método de produção de um tecido falso. Mais particularmente, a presente invenção se refere a um método de produção de um tecido falso que é capaz de produzir um tecido falso que ilustra a coloração limitada e eluição limitada de seus aditivos em um solvente e possui excelente rigidez.

[002] Adicionalmente, a presente invenção também se refere a um método de produção de um elastômero termoplástico pela polimerização de uma composição contendo um monômero possuindo uma ligação de etileno não saturada. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um método de produção de uma composição elastomérica termoplástica pela qual uma composição elastomérica termoplástica ilustrando bom tom de cor, resistência à névoa e resistência a blooming pode ser obtida e a gelificação e geração de olho de peixe possam ser suprimidas.

[003] Ademais, a presente invenção também se refere a um método de produção de um polímero. Mais particularmente, a presente invenção se refere a um método de produção de um polímero que é capaz de reduzir a quantidade de estabilizante a ser utilizado e produzir um polímero que mostre uma coloração inicial excelente e uma estabilidade a longo prazo.

Técnica Fundamental

[004] Como um método de obtenção de um tecido falso, por exemplo, um método spun bond, um método assoprado por fusão, um método spun lace, um método de ligação térmica, um método de ligação química, um método de colocação com ar, um método de perfuração com agulha e rotação flash podem ser empregados, e tecidos falsos são produzidos utilizando-se fibras de vários diâmetros.

[005] Tecidos falsos são utilizados em uma variedade de aplicações incluindo coberturas de assento utilizadas em automóveis, aeronaves e teatros, materiais de almofada, tecidos falsos médicos de prevenção de alergias, lenços desinfetantes, artigos higiênicos, fraldas, folhas superiores de itens higiênicos tal como coberturas de fraldas, meias; roupas íntimas, jalecos de laboratório, coberturas, lençóis, cortinas, toalhas de mesa, tapetes, fronhas, artigos de banheiro, materiais de revestimento de parede tal como papeis de parede, lenços de limpeza tal como lenços em geral, panos de prato e lenços umedecidos, materiais de empacotamento de alimentos tipo sacos de chá para café, chá e similares e filtros.

[006] Entre os mesmos, como filtros utilizados para filtragem de líquido, filtros feitos de poliolefinas que são baratos e exibem boa resistência a álcalis, resistência à oxidação e resistência química além de rigidez moderada e excelentes propriedades antibactericidas são utilizados.

[007] Por exemplo, o documento de patente 1 descreve um cartucho de filtro que utiliza um tecido falso formado por um método de enrolamento por fusão de um homopolímero de polipropileno polimerizado utilizando um catalisador de metaloceno.

[008] Adicionalmente, o documento de patente 2 descreve um tecido falso utilizando uma poliolefina possuindo um peso molecular médio de 50.000 a 20.000 onde a fração de peso de uma substância de peso molecular baixo possuindo um peso molecular de não mais de 2.000 em uma curva de distribuição de peso molecular e de uma substância de peso molecular alto possuindo um peso molecular de não menos de 1.000.000 são ambas inferiores a 1%.

[009] Em geral, as poliolefinas possuem baixa estabilidade contra calor e luz e são, dessa forma, facilmente oxidadas e degradadas quando expostas a um ambiente de alta temperatura ou uma luz forte, de modo que exista um problema no qual a vida de serviço esperada como um produto não possa ser obtida. A fim de se evitar tal oxidação e degradação, os estabilizantes tal como antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de enxofre, um composto de hidroxilamina, um composto de amina prejudicada, um absorvente de ultravioleta e um sequestrante de ácido são comumente adicionados. Em particular, os antioxidantes fenólicos exibem um efeito de alta estabilização contra a oxidação térmica de poliolefinas e são capazes de imprimir uma poliolefina com resistência à oxidação e descoloração durante o armazenamento, portanto, antioxidantes fenólicos possuem um valor de utilidade alto como um estabilizante de poliolefinas.

[0010] Os elastômeros termoplásticos não exigem a etapa de vulcanização e possuem flexibilidade como borracha de termoassentamento em temperatura normal. Adicionalmente, os elastômeros termoplásticos podem ser permitidos para consubstanciar uma variedade de propriedades físicas por uma operação de separação de fase e possuem capacidade de processamento como plástico termoplásticos. Visto que os elastômeros termoplásticos são vantajosos visto que, por exemplo, podem ser processados utilizando-se uma máquina de moldagem convencional para resinas termoplásticas, o uso de elastômeros termoplásticos tem sido desenvolvido em uma ampla faixa de campos incluindo componentes automotivos, componentes industriais, partes de produtos eletrônicos, e eletrodomésticos elétricos, calçados, bens de miscelânea, produtos de papelaria, equipamentos esportivos e bens variados. Em particular, as composições de elastômero termoplástico com base em olefina possuem excelentes propriedades dinâmicas tal como uma resistência à tensão na ruptura e alongamento; portanto, podem substituir essas aplicações de borrachas vulcanizadas convencionais.

[0011] No entanto, visto que as olefinas propriamente ditas são degradadas por calor e luz, os elastômeros termoplásticos com base em olefina são geralmente estabilizados por uma adição de vários estabilizantes tal como antioxidantes fenólicos, antioxidantes à base de fósforo, antioxidantes à base de enxofre, compostos de hidroxilamina, compostos de amina bloqueada, absorventes de ultravioleta e sequestrantes de ácido.

[0012] Como um método de adição dos estabilizantes descritos acima, por exemplo, uma variedade de estabilizantes é adicionada a um polímero em pó fino obtido pela polimerização de um monômero e o resultado é então amassado por fusão e pelotizado utilizando uma máquina de processamento tal como um extrusor.

[0013] Por exemplo, o documento de patente 3 propõe um método no qual um elastômero termoplástico à base de olefina é estabilizado por amassamento por fusão do mesmo com uma composição estabilizante contendo um antioxidante fenólico tal como tetraquis[metileno-3-(3,5- di-t-butila-4-hidroxifenil)propionato]metano. No entanto, visto que a composição estabilizante é dificilmente dispersa em uma resina, a fim de impedir irregularidades causadas pela adição da mesma, é necessário que a composição estabilizante seja adicionada em uma quantidade mais do que necessário. Consequentemente, existem problemas de redução de propriedades físicas do elastômero resultante causadas pela adição da composição estabilizante em uma quantidade grande; a ocorrência de sangramento da composição estabilizante ou formação de névoa; e coloração do elastômero termoplástico causada pela composição estabilizante propriamente dita.

[0014] Eventualmente, devido aos recentes avanços nas tecnologias de polimerização, é agora possível se obter diretamente um polímero na forma de grãos e um polímero estabilizado pode ser obtido por um método no qual a polimerização é realizada com uma adição de uma composição estabilizante a um catalisador de polimerização, um aparelho de polimerização ou uma tubulação. Esse método pode omitir a etapa de misturar a composição estabilizante pelo amassamento por fusão após a polimerização e um estabilizante pode ser uniformemente disperso no polímero resultante; portanto, a quantidade de estabilizante a ser adicionada pode ser consequentemente reduzida. No entanto, visto que um composto fenólico afeta de forma adversa o catalisador de polimerização para prejudicar a polimerização, uma composição estabilizante contendo um antioxidante fenólico pode não ser adicionada à etapa de polimerização.

[0015] Nos documentos de patente 4, 5 e 6, os presentes inventores propuseram métodos nos quais, pelo uso de um antioxidante fenólico mascarado com um composto de organoalumínio no momento da polimerização um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, o polímero resultante é estabilizado sem prejudicar a atividade de um catalisador de polimerização mesmo quando o antioxidante fenólico é adicionado antes ou durante a polimerização.

[0016] Enquanto isso, entre os polímeros, os polímeros que são obtidos a partir de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, tal como resinas de olefina, são baratos e possuem uma baixa densidade e boa capacidade de moldagem, portanto, o uso de tais polímeros tem sido desenvolvido em uma ampla faixa de campos.

[0017] No entanto, tais polímeros obtidos a partir de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada possuem baixa estabilidade contra o calor e luz e são, dessa forma, facilmente oxidados e degradados quando expostos a uma alta temperatura durante o processo de moldagem ou uma luz forte, de modo que a vida útil necessária para um artigo plástico não possa ser obtida. A fim de se evitar tal oxidação e degradação, os estabilizantes tal como antioxidante fenólico, um antioxidante à base de fósforo, um antioxidante à base de enxofre, um composto de hidroxilamina, um composto de amina bloqueada, um absorvente de ultravioleta e um sequestrante de ácido são comumente adicionados, e existe uma demanda por um polímero que seja excelente em desempenho de custo e exiba um efeito de estabilização suficiente.

[0018] Exemplos de um método de adição de um estabilizante a um polímero obtido a partir de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada incluem um método no qual um polímero obtido pela polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila anão saturada e um estabilizante são misturados e a mistura resultante é amassado por fusão utilizando uma máquina de moldagem tal como um extrusor para dispersar o estabilizante no polímero; e um método de obtenção de um polímero estabilizado pela adição de um estabilizante antes ou durante a polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada.

[0019] No entanto, tal método no qual um polímero e um estabilizante são misturados por amassamento por fusão é economicamente desvantajoso visto que o estabilizante deve ser adicionado em uma quantidade maior do que a necessária a fim de mitigar o problema de dispersão defeituosa do estabilizante.

[0020] Adicionalmente, em um método no qual um estabilizante é adicionado antes ou durante a polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, apesar de o estabilizante poder ser facilmente e uniformemente disperso na resina resultante, visto que a interação entre o estabilizante e um catalisador de polimerização metálica pode causar a coloração do polímero resultante e/ou a deterioração em suas propriedades físicas, existem problemas nos quais, por exemplo, as condições de polimerização e controle são complicadas.

[0021] Por exemplo, no documento de patente 7, é descrito que os antioxidantes fenólicos amplamente utilizados nas poliolefinas, tal como tetraquis(3-(3,5-di- t-butila-4-hidroxipenila)propioniloximetil)metano, não podem ser adicionados antes da polimerização visto que inibem as atividades catalíticas dos catalisadores de polimerização. O documento de patente 7 propõe, dessa forma, um método no qual um complexo é formado com um composto de éter em um catalisador Ziegler suportado no cloreto de magnésio e um antioxidante fenólico específico é utilizado. No entanto, visto que o processo de tratamento de catalisador desse método é complicado, um método de estabilização de um polímero que é mais conveniente e não restringe as ações catalíticas foi demandado.

[0022] Nos documentos de patente 4, 5, 6 e similares, os presentes inventores propuseram métodos de estabilização de um polímero sem prejudicar a atividade de um catalisador de polimerização, que compreende a etapa de mascaração de um antioxidante fenólico pela mistura do mesmo com um composto de alumínio orgânico normalmente utilizado na polimerização de olefina em um tanque de alimentação de catalisador existente ou recipiente de polimerização. Documentos da Técnica Relacionada

Documentos de Patente

[0023] Documento de patente 1: WO 2005/084777

[0024] Documento de patente 2 : publicação do pedido de patente não examinado japonês No. H9-296347

[0025] Documento de patente 3 : publicação de pedido de patente não examinado japonês No. H5-9342

[0026] Documento de patente 4 : publicação de pedido de patente não examinado japonês No. 2005-206625

[0027] Documento de patente 5 : publicação do pedido de patente não examinado japonês No. 2005-255953

[0028] Documento de patente 6 : publicação do pedido de patente não examinado japonês No. 2006-282985

[0029] Documento de patente 7 : publicação do pedido de patente não examinado japonês No. H5-271335. Sumário da Invenção Problemas a serem Solucionados pela Invenção

[0030] No entanto, visto que os antioxidantes fenólicos possuem propriedades migratórias em poliolefinas, um antioxidante fenólico contido em uma resina de poliolefina é diluída da superfície quando exposto a um solvente, que é um problema do ponto de vista higiênico.

[0031] Nos documentos de patente 1 e 2, tecidos falsos que são produzidos pela utilização de uma poliolefina cujo peso molecular médio ponderal é controlado para iniciar a diluição de um componente de peso molecular baixo contido nos mesmos são propostos; no entanto, o uso de tal poliolefina possuindo um peso molecular médio ponderal controlado não soluciona a eluição do antioxidante fenólico contido na poliolefina e ainda existe problemas higiênicos pelos quais, por exemplo, o aditivo diluído torna o tecido falso resultante viscoso e contamina um item que entra em contato com o tecido falso.

[0032] Adicionalmente, nos documentos de patente descritos acima 3 a 6, não é fornecida uma descrição específica quanto a um método de estabilização de uma composição elastomérica termoplástica e o efeito de inibição da ocorrência de formação de névoa também não é descrito.

[0033] Ademais, em um método de produção convencional no qual nenhuma composição estabilizante é adicionada antes da etapa de polimerização, existem casos nos quais géis são gerados durante a produção de um elastômero termoplástico e olhos de peixe são formados no artigo moldado resultante para prejudicar a aparência externa. Adicionalmente, elastômeros termoplásticos exigem baixa retenção de aditivos em comparação com poliolefinas, portanto, existe um problema no qual, quando expostos a um ambiente de alta temperatura ou luz forte, os elastômeros termoplásticos causam névoa e blooming na superfície de um artigo moldado produzido a partir da mesma.

[0034] Adicionalmente, nos métodos descritos nos documentos de patente descritos acima 4 a 7, existe um problema no qual, quando o polímero resultante é exposto ao calor, oxigênio ou luz através de um período de tempo prolongado, os componentes estabilizantes contidos são consumidos e a degradação do polímero progride consequentemente. A fim de se estabilizar um polímero através de um longo período de tempo, é considerado o aumento da quantidade de antioxidante a ser adicionado; no entanto, uma adição de um estabilizante em uma grande quantidade não é apenas economicamente desvantajoso, mas também impõem problemas nos quais, por exemplo, a coloração do estabilizante propriamente dito afeta o polímero resultante a ser colorido.

[0035] Em vista do acima, um objetivo da presente invenção é se fornecer um método de produção de um tecido não tramado que seja capaz de produzir um tecido não tramado ilustrando a diluição limitada de seus aditivos em um solvente.

[0036] Outro objetivo da presente invenção é se fornecer um método de produção de uma composição elastomérica termoplástica pela qual um polímero ilustrando bom tom de cor, resistência à névoa e resistência a blooming pode ser obtido e a gelificação e geração de olho de peixe possam ser suprimidas.

[0037] Outro objetivo adicional da presente invenção é fornecer um método de produção de um polímero que seja capaz de produzir um polímero que exiba excelente desempenho de custo, bom tom de cor e excelente estabilidade a longo prazo.

Meios para Solução de Problemas

[0038] Em vista das circunstâncias atuais descritas acima, os presentes inventores estudaram intensamente para descobrir que os problemas descritos acima podem ser solucionados pela adição de um antioxidante fenólico específico antes ou durante a polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, completando, assim, a presente invenção.

[0039] Adicionalmente, os presentes inventores também descobriram que os problemas descritos acima podem ser solucionados pela utilização de um método de produção de um polímero que compreende as etapas de: polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada com uma adição de um estabilizante específico antes ou durante a polimerização e amassamento de fusão do polímero resultante com uma adição de um estabilizante específico, completando, assim, a presente invenção.

[0040] Isso é, o método de produção de um tecido falso de acordo com a presente invenção é um método de produção de um tecido falso a partir de pelo menos uma poliolefina, que é caracterizada pela utilização de uma poliolefina obtida pela polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada com uma adição de 0,001 a 0,03 partes por massa de um antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) a seguir, que é mascarado com um composto de organoalumínio e 0,001 a 0,04 partes por massa de um antioxidante à base de fósforo com relação a 100 partes por massa de monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, a adição sendo feita a um sistema catalisador, um sistema de polimerização ou uma tubulação antes ou durante a polimerização do monômero:

(onde R1 e R2 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila possuindo de 1 a 5 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado ou um grupo de arilalquila possuindo 7 a 9 átomos de carbono; e R representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado, um grupo de cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído ou um grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído).

[0041] No método de produção de um tecido falso de acordo com a presente invenção, é preferível que o composto de organoalumínio descrito acima seja um trialquilalumínio.

[0042] O tecido falso de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de ser obtido pelo método descrito acima de produção de um tecido não tramado.

[0043] O tecido higiênico, o tecido de filtro ou o filtro de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de ser composto de tecido falso descrito acima.

[0044] Adicionalmente, o método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção é um método de produção de uma composição elastomérica termoplástica pela polimerização de uma composição contendo um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, o método sendo caracterizado pelo fato de compreender a etapa de adição, antes ou durante a polimerização do monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, um antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) a seguir que é mascarada com um composto de organoalumínio para pelo menos um dentre um sistema catalisador, um sistema de polimerização eu uma tubulação:

(onde R1 e R2 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo de alquila possuindo de 1 a 5 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado ou um grupo de arilalquila possuindo de 7 a 9 átomos de carbono; e R representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado, um grupo de cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído ou um grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído).

[0045] No método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o antioxidante fenólico descrito acima mascarado com um composto de organoalumínio seja obtido pela mistura do composto de organoalumínio e o antioxidante fenólico em uma razão de massa (composto de organoalumínio/antioxidante fenólico) de 1/5 a 100/1.

[0046] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o antioxidante fenólico descrito acima representado pela fórmula (1) seja adicionado em uma quantidade de 0,001 a 0,5 partes por massa com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico descrito acima.

[0047] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que um antioxidante à base de fósforo seja ainda adicionado a pelo menos um dentre o sistema catalisador, o sistema de polimerização e a tubulação antes ou durante a polimerização do monômero possuindo uma ligação de etila não saturada.

[0048] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o antioxidante à base de fósforo descrito acima seja adicionado em uma quantidade de 0,001 a 3 partes por massa com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico descrito acima.

[0049] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o antioxidante à base de fósforo descrito acima seja tris(2,4-di-t- butilfenil)fosfito.

[0050] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o elastômero termoplástico descrito acima seja um copolímero de etileno- propileno.

[0051] Adicionalmente, no método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, é preferido que o composto de organoalumínio descrito acima seja um trialquilalumínio.

[0052] A composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção é caracterizada pelo fato der produzida pelo método descrito acima de produção de uma composição elastomérica termoplástica.

[0053] Adicionalmente, o método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: polimerizar um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada com uma adição de 0,001 a 0,3 partes por massa de um antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) a seguir, que é mascarada com um composto de organoalumínio, e 0,001 a 0,3 partes por massa de um antioxidante à base de fósforo com relação a 100 partes por massa de um polímero obtido nessa etapa de polimerização, a adição sendo feita a pelo menos um dentre um sistema de catalisador, um sistema de polimerização e uma tubulação antes ou durante a polimerização do monômero possuindo uma ligação de etila não saturada; e amassamento por fusão do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima com uma adição de um total de 0,001 a 3 partes por massa de um antioxidante fenólico e/ou um antioxidante à base de fósforo com relação a 100 partes por massa do polímero:

(onde R3 representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado, um grupo de cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído ou um grupo arila de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído).

[0054] No método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção, é preferível que, na etapa de polimerização descrita acima, o antioxidante fenólico representado pela fórmula (2), que é mascarado com um composto de organoalumínio, e o antioxidante com base em fósforo é adicionado ao sistema catalisador, o sistema de polimerização ou a tubulação em uma quantidade total de 0,001 a 0,5 partes por massa com relação a 100 partes por massa de polímero obtidas na etapa de polimerização.

[0055] Adicionalmente, no método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção, é preferível que o composto de organoalumínio descrito acima seja trietilalumínio.

[0056] Adicionalmente, no método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção, é preferível que, na etapa de amassamento por fusão descrita acima, um antioxidante com base em tioéter seja adicionado em uma quantidade de 0,001 a 0,3 partes por massa com relação a 100 partes por massa de polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

Efeitos da Invenção

[0057] Pela presente invenção, um método de produção de um tecido falso que é capaz de produzir um tecido falso que ilustra coloração limitada e diluição limitada de seus aditivos em um solvente e possui excelente rigidez pode ser fornecido.

[0058] Adicionalmente, pela presente invenção, um método de produção de uma composição elastomérica termoplástica pela qual um polímero ilustrando bom tom de cor, resistência à formação de névoa e resistência a blooming pode ser obtido e a gelificação e geração de olho de peixe podem ser suprimidas.

[0059] Ademais, pela presente invenção, um método de produção de um polímero, que é capaz de produzir um polímero que exibe excelente desempenho de custo, bom tom de cor e excelente estabilidade a longo prazo, pode ser fornecido. Modo de Realização da Invenção

[0060] O antioxidante fenólico utilizado na presente invenção é um composto representado pela seguinte fórmula (1):

(onde R1 e R2, representam, cada um, individualmente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila possuindo 1 a 5 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado ou um grupo arialquila possuindo de 7 a 9 átomos de carbono, e R representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado, um grupo de ciclo alquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído ou m grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído)

[0061] Exemplos de grupo alquila possuindo de 1 a 5 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado e representado por R1 e R2 na fórmula (1) descrita acima incluem metila, etila, propila, isopropila, butila, sec- butila, terc-butila, pentil, sec-pentil e terc-pentil; no entanto, o grupo alquila é particularmente e preferivelmente um grupo tert-butila visto que tal antioxidante fenólico pode exibir bom efeito de estabilização.

[0062] Exemplos de o grupo arialquila possuindo de 7 a 9 átomos de carbono que é representado por R1 e R2 na fórmula (1) descrita acima incluem benzila e 1- metila-l-feniletila.

[0063] Exemplos do grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado e representado por R na fórmula (1) descrita acima incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo sec-butila, grupo t-butila, grupo isobutila, grupo pentil, grupo isopentil, grupo t-pentyl, grupo hexil, grupo heptil, grupo n-octil, grupo isooctil, grupo t-octil, grupo nonil, grupo isononil, grupo decil, grupo undecil, grupo dodecil, grupo tridecil, grupo tetradecil, grupo pentadecil, grupo hexadecil, grupo heptadecil, e grupo octadecil, no entanto, na presente invenção um grupo alquila possuindo de 12 a 24 átomos de carbono é particularmente preferido. Quando o grupo alquila possui menos de 12 átomos de carbono, o antioxidante fenólico pode ser facilmente evaporado, enquanto que quando o grupo alquila possui mais de 24 átomos de carbono, a razão de fenol para o peso molecular do antioxidante fenólico é reduzido, de modo que o efeito de estabilização possa ser reduzido.

[0064] O grupo alquila descrito acima também é opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, ou um grupo arila descrito posteriormente e os átomos de hidrogênio do grupo alquila também são opcionalmente substituídos por um grupo hidróxi, um grupo ciano, um grupo alquenila, um grupo de cadeia alifática tal como um grupo de alqueniloxi, pirrol, furano, tiofeno, imidazol, oxazol, tiazol, pirazol, isoxazol, isotiazol, piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, piperidina, piperazina, morfolina, 2H-pyran, 4H-pyran, fenila, bifenila, trifenila, naftaleno, antraceno, pirrolidina, pirindina, indolizina, indole, isoindole, indazola, purina, quinolizina, quinolina, isoquinolina ou um grupo alifático cíclico tal como um grupo de ciclo alquila. Adicionalmente, essas interrupções ou substituições também podem existir em combinação.

[0065] Exemplos do grupo de cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído e representado por R na fórmula (1) descrita acima incluem um grupo ciclopropila, grupo de ciclopentil, grupo de ciclohexil, grupo de cicloheptil, grupo ciclooctil, grupo ciclononil, e grupo ciclodecil. Os átomos de hidrogênio do grupo cicloalquila são opcionalmente substituídos por um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alqueniloxi, um grupo hidróxi, ou um grupo ciano e o grupo alquila também é opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre.

[0066] Exemplos de grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído e representado por R na fórmula (1) descrita acima incluem grupo fenila, grupo metilafenila, grupo butilafenila, grupo octilfenila, grupo 4-hidroxifenila, grupo 3,4,5- trimetoxifenila, grupo 4,t-butilafenila, grupo bifenila, grupo naftila, grupo metilnaftila, grupo antracenila, grupo fenantrila, grupo benzila, grupo feniletila e grupo 1- fenil-1-metiletila. Adicionalmente, os átomos de hidrogênio do grupo arila são opcionalmente substituídos por um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alqueniloxi, um grupo hidróxi, ou um grupo ciano e o grupo alquila também é opcionalmente interrompido por um átomo de oxigênio e ou um átomo de enxofre.

[0067] Exemplos específicos da estrutura do antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima incluem os seguintes compostos No. 1 a No. 16. No entanto, a presente invenção não está restrita aos

[0068] O antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima que é mascarado com um organoalumínio, é adicionado em uma quantidade de 0,001 a 0,03 partes por massa, preferivelmente de 0,005 a 0,02 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de monômero possuindo uma ligação de etila não saturada.

[0069] O método de adição de antioxidante fenólico apresentado pela fórmula (1) descrita acima que é mascarada com um composto de organoalumínio não é particularmente restrito. Exemplos de um modo adequado incluem um no qual o antioxidante fenólico mascarado é adicionado e misturado em pelo menos um dentre um tanque de alimentação de catalisador, um aparelho de polimerização e uma linha de produção.

[0070] A mascaração descrita acima pode ser realizada pela mistura de um composto de organoalumínio e antioxidante fenólico em um solvente inerte. Pela mistura, o hidrogênio do grupo de hidroxil fenólico do antioxidante fenólico é substituído por um composto organoalumínio. O antioxidante fenólico descrito acima e o composto de organoalumínio podem ser misturados com a mistura antes de ser adicionado a pelo menos um dentre um sistema catalisador, um sistema de polimerização e a tubulação. Alternativamente, o antioxidante fenólico e o composto de organoalumínio podem ser adicionados e misturados separadamente em pelo menos um dentre o sistema catalisador, o sistema de polimerização e a tubulação.

[0071] Em casos nos quais o composto produzido como um subproduto na reação de mascaração do antioxidante fenólico não afeta a reação de polimerização do monômero ou polímero resultante, o antioxidante fenólico mascarado pode ser utilizado como é, no entanto, em casos nos quais o composto de subproduto inibe a polimerização, é preferível se remover o composto por destilação a vácuo ou similar antes de se adicionar o antioxidante fenólico mascarado a pelo menos um dentre um sistema catalisador, o sistema de polimerização e a tubulação.

[0072] É desejável que o antioxidante fenólico mascarado descrito acima seja capaz de resultar em um fenol sofrendo uma reação com um composto de doação de hidrogênio tal como água, um álcool ou um ácido, que é adicionado como um tratamento de inativação do catalisador de polimerização depois da polimerização.

[0073] É desejável que a razão de mistura do composto de organoalumínio e o antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima seja, em termos de razão de massa, o composto de organoalumínio/antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) = 1/5 a 100/1. Quando a razão do composto de organoalumínio é inferior a 1/5, existe um problema de o antioxidante fenólico excessivo afetar de forma adversa a atividade do catalisador, enquanto quando a razão é maior que 10/1, o composto de organoalumínio permanece no polímero resultante depois da polimerização, o que pode causar a deterioração nas propriedades físicas do polímero ou afetar a razão do componente metálico do catalisador, tornando o mesmo incapaz de realizar a polimerização desejada.

[0074] Exemplos preferidos do composto de organoalumínio descritos acima incluem alquilalumínio e hidretos de alquilalumínio, e o composto de alumínio orgânico é preferivelmente um alquilalumínio, particularmente preferivelmente um trialquilalumínio. Exemplos de trialquilalumínio incluem trimetilalumínio, trietilalumínio, tri-n-propilalumínio, triisobutilalumínio, tri-n-hexilalumínio e tri-n-octilalumínio, e esses compostos podem ser utilizados individualmente ou em combinação na forma de uma mistura. Em adição, um aluminoxano obtido por uma reação entre um alquilalumínio ou um hidreto de alquilalumínio e água também pode ser utilizado da mesma forma.

[0075] Exemplos do solvente inerte descrito acima incluem compostos de hidrocarbonetos alifáticos e aromáticos. Exemplos de compostos de hidrocarbonetos alifáticos incluem compostos de hidrocarboneto saturado tal como n-pentano, n-hexano, n-heptano, n-octano, isooctano e querosene refinado; e compostos de hidrocarboneto saturado cíclico tal como ciclo pentano, ciclohexano e cicloheptano. Exemplos de compostos de hidrocarboneto aromático incluem benzeno, tolueno, etilabenzeno, xileno e frações de gasolina. Entre esses compostos, h-hexano, n-heptano ou uma fração de gasolina (fração de petróleo) é preferivelmente utilizado. A concentração de trialquilalumínio no solvente inerte é preferivelmente de 0,001 a 0,5 mol/L, particularmente preferivelmente de 0,01 a 0,1 mol/L.

[0076] Exemplos de antioxidante à base de fósforo utilizado na presente invenção incluem fosfito de trifenila, fosfito de trisnonilpenil, tris(2,4-di-terc- butilafenila)fosfito, tris(2,4-di-terc-butila-5- metilafenila)fosfito, tris[2-tert-butila-4-(3-terc-butila- 4-hidróxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil]fosfito, fosfito de tridecil, fosfito de octildifenila, fosfito de di(decil)monofenila, difosfito de di(tridecil)pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di- terc-butilafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di- terc-butila-4-metilafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-terc-butilafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumilfenila)pentaeritritol, difosfito de tetra(tridecil)isopropiladenedifenol, difosfito de tetra(tridecil)-4,4’-n-butiladenebis(2-terc-butila-5- metilfenol), trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2- metila-4-hidróxi-5-tert-burtilfenila)butano, difosfito de tetraquis(2,4-di-ter-butilafenil)bifenila, fosfito de 9,10- dihidro-9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, fosfito de 2,2’- metilenobis(4,6-di-tert-butilafenila)-2-etilexil, fosfito de 2,2’-metilenobis(4,6-di-tert-butilafenila)-octadecil, 2,2’-etiladibenzo[d,f][1,2,3]dioxafosfepina-6- ul)oxi]etila)mina e fosfito de 2-etila-2-butilapropileno glicol e 2,4,6-tri-terc-butilfenol. Entre os mesmos, um antioxidante com base em fósforo que não afeta de forma adversa a polimerização mesmo quando é adicionado antes da polimerização, tal como tris(2,4,-di-terc- butilafenila)fosfito, é preferido.

[0077] O antioxidante à base de fósforo descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 0,04 partes por massa, preferivelmente de 0,005 a 0,03 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de monômero possuindo uma ligação etila não saturada.

[0078] Em casos nos quais o antioxidante à base de fósforo descrito acima é adicionado na etapa de adição, o antioxidante à base de fósforo é preferivelmente misturado com o solvente inerte descrito acima; no entanto, o antioxidante à base de fósforo também pode ser misturado de antemão com o solvente inerte juntamente com o antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima. Alternativamente, o antioxidante à base de fósforo pode ser misturado com o solvente inerte e adicionado ao sistema de polimerização o sistema catalisador ou a tubulação, separadamente do antioxidante fenólico representado pela fórmula (1).

[0079] Exemplos de monômero utilizado na presente invenção que possui uma ligação etila não saturada incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 3-metil-1- buteno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, vinilcicloalcano, estireno e derivados desses monômeros.

[0080] O monômero utilizado na presente invenção que possui uma ligação etila não saturada pode ser um tipo único de monômero ou uma combinação de dois ou mais tipos de monômeros. O monômero também pode ser, por exemplo, etileno por si só, propileno por si só, uma combinação de etileno e propileno, uma combinação de etileno, propileno e buteno, ou uma combinação de um monômero de olefina e um monômero de dieno não conjugado.

[0081] A polimerização descrita acima é realizada em uma atmosfera de gás inerte tal como nitrogênio na presença de um catalisador de polimerização; no entanto, também pode ser realizada no solvente inerte descrito acima. Adicionalmente, um composto de hidrogênio ativo, um veículo particular, um composto de organoalumínio, um composto em camadas de troca iônica e/ou um silicato inorgânico também podem ser adicionados em tal quantidade que não inibe a polimerização.

[0082] O catalisador de polimerização descrito acima não é particularmente restrito e qualquer catalisador de polimerização conhecido pode ser empregado. Exemplos incluem compostos de metais de transição pertencentes aos grupos de 3 a 11 da tabela periódica (tal como titânio, zircônio, háfnio, vanádio, ferro, níquel, chumbo, platina, ítrio e samário). Exemplos representativos do catalisador de polimerização incluem catalisadores Ziegler, catalisadores Ziegler-Natta compostos de um componente metálico de transição sólida contendo titânio e um componente metálico orgânico; catalisadores Brookhart, que são compostos nos quais um átomo hetero tal como nitrogênio, oxigênio, enxofre ou fósforo é unido a um metal de transição pertencente aos grupos de 4 a 10 da tabela periódica; catalisadores de metaloceno compostos de um composto metálico de transição pertencente ao grupo de 4 a 6 da tabela periódica, que possui pelo menos uma estrutura de ciclopentadienil, e um componente de co-catalisador, e catalisadores à base de cromo, no entanto, um composto de doação de elétron é preferivelmente empregado visto que um polímero de alta qualidade pode ser obtido.

[0083] Exemplos do composto doador de elétron descritos acima incluem compostos à base de éter, compostos à base de éster, compostos á base de cetona, e compostos à base de alcoxisilano. Esses compostos de doação de elétron podem ser adicionados individualmente, ou uma pluralidade dos mesmos podem ser adicionadas como necessário.

[0084] Exemplos dos compostos à base de éter descritos acima incluem éter dietila, éter dipropila, éter diisopropila, éter di-n-butila, éter dietileno glicol dimetila, éter propileno glicol dimetila, óxido de etileno, tetrahidrofurano, 2,2,5,5-tetrametila tetrahidrofurano e dioxano.

[0085] Exemplos dos compostos à base de éster descritos acima incluem acetato de metila, acetato de etila, acetato de n-propila, acetato de isopropila, propionato de metila, propionato de etila, propionato de n- propila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-propila, fenilacetato de etila, benzoato de metila, benzoato de etila, benzoato de fenila, toluato de metila, toluato de etila, anisato de metila,anisato de etila, metoxibenzoato de metila, metoxibenzoato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, ftalato de dimetila, ftalato de dietila, ftalato de dipropila, ftalato de dibutila, ftalato de diisobutila, ftalato de dihexil, y- butirolactona e etila cellosolve.

[0086] Exemplos dos compostos à base de cetona descritos acima incluem acetona, dietila cetona, metilaetila cetona e acetofenona.

[0087] Exemplos de compostos à base de alcoxisilano descritos acima incluem tetrametoxisilano, etilatrimetoxisilano, propilatrimetoxisilano, isopropiltrimetoxisilano, t-butiltrimetoxisilano, i- butiltrimetoxisilano, feniltrimetoxisilano, ciclohexiltrimetoxisilano, dietildimetroxisilano, dipropildimetoxisilano, diisopropildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, t-butilametildimetoxisilano, t- butiletildimetoxisilano, t-butil-n-propildimetoxisilano, t- butilisopropildimetoxisilano, ciclohexilmetildimetoxisilano, tetraetoxisilano, etilatrietoxisilano, propiltrietoxisilano, isopropiltrietoxisilano, t-butiltrietoxisilano, feniltrietoxisilano, ciclohexiltrietoxisilano, dietiladietoxisilano, dipropiladietoxisilano, diisopropiladietoxisilano, difenildietoxisilano, t- butilametildietoxisilano, ciclohexilmetildietoxisilano e diciclopentildimetoxisilano.

[0088] Como o método de realização de reação de polimerização, qualquer método que seja convencionalmente utilizado para realizar uma reação de polimerização de um monômero possuindo uma ligação etila não saturada pode ser empregado. Por exemplo, um método de realização de polimerização em uma fase líquida na presença de um catalisador de polimerização e um solvente inerte tal com um hidrocarboneto alifático (por exemplo, butano, pentano, hexano, heptano ou isooctano), um hidrocarboneto alicíclico (por exemplo, ciclopentano, ciclohexano ou metilciclohexano), um hidrocarboneto aromático (por exemplo, tolueno, xileno, ou etilabenzeno), uma fração de gasolina ou uma fração de diesel hidrogenado; um método de polimerização no qual um monômero liquefeito propriamente dito, que possui uma ligação de etila não saturada é realizado como um meio, um método de realização da polimerização em um fase de gás onde substancialmente nenhuma fase líquida está presente; ou uma combinação dos dois ou mais desses métodos de polimerização também podem ser empregados. Adicionalmente, a polimerização pode ser realizada por um processo de batelada ou um processo contínuo e pode ser realizada também por um método de polimerização de etapa única ou um método de polimerização de múltiplas etapas.

[0089] Como um recipiente de polimerização a ser utilizado na reação de polimerização descrita acima, um recipiente de reação contínua instalado em um equipamento de polimerização existente pode ser utilizado como está. Na presente invenção, não existe restrição particular ao tamanho, formato, material e similares do equipamento de polimerização existente.

[0090] Na polimerização do monômero possuindo uma ligação etila não saturada, um componente catalisador além do catalisador de polimerização descrito acima, tal como um portador, também pode ser incorporado em uma quantidade que não inibe a polimerização. Nos casos onde o catalisador é suportado em um portador, visto que as propriedades de energia da poliolefina resultante são aperfeiçoadas, a etapa de granulação pode ser omitida.

[0091] O tipo de portador descrito acima não está restringido e exemplos do mesmo incluem portadores inorgânicos tal como óxidos inorgânicos e portadores orgânicos tal como poliolefinas porosas. Uma pluralidade desses portadores também pode ser utilizada em combinação.

[0092] Exemplos dos portadores inorgânicos descritos acima incluem sílica, alumina, óxido de magnésio, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de ferro, óxido de cálcio, e óxido de zinco. Adicionalmente, exemplos de outros portadores inorgânicos incluem haletos de magnésio, tal como cloreto de magnésio e brometo de magnésio, e alcóxidos de magnésio tal como etóxido de magnésio.

[0093] Adicionalmente, exemplos de outros portadores inorgânicos também incluem compostos em camadas de troca iônica. O termo “compostos em camadas de troca iônica” se refere aos compostos que possuem uma estrutura cristalina na qual as superfícies constituídas pelas ligações iônicas e similares são laminadas em paralelo uma com a outra através de uma força de ligação fraca e contêm íons permutáveis. Exemplos específicos de tais compostos em camadas de permuta de íon incluem caolinos, bentonita, talcos, caolinitas, vermiculitas, montmorillonitas, micas, □-Zr(HAsO4)2•H2O, D-Zr(HPO4)2•H2O, D-Sn(HPO4)2•H2O e □- Ti(NH4PO4)2•H2O.

[0094] Exemplos dos veículos orgânicos descritos acima incluem poliésteres tal como polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, copolímeros de etileno- buteno, copolímeros de etileno-propileno, polimetacrilatos, poliacrilatos, poliacrilonitrilas, poliamidas, policarbonatos, e tereftalatos de polietileno; e cloretos de polivinil. Esses veículos orgânicos também podem ser reticulados como no caso, por exemplo, de um copolímero de estireno-divinilbenzeno. Adicionalmente, um catalisador que é quimicamente unido a esses portadores orgânicos pode ser utilizado também.

[0095] Esses veículos possuem um tamanho de partícula na faixa de geralmente de 0,1 a 300 μm, preferivelmente de 1 a 200 μm, mais preferivelmente de 10 a 100 μm. Quando o tamanho da partícula é pequeno, o polímero resultante é obtido na forma de pó fino, enquanto quando o tamanho de partícula é excessivamente grande, o manuseio do pó resultante não se torna fácil devido, por exemplo, à geração de partículas grossas.

[0096] Esses portadores possuem um volume de poro de normalmente 0,1 a 5 cm2/g, preferivelmente 0,3 a 3 cm2/g. O volume de poro pode ser medido, por exemplo, por um método BET ou uma porosimetria de mercúrio.

[0097] No método de produção de um tecido falso de acordo com a presente invenção, como necessário, outros aditivos convencionais também podem ser misturados á poliolefina obtida pela polimerização descrita acima. Como outros aditivos, qualquer aditivo pode ser adicionado no momento da polimerização do monômero possuindo uma união etila não saturada, desde que o aditivo não iniba a polimerização. Adicionalmente, exemplos de outro método de adição incluem um método nos quais tais outros aditivos são misturados com a poliolefina descrita acima em uma quantidade adequada para a finalidade e a mistura resultante é então amassada por fusão para ser granulada e moldada utilizando uma máquina de moldagem tal como um extrusor.

[0098] Exemplos dos outros aditivos descritos acima incluem antioxidantes à base de fósforo, absorventes de ultravioleta, compostos de amina bloqueados, desativadores de metal pesado, agentes de nucleação, retardadores de chama, sabões metálicos, hidrotalcitas, enchimentos, lubrificantes, agentes antiestáticos, pigmentos, tinturas e plastificantes.

[0099] Exemplos de absorvente de ultravioleta descrito acima incluem 2-hidróxibenzofenonas tal como 2,4- dihidróxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metóxibenzofenona, 2- hidróxi-4-octoxibenzopenona e 5,5’-metilenobis(2-hidróxi-4- metoxibenzofenona); (2-(2-hidroxifenila)benzotriazóis tal como 2-(2-hidróxi-5-metilfenila)enzotriazol, 2-(2-hidróxi- 5-tert-octilfenila)benzotriazol, 2-2(2-hidróxi-3,5-di-tert- d-butilafenila)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidróxi-3-tert- butila-5-metilfenila)-5-clorobenzotriazona, 2-(2-hidróxi- 3,5-dicumilpenila)benzotriazol, 2,2’-metilenobis(4-tert- octil-6-benzotriazolilfenol), éster de polietileno glicol de 2-(2-hidróxi-3-terc-butila-5-carboxifenila)benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-(2-acriloiloxietila)-5- metilfenil]benzoatriazol, 2-[2-hidróxi-3-(2- metacriloiloxietila)-5-tert-butilafenil]benzotriazol, 2-[2- hidróxi-3-(2-metacriloiloxietila)-5-terc- octilfenila]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-5-(2- metacriloiloxietila)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3- terc-butila-5-(2-metacriloiloxietila)fenil]benzotriazol, 2- [2-hidróxi-3-tert-amil-5-(2- metacriloiloxietila)feil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-3-terc- butila-5-(3-metacriloiloxipropila)fenil]-5- clorobenzotriazol, 2-[2-hidróxi-4-(2- metacriloiloximetila)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidróxi-4-(3- metacriloiloxi-2-hidroxipropila)fenil]benzotriazol e 2-[2- hidróxi-4-(3-metacriloiloxipropila)fenil]benzotriazol, 2- (2-hidroxifenila)-4,6-diaril-1,3,5-traizinas tal como 2-(2- hidróxi-4-metoxifenila)-4,6-difenila-1,3,5-triazina 2-(2- hidróxi-4-hexiloxifenila)-4,6-difenila-1,3,5-triazina, 2- (2-hidróxi-4-octofenil)-4,6-bis(2,4-dimetifenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(3-C12 a C13 alcóxi misto 2- hidroxipropoxi)fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilaafenil)-1,3,5- triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-acriloiloxietoxi)fenil]- 4,6bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidróxi-3- alilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2,4,6-tris(2-hidróxi-3-metila-4-hexiloxifenila)-1,3,5- triazina; benzoatos tal como fenilsalicilatos, monobenzoatos de resorcinol, 2,4-di-terc-butilfenila-3,5- di-terc-butila-4-hidroxibenzoato, octil(3,5-di-terc-butila- 4-hidróxi)benzoato, dodecil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato, tetradecil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato, hexadecil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato, hexadecil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato, octadecil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato e behenil(3,5-di-terc-butila-4- hidróxi)benzoato; oxanilidas substituídas tal com 2-etila- 2’-etoxioxanilida e 2-etóxi-4’-dodeciloxanilida; cianoacrilatos tal como etila-α-ciano-β,β-difenilacrilato e metila-2-ciano-3-metila-3-(p-metoxifenil)acrilato; e uma variedade de sais de metal ou quelatos de metal, sais particulares ou quelatos de níquel e crômio.

[00100] O absorvente de ultravioleta descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima.

[00101] Exemplos de estabilizante leve à base de amina hindered descritos acima incluem, estereato de 2,2,6,6-tetrametila-4-piperidila, estereato de 1,2,2,6,6- pentametila-4-piperidila, benzoato de 2,2,6,6-tetrametila- 4-piperidil, bis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidil)sebacato, tetraquis(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidil)-1,2,3,4- butanetetracarboxilato, tetraquis(1,2,2,6,6-pentametila-4- piperidil)-1,2,3,4-butanetetracarboxilato, bis(2,2,6,6- tetrametila-4-piperidil) .di(tridecil) -1,2,3,4- butanotetracarboxilato, bis(1,2,3,6,6-pentametila-4- piperidil).di(tridecil)-1,2,3,4-butenotetracarboxilato, bis(1,2,2,4,4-pentametila-4-piperidil)-2-butila-2-(3,5-di- terc-butila-4-hidróxibenzil)malonato, 1-(2-hidróxietila)- 2,2,6,6-tetrametila-4-piperidinol/dietila succinato policondensado, 1,6-bis(2,2,6,6-tetrametila-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-morfolino-s-traizina policondensado, 1,6-bis-(2,2,6,6-tetrametila-4- piperidilamino)hexano/2,4-dicloro-6-terc-octilamino-s- triazina policondensado, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(Na- butila-N-(2,2,6,6-tetrametila-4-piperidi)amino)-s-triazin- 6-il]-1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butila-N-(2,2,6,6- tetrametila-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]-1,5,8,12- tetrazadodecano, 1,5,8,12-tetraquis[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)amino)-s-triazin-6-il]- 1,5,8,12-tetrazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butila-N- (2,2,6,6-tetrametila—4-piperidil)amino)-s-triazin-6- il]aminoundecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butila-N- (1,2,2,6,6,-perntametila-4-piperidil)amino)-s-triazine-6- yl]aminoundecano, bis{4-(1-octiloxi-2,2,6,6- tetrametila)piperidil}decanodionato, bis{4-(2,2,6,6- tetrametila-1-undeciloxi)piperidil}carbonato e TINUVIN NOR 371 fabricado por Ciba Specialty Chemicals K.K.

[00102] O estabilizante leve à base de amina bloqueada descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima. Exemplos do desativador de metal pesado descrito acima incluem salicilamida-1,2,4- triazol-3-il, bis-hidrazida de ácido salicílico, dodecanedioil bis(2-(2-hidróxibenzoil)hidrazida) e bis(3- (3,5-di-t-butila-4-hidróxifenil)ácido propiônico)hidrazida. O desativador de metal pesado é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,05 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima.

[00103] Exemplos do agente de nucleação descritos acima incluem carboxilatos de metal tal como benzoato de sódio, 4-tert-butilabenzoato de alumínio, adipato de sódio e 2-sódio-biciclo[2,2,1]heptano-2,3- dicarboxilato; fosfatos de metal tal como sódio-bis(4-tert- butilafenila)fosfato, sódio-2,2’-metilenobis(4,6-di-tert- butilafenila)fosfato e lítio-2,2’-metilenobis(4,6-di-tert- butilafenila)fosfato; derivados de álcool polihídrico tal como sorbitol de dibenzilideno, bis(matilbensilideno)sorbitol, bis(p- etilabenzilideno)sorbitol e bis(dimetilbensilideno)sorbitol; e compostos de amida tal como N, N’, N”-tris[2-metilaciclohexil]-1,2,3-propano tricarboxamida (RIKACLEAR CP1), N, N’, N”-triciclohexil- 1,3,5-benzeno tricarboxamida, N, N’-diciclohexil-naftaleno dicarboxamida e 1,3,5-tri(dimetilisopropoilamino)benzeno.

[00104] O agente de nucleação descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima.

[00105] Exemplos do retardante de chama descrito acima incluem fosfatos aromáticos tal como fosfato de trifenila, fosfato de tricresilo, fosfato de trixilenilo, fosfato de cresildifenila, fosfato de cresilo- 2,6-xilenilo e resorcina bis(difenilfosfato); fosfatos tal como divinil fenilfosfato, dialil fenilfosfato e (1- butenil)fenilfosfonato; fosfinatos tal como fenila difenilfosfinato, metildifenilfosfinato e derivados de 9,10-dihidro-9-oxa-10-fosfafenantleno-10-óxido; compostos de fosfazeno tal como bis(2-alilfenóxi)fosfazeno e dicresilfosfazeno; retardantes de chama com base em fósforo tal como fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de amônio, compostos de vinilbenzil contendo fósforo, e fósforo vermelho; hidróxidos de metal tal como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio; e retardantes de chama com base em bromo tal como resina epóxi tipo A de bisfenol bromado, resina epóxi tipo novolac de fenol bromado, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etilaenobis(pentabromofenila), etilaenobis- tetrabromoftalimida, 1,2-dibromo-4-(1,2- dibromoetila)ciclohexano, tetrabromociclooctano, hexabromociclododecano, bis(tribromofenoxi)etano, éter de polifenileno bromado, poliestireno bromado, 2,4,6- tris(tribromofenoxi)-1,3,5-triazina, maleimida de tribromofenil, acrilato de tribromofenil, metacrilato de tribromofenil, dimetacrilato tipo A bisfenol tetrabromo, acrilato de pentabromobenzil e estireno bromado.

[00106] O retardante de chama descrito acima é utilizado em uma quantidade de 1 para 70 partes por massa, mais preferivelmente de 10 a 30 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de poliolefina descrita acima.

[00107] Exemplos preferidos do enchimento descrito acima incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibras de vidro, argilas, dolomita, mica, sílica, alumínio, fibras curtas de titanato de potássio, wollastonita e oxisulfato de magnésio fibroso. Entre os mesmos, um enchimento possuindo um tamanho médio de partícula (no caso de um enchimento esférico ou plano) ou um diâmetro médio de fibra (no caso de um enchimento fibroso ou na forma de agulha) de 5 μm ou menos é preferido.

[00108] A quantidade de enchimento descrito acima a ser utilizado pode ser determinado como adequado em uma faixa onde a presente invenção não é afetada de forma adversa.

[00109] O lubrificante descrito acima é adicionado para imprimir à superfície do artigo moldado resultante a lubrificação e aperfeiçoar o efeito de prevenção de danos. Exemplos de tal lubrificante incluem amidas de ácido graxo não saturado tal como amida de ácido oléico e amida de ácido erúcico, e amidas de ácido graxo saturado tal como amida de ácido bênico e amida de ácido esteárico. Esses lubrificantes podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação.

[00110] O lubrificante descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente de 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima. Quando a quantidade é inferior a 0,03 partes por massa, a lubrificação desejada pode não ser obtida, enquanto quando a quantidade é maior que 2 partes por massa, o componente lubrificante pode sangrar para a superfície do artigo moldado resultante do polímero e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas do mesmo.

[00111] O agente antiestático descrito acima é adicionado para fins de redução da propriedade eletrostática do artigo moldado resultante e prevenção de aderência de poeira causada por carga eletrostática. Como o agente antiestático, existe uma variedade disponível de agentes antiestáticos incluindo agentes catiônicos, aniônicos, e agentes antiestáticos não iônicos. Exemplos preferidos dos mesmos incluem alquilaminas polioxietilaeno, amidas de alquila de polioxietilaeno, ésteres de ácido graxo e ésteres de ácido graxo de glicerina. Esses agentes antiestáticos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais podem ser utilizados em combinação. Adicionalmente, o agente antiestático é adicionado em uma quantidade de preferivelmente 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa da poliolefina descrita acima. Quando a quantidade de agente antiestático é excessivamente pequena, o efeito antiestático é insuficiente, enquanto quando a quantidade é excessivamente grande, o agente antiestático pode sangrar para a superfície e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas da poliolefina.

[00112] Como um método de obtenção de um tecido falso utilizando a poliolefina descrita acima, qualquer método conhecido pode ser empregado. Exemplos dos mesmos incluem um método spun bond, um método de assopramento por fusão, um método spun-lace, um método de ligação térmica, um método de ligação química, um método de colocação com ar, um método de perfuração com agulha e rotação flash. Entre os mesmos, um método de assopramento de fusão ou um método spun bond é preferivelmente empregado.

[00113] O tecido falso obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção também pode ser um que é constituído de uma fibra composta contendo outra resina como um componente de núcleo e o polipropileno da presente invenção como um componente de revestimento. Exemplos de outras resinas incluem resinas de poliéster tal como tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno, poliamidas; náilons, e polietilenos e polipropilenos que são diferentes da poliolefina da presente invenção.

[00114] O uso de tecido falso obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção não é particularmente restrito e pode ser geralmente utilizado nessas aplicações onde um tecido falso é convencionalmente utilizado. Exemplos de uso de tecido falso incluem coberturas de assento utilizadas em automóveis, trens, aeronaves e teatros, materiais de almofada; tecidos falsos médicos de prevenção de infecção, lenços desinfetantes, objetos higiênicos, fraldas, lençóis ou itens higiênicos tal como coberturas de fralda, meias, roupas intimas, jalecos; coberturas, lençóis, cortinas, toalhas de mesa, tapetes, fronhas, itens de banheiro, materiais de cobertura de parede tal como papeis de parede, tecidos de limpeza tal como lenços em geral, pano de prato e lenços umedecidos; materiais de empacotamento de alimentos tipo saco de chá para café, chá e similares, e filtros. Entre os mesmos, o tecido falso obtido pelo método de produção de acordo com a presente invenção pode ser adequadamente utilizado como um filtro.

[00115] O método de produção de uma composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção é um método de produção de uma composição elastomérica termoplástica pela polimerização de uma composição contendo um monômero possuindo uma ligação etila não saturada,

[00116] o método sendo caracterizado pelo fato de compreender a etapa de adição, antes ou durante a polimerização do monômero possuindo uma ligação etila não saturada, um antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima, que é mascarada com um composto de organoalumínio, para pelo menos um dentre um sistema catalisador, um sistema de polimerização e uma tubulação.

[00117] O antioxidante fenólico descrito acima é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 0,5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 0,3 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico.

[00118] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, um composto de amida de ácido 3-(3,5-dialquila-4- hidróxifenil)propiônico representado pela fórmula (1), tal como amida de ácido estearil-3-(3,5-di-terc-butila-4- hidróxifenil)propiônico, amida de ácido pamitil-3-(3,5-di- terc-butila-4-hidróxifenil)propiônico, amida de ácido miristil-3-(3,5-di-terc-butila-4-hidróxifenil)propiônico ou amida de ácido lauril-3-(3,5-di-terc-butila-4- hidróxifenil)propiônico é particularmente preferido visto que exibe excelente efeito de estabilização.

[00119] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, a adição de antioxidante fenólico representado pela fórmula (1) descrita acima que é mascarada com um composto de organoalumínio e a mascaração do antioxidante fenólico são realizados da mesma forma que descrito acima.

[00120] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, como o composto de organoalumínio descrito acima, por exemplo, um alquilalumínio ou um hidreto de alquilalumínio pode ser empregado, e o composto de organoalumínio é preferivelmente um alquilalumínio, particularmente preferivelmente um trialquilalumínio. Exemplos específicos do composto de organoalumínio incluem compostos de trialquilalumínio tal como trimetilalumínio, trietilalumínio, tri-n- propilalumínio, triisobutilalumínio, tri-n-hexilalumínio e tri-n-octilalumínio; compostos de organoalumínio contendo halogênio tal como um cloreto de dietilalumínio e um cloreto de sesquialumínio; compostos de organoalumínio contendo alcóxidos tal como metóxido de dimetilalumínio, etóxido de dietilalumínio e fenóxido de dietilalumínio; e aluminoxanos tal como metilaluminoxano, etilaluminoxano, e isobutilaluminoxano.

[00121] Os compostos de organoalumínio descritos acima podem ser utilizados individualmente ou uma pluralidade dos mesmos pode ser utilizada em combinação.

[00122] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, exemplos do solvente inerte descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00123] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, exemplos de antioxidantes à base de fósforo incluem os mesmos que os exemplificados acima, e um dos quais não afeta de forma adversa a polimerização mesmo quando é adicionado antes da polimerização, tal como tris(2,4-di-terc- butilafenila)fosfito, é preferido.

[00124] O antioxidante à base de fósforo descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 3 partes por massa, preferivelmente de 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico.

[00125] A adição do antioxidante à base de fósforo descrito acima na etapa de adição pode ser realizada da mesma forma que a descrita acima.

[00126] O termo “elastômero termoplástico” utilizado aqui se refere a um material macromolecular que pode ser plastificado (fluidizado) em uma temperatura alta e processado como um plástico e exibir propriedades de um corpo elástico de borracha (elastômero) em temperatura normal. Um elastômero termoplástico é composto de um segmento duro (componente plástico) e um segmento macio (componente elástico) e possui, por exemplo, uma estrutura tipo polímero em bloco na qual um segmento duro e um segmento macio são quimicamente unidos em um único polímero para formar um copolímero em bloco, ou uma estrutura tipo mistura chamada de “dispersão mar-ilha” ou “liga polimérica” que é obtida pela mistura física de um segmento duro e um segmento macio.

[00127] Nos casos onde uma composição elastomérica termoplástica tipo polímero em bloco é produzida, o copolímero em bloco é produzido pela polimerização de acordo com o método de produção da presente invenção. No caso de uma composição elastomérica termoplástica tipo mistura, depois da produção de um segmento macio ou um segmento duro pelo método de produção da presente invenção, o segmento duro e o segmento macio são fisicamente dispersos utilizando um amassador tal como um misturador Banbury ou um extrusor biaxial para obtenção de uma composição elastomérica termoplástica tipo mistura.

[00128] No caso de uma composição elastomérica termoplástica tipo primeiro de bloco, o copolímero em bloco é preferivelmente um copolímero de etileno e uma alfa olefina. Exemplos de alfa olefinas incluem alfa olefinas possuindo 3 a 10 átomos de carbono tal como propileno, 1- buteno, 1-penteno, 3-metila-1-buteno, 1-hexeno, 1-deceno, 3-metila-1-penteno, 4-metila-1-penteno e 1-octeno. Essas alfa olefinas podem ser utilizadas individualmente, ou duas ou mais podem ser utilizadas em combinação.

[00129] Adicionalmente, no caso de uma composição elastomérica termoplástica tipo polímero em bloco, a mesma pode conter também um segmento originado de um monômero além de etileno e olefina. Exemplos de tais outros monômeros incluem dienos não conjugados possuindo de 5 a 15 átomos de carbono, tal como diciclopentadieno, 5- etiladieno-2-norborneno, 1,4-hexadieno e 1,5- diciclooctadieno; compostos de éster de vinil tal como acetato de vinil; compostos de éster de ácido carboxílico de etila não saturado tal como metacrilato de metila, metacrilato de etila, acrilato de metila,acrilato de etila e acrilato de butila, e compostos de vinilnitrila tal como acrilonitrila e metacrilonitrila. Esses outros monômeros podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação. Alternativamente, esses outros monômeros podem ser (co)polimerizados também.

[00130] Exemplos de elastômero termoplástico tipo mistura adequadamente utilizados na presente invenção incluem os que contêm uma resina de olefina como um segmento duro e um elastômero de copolímero à base de olefina como um segmento macio.

[00131] Exemplos de resina de olefina contida como um segmento duro incluem polietilenos de baixa densidade, polietilenos de alta densidade, polietilenos de alta densidade linear, polietilenos de baixa densidade linear, polietileno de baixa densidade ramificada, homopolímeros de etileno, homopolímeros de propileno, e copolímeros de etileno e olefina. Exemplos de olefina incluem olefinas possuindo de 3 a 10 átomos de carbono tal como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metila-1- penteno, 1-hepteno e 1-octeno. Essas olefinas podem ser utilizadas individualmente, ou duas ou mais das mesmas podem ser utilizadas em combinação. As resinas de olefina descritas acima podem ser utilizadas individualmente ou duas ou mais das mesmas podem ser utilizadas em combinação.

[00132] Como o elastômero de copolímero com base em olefina descrito acima contido como um segmento macio, um elastômero que é um copolímero de etileno e uma olefina é preferivelmente utilizado. Como a olefina, uma olefina possuindo de 3 a 10 átomos de carbono, tal com propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metila-1-buteno, 1- hexeno, 1-deceno, 3-metila-1-penteno, 4-metila-1-penteno ou 1-octeno é normalmente utilizada. Essas olefinas podem ser utilizadas individualmente, ou duas ou mais das mesmas podem ser utilizadas em combinação.

[00133] Adicionalmente, no caso de um elastômero termoplástico tipo mistura, o segmento macio também pode conter outro elastômero em adição ao elastômero de copolímero com base em olefina, desde que não deteriore os efeitos da presente invenção. Como outro elastômero, um elastômero com base em estireno, tal como polibutadieno, polibutadieno hidrogenado, ou poliisopreno hidrogenado, um elastômero à base de cloreto de polivinil; um elastômero à base de poliéster, tal como poliéter; um elastômero à base de poliuretano; um elastômero à base de náilon, ou polímeros elásticos tal como borracha natural podem ser utilizados.

[00134] No elastômero termoplástico tipo mistura descrito acima, a razão de massa do segmento duro e do segmento macio pode ser configurada adequadamente de acordo com a finalidade desejada.

[00135] Exemplos de catalisador que podem ser utilizados na produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção incluem os mesmos que os descritos acima.

[00136] Exemplos do catalisador Ziegler descrito acima incluem os catalisadores que são produzidos pela submissão de uma composição de tricloreto de titânio que é obtida pela redução de tetracloreto de titânio com um organoalumínio ou similar, para um tratamento com um composto de doação de elétron e então ativação (ver, por exemplo, publicação de pedido de patente japonês não examinado No. S47-34478, S58-23806 e S63-1469060); catalisadores compostos de uma composição de tricloreto de titânio, que é obtida pela redução de tetracloreto de titânio com um composto de organoalumínio e então tratamento do resultado com uma variedade de doadores de elétron e aceitadores de elétron, e composto de organoalumínio e um éster de ácido carboxílico aromático (ver, por exemplo, publicações de pedido de patente não examinados japonesas Nos. S56-100806, S56-120712 e S58- 104907); e catalisadores tipo suportados compostos de tetracloreto de titânio e uma variedade de doadores de elétron que são suportados em haletos de magnético (ver, por exemplo, publicações de pedido de patente não examinadas japonesa Nos. S57-63310, S58-157808, S58-83006, S58-5310, S61-218606, S63-43915 e S63-83116).

[00137] Exemplos do composto de doação de elétron descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00138] Exemplos de composto à base de éter incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00139] Exemplos de composto à base de éster incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00140] Exemplos de composto à base de cetona incluem os mesmos que os exemplificados acima;

[00141] Exemplos de compostos à base de alcoxisilano incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00142] Exemplos de composto de organoalumínio descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados para o composto de organoalumínio utilizado para mascarar ao antioxidante fenólico representado pela fórmula (1).

[00143] Exemplos de catalisador de metaloceno descrito acima incluem o catalisado de metaloceno de metal de transição descrito na publicação do pedido de patente japonês não examinada No. H9-12621; e esses catalisadores de metaloceno de metal de transição basicamente utilizados na polimerização de polipropileno, que são descritos nas publicações de pedido de patente não examinado japonesa Nos. H5-043616, H5-295022, H5-301917, H6-239914, H6-239916, H6-239917, H7-082311, H7-228621, H7-330820, H8-059724, H8- 085707, H8-085708, H8-126613, H10-226712, H10-259143, H10- 265490, H11-246582, H11-279189, H11-349633, 2000-229990, 2001-206914, 2002-37795, 2002-194015 e 2002-194016, pedido de patente japonês PCT traduzido publicado No. 2002- 2=535339, WO 99/37654, WO 99/45014 e W 00/8036.

[00144] No método de produção de um elastômero termoplástico de acordo com a presente invenção, o método de realização da reação de polimerização e o recipiente de polimerização e portador que são utilizados na reação de polimerização são iguais aos descritos acima.

[00145] A composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção também pode conter, em adição à resina de olefina e copolímero à base de olefina, outros componentes tal como uma resina ou borracha, um agente de reticulação, um auxiliar de reticulação, um agente de compatibilização, um lubrificante, um agente antiestático, um agente de amolecimento e/ou um agente de espumação.

[00146] Exemplos de outras resinas descritas acima incluem copolímero de acetato de vinil etileno (EVA), copolímero de acrilato de etileno etila, poliamida, poli(4- metila-1-penteno), copolímero em bloco de estireno- isopreno-estireno, copolímero em bloco de estireno- etilenobuteno-estireno, copolímero em bloco de estireno- etilenopropileno-estireno, e copolímero em bloco de estireno-butadieno-estireno.

[00147] A borracha descrita acima não é particularmente restringida, e pode ser, por exemplo, um copolímero elástico randômico e amorfo que contém uma unidade de repetição derivada de olefina em uma quantidade de não menos de 50% do componente de peso molecular alto na borracha.

[00148] Exemplos de tal copolímero elástico incluem copolímeros que são obtidos pela copolimerização de uma combinação de um ou mais monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e olefinas possuindo de 3 a 10 átomos de carbono. Adicionalmente, o copolímero elástico também pode ser um que é obtido pela copolimerização de uma combinação de dois ou mais monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em etileno e olefinas possuindo de 3 a 10 átomos de carbono com um monômero de dieno conjugado e/ou um monômero de dieno não conjugado.

[00149] Exemplos de alfa olefinas descritas acima possuindo de 3 a 10 átomos de carbono incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metila-1-buteno, 1- hexeno, 1-deceno, 3-metila-1-penteno, 4-metila-1-penteno e 1-octeno.

[00150] Exemplos do dieno conjugado descrito acima incluem butadieno, isopreno e cloropreno.

[00151] Exemplos de monômero de dieno não conjugado descrito acima incluem diciclopentadieno, 1,4- hexadieno, 1,5-ciclooctadieno, 5-metileno-2-norborneno e 5- etilideno-2-norborneno.

[00152] Exemplos de agente de reticulação descrito acima incluem peróxidos orgânicos tal como 2,5- dimetila-2,5-dit(t-butilaperóxi)hexano, 2,5-dimetila-2,5- di(t-butilaperóxi)hexine-3, 1,3-bis(t- butilaperóxiisopropila)benzeno, 1,1-dit(t- butilaperóxi)3,5,5-trimetilciclohexano, 2,5-dimetila-2,5- di(peróxibenzoila)hexine-3 e peróxido de dicumil.

[00153] O peróxido orgânico descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,005 a 2,0 partes por massa, preferivelmente 0,01 a 0,6 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico. Quando a quantidade é inferior a 0,005 partes por massa, o efeito de reação de reticulação é limitado, enquanto quando a quantidade é maior do que 2,0 partes por massa, se torna difícil o controle da reação e tal quantidade grande é economicamente desvantajosa. Adicionalmente, o peróxido orgânico pode ser misturado com um diluente a ser utilizado na forma de uma substância líquida ou em pó.

[00154] Exemplos de diluente incluem óleos, solventes orgânicos e enchimentos inorgânicos (tal como sílica e talco).

[00155] Exemplos de auxiliares de reticulação descritos acima incluem os que são capazes de aumentar o grau de reticulação de um elastômero termoplástico tipo reticulado e, dessa forma, aperfeiçoar as propriedades físicas da composição elastomérica termoplástica, e um auxiliar de reticulação que possui uma pluralidade de ligações duplas na molécula é preferivelmente utilizado.

[00156] Exemplos de tal auxiliar de reticulação incluem dissulfuretos de tetraetiltiurame (TETD), dissulfulretos de tetrametiltiurame (TMTD), N,N’-m- fenilenobismaleimida, toluilenobismaleimida, p- quinonedioxima, nitrobenzeno, difenilguanidina, divinilbenzeno, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, trimetacrilato de trimetilolpropano e alilmetacrilato. Esses auxiliares de reticulação podem ser utilizados individualmente, ou uma pluralidade dos mesmos pode ser utilizada em combinação.

[00157] O auxiliar de reticulação descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,01 a 4,0 partes por massa, preferivelmente de 0,05 a 2,0 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico. Quando a quantidade é inferior a 0,01 partes por massa, o efeito da adição não deve ser exercido, enquanto uma quantidade de mais de 4 partes por massa é economicamente desvantajosa.

[00158] Em casos nos quais a reticulação do elastômero termoplástico é realizada com um feixe de elétrons, é desejável que a dose de irradiação do feixe de elétrons seja de 1 kGray a 100 kGray. Quando a dose de irradiação é inferior a 1 kGray, a capacidade de moldagem do elastômero termoplástico resultante pode ser prejudicada quando é fundido, enquanto quando a dose de irradiação excede 100 kGray, a corrente molecular pode ser quebrada e/ou o produto resultante pode se tornar viscoso.

[00159] Na composição elastomérica termoplástica de acordo com a presente invenção, a fim de se aperfeiçoar a aderência interfacial entre a resina de poliolefina e a borracha reticulada, um agente de compatibilização pode ser adicionado também. Exemplos do agente de compatibilização incluem agentes de acoplamento de silano tal como uma resina de olefina modificada por silano e borrachas com base em olefina modificada por silano; e resinas adesivas (por exemplo, copolímeros em bloco de poliestireno-polibutadieno-poliestireno, enxertos à base de poliolefina e enxertos tipo pente).

[00160] O lubrificante descrito acima é adicionado para fins de imprimir a superfície do artigo moldado resultante com lubrificação e aperfeiçoando o efeito de prevenção de danos. Exemplos de tal lubrificante incluem amidas de ácido graxo não saturado tal como amida de ácido oléico e amida de ácido erúcico; e amidas de ácido graxo saturado tal como amida de ácido bênico e amida de ácido esteárico. Esses lubrificantes podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação. O lubrificante descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico. Quando a quantidade é inferior a 0,03 partes por massa, a lubrificação desejada pode não ser obtida, enquanto quando a quantidade é maior do que 2 partes por massa, o componente lubrificante pode sangrar para fora da superfície do artigo moldado resultante da composição elastomérica termoplástica e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas.

[00161] O agente antiestático descrito acima é adicionado para fins de redução de propriedade eletrostática do artigo moldado resultante e prevenção de aderência de poeira causada pela carga eletrostática. Como o agente antiestático, existe disponível uma variedade de agentes antiestáticos incluindo agentes antiestáticos catiônicos, aniônicos e não iônicos. Exemplos preferidos dos mesmos incluem alquilaminas de polioxietilaeno, amidas de alquila de polioxietilaeno, ésteres de ácido graxo dos mesmos e ésteres de ácido graxo de glicerina. Esses agentes antiestáticos podem ser utilizados individualmente, ou dois ou mais dos mesmos podem ser utilizados em combinação. Adicionalmente, o agente antiestático é adicionado em uma quantidade de preferivelmente 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente de 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico. Quando a quantidade de agente antiestático é excessivamente pequena, o efeito antiestático é insuficiente, enquanto quando a quantidade é excessivamente grande, o agente antiestático pode sangrar para fora da superfície e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas da composição elastomérica termoplástica.

[00162] Exemplos do agente de amolecimento descrito acima incluem óleos de processamento e resinas de hidrocarboneto saturado cíclico alifático.

[00163] Exemplos de agente de espumação descritos acima incluem agentes de espumação voláteis compostos de um hidrocarboneto alifático inferior tal como propano, butano ou pentano, um hidrocarboneto alicíclico inferior tal como ciclobutano ou ciclopentano, ou um hidrocarboneto halogenado tal como monoclorodifluorometano, diclorodifluorometano, triclorodifluoroetano, triclorotrifluoroetano, diclorotetrafluoroetano, cloreto de metila,cloreto de etila, ou cloreto de metileno; agentes de espumação gasosos tal como nitrogênio, gás de dióxido de carbono, oxigeno e ar; agentes de espumação pirolíticos compostos de bicarbonato de sódio, bicarbonato de amônio, dinitrosopentametilenotetramina, toluenosulfonilhidrazida, azodicarbonamida, p,p’-oxibisbenzenosulfonilhidarzida, azobisisobutironitrila ou similares. Entre os mesmos, um agente de espumação pirolítico é particularmente desejavelmente empregado.

[00164] A quantidade de agente de espumação a ser utilizada é adequadamente ajustada como necessário.

[00165] A mistura do elastômero termoplástico descrito acima e agente de espumação é realizada dentro de um extrusor ou similar por amassamento dos mesmos enquanto se funde o elastômero termoplástico; no entanto, em casos onde um agente de espumação pirolítico é utilizado, o mesmo pode ser misturado com elastômero termoplástico de antemão antes da alimentação do elastômero termoplástico a um extrusor ou similar. Alternativamente, o agente de espumação pirolítico pode ser alimentado para um extrusor ou similar separadamente do elastômero termoplástico. Adicionalmente, em casos nos quais um agente de espumação volátil ou um agente de espumação gasoso é utilizado, por exemplo, o agente de espumação pode ser injetado no elastômero termoplástico fundido a partir da seção intermediária de um parafuso de um extrusor tipo ventilação ou similar.

[00166] Nos casos onde um agente de espumação é utilizado no elastômero termoplástico, o elastômero termoplástico e o agente de espumação são espumados por extrusão através de uma matriz instalada na ponta de um extrusor. O formato do artigo espumado resultante é arbitrário e não é particularmente restrito; no entanto, o artigo espumado pode estar na forma de, por exemplo, um filme, uma folha, um tubo ou um cilindro.

[00167] Na composição de elastômero termoplástico descrita cima, outros aditivos também podem ser misturados como necessário. Como um método de mistura de outros aditivos, os aditivos podem ser adicionados no momento da polimerização desde que não inibam a polimerização. Alternativamente, outros aditivos podem ser misturados com a composição elastomérica termoplástica em uma quantidade adequada para os fins pretendidos e então a mistura resultante pode ser amassada por fusão para obter a dispersão uniforme. Aqui, nos casos onde outros aditivos são adicionados ao elastômero termoplástico, é preferível que a composição de elastômero termoplástico seja preparada por amassamento ou mistura até que uma composição uniforme seja obtida utilizando-se um extrusor biaxial equipado com um dispositivo de aquecimento, um misturador Banbury, um amassador de pressão, um misturador Henschel, um amassador Brabender, distribuidor ou similar.

[00168] Exemplos de outros aditivos incluem absorvedores ultravioleta, compostos de amina hindered, desativadores de metal pesado, agentes de nucleação, retardadores de chama, sopas metálicas, hidrotalcitas, enchimentos, pigmentos, tinturas e plastificantes. Adicionalmente, o antioxidante à base de fósforo descrito acima e/ou outro antioxidante fenólico podem ser adicionados também. Exemplos desses outros aditivos incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00169] O absorvente ultravioleta descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico.

[00170] O estabilizador leve à base de amina hindered descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico.

[00171] O desativador de metal pesado descrito acima é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente 0,05 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do elastômero termoplástico descrito acima.

[00172] O agente de nucleação descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente 0,005 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes pela massa de elastômero termoplástico.

[00173] O retardador de chama descrito acima é utilizado em uma quantidade de 1 a 70 partes por massa, mais preferivelmente de 10 a 30 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico.

[00174] A quantidade de enchimento descrito acima a ser utilizada pode ser ajustada adequadamente como necessário.

[00175] Exemplos do antioxidante fenólico descrito acima incluem 2,6-di-tert-butila-p-cresol, 2,6- difenil-4-octadeciloxifeno, estearil(3,5-di-tert-butila-4- hidróxifenil)propionato, diestearil(3,5-di-tert-butila-4- hidróxibenzil)fosfonato, tridecil-3,5-di-tert-butila-4- hidróxibenzil tioacetato, tiodietilaenobis[(3,5-di-tert- butila-4-hidróxifenil)propionato], 4,4’-tiobis(6-tert- butila-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-tert-butila-4- hidróxifenóxi)-s-triazine, 2,2’-metilenobis(4-metila-6- tert-butilafenol), bis[3,3—bis(4—hidróxi—3—tert— butilafenila)ácido butírico]éster glicol, 4,4’- butilaidenobis(2,6-di-tert-butilafenol), 4,4’- butilaidenobis(6-tert-butila-3-metilfenol), 2,2’- etilaidenobis(4,6-di-tert-butilafenol), 1,1,3-tris(2- metila-4-hidróxi-5-tert-butilafenila)butano, bis[2-tert- butila-4-metila-6-(2-hidróxi-3-tert-butila-5- metilaabenzil)fenil]tereftalato, 1,3,5-tris(2,6-dimetila-3- hidróxi-4-tert-butilabenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5- di-tert-butila-4-hidróxibenzil)isocianurato, 1,3,5- tris(3,5-di-tert-butila-4-hidróxibenzil)-2,4,6- trimetilaabenzeno, 1,3,5-tris[3,5-di-tert-butila-4- hidróxifenil)propioniloietila]isocianurato, tetraki[metilaaeno-3-(3’,5’-di-tert-butila-4’- hidróxifenil)propionato]metano, 2-tert-butila-4-metila-6- (2-acroiloxi-3-tert-butila-5-metilaabenzil)fenol, 3,9- bis[2-(3-tert-butila-4-hidróxi-5-metilaaidrocinamoiloxi)- 1,1-dimetilaaetila]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5] undecano e trietileno glicol-bis[β-(3-tert-butila-4-hidróxi-5- metilafenila)propionato].

[00176] O outro antioxidante fenólico descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,01 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de elastômero termoplástico.

[00177] O uso da composição de elastômero termoplástico obtida pelo método de produção da presente invenção não é particularmente restrito. Por exemplo, a composição de elastômero termoplástico pode ser utilizada em parachoques de automóveis, moldagens de proteção lateral, agarres auxiliares, materiais internos de automóveis, borrachas de estrutura de janela, mangueiras de água para automóveis, mangueiras de ar, tiras de tempo, proteção de telhado, fios elétricos de borracha de alta pressão, materiais de cobertura de fios elétricos tal como cabos de borracha de alta pressão, produtos de borracha industriais e produtos de borracha arquitetônicos.

[00178] O método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção é caracterizado pelo fato de compreender a etapa de polimerização e etapa de amassamento por fusão. Quanto a outras etapas tal como a etapa de preparação de catalisador, a etapa de alimentação de um monômero de material e a etapa de recuperação de produto de polimerização, esses métodos que são conhecidos como utilizados na polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada podem ser empregados.

[00179] A etapa de polimerização e a etapa de amassamento de fusão serão descritas agora.

Etapa de Polimerização

[00180] No método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção, a etapa de polimerização é uma etapa de polimerização de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada com um adição de um antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) a seguir, que é mascarada com um composto de organoalumínio, e um antioxidante à base de fósforo, a adição sendo feita a pelo menos um dentre um sistema catalisador, um sistema de polimerização e uma tubulação antes ou durante a polimerização do monômero. O antioxidante fenólico descrito acima e o antioxidante à base de fósforo podem ser adicionados separadamente, ou podem ser misturados antes de serem adicionados.

(onde, R3 representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado, um grupo cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído ou um grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído).

[00181] Exemplos do grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é opcionalmente ramificado ou substituído e representado por R3, na fórmula (2) descrita cima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00182] Exemplos de grupo cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono que é opcionalmente substituído e representado por R3 na fórmula (2) descrita acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00183] Exemplos de grupo aril possuindo de 6 a 18 átomos de carbono que é opcionalmente substituído e representado por R3 na fórmula (2) descrita acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00184] Exemplos específicos da estrutura do antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) incluem os compostos descritos acima No. 1 a No. 16. No entanto, a presente invenção não está restrita aos compostos descritos acima por qualquer meio.

[00185] Na etapa de polimerização, o antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) descrita acima, que é mascarada com um composto de organoalumínio, é adicionado em uma quantidade de 0,0001 a 0,3 partes por massa, preferivelmente de 0,001 a 0,2 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de polímero obtido na etapa de polimerização.

[00186] O método de adição de antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) descrita acima que é mascarada com um composto de organoalumínio não é particularmente restrito. Exemplos do modo adequado incluem um no qual o antioxidante fenólico mascarado é adicionado e misturado em pelo menos um dentre um tanque de alimentação de catalisador, um aparelho de polimerização e uma linha de produção.

[00187] A mascaração do antioxidante fenólico pode ser realizada da mesma forma que a descrita acima.

[00188] Exemplos de composto de organoalumínio descrito acima e solvente inerte incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00189] É desejável que a razão de mistura do composto de organoalumínio e o antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) descrita acima seja, em termos de razão de massa, o composto de organoalumínio/antioxidante fenólico representada pela fórmula (2) = 1/5 a 100/1. Quando a razão do composto de organoalumínio é inferior a 1/5, existe um problema de o antioxidante fenólico afetar de forma adversa a atividade do catalisador, enquanto quando a razão é superior a 100/1, o composto de alumínio permanece no polímero resultante depois da polimerização, o que pode causar a deterioração nas propriedades físicas do polímero ou afetar a razão do componente de metal catalisador, tornando o mesmo incapaz de realizar a polimerização desejada.

[00190] Exemplos de antioxidante à base de fósforo a ser utilizado no método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção incluem fosfito de trifenila, fosfito de diisooctil, trifosfito de heptakis, fosfito de triisodecil, fosfito de isooctil difenila, fosfito de octilfenila diisooctil, heptakis(dipropileno glicol)trifosfito, fosfito de triisodecil, fosfito de difenilisooctil, fosfito de diisooctiloctilfenila, fosfito de difeniltridecil, fosfito de triisooctil, fosfito de trilauril, fosfito de difenila, tris(dipropileno glicol)fosfito, difosfito de diisodecil pentaeritritol, fosfito de dioleyl de hidrogênio, tritiofosfito de trilauril, bis(tridecil)fosfito, tris(isodecil)fosfito, tris(tridecil)fosfito, fosfito de difenildecil, dinonilfenil-bis(nonilfenil)fosfito, poli(dipropileno glicol)fosfito de fenila, difosfito de tetrafenildipropila glicol, fosfito de trisnonilfenila, tris(2,4-di-t-butilafenila)fosfito, tris(2,4-di-t-butila-5- metilaafenila)fosfito, tris[2-t-butila-4-(3-t-butila-4- hidróxi-5-metilaafeniltio)-5-metilaafenil]fosfito, fosfito de tridecil, fosfito de octildifenila, fosfito de di(decil)monofenila, difosfito de diestearil pentaeritritol, uma mistura de diestearil pentaeritritol e estearato de cálcio, fosfito de alquila(C10)biesfenol A, difosfito de di(tridecil)pentaeritritol, difosfito de di(nonilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-t- butilafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-t- butila-4metilaafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tri-t-butilafenila)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-dicumylfenila)pentaeritritol, tetrafosfito de tetrafenil-tetra(tridecil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,4-di-t-butila-6-metilafenila)etila, difosfito de tetra(tridecil)isopripilideno difenol, difosfito de tetra(tridecil)-4,4’-n-butilaidenobis(2-t-butila-5- metilaafenol)difosfito, trifosfito de hexa(tridecil)-1,1,3- tris(2-metila-4-hidróxi-5=t-butilafenil)butano, difosfônio de tetrakis(2,4-di-t-butilafenila)bifenileno, 9,10-dihidro- 9-oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, (1-metila-1-propanil-3- ilideno)tris(2-1,1-dimentiletila)-5-metila-4,1- fenileno)hexatricedil fosfito, fosfito de 2,2’- metilenobis(4,6-t-butilafenila)-2-etilaexil, fosfito de 2,2’-metilenobis(4,6-di-t-butilafenila)-octadecil, fluorofosfito de 2,2’-etilaidenobis(4,6-di-t-butilafenila), fosfito de 4,4’-butilaidenobis(3-metila-6-t- butilafenilditridecil), tris(2-[(2,4,8,10-tetrakis-t- butiladibenzo[d,f][1,2,3]dioxafosfepina-6- yl)oxy]etila)amina, 3,9-bis(4-nonilfenóxi)-2,4,8,10- tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undecano, fosfito de 2,4,6- tri-t-butilafenila-2-butila-2-etila-1,3-propanediol, fosfito de poli-4,4’-isopropilaideno difenol C12-15 álcool e fosfitos de 2-etila-2-butilapropileno glicol e 2,4,6-tri- t-butilafenol.

[00191] O antioxidante com base em fósforo descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,0001 a 0,3 partes por massa, preferivelmente de 0,001 a 0,2 partes por massa, com relação ao polímero obtido na etapa de polimerização.

[00192] O antioxidante com base em fósforo adicionado na etapa de polimerização pode ser igual ou diferente ao adicionado na etapa de amassamento por fusão, e os antioxidantes à base de fósforo descritos acima podem ser utilizados individualmente, ou uma pluralidade dos mesmos pode ser utilizada em combinação.

[00193] Nos casos onde o antioxidante à base de fósforo descrito acima é adicionado na etapa de polimerização, o antioxidante á base de fósforo é preferivelmente misturado com o solvente inerte descrito acima, no entanto, o antioxidante à base de fósforo também pode ser misturado antecipadamente com o solvente inerte juntamente com o antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) descrita acima. Alternativamente, o antioxidante à base de fósforo pode ser misturado com o solvente inerte e adicionado ao sistema de polimerização, ao sistema catalisador ou tubulação, separadamente do antioxidante fenólico representado pela fórmula (2).

[00194] Na etapa de polimerização, o antioxidante fenólico representado pela fórmula (2) descrita acima, que é mascarada como um composto de organoalumínio, e o antioxidante à base de fósforo são adicionados em uma quantidade total de preferivelmente 0,001 a 0,5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,001 a 0,2 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de polímero obtido na etapa de polimerização.

[00195] Exemplos do monômero descrito acima possuindo uma ligação etila não saturada incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00196] No método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção, o monômero possuindo uma ligação etila não saturada a ser utilizada Poe ser um tipo único de monômero ou uma combinação e dois ou mais tipos de monômeros, e é preferivelmente etileno, propileno, ou uma combinação de monômeros de alfa olefina. O monômero também pode ser, por exemplo, etileno propriamente dito, propileno propriamente dito, uma combinação de etileno e propileno, uma combinação de etileno, propileno e buteno, ou uma combinação de um monômero de alfa olefina e um monômero de dieno não conjugado.

[00197] O método de realização da reação de polimerização do monômero possuindo uma ligação etila não saturada além de o recipiente de polimerização e o catalisador que são utilizados na reação de polimerização são iguais aos descritos acima.

[00198] Adicionalmente, um composto de hidrogênio ativo, um portador de particulado, um composto de organoalumínio, um composto de camada de permuta de íon, um silicato inorgânico, um composto de doação de elétron e/ou um componente catalisador além do catalisador de polimerização descrito acima, tal como um portador, também podem ser utilizados em tal quantidade que não iniba a polimerização.

[00199] Exemplos do composto de doação de elétron descrito acima e portador incluem os mesmos que os exemplificados acima.

Etapa de Amassamento por Fusão

[00200] A etapa de amassamento por fusão é uma etapa de utilização de um extrusor ou similar, amassamento por fusão e moldagem do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima com uma adição de um total de 0,001 a 3 partes por massa, preferivelmente de 0,01 a 3 partes por massa de um antioxidante fenólico e um antioxidante à base de fósforo com relação a 100 partes por massa de polímero.

[00201] O antioxidante fenólico é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,0005 a 1,5 partes por massa com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima. Adicionalmente, o antioxidante à base de fósforo é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,0005 a 1,5 partes por massa com relação a 100 partes por massa do polímero.

[00202] O antioxidante fenólico descrito acima pode ser igual ou diferente do representado pela fórmula (2).

[00203] Exemplos do antioxidante fenólico descrito acima são: 2,6-di-t-butila-4-etilafenol, 2-t- butila-4,6-dimetifenol, fenol estirenado, 2,2’- metilenobis(4-etila-6-t-butilafenol), 2,2’-tiobis-(6-t- butila-r-metilfenol), 2,2’-tiodietilaenobis[3-(3,5-di-t- buril-4-diróxifenil)propionato], 2-metila-4,6- bis(octilsulfanilmetila)fenol, 2,2’-isobutilaidenobis(4,6- dimetilafenol), isooctil-3-(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato, N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di- t-butila-4-hidróxifenil)propionamida, 2,2’-oxamida- bis[etila-3-(3,5-di-t-butila-4-hidróxifenil)propionamida, 2,2’-oxamida-bis[etila-3-(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato], 2-etilaexil-3-(3’,51-di-t-butila- 4’-hidróxifenil)propionato, 2,2’-etilenobis(4,6-di-t- butilafenol), 3,5-bis(1,1-dimetietila)-4-hidróxi- benzenopropanoato, C13-15 alquila ésteres, 2,5-di-t- amylhydroquinone, polímero de fenol hindered (AO.OH998, fabricado por ADEKA Palmarole), 2,2’-metilenobis[6-(1- metilciclohexil)-p-cresol], 2-t-butila-6-(3-t-butila-2- hidróxi-5-metilaabenzil)-4-metilaafenil acrilato, 2-[1-(2- hidróxi-3,5-di-t-pentilfenila)etila]-4,6-di-t-pentilfenil acrilato, 6-[3-(3-t-butila-4-hidróxi-5-metilaa)propoxi]- 2,4,8,10-tetra-t-butilabenzo[d,f][1,2,3]-dioxafosfepina, hexametilenobis[3-(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato, cálcio bis[monoetila(3,5-di-t- butila-4-hidróxibenzil)fosfonato, um produto de reação entre 5,7-bis(1,1-dimetiletila)-3-hidróxi-2(3H)- benzofuranona e o-xileno, 2,6-di-t-butila-4-(4,6- bis(octiltio)-1,3,5-triazine-2-ylamino)fenol, DL-a- tocofenol (vitamina E), 2,6-bits(alfa-metilbenzila)-4- metilfenol, bis[3,3-bis-(4’-hidróxi-3’-t-butila- fenila)ácido butírico]éster de glicol, 2,6-di-t-butila-p- cresol, 2,6-difenila-4-otadeciloxifenol, estearil(3,5-di-t- butila-4-hidróxifenil)propionato, diestearil(3,5-di-t- butila-4-hidroxibenzila)fosfonato, tridecil-3,5-di-t- butila-4-hidróxibenzil tioacetato, tiodietilaenobis[(3,5- di-t-butila-4-hidróxifenil)propionato], 4,4’-tiobis(6-t- butila-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenóxi)-s-triazine, 2,2’-metilenobis(4-metila-6-t- butilafenol), bis[3,3-bis(4-hidróxi-3-t-butilafenila)ácido butírico]éster de glicol, 4,4’-butilaidenobis(2,6-di-t- butilafenol), 4,4’-butilaidenobis(6-t-butila-3- metilfenol), 2,2’-etilaidenobis(4,6-di-t-butilafenol(, 1,1,3-tris(2-metila-4-hidróxi-5-t butilafenila)butano, bis[2-t-butila-4-metila-6-(2-hidróxi-3-t-butila-5- metilaabenzil)fenil[tereftalato, 1,3,5-tris(3,5-di-t- butila-4-hidróxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(3,5-di-t- butila-4-hidróxibenzil)-2,4,6-trimetilaabenzeno, 1,3,5- tris[3,5-di-at-butila-4- hidróxifenil)propioniloxietila]isocianurato, tetrakis[metileno-3-(3’,5’-di-t-butila-5- metilbenzila)fenol, 3,9-bis[2-(3-t-butila-4-hidróxi-5- metilaahidrocinamoiloxi)-1,1-dimetilaaetila]-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5)undecano, trietileno glicol-bis[β-(3-t- butila-4-hidróxi-5-metilfenil)propionato] e antioxidantes fenólicos representados pela fórmula (1) descrita acima. Entre os mesmos tetrakis[metilaaeno-3-(3’,5’di-t-butila-4’- hidróxifenil)propionato]metano é preferivelmente utilizado visto que é relativamente barato e possui um bom desempenho de custo.

[00204] Exemplos do antioxidante com base em fósforo descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00205] Na presente invenção, é preferível que um antioxidante à base de tioéter seja adicionado na etapa de amassamento por fusão visto que aperfeiçoa em muito a resistência ao calor do polímero resultante. Exemplos de tal antioxidante à base de tioéter incluem tetrakis[metileno-3-(lauriltio)propionato]metano, bis(metila-4-[3-n-alquila(C12/C14)triopropioniloxi]5-t- butilafenil)sulfeto, ditridecil-3-3’-tiodipropionato, dilauril-3,3’-tiodipropionato, dimiristil-3,3’- tiodipropionato, diestearil-3,3’-tiodipropionato, lauril/estearil tiodipropionato, 4,4’-tiobis(6-t-butila-m- cresol), 2,2’-tiobis(6-t-butila-p-cresol) e diestearil- dissulfeto.

[00206] O antioxidante à base de tioéter é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 0,3 partes por massa, mais preferivelmente de 0,01 a 0,3 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00207] No polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima, outros aditivos que são normalmente utilizados em um polímero obtido a partir de um monômero possuindo uma ligação de etila não saturada também pode ser misturado como necessário. Como um método da mistura de tais outros aditivos, os aditivos podem ser adicionados no momento da polimerização do monômero possuindo uma ligação de etila não saturada, desde que não inibam a polimerização. Alternativamente, por exemplo, outros aditivos podem ser misturados com o polímero descrito acima, em uma quantidade adequada para a finalidade pretendida e então a mistura resultante pode ser amassada por fusão, granulada e moldada utilizando-se uma máquina de processamento de molde tal como um extrusor.

[00208] Exemplos de tais outros aditivos incluem antioxidantes à base de fósforo, absorventes de ultravioleta, compostos de amina hindered, desativadores de metal pesado, agentes de nucleação, retardadores de chama, sopas metálicas, hidrotalcitas, enchimentos, lubrificantes, agentes antiestáticos, pigmentos, tinturas e plastificantes.

[00209] Exemplos do absorvente de ultravioleta descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00210] O absorvente de ultravioleta descrito acima é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00211] Exemplos do estabilizador leve à base de amina hindered descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00212] O estabilizador leve à base de amina hindered descrito acima é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 5 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 0,5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00213] Exemplos de desativador de metal pesado descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima, e o desativador de metal pesado é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,05 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00214] Exemplos do agente de nucleação descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00215] O agente de nucleação descrito acima é utilizado em uma quantidade de 0,001 a 10 partes por massa, mais preferivelmente de 0,005 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa de polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00216] Exemplos do retardador de chama descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00217] O retardador de chama descrito acima é utilizado em uma quantidade de preferivelmente 1 a 70 partes por massa, mais preferivelmente de 10 a 30 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima.

[00218] Exemplos do enchimento descrito acima incluem os mesmos que os exemplificados acima. O enchimento descrito acima pode ser adequadamente utilizado em tal quantidade que não deteriora os efeitos da presente invenção.

[00219] O lubrificante descrito acima é adicionado para fins de imprimir a superfície do artigo moldado resultante com lubrificação e aperfeiçoando o efeito de prevenção de danos. Exemplos de tal lubrificante incluem os mesmos que os exemplificados acima.

[00220] O lubrificante descrito acima é adicionado em uma quantidade de 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente de 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa de polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima. Quando a quantidade é inferior a 0,03 partes por massa, a lubrificação desejada pode não ser obtida, enquanto quando a quantidade é maior que 2 partes por massa, o componente lubrificante pode sangrar para fora da superfície do artigo moldado resultante do polímero e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas.

[00221] O agente antiestático descrito acima é adicionado para fins de redução da propriedade eletrostática do artigo moldado resultante e impedindo a aderência de poeira causada pela carga eletrostática. Exemplos de tal agente antiestático incluem os mesmos que os exemplificados acima. Adicionalmente, o agente antiestático é adicionado em uma quantidade de preferivelmente 0,03 a 2 partes por massa, mais preferivelmente 0,04 a 1 parte por massa, com relação a 100 partes por massa do polímero obtido na etapa de polimerização descrita acima. Quando a quantidade de agente antiestático é excessivamente pequena, o efeito antiestático é insuficiente, enquanto quando a quantidade é excessivamente grande, o agente antiestático pode sangrar para fora da superfície e/ou causar a deterioração nas propriedades físicas do polímero.

[00222] O uso do polímero obtido pela presente invenção não é particularmente restrito, e o polímero pode ser transformado em um filme, uma folha ou um artigo moldado por uma moldagem por extrusão conhecida, moldagem por injeção, moldagem oca ou assopramento a ser utilizado em componentes automotivos, eletrodomésticos, materiais de construção, materiais agrícolas, materiais de empacotamento, bens de miscelânea, brinquedos e similares. Exemplos Exemplos 1 e 2, Exemplos Comparativos 1 a 4

[00223] A presente invenção será descrita agora em maiores detalhes por meio de exemplos de exemplos comparativos, no entanto, a presente invenção não está restrita a isso de forma alguma. É notado aqui que, nos Exemplos e Exemplos Comparativos, as respectivas propriedades físicas foram medidas pelos métodos a seguir. Teste de Eluição

[00224] Um tecido não tramado obtido pelo método descrito abaixo foi cortado em um peso de 10 g e colocado em um recipiente de aço inoxidável. Então, 100 ml de etanol foram adicionados e o recipiente foi vedado e deixado permanecer por 6 horas em um forno a 70 C. Após 6 horas, o recipiente de aço inoxidável foi retirado do forno e deixado resfriar a temperatura ambiente. Depois disso, os aditivos e a resina extraídos no etanol foram analisados de forma quantitativa pelo método a seguir. Análise Quantitativa

[00225] Utilizando-se a cromatografia a gás [aparelho: Cromatografia a Gás GC2010, fabricado por Shimadzu Corporation, coluna: BPX5 fabricada por SGE Analytical Science Pty Ltd. (30 m x 0,25 mm ID x 0,25 μm), temperatura de injeção: 330 C, temperatura do detector: 330 C, condição de medição: taxa de aquecimento = 15 C/min], os aditivos misturados respectivos foram dissolvidos em clorofórmio e uma curva de calibragem foi preparada para analisar de forma quantitativa cada aditivo extraído no etanol. Quanto à quantificação da resina diluída, a quantidade da resina diluída (mg) foi determinada pela subtração da quantidade de aditivos diluídos da quantidade de elução total. Resistência à Tensão

[00226] De acordo com IS L1906 (métodos de teste para tecidos não tramados feitos de fios de filamento), a resistência à tensão foi medida na direção longitudinal (direção da máquina). Um retângulo de 5 cm x 30 cm foi recortado de um tecido não tramado em forma de folha para preparar uma amostra de teste e, dessa forma, a peça de teste obtida foi esticada em uma distância de mandril de 20 cm e uma taxa de tensão de 10 cm/min para determinar a resistência à tensão em termos de carga na qual a peça de teste foi quebrada. Quebra de Fio durante a Rotação

[00227] No momento da rotação, as proximidades do bocal de rotação foi iluminado com luz a partir de trás para observar visualmente a condição de quebra de fio (presença ou ausência da quebra de fio). Furo de Folha

[00228] O tecido na tramado foi iluminado a partir de trás com luz uniforme de uma lâmpada fluorescente para observar a presença ou ausência do furo. Coloração Amarela do Tecido Não Tramado Y.I.

[00229] De acordo com JIS K7105, o tom amarelo (Y.I.) do tecido não tramado foi medido utilizando-se um espectrocolorímetro (SC-P; fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.). Exemplos 1 e 2, Exemplo Comparativo 1 Mascaração de Antioxidante Fenólico

[00230] Para 50 ml de tolueno, um total de 5,0 g de triisobutilalumínio e estabilizadores (antioxidantes fenólicos) ilustrados na Tabela 1 abaixo foram adicionados de modo que a razão molar dos grupos funcionais se tornasse 2:1. O resultado foi então misturado em temperatura ambiente por 30 minutos para obter uma solução estabilizadora desativada para catalisadores de polimerização. Polimerização

[00231] Para uma autoclave de 1000 ml cuja atmosfera foi substituída por nitrogênio, 300 ml de tolueno foram carregados. Então, 2 ml de solução de tolueno onde metilaluminoxano (MMAO-3A fabricado por Tosoh Finechem Corporation: 9 mmol em termos de alumínio) e 1,28 mg de etilenobis(tetrahidroindenil)dicloreto de zircônio foram dissolvidos e a solução estabilizadora ilustrada na Tabela 1 foi adicionada sequencialmente. A atmosfera dentro da autoclave foi substituída com propileno e o sistema foi pressurizado com propileno a 6 kgf/cm2G para realizar a reação de polimerização a 50 C por 1 hora. Depois de resfriar a reação de polimerização pela adição de 10 ml de etanol à solução de reação, o solvente foi removido sob pressão reduzida e subsequentemente, o polímero resultante foi secado a vácuo a 60 C por um período de um dia e uma noite para obter um pó de polipropileno. Produção de Tecido Não Tramado

[00232] Para 100 partes por massa do pó de polipropileno obtido dessa forma, 0,05 partes por massa de estearato de cálcio foi adicionada e misturada. Então, a mistura resultante foi amassada utilizando-se um extrusor uniaxial (aparelho: Labo-Plastomill Micro, fabricado por Toyo Sieki Siesaku-sho, Ltd.; temperatura de extrusão: 250 C, velocidade de rotação de parafuso: 50 rpm) e girado por um método de assopramento de fusão utilizando uma máquina de rotação (bocal: 0,45 mmΦ, bocal de 30 furos, taxa de descarga: 1,0 g/min; pressão de suprimento de ar: 0,7 kg/cm2) para produzir um tecido não tramado possuindo um peso base de 30 g/m2. Exemplos Comparativos 2 a 4

[00233] Um pó de polipropileno foi obtido da mesma forma que o Exemplo 1 descrito acima, exceto que a solução estabilizadora foi adicionada no momento da granulação, não no momento de polimerização.

1) AO-1: 3-(3,5-di-tert-butila-4-hidróxifenil)-N-octadecil propionamida 2) AO-2: tetrakis[metilaaeno-3-(3,5a-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato]metano 3)P-1: tris(2,4-di-t-butilafenila)fosfito 4) no momento da polimerização: os estabilizadores foram adicionados no momento da polimerização do monômero à base de olefina. 5)no momento da granulação: depois da polimerização do monômero à base de olefina, os estabilizadores foram adicionados e misturados e o resultado foi granulado por amassamento a 250 C. 6) a quantidade de razão de aditivos diluídos representa uma razão da quantidade de aditivos diluídos na composição respectiva quando a quantidade de antioxidante diluido no Exemplo Comparativo 1 é considerado 1.

[00234] De acordo com os resultados dos Exemplos Comparativos 1 e 2 descritos acima, os tecidos não tramados estabilizados ilustrando nenhuma quebra de fio e furo de folha foram produzidos a partir de polímeros respectivos contendo um total de 0,1 partes por massa de estabilizadores; no entanto, quando os tecidos não tramados foram expostos a etanol, aditivos foram diluídos. Adicionalmente, com 0,1 partes por massa de estabilizadores, não foi observada qualquer diferença entre o método no qual os estabilizadores foram adicionados no momento da polimerização e o método no qual os estabilizadores foram adicionados no momento da granulação. Ademais, de acordo com os resultados dos Exemplos Comparativos 3 e 4, quando a quantidade total de estabilizadores foi reduzida de 0,1 parte por massa para 0,02 partes por massa, apesar de eluição dos aditivos pelo etanol ter sido suprimida, o efeito de estabilização foi prejudicado, de modo que a quebra de fio e a geração de furos de folha ocorreram com frequência, dificultando a produção estável de tecido não tramado. Adicionalmente, foi confirmado pelo teste de eluição que a resina foi diluída em uma grande quantidade e que, portanto, esses tecidos não tramados apresentavam um problema importante do ponto de vista higiênico.

[00235] Em contraste, os tecidos não tramados dos Exemplos 1 e 2 que foram produzidos de acordo com a presente invenção não mostraram qualquer eluição dos estabilizadores e resina mesmo quando foram expostos a um solvente. Adicionalmente, nenhuma quebra de fio ocorreu durante a rotação e nenhum furo de folha foi gerado; portanto, um tecido não tramado foi produzido de forma estável. De acordo, visto que o tecido não tramado obtido pela presente invenção apresentou excelentes propriedades do ponto de vista higiênico, o mesmo pode ser adequadamente utilizado como um filtro e similares. Exemplos 3 e 4, Exemplos Comparativos de 5 a 9

[00236] A presente invenção será descrita agora em maiores detalhes por meio de Exemplos de Produção A a C, Exemplos e Exemplos Comparativos; no entanto, a presente invenção não está restrita aos mesmos por qualquer meio. É notado aqui que os Exemplos de Produção representam métodos de polimerização de um elastômero termoplástico, enquanto os Exemplos e Exemplos Comparativos ilustram avaliações dos elastômeros termoplásticos produzidos dessa forma. Exemplo de Produção A Preparação de Catalisador

[00237] Em 100 ml de tolueno, 37,5 g (0,15 mol) de pó de CuSO4.a5H2O foram suspensos e uma solução mista composta de 50 ml (0,52 mol) de trimetilalumínio e 150 ml de tolueno foram lentamente adicionados a 20 C com mistura. Depois da finalização da adição, o resultado foi deixado para reagir a 20 C por outras 48 horas. Então, após a filtragem da solução de reação para remoção do sulfato de cobre sólido, tolueno e trimetilalumínio não reagido foram removidos por destilação a vácuo a uma pressão de 2 mm Hg e uma temperatura de 35 C, obtendo, assim, o metilaluminoxano em uma quantidade de 17 g (0,29 mol).

[00238] Para 2 litros de água quente a cerca de 95 C, 500 g de uma y-alumina de alta pureza (ACP-1, fabricado por Shokubai Kasei Co.; tamanho médio de partícula: cerca de 60 μm; área de superfície específica: cerca de 300m2/g; volume de poro de cerca de 0,7 mL/g) foram adicionados e o resultado foi misturado por 3 horas, seguido por remoção da água. Depois da repetição dessas operações por 10 vezes a mais, o resultado foi lavado com acetona e então secado. A alumina secada dessa forma foi aquecida a 450 C por 6 horas sob fluxo de gás de nitrogênio seco para remoção da água adsorvida.

[00239] Essa alumina em uma quantidade de 7g foi suspensa em 50 ml, de n-hexano e 82 mg (1,4 mmol em termos de unidade de alumina) de metilaluminoxano dissolvido em 10 ml de tolueno foram adicionados à suspensão resultante. Depois da mistura da mistura obtida dessa forma em temperatura ambiente por 30 minutos, 9 ml de 0,16M de solução de tetrabenzilzircônio dissolvida em tolueno foram adicionados, e o resultado foi misturado em temperatura ambiente por outros 3 minutos. Nem o zircônio nem o alumínio foram detectados na fase líquida.

[00240] Como resultado da base de cálculo na quantidade de alumínio adsorvida, o catalisador sólido preparado dessa forma foi considerado como contendo 0,2 mmol/g de zircônio e 0,2 mmol/g de alumínio. Preparação de Solução de Estabilizador

[00241] Para 50 ml de tolueno, um total de 5,0g de triisobutilalumínio e estabilizadores (antioxidantes fenólicos) ilustrados na Tabela 2 abaixo foram adicionados de modo que a razão molar dos grupos funcionais se tornou 2:1. O resultado foi então misturado em temperatura ambiente por 30 minutos para preparar uma solução estabilizadora. Polimerização

[00242] A uma autoclave de aço inoxidável de 100 L, hidrogênio e etileno foram carregados sob uma atmosfera de nitrogênio de modo que a pressão parcial do hidrogênio e a pressão parcial do etileno se tornassem 0,6 kg/cm2 e 3 kg/cm2, respectivamente, a 25°C e 25 kg de propileno foram adicionalmente carregados. A temperatura da autoclave foi elevada para 50°C e, utilizando-se um equalizador de pressão, uma pasta de catalisador foi adicionada a uma quantidade de zircônio de 3 mmol. Então, após a adição da solução de estabilizador preparada acima de modo que a quantidade de estabilizadores adicionados ao polímero resultante se tornasse como ilustrado na Tabela 2, o etileno foi alimentado para realizar a copolimerização por 2 horas enquanto se mantinha a temperatura de 60°C e uma pressão total de 29 kg/cm2. Depois disso, a reação de polimerização foi resfriada por uma adição de 50 ml de álcool isopropila. O propileno não reagido foi removido e o produto da polimerização foi recuperado para obtenção de um elastômero termoplástico esférico branco. Exemplo de Produção B

[00243] Um elastômero termoplástico foi obtido pela realização da polimerização da mesma forma que no Exemplo de Produção A, exceto que, na preparação da solução de estabilizador, o estabilizador foi alterado como ilustrado na Tabela 2. Exemplo de Produção C

[00244] Um elastômero termoplástico foi obtido pela realização de polimerização da mesma forma que o Exemplo de Produção A, exceto que nenhuma solução estabilizadora foi adicionada. Avaliação dos Efeitos no Comportamento da Polimerização

[00245] Para os elastômeros termoplásticos obtidos dessa forma, os efeitos no comportamento de polimerização foram avaliados com base no peso molecular dos respectivos elastômeros termoplásticos. A atividade catalítica (kg-PP/mol-Zr-hr) representa a quantidade de polimerização por 1 hora com relação a uma quantidade de catalisador correspondente a 1 mol de zircônio. Quanto ao peso molecular, o peso molecular médio e o grau de dispersão (Mw/Mn) foram medidos pela cromatografia de permeação de gel (aparelho: Modelo GPC2000, fabricado por Waters Corporation; colunas: duas colunas Styragel HT6E e uma coluna Styragel HT2, que são fabricadas por Waters Corporation; temperatura de medição: 135 C, solvente: o- diclorobenzeno, concentração: 6 mg/10 g). Os resultados são ilustrados na Tabela 2 abaixo. Teor de Etileno (% por massa)

[00246] Os elastômeros termoplásticos obtidos acima foram, cada um, intercalados pelas placas de alumínio (0,4 mm de espessura) cobertas com folha de alumínio e prensadas com calor a 180°C para preparar um filme de 0,1 mm de espessura. Para cada um dos filmes obtidos dessa forma, a absorção a 733 cm-1 foi medida utilizando-se um espectrofotômetro de infravermelho (FT-IR, fabricado por Shimadzu Corporation) e o teor de etileno (% por massa) foi calculado com base em uma curva de calibragem preparada antecipadamente por teste 13C-NMR. Os resultados são ilustrados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2

1) Controle: nenhum antioxidante fenólico foi adicionado. 2) AO-l: 3-(3,5-di-tert-butila-4-hidróxifenil)-Noctadecil propionamida 3) P-l: tris(2,4-di-tert-butilafenila)fosfito

[00247] A partir dos resultados dos Exemplos de Produção A e B ilustrados na Tabela 2, foi confirmado que a adição do antioxidante fenólico mascarado não afetou o comportamento de polimerização dos elastômeros termoplásticos. Exemplos 3 e 4

[00248] Para 100 partes por massa de elastômero termoplástico obtidas no Exemplo de Produção A e B ilustrados na Tabela 2, 0,05 parte por massa de estearato de cálcio foi adicionada. O resultado foi misturado minuciosamente e então granulado utilizando-se um extrusor biaxial (Plastomill Micro, fabricado por Toyo Seiki Siesaku-sho, Ltd.; temperatura de extrusão: 180°C, velocidade de rotação do parafuso: 50 rpm) para obtenção de uma pelota. Exemplos Comparativos 5 a 9

[00249] A 100 partes por massa de elastômero termoplástico obtidos no Exemplo de Produção C descrito acima, o estabilizador ilustrado na Tabela 3 e 0,05 partes por massa de estearato de cálcio foram adicionados e misturados. A mistura resultante foi então granulada utilizando-se um extrusor biaxial (Plastomill Micro, fabricado por Toyo Seiki Siesaku-sho, Ltd., temperatura de extrusão: 180°C, velocidade de rotação de parafuso: 50 rpm) para obter uma pelota.

[00250] A fim de verificar o efeito de estabilização das pelotas respectivas obtidas acima, cada pelota foi carregada para um extrusor biaxial (Plastomill Micro, fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., temperatura de extrusão: 230°C, velocidade de rotação de parafuso: 50 rpm) e amassada. A pelota foi amostrada em intervalos de 2 minutos e, para cada amostra que foi coletada, o peso molecular médio foi medido por cromatografia por permeação de gel (aparelho: Modelo GPC2000, fabricado por Waters Corporation; colunas: duas colunas HT6E Styragel e uma coluna HT2 Styragel, que são fabricadas por Waters Corporation; temperatura de medição: 135°C; solvente: o-diclorobenzeno, concentração: 6 mg/10 g). Os resultados são ilustrados na Tabela 3 abaixo. Y.I.

[00251] As pelotas obtidas acima foram, cada uma, prensadas com calor a 180 C para preparar uma folha de 2 mm de espessura. Utilizando-se um espectrocolorímetro (SC-T; fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.), o tom amarelado da folha preparada dessa forma foi medido. Os resultados foram ilustrados na Tabela 3 abaixo. Resistência à formação de névoa

[00252] Para cada uma das pelotas obtidas acima, o embaçamento de uma placa de vidro sujeita a um teste de formação de névoa de acordo com ISO 6452 foi visualmente observado. Quando a placa de vidro foi observada sem estar embaçada, a resistência à formação de névoa foi avaliada como “o” (presente), enquanto quando a placa de vidro apresentou algum embaçado, a resistência à formação de névoa foi avaliada como “x” (ausente). Os resultados das avaliações são ilustrados na tabela 3 abaixo. Número de Géis

[00253] As pelotas obtidas acima foram, cada uma, intercaladas por placas de alumínio (0,4 mm de espessura) cobertas com folha de alumínio e prensadas com calor a 180°C para preparar um filme de 1 mm de espessura. No filme preparado dessa forma, 10 pontos de medição foram aleatoriamente selecionados, e o número de géis por 1 cm2 em cada ponto de medição foi contado utilizando-se uma lupa e uma média foi calculada. Os resultados são ilustrados na tabela 3 abaixo. [Tabela 3]

AO-l:a 3,5-di-tert-butila-4-hidróxifenil)-N- octadecil propionamida AO-2: n-octadecil-3-(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato AO-3: tetrakis[metilaaeno-3-(3,5-di-t-butila-4- hidróxifenil)propionato]metano P-1: tris(2,4-di-tert-butilafenila)fosfito.

[00254] A partir dos resultados dos Exemplos Comparativos 6 e 7, descobriu-se que a formação de névoa ocorreu e os elastômeros termoplásticos foram coloridos quando um antioxidante fenólico diferente do representado pela fórmula (1) descrita acima de acordo com a presente invenção foi adicionado.

[00255] Adicionalmente, a partir dos resultados dos exemplos comparativos 8 e 9, descobriu-se que os elastômeros termoplásticos foram coloridos quando o antioxidante fenólico de acordo com a presente invenção representado pela fórmula (1) descrita acima foi adicionado no momento da granulação.

[00256] Ademais, a partir dos resultados do Exemplo Comparativo 5, descobriu-se que o efeito de estabilização de calor se tornou ruim e o elastômero termoplástico foi colorido perceptivelmente quando o antioxidante fenólico de acordo com a presente invenção representado pela fórmula (1) não foi utilizado e apenas um antioxidante à base de fósforo foi adicionado no momento da granulação.

[00257] Em contraste, de acordo com os resultados do Exemplo 3, pela adição do antioxidante fenólico de acordo com a presente invenção representado pela fórmula (1) descrita acima no momento da polimerização, um elastômero termoplásticos mostrando um bom efeito de estabilização e excelente resistência à formação de névoa, onde a coloração e a geração de gel são inibidas, foi obtido. Adicionalmente, a partir dos resultados do Exemplo 4, foi confirmado que, pela utilização de um antioxidante à base de fósforo em combinação, o elastômero termoplástico resultante alcançou um efeito de estabilização melhor e inibição de coloração e geração de gel. Exemplos 5-1 a 26-1, Exemplos Comparativos 10-1 a 31-12 Preparação de Componente Catalisador Ti Sólido

[00258] Depois de deixar 4,76 g (50 mmol) de cloreto de magnésio anidro, 25 ml de decano e 23,4 ml (150 mmol) de 2-etilaexil álcool reagir com o aquecimento a 130 C por 2 horas para obtenção de uma solução uniforme, 1,11 g (7,5 mmol) de anidrido ftálico foram adicionados e a solução resultante foi deixada para reagir a 130 C por mais outra hora para dissolver o anidrido ftálico na solução uniforme. A solução uniforme obtida dessa forma foi resfriada para temperatura ambiente e toda a quantidade foi então adicionada durante um período de 1 hora a 200 ml (1,8 mol) de tetracloreto de titânio mantido a -20 C. Depois da finalização da adição, a temperatura da solução misturada resultante foi elevada para 110 C por um período de 4 horas. Uma vez que a temperatura alcançou 110 C, 2,68 ml (12,5 mmol) de ftalato de diisobutila foram adicionados e a mistura resultante foi mantida nessa temperatura por 2 horas sendo misturada. Depois da finalização da reação de 2 horas, os sólidos resultantes foram coletados por filtragem quente e suspensos novamente em 200 ml de tetracloreto de titânio. Então, a suspensão resultante foi mais uma vez deixada para reagir com o aquecimento a 110 C por 2 horas. Depois da finalização da reação, os sólidos resultantes foram coletados novamente pela filtragem de calor e lavados profundamente com 110 C de decano e hexano até que nenhum composto de titânio livre fosse detectado nas lavagens, obtendo-se, assim, um componente catalisador Ti sólido. O componente de catalisador de Ti sólido sintetizado pelo método de produção descrito acima foi armazenado na forma de uma pasta de heptano e uma parte da mesma foi retirada e secada para examinar a composição de catalisador. Dessa forma, a composição do componente de catalisador de Ti sólido foi determinada como sendo: 3,1% por peso de titânio, 56,0% por peso de cloro, 17,0% por peso de magnésio e 20,9% por peso de ftalato de isobutila. Preparação de Solução de Fenóxido

[00259] Em um frasco cuja atmosfera foi substituída por nitrogênio, 10 ml de heptano, 54 mg de trietilalumínio e 161 mg de dos antioxidantes fenólicos respectivos ilustrados nas Tabelas 4 a 25 foram misturados para mascarar o antioxidante fenólico, preparando, assim, uma solução de fenóxido possuindo uma concentração de antioxidante fenólico de 16 mg/ml. Preparação de Solução de Fosfito

[00260] Em um frasco cuja atmosfera foi substituída por nitrogênio, 144 mg de antioxidantes à base de fósforo respectivos ilustrados nas Tabelas 4 a 25 e 6 ml de heptano foram misturados para preparar uma solução de fosfito possuindo uma concentração de antioxidante à base de fósforo de 24 mg/ml. Adição, Polimerização

[00261] A uma autoclave cuja atmosfera foi substituída por nitrogênio, 600 ml de heptano, 303 mg de trietilalumínio, a solução de fenóxido obtida dessa forma e solução de fosfito foram adicionadas de tal forma a obter as formulações respectivas da composição estabilizadora ilustrada nas Tabelas 4 a 25. À composição estabilizadora resultante, 0,26 mmol de diciclopentildimetoxisilano e o componente de catalisador Ti sólido na forma de uma pasta de heptano (13 μmol em termos de Ti) foram sequencialmente adicionados. Então, a atmosfera dentro da autoclave foi substituída por propileno e o sistema foi pressurizado com propileno a 1 kgf/cm2G para realizar a pré-polimerização a 50 C por 5 minutos. Após a purga de propileno, 340 ml de hidrogênio (23 C) foram assoprados para dentro da autoclave e a temperatura do mesmo foi elevada para 7 0 C. Depois disso, a atmosfera dentro da autoclave foi pressurizada com propileno a 6 kgf/cm2G para realizar a reação de polimerização a 70 C por 1 hora. Depois da substituição do sistema por gás nitrogênio e o resfriamento da reação de polimerização por uma adição de 5 ml de etanol a 40 C, o solvente foi removido sob pressão reduzida a 50 C e subsequentemente, o polímero resultante foi secado no vácuo a 40 C por 5 horas para obtenção de um pó de polipropileno. Amassamento por Fusão, Granulação

[00262] A 100 partes por massa do pó de polipropileno obtido dessa forma, as respectivas composições estabilizadoras ilustradas nas Tabelas 4 a 25 e 0,05 parte por massa de estearato de cálcio foram adicionadas e misturadas. Então, a mistura resultante foi amassada por fusão utilizando um extrusor biaxial (Labo- Plastomill Micro, fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) em uma temperatura de fusão de 230 C e uma velocidade de espiral de 50 rpm para obtenção de uma pelota. Método de Processamento

[00263] As pelotas obtidas pelo método descrito acima dos Exemplos e Exemplos Comparativos foram moldadas por injeção utilizando uma máquina de moldagem por micro injeção em laboratório (fabricada por DSM Xplore; Composto 15, moldador de injeção 12) em uma temperatura de injeção de 230 C e uma temperatura de matriz de 40 C, preparando, assim, uma peça de teste de 60 mm x 36 mm x 2 mm. Depois da moldagem por injeção, a peça de teste obtida dessa forma foi deixada por 48 horas em uma incubadora a 23 C e então submetida às medições a seguir. Os resultados das medições são ilustrados nas Tabelas 4 a 25 abaixo. É notado aqui que, nas Tabelas 4 a 25, AO-l a AO-8, P-1 a P-6 e S-1 a S-5 representam cada uma um composto comum. (1) Y.I. Inicial

[00264] De acordo com JIS K7105, utilizando um espectroclorímetro (SC-P; fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.), o tom amarelado (Y.I.) de cada peça de teste foi medida antes da colocação da mesma em um forno. (2) Tempo de Geração de Rachadura

[00265] A peça de teste foi colocada em um forno a 150 Ca e o tempo necessário para uma rachadura ser gerada foi medido.

[00266] De acordo com os resultados ilustrados nas Tabelas acima 4 a 25, quando o método de produção de um polímero de acordo com a presente invenção não foi empregado, os polímeros resultantes não foram satisfatórios em um ou ambos o tom de cor (Y.I. Inicial) e a estabilidade de longo termo (geração de rachadura).

[00267] Em contraste, esses polímeros obtidos pelo método de produção de acordo com a presente invenção foram configurados como exibindo bom tom de cor e boa estabilidade de longo termo.

Claims

1. Método de produção de um polímero, caracterizado por compreender as etapas de: polimerizar um monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada com uma adição de 0,0001 a 0,3 partes por massa de um antioxidante fenólico representado pela Fórmula (2) a seguir, que é mascarada com um composto de organoalumínio, e 0,0001 a 0,3 partes por massa de um antioxidante à base de fósforo em relação a 100 partes por massa de um polímero obtido nessa etapa de polimerização, a dita adição sendo feita a pelo menos um dentre um sistema de catalisador, um sistema de polimerização e uma tubulação antes ou durante a polimerização do dito monômero possuindo uma ligação etilenicamente insaturada; e amassar o dito polímero obtido na dita etapa de polimerização com uma adição de um total de 0,001 a 3 partes por massa de um antioxidante fenólico e/ou um antioxidante à base de fósforo com relação a 100 partes por massa do dito polímero:

(em que R3 representa um grupo alquila possuindo de 1 a 30 átomos de carbono que é ramificado ou não ramificado, um grupo cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila possuindo de 3 a 12 átomos de carbono do qual o(s) átomo(s) de hidrogênio é substituído por um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquenilóxido, um grupo hidróxido, um grupo ciano ou um grupo alquila que é interrompido por um átomo de oxigênio ou de enxofre, um grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono, ou um grupo arila possuindo de 6 a 18 átomos de carbono do qual o(s) átomo(s) de hidrogênio é substituído por um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquenilóxido, um grupo hidróxido, um grupo ciano ou um grupo alquila que é interrompido por um átomo de oxigênio ou de enxofre).

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por, na dita etapa de polimerização, o dito antioxidante fenólico representado pela dita fórmula (2), que é mascarada com um composto de organoalumínio, e o dito antioxidante à base de fósforo serem adicionados ao dito sistema catalisador, ao dito sistema de polimerização ou à dita tubulação em uma quantidade total de 0,001 a 0,5 partes por massa em relação a 100 partes por massa do dito polímero obtido na dita etapa de polimerização.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo dito composto de organoalumínio ser trietilalumínio.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por, na dita etapa de amassamento, um antioxidante à base de tioéter ser adicionado complementarmente em uma quantidade de 0,001 a 0,3 partes por massa em relação a 100 partes por massa do dito polímero obtido na dita etapa de polimerização.