JPH11279189A - ビス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）配位子を有するメタロセン化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高分子量のポリオレフィンを製造し得るオレ
フィン重合用触媒成分として好適なオレフィン重合活性
の大きなメタロセン化合物を提供する。 【解決手段】 ビス（２−置換−４−フェニルシクロペ
ンタジエニル）配位子を有するメタロセン化合物であっ
て、遷移金属がチタン、ジルコニウムまたはハフニウム
であり、（２−置換−４−フェニルシクロペンタジエニ
ル）環の架橋基がメチレン、シリレン、ゲルミレンまた
はスタニレンであり、シクロペンタジエニル環の２−位
の置換基がハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された
シリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜
２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリール
オキシ基またはハロゲン原子で置換された前記基であ
り、４−フェニルは未置換または前記基で置換されたフ
ェニル基である化合物のラセミ体およびメソ体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はオレフィンの重合用
触媒等として好適なメタロセン化合物に関し、さらに詳
しくは、２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル環を架橋した構造の配位子を有するメタロセン化合物
およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタロセン化合物を触媒成分としてオレ
フィンを重合することにより、従来のチーグラー・ナッ
タ触媒系では得られないポリオレフィンを製造でき、メ
タロセン化合物の配位子を選択することによりオレフィ
ン重合、特にプロピレン重合で、アタクチックポリプロ
ピレン、アイソタクチックポリプロピレン、およびシン
ジオタクチックポリプロピレンのいずれもが製造できる
ことが知られている。（たとえば、Makromol. Chem., R
apid.Commun. 1983, 4, 417-421、Angew. Chem.,Int. E
ngl. 1985, 24, 507-508、J. Am. Chem. Soc. 1988, 11
0, 6255-6256）

【０００３】一般に、アイソタクチック重合が可能なメ
タロセン触媒は、Ｃ₂対称性を有する。例えば、架橋ビ
スインデニル化合物が知られており、エチリデンビス
（インデニル）化合物あるいはその誘導体、たとえば、
rac−エチリデンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、rac−エチリデンビス（テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド等が、特開昭６１−１３０
３１４号公報、特開昭６３−２９５６０７号公報などに
開示されている。また、特開平２−１３１４８８号公報
にはケイ素架橋ビスインデニル化合物が開示されてい
る。

【０００４】さらに、得られる重合体の立体規則性、分
子量等の向上を目的としてインデニル環に置換基を導入
した様々な架橋型ビスインデニル化合物が開発され、た
とえば、特開平４−２６８３０７号公報、特開平４−２
６８３０８号公報、特開平４−３００８８７号公報、特
開平５−３０６３０４号公報などにそれらが開示されて
いる。このように、架橋インデニル化合物は置換基の種
類、位置を選ぶことにより、高活性となり、高分子量の
オレフィン重合体を得ることができるが、構造が複雑に
なり、合成のための工程が多く複雑になる。その結果、
架橋インデニル化合物の製造のコストが高くなる。

【０００５】一方、より構造が簡単である架橋型シクロ
ペンタジエニル化合物においても、シクロペンタジエニ
ル環上にメチル基等の置換基をＣ₂対称性を持つように
配置することによって、アイソタクチックポリプロピレ
ンを製造することが可能である。たとえば、特開平１−
３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号公報、
特開平２−７６８８７号公報、特開平３−１２４０６号
公報、特開平４−２１１６９４号公報号にはrac−ジメ
チルシリレンビス（２,３,５−トリメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリドやrac−ジメチルシ
リレンビス（３−ｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド等が開示され、中に
は上記のようなラセミ体だけではなく、それらのメソ体
またはラセミ体とメソ体との混合物でもよいとしている
ものもある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記した文献で定義さ
れた一般式は、膨大な化合物を包含しているが、具体的
に開示されかつ合成された化合物はそれらのごく一部に
すぎず、それらの化合物では高分子量のオレフィン重合
体を得るための重合活性は不十分であった。

【０００７】本発明は、新規なメタロセン化合物、特
に、高分子量のポリオレフィンの製造用のオレフィン重
合触媒組成物の成分として有用な、高重合活性を有する
メタロセン化合物およびその製造方法を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を達成すべく研究を重ねた結果、ビス（２−置換−４
−フェニル−シクロペンタジエニル）配位子を有するメ
タロセン化合物が、オレフィン重合用触媒成分として極
めて高い重合活性を示し、高分子量のポリオレフィンの
製造に好適であることを見出し本発明を完成した。

【０００９】本発明は、下記一般式（１）

【化９】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを
表し、Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原子
を表し、Ｘ¹およびＸ²は相互に同一でも異なっていても
よいハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を
表し、Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル
基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０の
アリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された
シリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜
２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリール
オキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子で
置換されていてもよい、そしてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ
⁶およびＲ⁷は、相互に同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換
されたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素
数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のア
リールオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン
原子で置換されていてもよい）で表される化合物とその
鏡像異性体とからなるビス（２−置換−４−フェニル−
シクロペンタジエニル）配位子を有するラセミ−メタロ
セン化合物である。

【００１０】別の本発明は、下記一般式（２）

【化１０】 （式中、Ｍ、Ｙ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ²、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、前記と同じ意味を表す）で表さ
れる化合物からなるビス（２−置換−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル）配位子を有するメソ−メタロセン
化合物である。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の前記一般式（１）および
（２）で表されるメタロセン化合物において、式中のＭ
はチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ま
しくはジルコニウムまたはハフニウムである。Ｙは炭
素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原子であり、好ま
しくはケイ素またはゲルマニウムである。Ｘ¹およびＸ²
は同一でも異なっていてもよく、それぞれはハロゲン原
子、たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素など、または
炭素数１〜２０の炭化水素基、たとえば炭素数１〜２０
のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数
６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜
２０のアリールオキシ基などであり、好ましくは、ハロ
ゲン原子、特に好ましくは塩素である。

【００１２】Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のア
ルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜
２０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換
されたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素
数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のア
リールオキシ基などであり、それぞれの基はさらにハロ
ゲン原子、たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などで
置換されていてもよい。

【００１３】そしてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷
は、同一でも異なってもよく、それぞれは水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７〜
２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭素
数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラルキ
ルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基であ
り、それぞれの基はさらにハロゲン原子で置換されてい
てもよい。

【００１４】上記の置換基として定義した炭素数１〜２
０のアルキル基は、たとえばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、ｉ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔ−ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、デシル基など、およびこれらの基をハロゲン原子、
たとえばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などでさらに置換
したハロゲン化アルキル基も包含する。

【００１５】炭素数７〜２０のアラルキル基は、たとえ
ばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３
−メチルフェニル）メチル基、（２,３−ジメチルフェ
ニル）メチル基、（２,４−ジメチルフェニル）メチル
基、（２,５−ジメチルフェニル）メチル基、（２,６−
ジメチルフェニル）メチル基、（２,３,４−トリメチル
フェニル）メチル基、（２,３,５−トリメチルフェニ
ル）メチル基、（２,３,６−トリメチルフェニル）メチ
ル基、（エチルフェニル）メチル基、（プロピルフェニ
ル）メチル基、（ブチルフェニル）メチル基、ナフチル
メチル基、アンスリルメチル基などであり、これらの基
を上記ハロゲン原子でさらに置換したハロゲン化アラル
キル基を包含する。

【００１６】炭素数６〜２０のアリール基は、たとえば
フェニル、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル
基、２,３−キシリル基、２,４−キシリル基、２,５−
キシリル基、２,６−キシリル基、３,４−キシリル基、
３,５−キシリル基、２,４,６−トリメチルフェニル
基、ナフチル基、アンスリル基などであり、これらの基
を上記ハロゲン原子でさらに置換したハロゲン化アリー
ル基を包含する。

【００１７】炭素数１〜２０の炭化水素基で置換された
シリル基は、炭素数１〜２０の炭化水素基、たとえばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘ
キシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル
基などのアリール基などの炭化水素基で置換されたシリ
ル基であり、これらの基を上記ハロゲン原子でさらに置
換したハロゲン化炭化水素基で置換されたシリル基を包
含する。このような炭素数１〜２０の炭化水素基で置換
されたシリル基として、たとえばトリメチルシリル基、
トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、ト
リｉ−プロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、
トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリ
ル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリ
ル基などが挙げられる。

【００１８】炭素数１〜２０のアルコキシ基は、たとえ
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、
ｎ−オクトキシ基、ｎ−デドソキシ基などであり、これ
らの基を上記ハロゲン原子でさらに置換したハロゲン化
アルコシキ基を包含する。

【００１９】炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基は、
たとえばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メ
トキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（２,
３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２,４−ジメチ
ルフェニル）メトキシ基、（２,５−ジメチルフェニ
ル）メトキシ基、（２,６−ジメチルフェニル）メトキ
シ基、（２,３,４−トリメチルフェニル）メトキシ基、
（２,３,５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２,
３,６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフ
ェニル）メトキシ基、（プロピルフェニル）メトキシ
基、（ブチルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ
基、アンスリルメトキシ基などであり、これらの基を上
記ハロゲン原子でさらに置換したハロゲン化アラルキル
オキシ基を包含する。

【００２０】炭素数６〜２０のアリールオキシ基は、フ
ェニノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフ
ェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２,３−ジメチ
ルフェノキシ基、２,４−ジメチルフェノキシ基、２,５
−ジメチルフェノキシ基、２,６−ジメチルフェノキシ
基、３,４−ジメチルフェノキシ基、３,５−ジメチルフ
ェノキシ基、２,４,６−トリメチルフェノキシ基、ナフ
トキシ基、アンスロキシ基などであり、これらの基を上
記ハロゲン原子でさらに置換したハロゲン化アリールオ
キシ基を包含する。

【００２１】Ｒ¹は、ハロゲン原子、炭素数１〜６の直
鎖状または分岐鎖状のアルキル基、たとえば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基など、もし
くはフェニル基が好ましい。Ｒ²は、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基などの炭素数１〜６の
直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が好ましい。またＲ
³〜Ｒ⁷は、すべてが水素原子であるか、いずれかがハロ
ゲン原子、好ましくはフッ素原子、メトキシ基、炭素数
１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、たとえ
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基
などであることが好ましい。特に、Ｒ⁵は、水素原子、
フッ素原子またはエチル基であることが好ましい。

【００２２】以下に、前記一般式（１）または（２）で
表され、Ｍがジルコニウム、Ｘ¹およびＸ²が共に塩素で
あるメタロセン化合物を、ラセミ体およびメソ体を区別
することなく例示する。Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル
基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素原子の例とし
て、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（２−エチル−４−フェニル−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニル−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェ
ニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−
フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチ
ル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。

【００２３】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジエチルシ
リレンビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン
ビス（２−エチル−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス
［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニル−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン
ビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリ
レンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェニル−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシ
リレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−フェニル−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチル
シリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−フェニル
−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドな
どが挙げられる。

【００２４】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス（２−メチル−４−フェ
ニル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス（２−エチル−４
−フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−
プロピル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビ
ス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）シリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェニル
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−
４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリ
レンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−フェニル−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。

【００２５】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ³、Ｒ
⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジフェニルシ
リレンビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ンビス（２−エチル−４−フェニル−シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビ
ス［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニル−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェニル−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４
−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）
−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００２６】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジメチルゲ
ルミレンビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミ
レンビス（２−エチル−４−フェニル−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニル−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
ミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェニル
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−フェ
ニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチ
ル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。

【００２７】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジエチルゲ
ルミレンビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミ
レンビス（２−エチル−４−フェニル−シクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレン
ビス［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニル−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲル
ミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチ
ルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−フェニル
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−フェ
ニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチ
ル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリドなどが挙げられる。

【００２８】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、
ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス（２−メチル−４−
フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス（２−エチル
−４−フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−
（ｎ−プロピル）−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ
−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４
−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ
−ブチル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレン
ビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−フェニル−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−フ
ェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ドなどが挙げられる。

【００２９】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、
Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素の例として、ジフ
ェニルゲルミレンビス（２−メチル−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルゲルミレンビス（２−エチル−４−フェニル−シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４
−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチ
ル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ
−ブチル）−４−フェニル−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２
−（ｓｅｃ−ブチル）−４−フェニル−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレ
ンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−フェニル−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。

【００３０】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がフッ
素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、ジ
メチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−
プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−
（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。

【００３１】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がフッ
素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、ジ
エチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジエチルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ−
プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス
［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げ
られる。

【００３２】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がフッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メチル−４
−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレン
ビス［２−エチル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ
−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４
−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレン
ビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−ブチ
ル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）
シリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−フルオ
ロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−
プロピル）シリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００３３】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がフ
ッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、
ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フル
オロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−エチル−４
−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２
−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ
−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
ビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。

【００３４】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
フッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−エチル
−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フル
オロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００３５】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
フッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−エチル
−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチル
ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フル
オロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００３６】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がフッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であ
る例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−
メチル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−エチル−４−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｎ
−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレン
ビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブ
チル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレン
ビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。

【００３７】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がフッ素、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ
−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−エ
チル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレ
ンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−フルオロフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピ
ル）−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレ
ンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビ
ス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００３８】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がメチ
ル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、
ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−トリ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ−ト
リル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４
−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−
（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−トリ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−
（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００３９】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がメチ
ル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、
ジエチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−トリ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ−ト
リル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４
−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシ
リレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−トリ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−
（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００４０】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メチル−
４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２
−エチル−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリ
レンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−トリル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｉ−プロピル）
−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロ
ピル）シリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−
トリル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｓｅｃ
−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリ
レンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが
挙げられる。

【００４１】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がメ
チル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｉ−プ
ロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２
−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シク
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
シリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−ト
リル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００４２】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
メチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−エチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プ
ロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２
−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シク
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲ
ルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−ト
リル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００４３】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
メチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−エチル−４−（ｐ−
トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プ
ロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２
−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シク
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲ
ルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−ト
リル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００４４】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素で
ある例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２
−メチル−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレ
ンビス［２−エチル−４−（ｐ−トリル）−シクペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ
−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−
プロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）
−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）
−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シク
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−
（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリドなどが挙げられる。

【００４５】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−エチル−４
−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｎ−プ
ロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス
［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−トリル）−シクペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲ
ルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−トリ
ル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、
ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−
（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−
ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−トリル）−シクペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられ
る。

【００４６】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がメト
キシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−エチル−４
−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−
（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチ
ル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなど
が挙げられる。

【００４７】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がメト
キシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−エチル−４
−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチ
ルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチ
ル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなど
が挙げられる。

【００４８】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がメトキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例
として、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メチル
−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリ
レンビス［２−エチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）
−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−
ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）シリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−メ
トキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００４９】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がメ
トキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−エチル
−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルシリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ
−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メト
キシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００５０】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
メトキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ
−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−エチ
ル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ
−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メト
キシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００５１】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
メトキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ
−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−エチ
ル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビ
ス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ
−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｓ
ｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチル
ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メト
キシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００５２】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がメトキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素
である例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−メチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）ゲルミレンビス［２−エチル−４−（ｐ−メト
キシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−
（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ
−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシ
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ
−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロ
ピル）ゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−
（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレン
ビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。

【００５３】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がメトキシ基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例
として、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２
−エチル−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲル
ミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−メトキ
シフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミ
レンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）
−４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビ
ス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−メトキシフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−
４−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５４】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がエチ
ル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例として、
ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エチル
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジメチルシリレンビス［２−エチル−４−（ｐ
−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−プ
ロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ
−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５５】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がエチ
ル基、Ｒ³、 Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エ
チルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−エチル−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ
−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジエチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４
−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシ
リレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−エチ
ルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００５６】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がエチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メチル−
４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレン
ビス［２−エチル−４−（ｐ−エチルフェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−
プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス
［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−
４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｓｅｃ−
ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）シリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−エ
チルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００５７】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がエ
チル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−エチル−
４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２
−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルシリレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが
挙げられる。

【００５８】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
エチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−エチル−
４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２
−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが
挙げられる。

【００５９】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
エチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−エチル−
４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２
−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチ
ルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが
挙げられる。

【００６０】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がエチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素で
ある例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２
−メチル−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−エチル−４−（ｐ−エチルフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｎ−
プロピル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ
−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−エチ
ルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−
（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。

【００６１】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がエチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−
エチル−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレ
ンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−エチルフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）
−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビ
ス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
フェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−エチルフェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェ
ニルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−
エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。

【００６２】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がｉ−
プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−
エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ
−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−
（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン
ビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピ
ル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられる。

【００６３】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がｉ−
プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジエチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチル
シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｉ
−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
エチルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−
（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリレン
ビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピ
ル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メ
チル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。

【００６４】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がｉ−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であ
る例として、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−エ
チル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）シリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−
（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シ
リレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−
プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｉ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−
プロピル）シリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）
シリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−
プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６５】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がｉ
−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例
として、ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビ
ス［２−エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレ
ンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−プロ
ピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６６】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
ｉ−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である
例として、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス［２−エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレ
ンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−プロ
ピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチル
ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６７】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
ｉ−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である
例として、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビ
ス［２−エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレ
ンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−プロ
ピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチル
ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２−
（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６８】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がｉ−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が
水素である例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビ
ス［２−メチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−エチル−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ
−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｉ−
プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−
ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シ
クロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ
−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）
−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）ゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００６９】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がｉ−プロピル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であ
る例として、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−
４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミ
レンビス［２−エチル−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピ
ル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニル
ゲルミレンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−
（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス
［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）
−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲル
ミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ
−プロピル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−
（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｉ−プロピル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
などが挙げられる。

【００７０】Ｙがシリコン、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵がｔ−
ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−エ
チル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｉ−ブチ
ル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−
ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレンビス［２−（ｔ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。

【００７１】Ｙがシリコン、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵がｔ−
ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例とし
て、ジエチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−エ
チル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリ
レンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシ
リレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｉ−ブチ
ル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルシリ
レンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−
ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジエチルシリレンビス［２−（ｔ−ブ
チル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げら
れる。

【００７２】Ｙがシリコン、Ｒ¹がｎ−プロピル基、Ｒ⁵
がｔ−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である
例として、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−メチ
ル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペン
タジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピ
ル）シリレンビス［２−エチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチ
ル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウム
ジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−
（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｉ−プロ
ピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プ
ロピル）シリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４−（ｐ
−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレン
ビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）
フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジク
ロリド、ジ（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｓｅ
ｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）シリレンビス［２−（ｔ−ブチル）−
４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００７３】Ｙがシリコン、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵がｔ
−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例と
して、ジフェニルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ
−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２
−エチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルシリレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−
（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス［２−
（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジフェニルシリレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシ
リレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。

【００７４】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がメチル基、Ｒ⁵が
ｔ−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例
として、ジメチルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス
［２−エチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメ
チルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ
−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビス［２
−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲルミレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
ミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。

【００７５】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がエチル基、Ｒ⁵が
ｔ−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である例
として、ジエチルゲルミレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス
［２−エチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエ
チルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ
−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビス［２
−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｎ−ブチル）−４
−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲルミレンビ
ス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジエチルゲルミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジエチルゲル
ミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリドなどが挙げられる。

【００７６】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がｎ−プロピル
基、Ｒ⁵がｔ−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ ⁶およびＲ⁷が水
素である例として、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−メチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−
シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ
（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−エチル−４−
（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｎ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−
ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニ
ウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｎ−
ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−
プロピル）ゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−
（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニ
ル］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲル
ミレンビス［２−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ
−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコ
ニウムジクロリド、ジ（ｎ−プロピル）ゲルミレンビス
［２−（ｔ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ドなどが挙げられる。

【００７７】Ｙがゲルマニウム、Ｒ¹がフェニル基、Ｒ⁵
がｔ−ブチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁶およびＲ⁷が水素である
例として、ジフェニルゲルミレンビス［２−メチル−４
−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレン
ビス［２−エチル−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｎ−プロピル）
−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタ
ジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミ
レンビス［２−（ｉ−プロピル）−４−（ｐ−（ｔ−ブ
チル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
ムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｎ−
ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シク
ロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド、ジフェニ
ルゲルミレンビス［２−（ｉ−ブチル）−４−（ｐ−
（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジエニル］ジ
ルコニウムジクロリド、ジフェニルゲルミレンビス［２
−（ｓｅｃ−ブチル）−４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ド、ジフェニルゲルミレンビス［２−（ｔ−ブチル）−
４−（ｐ−（ｔ−ブチル）フェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドなどが挙げられる。

【００７８】さらに上記に示した化合物のＭをジルコニ
ウム以外のチタンまたはハフニウムに変えた化合物、Ｘ
¹およびＸ²を塩素原子以外のハロゲン原子または炭素数
１〜２０の炭化水素基に置き換えた化合物も挙げること
ができる。

【００７９】本発明の前記一般式（１）または（２）で
表されるメタロセン化合物は、以下の方法により製造す
ることができる。１−置換−３−フェニル−シクロペン
タジエニル化合物を、金属塩型塩基と反応させてアニオ
ン化する工程、アニオン化した１−置換−３−フェニル
−シクロペンタジエニル化合物と架橋剤とを反応させて
１−置換−３−フェニル−シクロペンタジエニル化合物
の２分子を架橋する工程、架橋したビス（２−置換−４
−フェニル−シクロペンタジエニル）化合物を、金属塩
型塩基と反応させてジアニオン化する工程、ジアニオン
化したビス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジ
エニル）化合物と、ハロゲン化金属化合物とを反応させ
て分子内架橋により閉環する工程、および前記一般式
（１）で表されるラセミ−メタロセン化合物および前記
一般式（２）で表されるメソ−メタロセン化合物のそれ
ぞれを単離する工程、を順次含む方法。

【００８０】上記の方法において、１−置換−３−フェ
ニル−シクロペンタジエニル化合物は、一般式（３）

【化１１】 （式中、Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０
のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換され
たシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７
〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリー
ルオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子
で置換されていてもよい、そしてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶お
よびＲ⁷は、相互に同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２
０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換さ
れたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原
子で置換されていてもよい）で表される。

【００８１】上記の１−置換−３−フェニル−シクロペ
ンタジエニル化合物として、たとえば、１−メチル−３
−フェニル−シクロペンタジエン、１−エチル−３−フ
ェニル−シクロペンタジエン、１−（ｎ−プロピル）−
３−フェニル−シクロペンタジエン、１−（ｎ−ブチ
ル）−３−フェニル−シクロペンタジエン、１−（ｓｅ
ｃ−ブチル）−３−フェニル−シクロペンタジエン、１
−（ｔ−ブチル）−３−フェニル−シクロペンタジエ
ン、１−メチル−３−（ｐ−トリル）−シクロペンタジ
エン、１−エチル−３−（ｐ−トリル）−シクロペンタ
ジエン、１−（ｎ−プロピル）−３−（ｐ−トリル）−
シクロペンタジエン、１−（ｎ−ブチル）−３−（ｐ−
トリル）−シクロペンタジエン、１−（ｓｅｃ−ブチ
ル）−３−（ｐ−トリル）−シクロペンタジエン、１−
（ｔ−ブチル）−３−（ｐ−トリル）−シクロペンタジ
エン、１−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）−シ
クロペンタジエン、１−エチル−３−（ｐ−メトキシフ
ェニル）−シクロペンタジエン、１−（ｎ−プロピル
−）３−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエ
ン、１−（ｎ−ブチル）−３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−シクロペンタジエン、１−（ｓｅｃ−ブチル）−
３−（ｐ−メトキシフェニル）−シクロペンタジエン、
１−（ｔ−ブチル）−３−（ｐ−メトキシフェニル）−
シクロペンタジエン、１−メチル−３−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエン、１−エチル−３−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエン、１−
（ｎ−プロピル）−３−（ｐ−フルオロフェニル）−シ
クロペンタジエン、１−（ｎ−ブチル）−３−（ｐ−フ
ルオロフェニル）−シクロペンタジエン、１−（ｓｅｃ
−ブチル）−３−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペ
ンタジエン、１−（ｔ−ブチル）−３−（ｐ−フルオロ
フェニル）−シクロペンタジエン、１−メチル−３−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエン、１−エ
チル−３−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエ
ン、１−（ｎ−プロピル）−３−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエン、１−（ｎ−ブチル）−３−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエン、１−
（ｓｅｃ−ブチル）−３−（ｐ−エチルフェニル）−シ
クロペンタジエン、１−（ｔ−ブチル）−３−（ｐ−エ
チルフェニル）−シクロペンタジエン、１−メチル−３
−（ｐ−プロピルフェニル）−シクロペンタジエン、１
−エチル−３−（ｐ−プロピルフェニル）−シクロペン
タジエン、１−（ｎ−プロピル）−３−（ｐ−プロピル
フェニル）−シクロペンタジエン、１−（ｎ−ブチル）
−３−（ｐ−プロピルフェニル）−シクロペンタジエ
ン、１−（ｓｅｃ−ブチル）−３−（ｐ−プロピルフェ
ニル）−シクロペンタジエン、１−（ｔ−ブチル）−３
−（ｐ−プロピルフェニル）−シクロペンタジエン、１
−メチル−３−（ｐ−ブチルフェニル）−シクロペンタ
ジエン、１−エチル−３−（ｐ−ブチルフェニル）−シ
クロペンタジエン、１−（ｎ−プロピル）−３−（ｐ−
ブチルフェニル）−シクロペンタジエン、１−（ｎ−ブ
チル）−３−（ｐ−ブチルフェニル）−シクロペンタジ
エン、１−（ｓｅｃ−ブチル）−３−（ｐ−ブチルフェ
ニル）−シクロペンタジエン、１−（ｔ−ブチル）−３
−（ｐ−ブチルフェニル）−シクロペンタジエンなどが
挙げられる。

【００８２】１−置換−３−フェニル−シクロペンタジ
エニル化合物のアニオン化およびそれらが架橋したビス
（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）化
合物のジアニオン化は、それぞれのペンタジエニル環の
アニオン化を意味し、前者においてはアニオン化に続く
架橋剤との反応によりそれらの２分子の架橋を可能と
し、また後者においてはそれに続くハロゲン化金属化合
物との反応によりその分子内架橋による閉環を可能とす
る。

【００８３】上記のアニオン化およびジアニオン化に使
用される金属塩型塩基として、たとえば、メチルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、フェニ
ルリチウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウム、水素化カルシウム、リチウムジ−ｉ−プロ
ピルアミド、ｔ−ブチルオキシカリウム、メチルマグネ
シウムイオジド、エチルマグネシウムイオジド、フェニ
ルマグネシウムブロミド、ｔ−ブチルマグネシウムブロ
ミドなどが挙げられる。

【００８４】１−置換−３−フェニル−シクロペンタジ
エニル化合物のアニオン化には、塩基と共にアミン化合
物、たとえば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロ
ピルアミン、ｉ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、
ｔ−ブチルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの
第１級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−
ｎ−プロピルアミン、ジ−ｉ−プロピルアミン、ジ−ｎ
−ブチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ピロリジン、
ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２
級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ
−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｉ−プロピルアミン、ト
リ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｔ−ブチルアミン、トリ
フェニルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチ
ルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３
級アミン等を使用することができる。

【００８５】アニオン化した１−置換−３−フェニル−
シクロペンタジエニル化合物の２分子を架橋させる架橋
剤は、一般式（４）

【化１２】 （式中、Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原
子を表し、Ｒ¹は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭
素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素
基で置換されたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜
２０のアリールオキシ基を表し、それぞれの基はさらに
ハロゲン原子で置換されていてもよく、そして、Ｘはハ
ロゲン原子を表す）で表される。

【００８６】上記一般式（４）で表される架橋剤とし
て、たとえば、ジクロロジメチルシラン、ジクロロジエ
チルシラン、ジクロロジ−ｎ−プロピルシラン、ジクロ
ロジ−ｎ−ブチルシラン、ジクロロジフェニルシラン、
ジブロモジメチルシラン、ジブロモジエチルシラン、ジ
ブロモジ−ｎ−プロピルシラン、ジブロモジ−ｎ−ブチ
ルシラン、ジブロモジフェニルシラン、ジクロロジメチ
ルゲルマン、ジクロロジエチルゲルマン、ジクロロジ−
ｎ−プロピルゲルマン、ジクロロジ−ｎ−ブチルゲルマ
ン、ジクロロジフェニルゲルマン、ジブロモジメチルゲ
ルマン、ジブロモジエチルゲルマン、ジブロモジ−ｎ−
プロピルゲルマン、ジブロモジ−ｎ−ブチルゲルマン、
ジブロモジフェニルゲルマンなどが挙げられる。

【００８７】１−置換−３−フェニル−シクロペンタジ
エニル化合物のアニオン化およびそれに続く架橋剤との
反応により、それらの２分子が架橋し、一般式（５）

【化１３】 （式中、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷
は前記と同じ意味を表す）で表される化合物とその鏡像
異性体とからなるラセミ体およびメソ体の混合物からな
るビス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル）化合物が生成する。

【００８８】反応は、通常、有機溶媒中において、反応
温度、−１００℃ないし溶媒の沸点以下、好ましくは−
７０℃〜１００℃の範囲で行われる。反応に用いられる
有機溶媒は、上記原料化合物および反応生成物と反応せ
ず、またそれらを分解しなければ特に制限なく使用でき
るが、好ましくはエーテル類、ハロゲン化炭化水素、芳
香族化合物を使用する。エーテル類としてジエチルエー
テル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタンなどの比較的低分子のエーテル類
が好ましい。ハロゲン炭化水素としては、ジクロロメタ
ンが好ましい。芳香物化合物としてはトルエン、アニソ
ール、キシレンが好ましい。また、これらの２種以上の
混合溶媒を使用することもできる。

【００８９】得られた反応混合物に水を添加混合した
後、静置して有機層と水層とに分離し、有機層としてビ
ス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）
化合物溶液を得る。ビス（２−置換−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル）化合物は、得られた溶液のまま次
の工程に用いることもできるが、通常は溶液から分離し
て次の工程に用いる。溶液からビス（２−置換−４−フ
ェニル−シクロペンタジエニル）化合物を分離する方法
として、たとえば、溶媒を留去する方法を採用すること
ができる。さらには、再結晶、蒸留、カラムクロマト処
理等の方法によって精製しても良い。

【００９０】上記で得られたビス（２−置換−４−フェ
ニル−シクロペンタジエニル）化合物を金属塩型塩基と
反応させてジアニオン化し、次いでハロゲン化金属化合
物と反応させ、分子内架橋によって閉環することによ
り、前記一般式（１）で表される化合物とその鏡像異性
体とからなるラセミ−メタロセン化合物および一般式
（２）で表されるメソ−メタロセン化合物の混合物が生
成する。

【００９１】ビス（２−置換−４−フェニル−シクロペ
ンタジエニル）化合物の閉環に用いるハロゲン化金属化
合物は、一般式（６）

【化１４】 （式中、Ｘ¹およびＸ²は相互に同一でも異なっていても
よく、それぞれはハロゲン原子または炭素数１〜２０の
炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す）で表され
る。

【００９２】一般式（６）で表されるハロゲン化金属化
合物として、たとえば、チタニウムテトラクロリド、チ
タニウムテトラブロミド、チタニウムテトライオジド、
チタニウムテトラフルオリド、メチルチタニウムトリク
ロリド、メチルチタニウムトリブロミド、メチルチタニ
ウムトリイオジド、メチルチタニウムトリフルオリド、
ジルコニウムテトラクロリド、ジルコニウムテトラブロ
ミド、ジルコニウムテトライオジド、ジルコニウムテト
ラフルオリド、ハフニウムテトラクロリド、ハフニウム
テトラブロミド、ハフニウムテトライオジド、ハフニウ
ムテトラフルオリドなどを挙げることができる。

【００９３】ジアニオン化したビス（２−置換−４−フ
ェニル−シクロペンタジエニル）化合物と対応するハロ
ゲン化金属化合物との反応は、ハロゲン化金属化合物を
溶媒に溶解または懸濁させ、その中にジアニオン化した
ビス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル）化合物を混合することにより行う。反応溶媒は、ジ
アニオン化したビス（２−置換−４−フェニル−シクロ
ペンタジエニル）化合物および生成したメタロセン化合
物と反応せず、またそれらを分解しなければ特に制限な
く使用できるが、好ましくはエーテル類、ハロゲン化炭
化水素、芳香族化合物を使用する。エーテル類としてジ
エチルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタンなどの比較的低分子のエ
ーテル類が好ましい。ハロゲン炭化水素としては、ジク
ロロメタンが好ましい。芳香物化合物としてはトルエ
ン、アニソール、キシレンが好ましい。また、これらの
２種以上の混合溶媒を使用することもできる。

【００９４】最終的に、上記の反応液からラセミ−メタ
ロセン化合物およびメソ−メタロセン化合物のそれぞれ
を常法により単離し、精製して前記一般式（１）で表さ
れる化合物とその鏡像異性体とからなるラセミ−メタロ
セン化合物および一般式（２）で表されるメソ−メタロ
セン化合物を得る。ラセミ−メタロセン化合物およびメ
ソ−メタロセン化合物の単離および精製は、必要に応じ
た溶媒留去、適切な溶剤による抽出、吸着、濾過、再結
晶などにより行うことができ、通常、それらの溶媒への
溶解度差を利用してそれぞれを晶出させ、次いで再結晶
などにより精製する。

【００９５】前記一般式（１）および（２）中におい
て、Ｍがジルコニウム、Ｙがケイ素、Ｘ¹およびＸ²が塩
素、Ｒ¹とＲ²のそれぞれがメチル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、
Ｒ⁶およびＲ⁷が水素であるジメチルシリレンビス（２−
メチル−４−フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロライドの合成スキームを以下に示す。

【００９６】

【化１５】

【００９７】

【化１６】

【００９８】本発明の前記一般式（１）で表されるラセ
ミ−メタロセン化合物、一般式（２）で表されるメソ−
メタロセン化合物またはそれらの混合物（以下、これら
を「メタロセン化合物」と総称する）は、前記製造方法
においてラセミ体およびメソ体のそれぞれに単離して、
またはそれぞれを単離せずにオレフィン重合用触媒とし
て使用することができる。

【００９９】上記のメタロセン化合物は、オレフィン重
合用触媒としての使用に際してオレフィンの重合時に一
般的に使用される、たとえば、アルミノキサン、メタロ
セン化合物と反応してイオン性錯体を形成するイオン性
化合物、およびルイス酸から選択される１種類以上の化
合物と共に使用される。また、メタロセン化合物は、単
独でまたはその他の化合物と共に微粒子状担体に担持さ
せて用いることもでき、この様な微粒子担体として、粒
子径が５〜３００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍの
顆粒状ないしは球状の無機または有機の微粒子固体が使
用される。

【０１００】本発明において、上記のメタロセン化合物
を含む触媒の使用により重合可能なオレフィンとして、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ペンテン、１−デセン、
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、
１−オクタデセン、１−エイコセン等の直鎖α−オレフ
ィン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、２−メチル−１−ペンテン等の分枝鎖α−オレフ
ィン、およびこれらの２種以上の混合物を挙げることが
できる。

【０１０１】本発明のメタロセン化合物を触媒として用
いて得られるオレフィン重合体は、上記オレフィンの単
独重合体のみならず、相互に他のオレフィン類と組み合
わせた、たとえば、エチレンとプロピレン、プロピレン
と１−ブテンのような二成分の組み合わせ、あるいはエ
チレン、プロピレンおよび１−ブテンのような三成分の
組み合わせによるランダム共重合体、さらに多段重合で
フィードするオレフィンの種類を変えたブロック共重合
体である。

【０１０２】また、本発明のメタロセン化合物を触媒と
して用いて、環状オレフィン類、ジエン類、スチレン
類、その他の二重結合を有する重合性モノマーの重合も
しくはそれらとα−オレフィン類との共重合を行うこと
もできる。環状オレフィン類として、たとえば、シクロ
ブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプ
テン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、
５−エチル−２−ノルボルネン、フェニルノルボルネ
ン、インダニルノルボルネンなどが挙げられる。ジエン
類として、たとえば、５−メチレン−２−ノルボルネ
ン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−プロピリ
デン−５−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−
ビニル−２−ノルボルネン等の環状のジエン、１,３−
ブタジエン、イソプレン、１,４−ヘキサジエン、４−
メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メチル−１,４−ヘ
キサジエン、５−メチル−１,５−ヘプタジエン、６−
メチル−１,５−ヘプタジエン、１,７−オクタジエン、
６−メチル−１,７−オクタジエン、７−メチル−１,６
−オクタジエン、１,８−ノナジエン、１,９−デカジエ
ン等の鎖状のジエンが挙げられる。スチレン類として、
たとえば、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−ｔブチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。その他の二重
結合を有する重合性モノマーとして、たとえば、ビニル
−シクロヘキサン、塩化ビニル、４−トリメチルシロキ
シ−１,６−ヘプタジエン、５−（Ｎ,Ｎ−ジ−ｉ−プロ
ピルアミノ）−１−ペンテン、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート等が挙げられる。

【０１０３】本発明のメタロセン化合物を触媒として用
いるオレフィン類の重合方法として、液相重合および気
相重合のいずれも採用可能である。液相重合において
は、不活性炭化水素を溶媒としても良く、さらには液化
プロピレン、液化１−ブテン等の液化オレフィンそれ自
身を溶媒として用いることも可能である。重合溶媒とし
てはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキ
サデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シク
ロペンタン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素、ガソ
リン、灯油、軽油等の石油留分等が挙げられる。重合方
法は、バッチ式、半連続式、連続式のいずれの方法を採
用してもよく、さらに重合を、反応条件を変えて２段以
上に分けて行うこともできる。

【０１０４】本発明のメタロセン化合物を触媒として用
いる重合方法において、重合反応系内のメタロセン化合
物の濃度については特に制限はないが、遷移金属濃度が
１０ ^-2〜１０^-10mol／ｌの範囲であることが好ましい。
また、重合反応系のオレフィンの圧力には特に制限はな
いが、好ましくは常圧〜５０kg／cm²の範囲である。重
合温度についても特に制限はないが、通常、−５０〜２
５０℃、好ましくは−３０〜１００℃の範囲である。重
合に際しての分子量の調節は公知の手段、例えば温度の
選定あるいは水素の導入により行うことができる。

【０１０５】

【実施例】以下に、本発明を実施例および応用例により
さらに具体的に説明する。以下の実施例および応用例に
おいて、すべての反応は不活性ガス雰囲気下で実施し、
反応溶媒は予め乾燥したものを用いた。

【０１０６】実施例１：ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−４−フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリドの合成 Ａ：配位子の合成 ５００mlのガラス製反応容器中に、１−メチル−３−フ
ェニル−シクロペンタジエン２０.２ｇ（０.１３mo
l）、テトラメチルエチレンジアミン２０ml（０.１３mo
l）、ジエチルエーテル３００mlを加えドライアイス／
メタノール浴で−７８℃に冷却した。ここに１.６３mol
／ｌのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液８０ml
（０.１３mmol）を３０分間かけて滴下した。ドライア
イス／メタノール浴をはずし１時間撹拌し淡黄色沈殿の
懸濁液を得た。これをドライアイス／メタノール浴で−
４０℃に冷却し、ジメチルジクロロシラン８.４ｇ（０.
０６５mol）を添加した。ドライアイス／メタノール浴
をはずしそのまま室温で１８時間撹拌し、その後更に１
２時間還流し淡黄色液体を得た。この溶液を水で洗浄
し、その後無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、濾過後
溶剤を減圧で留去した。この反応混合物をカラムクロマ
トグラフィーで精製し、ビス（２−メチル−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル）シランジメチル１８.９ｇ
（収率７９％）を黄色液体として得た。構造はＮＭＲに
て確認した。

【０１０７】Ｂ：メタロセン化合物の合成 ５００mlのガラス製反応容器中に、ビス（２−メチル−
４−フェニル−シクロペンタジエニル）シランジメチル
６.９ｇ（１８.７mmol）とジエチルエーテル８０mlを加
えドライアイス／メタノール浴で−２０℃に冷却した。
ここに１.０５mol／ｌのメチルリチウム／ジエチルエー
テル溶液３６ml（３８mmol）を３０分間かけて滴下し
た。ドライアイス／メタノール浴をはずしそのまま室温
で１８時間撹拌し黄色透明の溶液を得た。これを減圧で
乾燥し淡黄色粉末を得た。ここにジクロロメタン２５０
mlを加え懸濁液としドライアイス／メタノール浴で−７
０℃に冷却した。そして別途に調製してあった四塩化ジ
ルコニウム４.７ｇ（２０mmol）とジクロロメタン２０
０mlの懸濁液をここに加えた。この溶液を徐々に室温ま
で昇温し室温で１８時間攪拌した。これを濾過した後、
減圧で乾燥し塩化メチレン／ヘキサンで再結晶すること
によりジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニ
ル−シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドの
ラセミ体１.０ｇが得られた（収率１０％）。さらに、
濾液より溶媒を留去していったん乾固した後、得られた
固体を塩化メチレン／ヘキサンを用いて再度再結晶する
ことによりメソ体のジメチルシリレンビス（２−メチル
−４−フェニル−シクロペンタジエニル）ジルコニウム
ジクロリド２.０ｇ（収率２０％）を得た。

【０１０８】得られたラセミ−ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリドおよびメソ−ジメチルシリレン
ビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドのそれぞれの¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル（CDCl3中、90MHz）のデータは、下記のとお
りであった。 ラセミ体 メソ体 SiMe 0.89 (6H,s) 0.76 (3H,s) 0.97 (3H,s) CpMe 2.20 (6H,s) 2.29 (6H,s) α CpH 5.84 (2H,d) 5.79 (2H,d) β CpH 6.97 (2H,d) 6.76 (2H,d) CpPh 7.32-7.46 (10H,m) 7.18-7.35 (10H,m)

【０１０９】実施例２：ジメチルシリレンビス［２−メ
チル−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエ
ニル］ジルコニウムジクロリドの合成 Ａ：配位子の合成 ５００mlのガラス製反応容器中に、１−メチル−３−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエン１６.０
ｇ（８７mmol）、テトラメチルエチレンジアミン１３.
３ml（８８mmol）、イソプロピルエーテル１５０mlを加
えドライアイス／メタノール浴で−７８℃に冷却した。
ここに１.５６mol／ｌのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキ
サン溶液５６ml（８７mmmol）を３０分間かけて滴下
し、その後−７８℃に冷却し一晩撹拌し淡黄色沈殿の懸
濁液を得た。そこに、ジメチルジクロロシラン５.６ｇ
（４３mmol）を添加した。ドライアイス／メタノール浴
をはずしそのまま室温で２４時間撹拌し、その後に８時
間還流し淡黄色液体を得た。この溶液を水で洗浄し、そ
の後無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥し、濾過後溶剤を
減圧で留去した。この反応混合物をカラムクロマトグラ
フィーで精製し、ビス［２−メチル−４−（ｐ−エチル
フェニル）−シクロペンタジエニル］シランジメチル
６.０ｇ（収率３３％）を黄色液体として得た。構造は
ＮＭＲにて確認した。

【０１１０】Ｂ：メタロセン化合物の合成 ２００mlのガラス製反応容器中に、水素化カリウム１.
８４g（４６mmol）と１３０mlのＴＨＦとを仕込み、ド
ライアイス−メタノール浴で−１０℃に冷却した。ここ
に０.２４mol／lのビス［２−メチル−４−（ｐ−エチ
ルフェニル）−シクロペンタジエニル］シランジメチル
／ＴＨＦ溶液５０ml（１２mmol）を２時間掛けて滴下し
た。ドライアイス／メタノール浴をはずしそのまま室温
で２１時間撹拌し赤褐色の溶液を得た。未反応の水素化
カリウムを含んだ上澄み液を分離後、減圧下に溶媒を留
去し、乾燥して赤褐色ガラス状固体を得た。四塩化ジル
コニウム２.７ｇ（１２mmol）を加え、ドライアイス／
メタノール浴で−４０℃に冷却し、そしてトルエン２０
０mlを加えた。この溶液を徐々に室温まで昇温し室温で
２４時間攪拌した。これを濾過した後、ヘキサンを添加
し、−４０℃に冷却して再結晶することにより、ジメチ
ルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エチルフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
のメソ体０.９ｇを得た（収率６％）。さらに、濾液を
濃縮し、ヘキサンを添加して再度再結晶することにより
ラセミ体のジメチルシリレンビス［２−メチル−４−
（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジル
コニウムジクロリド０.０７ｇ（収率２％）を得た。

【０１１１】得られたラセミ−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペ
ンタジエニル］ジルコニウムジクロリドおよびメソ−ジ
メチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エチルフ
ェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロ
リドのそれぞれの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（CDCl3中、90
MHz）のデータは、下記のとおりであった。 ラセミ体 メソ体 SiMe 0.88(6H,s) 0.79(3H,s) 1.00(3H,s) Et 1.23(6H,t) 1.18(6H,t) 2.66(4H,q) 2.60(4H,q) CpMe 2.18(6H,s) 2.32(6H,s) α-CpH 5.80(2H,d) 5.78(2H,d) β-CpH 6.92(2H,d) 6.76(2H,d) CpPh 7.16-7.44(8H,m) 7.08-7.36(8H,m)

【０１１２】実施例３：ジメチルシリレンビス［２−メ
チル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジ
エニル］ジルコニウムジクロリドの合成 Ａ：配位子の合成 ５００mlのガラス製反応容器中に、１−メチル−３−
（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエン７.６
ｇ（０.０４mol）、テトラメチルエチレンジアミン５.
０g（０.０４mol）、ＴＨＦ２００mlを加えドライアイ
ス／メタノール浴で−７０℃に冷却した。ここに１.５
３mol／ｌのｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液２
９ml（０.０４mmol）を３０分間かけて滴下した。ドラ
イアイス−メタノール浴をはずし１時間撹拌して淡黄色
沈殿の懸濁液を得た。これをドライアイス／メタノール
浴で−７０℃に冷却し、そこに、ジメチルジクロロシラ
ン２.８ｇ（０.０２mol）を添加した。ドライアイス／
メタノール浴をはずしそのまま室温で１８時間撹拌し、
その後に１２時間還流し淡黄色液体を得た。この溶液を
水で洗浄し、その後無水硫酸ナトリウムを加えて乾燥
し、濾過後溶剤を減圧で留去した。この反応混合物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、ビス［２−メチル−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］シランジメチル５.５ｇ（収率３０％）を黄色液体
として得た。構造はＮＭＲにて確認した。

【０１１３】Ｂ：メタロセン化合物の合成 ２００mlのガラス製反応容器中に、ビス［２−メチル−
４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニ
ル］シランジメチル２.０g（５.３mmol）とジエチルエ
ーテル１００mlとを仕込み、ドライアイス／メタノール
浴で−１０℃に冷却した。ここに１.５４mol／lのｎ−
ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶液７ml（１１mmol）を
２時間掛けて滴下した。ドライアイス／メタノール浴を
はずしそのまま室温で２１時間撹拌し赤褐色の溶液を得
た。この反応液から減圧下に溶媒を留去し、乾燥して赤
褐色ガラス状固体を得た。ここに四塩化ジルコニウム
１.２g（５.２mmol）を加え、ドライアイス／メタノー
ル浴で−４０℃に冷却し、そして塩化メチレン５０mlを
一気に加えた。この溶液を徐々に室温まで昇温し室温で
２４時間攪拌した。これを濾過した後、ヘキサンを添加
し、−４０℃に冷却して再結晶することにより、ジメチ
ルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フルオロフェ
ニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリ
ドのメソ体４３mｇを得た（収率１.５％）。さらに、濾
液を濃縮し、ヘキサンを添加して再度再結晶することに
よりラセミ体のジメチルシリレンビス［２−メチル−４
−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエニル］
ジルコニウムジクロリド２０mg（収率０.７％）を得
た。

【０１１４】得られたラセミ−ジメチルシリレンビス
［２−メチル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロ
ペンタジエニル］ジルコニウムジクロリドおよびメソ−
ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フルオ
ロフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
クロリドのそれぞれの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（CDCl3
中、90MHz）のデータは、下記のとおりであった。 ラセミ体 メソ体 SiMe 0.89(6H,s) 0.79(3H,s) 1.01(3H,s) CpMe 2.19(6H,s) 2.33(6H,s) α-CpH 5.77(2H,d) 5.75(2H,d) β-CpH 6.91(2H,d) 6.74(2H,d) CpPh 6.97-7.52(8H,m) 6.97-7.43(8H,m)

【０１１５】応用例１：プロピレンの重合 窒素置換した１００mlのガラス容器中にメチルアルミノ
キサン−トルエン溶液１３ml（アルミあたり２０mmol、
東ソーアクゾ社製）を入れ、ここにラセミ−ジメチルシ
リレンビス（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド−トルエン溶液１ml
（０.６６×１０^-6mol）を加え３０分間室温で攪拌し
た。この溶液をトルエン１リットルの入ったＳＵＳ製オ
ートクレーブに加え３０℃に加熱した。ここに０.３Ｍ
Ｐａの圧力でプロピレンを導入し、１時間重合を行っ
た。重合後、ポリプロピレンを濾過し塩酸性メタノール
２リットルで触媒成分を分解した。これを濾過、洗浄、
乾燥を順に行いポリプロピレン４５ｇを得た。ジルコニ
ウム当たりの重合活性は６８kg−PP／mmol−Zr−ｈと算
出された。また、得られたポリプロピレンはＭｗ＝１７
８,０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝１.７３、ｍｍｍｍ＝０.９０
３、 Ｍｐ＝１４５.０℃であった。

【０１１６】応用例２：プロピレンの重合 窒素置換した１００mlのガラス容器中にメチルアルミノ
キサン／トルエン溶液１３ml（アルミあたり２０mmol、
東ソーアクゾ社製）を入れ、ここにラセミ−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エチルフェニル）
−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド／ト
ルエン溶液１ml（２.０４×１０^-6mol）を加え３０分間
室温で攪拌した。この溶液をトルエン１リットルの入っ
たＳＵＳ製オートクレーブに加え３０℃に加熱した。こ
こに０.３ＭＰａの圧力でプロピレンを導入し、１時間
重合を行った。重合後、ポリプロピレンを濾過し塩酸性
メタノール２リットルで触媒成分を分解した。これを濾
過、洗浄、乾燥を順に行いポリプロピレン６４ｇを得
た。ジルコニウム当たりの重合活性は３３kg−PP／mmol
−Zr−ｈと算出された。また、得られたポリプロピレン
はＭｗ＝１７３,０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝１.８６、ｍｍ
ｍｍ＝０.９０９、 Ｍｐ＝１４３.８℃であった。

【０１１７】応用例３：プロピレンの重合 窒素置換した１００mlのガラス容器中にメチルアルミノ
キサン／トルエン溶液１３ml（アルミあたり２０mmol、
東ソーアクゾ社製）を入れ、ここにラセミ−ジメチルシ
リレンビス［２−メチル−４−（ｐ−フルオロフェニ
ル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジクロリド
／トルエン溶液１ml（２.２５×１０^-6mol）を加え３０
分間室温で攪拌した。この溶液をトルエン１リットルの
入ったＳＵＳ製オートクレーブに加え３０℃に加熱し
た。ここに０.３ＭＰａの圧力でプロピレンを導入し、
１時間重合を行った。重合後、ポリプロピレンを濾過し
塩酸性メタノール２リットルで触媒成分を分解した。こ
れを濾過、洗浄、乾燥を順に行いポリプロピレン７１ｇ
を得た。ジルコニウム当たりの重合活性は３６kg−PP／
mmol−Zr−ｈと算出された。また、得られたポリプロピ
レンはＭｗ＝１５５,０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９３、
ｍｍｍｍ＝０.９０４、 Ｍｐ＝１４５.０℃であった。

【０１１８】比較応用例１：プロピレンの重合 ジメチルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリドのラセミ体を実施例１と同様の方法で合成した。
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド／トルエ
ン溶液の代わりにジメチルシリレンビス（インデニル）
ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液１ml（２.２
３×１０^-6mol）を用い、メチルアルミノキサン−トル
エン溶液の量を１４ml（アルミあたり２２mmol、東ソー
アクゾ社製）とした他は応用例１と同様にプロピレン重
合を行い、ポリプロピレン４０ｇを得た。ジルコニウム
当たりの重合活性は１８kg−PP／mmol−Zr−ｈと算出さ
れた。また、得られたポリプロピレンはＭｗ＝４１,９
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.０２、ｍｍｍｍ＝０.９３０、
Ｍｐ＝１４５.１℃であった。

【０１１９】比較応用例２：プロピレンの重合 ジメチルシリレンビス（２,４−ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロライドのラセミ体を実施
例１と同様の方法で合成した。ジメチルシリレンビス
（２−メチル−４−フェニル−シクロペンタジエニル）
ジルコニウムジクロリド／トルエン溶液の代わりにジメ
チルシリレンビス（２,４−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロライドのトルエン溶液１ml
（１.９８×１０^-6mol）を用いた他は応用例１と同様に
プロピレン重合を行いポリプロピレン３５.５ｇを得
た。ジルコニウム当たりの重合活性は１８kg−PP／mmol
−Zr−ｈと算出された。また、得られたポリプロピレン
はＭｗ＝９９,０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝１.９１であっ
た。

【０１２０】

【発明の効果】上記応用例に示したように、本発明のビ
ス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）
配位子を有するメタロセン化合物は、オレフィン重合用
触媒の触媒成分として、プロピレンなどのオレフィンの
重合において、従来公知のメタロセン化合物に比較して
極めて高い重合活性を示し、高分子量のポリオレフィン
を与える。本発明は、オレフィン重合用触媒の主成分と
して有効なメタロセン化合物およびその製造方法を提供
するものであり、その産業的意義は極めて大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 齋藤 純 千葉県君津市杢師２丁目20番３号 (72)発明者 山崎 博史 埼玉県所沢市松が丘２丁目41番10号

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを
   表し、 Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原子を表
   し、 Ｘ¹およびＸ²は相互に同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれはハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素
   基を表し、 Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
   素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリー
   ル基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル
   基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０の
   アラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
   基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子で置換さ
   れていてもよい、そしてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およ
   びＲ⁷は、相互に同一でも異なっていてもよく、それぞ
   れは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０
   のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換され
   たシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７
   〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリー
   ルオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子
   で置換されていてもよい）で表される化合物とその鏡像
   異性体とからなるビス（２−置換−４−フェニル−シク
   ロペンタジエニル）配位子を有するラセミ−メタロセン
   化合物。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表される化合物が、ラセ
   ミ−ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル
   −シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ラ
   セミ−ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−
   エチルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウ
   ムジクロリドまたはラセミ−ジメチルシリレンビス［２
   −メチル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペン
   タジエニル］ジルコニウムジクロリドである請求項１記
   載のラセミ−メタロセン化合物。
3. 【請求項３】 下記一般式（２） 【化２】 （式中、Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムを
   表し、 Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原子を表
   し、 Ｘ¹およびＸ²は相互に同一でも異なっていてもよく、そ
   れぞれはハロゲン原子または炭素数１〜２０の炭化水素
   基を表し、 Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭
   素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリー
   ル基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル
   基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０の
   アラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ
   基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子で置換さ
   れていてもよい、そしてＲ¹、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およ
   びＲ⁷は、相互に同一でも異なっていてもよく、それぞ
   れは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０
   のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換され
   たシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７
   〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリー
   ルオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子
   で置換されていてもよい）で表される化合物からなるビ
   ス（２−置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）
   配位子を有するメソ−メタロセン化合物。
4. 【請求項４】 一般式（２）で表される化合物が、メソ
   −ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニル−
   シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、メソ
   −ジメチルシリレンビス［２−メチル−４−（ｐ−エチ
   ルフェニル）−シクロペンタジエニル］ジルコニウムジ
   クロリドまたはメソ−ジメチルシリレンビス［２−メチ
   ル−４−（ｐ−フルオロフェニル）−シクロペンタジエ
   ニル］ジルコニウムジクロリドである請求項３記載のメ
   ソ−メタロセン化合物。
5. 【請求項５】 一般式（３） 【化３】 （式中、Ｒ²はハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０
   のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換され
   たシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７
   〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリー
   ルオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原子
   で置換されていてもよい、そしてＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶お
   よびＲ⁷は、相互に同一でも異なっていてもよく、それ
   ぞれは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアル
   キル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２
   ０のアリール基、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換さ
   れたシリル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数
   ７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数６〜２０のアリ
   ールオキシ基を表し、それぞれの基はさらにハロゲン原
   子で置換されていてもよい）で表される１−置換−３−
   フェニル−シクロペンタジエニル化合物を、金属塩型塩
   基と反応させてアニオン化する工程、 アニオン化した１−置換−３−フェニル−シクロペンタ
   ジエニル化合物と、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｙは炭素、ケイ素、ゲルマニウムまたはスズ原
   子を表し、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ¹は水素原子、
   ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数７
   〜２０のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、
   炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基、炭
   素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数７〜２０のアラル
   キルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基を表
   し、それぞれの基はさらにハロゲン原子で置換されてい
   てもよい）で表される架橋剤とを反応させて１−置換−
   ３−フェニル−シクロペンタジエニル化合物の２分子を
   架橋する工程、 一般式（５） 【化５】 （式中、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷
   は前記と同じ意味を表す）で表される架橋したビス（２
   −置換−４−フェニル−シクロペンタジエニル）化合物
   を、金属塩型塩基と反応させてジアニオン化する工程、 ジアニオン化したビス（２−置換−４−フェニル−シク
   ロペンタジエニル）化合物と、一般式（６） 【化６】 互に同一でも異なっていてもよく、それぞれはハロゲン
   原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｘはハ
   ロゲン原子を表す）で表されるハロゲン化金属化合物と
   を反応させて分子内架橋させて閉環する工程、および一
   般式（１） 【化７】 （式中、Ｍ、Ｙ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と同じ意味を表す）で表され
   る化合物とその鏡像異性体とからなるラセミ−メタロセ
   ン化合物と、一般式（２） 【化８】 （式中、Ｍ、Ｙ、Ｘ¹、Ｘ²、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
   Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は前記と同じ意味を表す）で表され
   る化合物からなるメソ−メタロセン化合物のそれぞれを
   単離する工程、を含むことを特徴とするビス（２−置換
   −４−フェニル−シクロペンタジエニル）配位子を有す
   るメタロセン化合物の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（３）で表される化合物が１−メ
   チル−３−フェニル−シクロペンタジエン、１−メチル
   −３−（ｐ−エチルフェニル）−シクロペンタジエンお
   よび１−メチル−３−（ｐ−フルオロフェニル）−シク
   ロペンタジエンである請求項５記載の方法。
7. 【請求項７】 一般式（４）で表される化合物がジアル
   キルジクロロシランである請求項５記載の方法。
8. 【請求項８】 アニオン化工程およびジアニオン化工程
   で使用する金属塩型塩基がｎ−ブチルリチウムである請
   求項５記載の方法。
9. 【請求項９】 一般式（６）で表されるハロゲン化金属
   化合物が四塩化ジルコニウムである請求項５記載の方
   法。