JP2018062565A - ポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品 - Google Patents

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Abstract

【課題】NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供する。【解決手段】(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物0.001〜5質量部、および(C)フェノール系酸化防止剤0.001〜5質量部、を含有する。(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物は、下記式(1)、で表される化合物を含有することが好ましい。ここで、式(1)中、R1は、水素原子またはメチル基を表し、R2は、直鎖または分岐を有する炭素原子数1〜22のアルキル基を表す。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」とも称す)およびこれを用いた成形品に関し、詳しくは、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品に関する。
ポリオレフィン系樹脂は、光や熱等の影響により生成したアルキルラジカルから自動酸化反応が進むことで、劣化が促進することが知られており、酸化防止剤や光安定剤等の樹脂添加剤を配合して安定化することが行われている。ポリオレフィン系樹脂に添加される酸化防止剤としては、例えば、フェノール化合物、リン化合物、硫黄化合物、ヒドロキシアミン化合物等が知られている。
酸化防止剤は、熱に対してポリオレフィン系樹脂を安定化する効果が高く、特に、フェノール化合物は、比較的、安価な商品が多いため、幅広く使用されている。光安定剤としては、ヒンダードアミン化合物、紫外線吸収剤が知られている。特に、ヒンダードアミン化合物は、光および酸素の有害な影響からポリオレフィン系樹脂を安定化させる効果が高い添加剤であり、ヒンダードアミン化合物とベンゾエート化合物を組み合わせると、さらに優れた耐侯性が得られることが知られている。例えば、特許文献1〜8において、自動車材料、繊維材料、農業用フィルム等に対して、優れた耐侯性を付与することが示されている。
特許4462867号 特許4530327号 特開2006−342257号公報 特開2009−144108号公報 特開平10−195258号公報 特開2001−302852号公報 特開2000−159940号公報 特開2011−236369号公報
しかしながら、フェノール化合物の酸化防止剤を配合したポリオレフィン系樹脂組成物は、NOxガスによる変色が顕著になるとの問題が指摘されている。このような中、特許文献8では、ビス(1−ウンデカンオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カーボネートのヒンダードアミン系光安定剤を配合することで、NOxガスによる変色が抑制できることを開示しているが、未だ、効果は不十分なものであり、さらなる改善が求められていた。
そこで、本発明の目的は、上記問題を解消して、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のヒンダードアミン化合物を用いることにより、上記課題を解消できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、(A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物0.001〜5質量部、および(C)フェノール系酸化防止剤0.001〜5質量部、を含有することを特徴とするものである。ここで、分子量とは、分子中に含まれる原子の原子量の総和、または、混合物の原子量の総和の平均値をいう。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物においては、前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物が、下記式(1)、
Figure 2018062565
(式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Rは、直鎖または分岐を有する炭素原子数1〜22のアルキル基を表す。)で表される化合物を含有することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物においては、前記(A)ポリオレフィン系樹脂は、エラストマーを含有することが好ましい。さらに、本発明の樹脂組成物においては、さらに、(D)下記式(2)、
Figure 2018062565
(式(2)中、Rは、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または下記式(3)、
Figure 2018062565
(式(3)中、*は、式(2)中のRと結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。)で表される基を表す。)で表されるベンゾエート化合物を0.001〜5質量部を含有することが好ましい。さらにまた、本発明の樹脂組成物においては、さらに、(E)紫外線吸収剤0.001〜5質量部を含有することが好ましい。また、本発明の樹脂組成物においては、前記(E)紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることが好ましい。
本発明の成形品は、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。
本発明によれば、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物およびこれを用いた成形品を提供することができる。
以下、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物について、詳細に説明する。
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、(A)ポリオレフィン系樹脂(以下、「(A)成分」とも称す)100質量部に対して、(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物(以下、「(B)成分」とも称す)0.001〜5質量部、および(C)フェノール系酸化防止剤(以下、「(C)成分」とも称す)0.001〜5質量部を含有する。このように、ヒンダードアミン化合物として、(B)成分を用いることで、NOxガスによる影響を受けにくいポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。本発明の樹脂組成物には、さらに、上記式(2)で表されるベンゾエート化合物(以下、「(D)成分」とも称す)、(E)紫外線吸収剤(以下、「(E)成分」とも称す)を含有させてもよい。
<(A)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(A)成分としては、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(L−LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ステレオブロックポリプロピレン、ポリ−3−メチル−1−ブテン、ポリ−3−メチル−1−ペンテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン等のα−オレフィン重合体、エチレン/プロピレンブロックまたはランダム共重合体、インパクトコポリマーポリプロピレン、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−1−オクテン共重合体、エチレン−ビニルアルコール樹脂(EVOH)等のα−オレフィン共重合体等が挙げられるが、(A)成分は、エラストマーであってもよい。本発明の樹脂組成物においては、これら2種以上をブレンドして使用してもよく、ブロック共重合体を形成してブロックポリマー型として使用してもよく、樹脂がアロイ化されていてもよい。また、これらのポリオレフィン系樹脂の塩素化物であってもよい。
上記エラストマーは、ハードセグメントとしてポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ソフトセグメントとしてエチレン−プロピレンゴム等のゴムを用いて、これらをブレンドすることにより得られるエラストマー、あるいは、動的架橋により得られるエラストマーが挙げられる。ハードセグメントとしては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロックコポリマー、ポリプロピレンランダムコポリマー等から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。ソフトセグメントとしては、エチレン−プロピレン共重合体(EPM)、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体(EPDM)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、酢酸ビニルホモポリマー等が挙げられる。これら2種以上をブレンドして使用してもよい。本発明の樹脂組成物は、(A)成分がエラストマーを含有するものであると、本発明の効果が顕著となるので好ましい。
上記(A)ポリオレフィン系樹脂の製造方法は、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒その他の各種重合触媒を助触媒、触媒の担体、連鎖移動剤を含め、また、気相重合、溶液重合、乳化重合、塊状重合等の各種重合方法において、温度、圧力、濃度、流速や触媒残渣の除去等の各種重合条件等包装資材に適した物性の樹脂が得られるものや包装資材の成形加工に適した物性の樹脂が得られるものを適宜選択して製造される。ポリオレフィン系樹脂の数平均分子量、重量平均分子量、分子量分布、メルトフローレート、融点、融解ピーク温度、アイソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性、分岐の有無や程度、比重、各種溶媒への溶解成分の比率、Haze、グロス、衝撃強度、曲げ弾性率、オルゼン剛性、その他の特性および各特性値が特定の式を満足するか否か等は所望する特性に応じて適宜選択することができる。
<(B)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、窒素含有率が4.0質量%未満である。ここで、(B)成分の窒素含有率とは、ヒンダードアミン化合物の分子量に対する窒素の質量比を意味する。本発明の樹脂組成物においては、(B)成分の窒素含有率は、4.0質量%未満であり、好ましくは、1.0以上4.0質量%未満、より好ましくは、1.5〜3.5質量%の範囲である。窒素含有率が4.0質量%以上となると、本発明の効果が得られなくなる場合があるからである。
また、本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、分子量が、500以下であり、好ましくは、200〜500の範囲であり、より好ましくは、290〜490の範囲である。分子量が500以上となると、樹脂組成物での分散性が悪くなり、安定化効果が悪化する場合があるからである。
本発明の樹脂組成物に係る(B)成分は、下記式(1)で表される化合物が好ましい。
Figure 2018062565
ここで、式(1)におけるRは水素原子またはメチル基を表す。また、Rは炭素原子数1〜22のアルキル基を表し、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、2−ヘキシル、3−ヘキシル、ヘプチル、2−ヘプチル、3−ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、n−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等が挙げられ、炭素原子数12〜22のアルキル基であるものが、優れた耐候性を付与することができるので、より好ましい。
式(1)で表されるヒンダードアミン化合物の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の樹脂組成物においては、(B)成分は、以下の化合物に限定されるものではない。
Figure 2018062565
本発明の樹脂組成物においては、(B)成分は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部、好ましくは、0.01〜2質量部配合されていることが好ましい。(B)成分の配合量が、0.001質量部より少ないと、必要な安定化効果が得られない場合があり、5質量部より多いと、ポリオレフィン系樹脂組成物を成形した成形品の表面にブリードアウトして外観を損ねる場合があるからである。
<(C)成分>
本発明の樹脂組成物に係る(C)成分としては、例えば、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2−tert−ブチル−4,6−ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス−(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−メチル−4,6−ビス(オクチルスルファニルメチル)フェノール、2,2’−イソブチリデンビス(4,6−ジメチルフェノール)、イソオクチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオンアミド、2,2’−オキサミド−ビス[エチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−エチルヘキシル−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−エチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸およびC13−15アルキルのエステル、2,5−ジ−tert−アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物(アデカパルマロール社製商品名AO.OH.98)、2,2’−メチレンビス[6−(1−メチルシクロヘキシル)−p−クレゾール]、2−tert−ブチル−6−(3−tert−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレート、2−[1−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ペンチルフェニル)エチル]−4,6−ジ−tert−ペンチルフェニルアクリレート、6−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチル)プロポキシ]−2,4,8,10−テトラ−tert−ブチルベンズ[d,f][1,3,2]−ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ビス[モノエチル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート]カルシウム塩、5,7−ビス(1,1−ジメチルエチル)−3−ヒドロキシ−2(3H)−ベンゾフラノンとo−キシレンとの反応生成物、2,6−ジ−tert−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、DL−a−トコフェノール(ビタミンE)、2,6−ビス(α−メチルベンジル)−4−メチルフェノール、ビス[3,3−ビス−(4’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−フェニル)ブタン酸]グリコールエステル、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、トリデシル−3,5−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス[(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、2−オクチルチオ−4,6−ジ(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)−s−トリアジン、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、ビス[2−tert−ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルベンジル)フェニル]テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−tert−ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス[(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’―tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、2−tert−ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオキシ−3−tert−ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス[2−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルヒドロシンナモイルオキシ)−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、ステアリル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、パルミチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ミリスチル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド、ラウリル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド等の3−(3,5−ジアルキル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸誘導体等が挙げられる。本発明の樹脂組成物においては、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’―tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタンが、安価でかつポリオレフィン系樹脂の安定化効果に優れるので好ましい。
本発明の樹脂組成物においては、(C)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部であり、0.01〜1.0質量部が好ましい。(C)成分の量を上記範囲とすることで、酸化防止剤としての効果を良好に得ることができる。
<(D)成分>
本発明の樹脂組成物は、さらに、(D)成分として、下記式(2)で表されるベンゾエート化合物を含むことが好ましい。
Figure 2018062565
ここで、式(2)中、Rは、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または、下記式(3)で表される基を表す。
Figure 2018062565
ここで、式(3)中、*は、式(2)中のRと結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。
式(2)で表されるベンゾエート化合物において、Rで表される炭素原子数8〜20のアルキル基としては、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニル等が挙げられる。
式(2)で表されるベンゾエート化合物としては、具体的には、下記の化合物が挙げられる。ただし、本発明の樹脂組成物は、これらの化合物により何ら制限されるものではない。
Figure 2018062565
本発明の樹脂組成物において、(B)成分と(D)成分の比率は、質量比で、(B)成分:(D)成分=1:4〜4:1の範囲が好ましく、3:1〜1:2の範囲がより好ましい。本発明の樹脂組成物に(D)成分を配合する場合は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部が好ましい。
<(E)成分>
本発明の樹脂組成物は、(E)成分として、紫外線吸収剤を配合することが好ましい。(E)成分としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、5,5’−メチレンビス(2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン)等の2−ヒドロキシベンゾフェノン類;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−5−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジクミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス(4−tert−オクチル−6−ベンゾトリアゾリルフェノール)、2−(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−カルボキシフェニル)ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−アクリロイルオキシエチル)−5−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−(2−メタクリロイルオキシエチル)−5−tert−ブチルフェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−アミル−5−(2−メタクリロイルオキシエチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕−5−クロロベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(2−メタクリロイルオキシメチル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシ−2−ヒドロキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリロイルオキシプロピル)フェニル〕ベンゾトリアゾール等の2−(2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール類;フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、オクチル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ドデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、テトラデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ヘキサデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、オクタデシル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート、ベヘニル(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゾエート等のベンゾエート類;2−エチル−2’−エトキシオキザニリド、2−エトキシ−4’−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類;エチル−α−シアノ−β,β−ジフェニルアクリレート、メチル−2−シアノ−3−メチル−3−(p−メトキシフェニル)アクリレート等のシアノアクリレート類;各種の金属塩、または金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、またはキレート類等が挙げられる。これらの中でも、特に、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
本発明の樹脂組成物に(E)成分を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜5質量部が好ましく、0.01〜0.5質量部がより好ましい。
<その他の成分>
本発明の樹脂組成物は、上記(A)、(B)、(C)の必須成分および(D)、(E)以外に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、任意で公知の樹脂添加剤、例えば、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物、造核剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、充填材、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、顔料、染料等を含有させてもよい。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス(ジプロピレングリコール)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(トリデシル)ホスファイト、トリス(イソデシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリコール)フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチル−5−メチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−tert−ブチル−4−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト、トリ(デシル)ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル(C10)ビスフェノールAホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル−テトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス(2,4−ジ−tert−ブチル−6−メチルフェニル)エチルホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2―tert−ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、9,10−ジハイドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキサイド、(1−メチル−1―プロペニル−3−イリデン)トリス(1,1−ジメチルエチル)−5−メチル−4,1−フェニレン)ヘキサトリデシルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−2−エチルヘキシルホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−オクタデシルホスファイト、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)フルオロホスファイト、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、トリス(2−〔(2,4,8,10−テトラキス−tert−ブチルジベンゾ〔d,f〕〔1,3,2〕ジオキサホスフェピン−6−イル)オキシ〕エチル)アミン、3,9−ビス(4−ノニルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスフェススピロ[5,5]ウンデカン、2,4,6−トリ−tert−ブチルフェニル−2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールホスファイト、ポリ4,4’−イソプロピリデンジフェノールC12−15アルコールホスファイト等が挙げられる。
リン系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。
チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、3,3’−チオジプロピオン酸、アルキル(C12−14)チオプロピオン酸、ジ(ラウリル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(トリデシル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(ミリスチル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(ステアリル)−3,3’−チオジプロピオネート、ジ(オクタデシル)−3,3’−チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス[メチレン−3−(ドデシルチオ)プロピオネート]メタン、チオビス(2−tert−ブチル−5−メチル−4,1−フェニレン)ビス(3−(ドデシルチオ)プロピオナート)、2,2’−チオジエチレンビス(3−アミノブテノエート)、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、2,2’−チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオナート] 、2,2’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−p−クレゾール)、2−エチルヘキシル−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)チオアセテート、4,4’−チオビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4’−チオビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−[チオビス(メチレン)]ビス(2−tert−ブチル−6−メチル−1−ヒドロキシベンジル)、ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール−2−イル)スルファイド、トリデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルチオアセテート、1,4−ビス(オクチルチオメチル)−6−メチルフェノール、2,4−ビス(ドデシルチオメチル)−6−メチルフェノール、ジステアリル−ジサルファイド、ビス(メチル−4−[3−n−アルキル(C12/C14)チオプロピオニルオキシ]5−tert−ブチルフェニル)スルファイド等が挙げられる。
チオエーテル系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。
その他の酸化防止剤としては、N−ベンジル−α−フェニルニトロン、N−エチル−α−メチルニトロン、N−オクチル−α−ヘプチルニトロン、N−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、N−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−オクチル−α−ヘプタデシルニトロン、N−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、N−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、N−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、3−アリールベンゾフラン−2(3H)−オン、3−(アルコキシフェニル)ベンゾフラン−2−オン、3−(アシルオキシフェニル)ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(3,4−ジメチルフェニル)−ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゾフラン−2(3H)−オン、5,7−ジ−tert−ブチル−3−{4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル}−ベンゾフラン−2(3H)−オン、6−(2−(4−(5,7−ジ−tert−2−オキソ−2,3−ジヒドロベンゾフラン−3−イル)フェノキシ)エトキシ)−6−オキソヘキシル−6−((6−ヒドロキシヘキサノイル)オキシ)ヘキサノエート、5−ジ−tert−ブチル−3−(4−((15−ヒドロキシ−3,6,9,13−テトラオキサペンタデシル)オキシ)フェニル)ベンゾフラン−2(3H)オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。
その他の酸化防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、0.001〜20質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。
式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)・ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−ジ(トリデシル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、ビス(1,2,2,4,4−ペンタメチル−4−ピペリジル)−2−ブチル−2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロネート、1−(2−ヒドロキシエチル)−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジノ−ル/コハク酸ジエチル重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−モルホリノ−s−トリアジン重縮合物、1,6−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジルアミノ)ヘキサン/2,4−ジクロロ−6−tert−オクチルアミノ−s−トリアジン重縮合物、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8,12−テトラアザドデカン、1,5,8,12−テトラキス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕−1,5,8−12−テトラアザドデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、1,6,11−トリス〔2,4−ビス(N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ)−s−トリアジン−6−イル〕アミノウンデカン、ビス{4−(1−オクチルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル)ピペリジル}デカンジオナート、ビス{4−(2,2,6,6−テトラメチル−1−ウンデシルオキシ)ピペリジル)カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製TINUVIN NOR 371等が挙げられる。
式(1)で表される化合物以外のヒンダードアミン化合物を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、式(1)で表される化合物との合計量が、0.001〜5質量部であることが好ましく、0.005〜0.5質量部がより好ましい。
難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル−2,6−ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス(ジフェニルホスフェート)、(1−メチルエチリデン)−4,1−フェニレンテトラフェニルジホスフェート、1,3−フェニレンテトラキス(2,6−ジメチルフェニル)ホスフェート、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−500、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−600、株式会社ADEKA製商品名アデカスタブ(登録商標)FP−800等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸(1−ブテニル)等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス(2−アリルフェノキシ)ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、ピロリン酸ピペラジン、ポリリン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物および赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、エチレンビステトラブロモフタルイミド、1,2−ジブロモ−4−(1,2−ジブロモエチル)シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび2,4,6−トリス(トリブロモフェノキシ)−1,3,5−トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールA型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、および、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等を挙げることができる。これら難燃剤はフッ素樹脂等のドリップ防止剤やポリオール、ハイドロタルサイト等の難燃助剤と併用することが好ましい。
難燃剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、1〜50質量部が好ましく、10〜30質量部がより好ましい。
滑剤は、成形体表面に滑性を付与し傷つき防止効果を高める目的で加えられる。滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン等の炭化水素系滑剤;カルナバワックス、キャンデリワックス等の天然ワックス系滑剤;ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、またはヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤;ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミド等の脂肪族アミド化合物またはメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド化合物等の脂肪族アミド系滑剤;ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレート等の脂肪酸1価アルコールエステル化合物;グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油等の脂肪酸多価アルコールエステル化合物;ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステル等の1価脂肪酸および多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤;ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤;金属石鹸類;部分ケン化モンタン酸エステル等のモンタン酸系滑剤;アクリル系滑剤;シリコーンオイル等が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、または二種以上を併用してもよい。
滑剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.01〜2質量部が好ましく、0.03〜0.5質量部がより好ましい。
充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート等を挙げることができ、粒子径(繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比)を適宜選択して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
充填剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、0.01〜80質量部が好ましく、1〜50質量部がより好ましい。
金属石鹸としては、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、亜鉛等の金属と、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸等の飽和または不飽和脂肪酸の塩が用いられる。
金属石鹸を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、金属石鹸0.001〜10質量部が好ましく、0.01〜5質量部がより好ましい。
ハイドロタルサイト類としては、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基および任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、マグネシウムまたはアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものが挙げられ、具体的には、例えば、下記式(4)で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。
Figure 2018062565
ここで、式(4)中、X1およびX2はそれぞれ下記式
0≦X2/X1<10,2≦X1+X2≦20
で表される条件を満たす数を表し、pは0または正の数を表す。
また、Al−Li系のハイドロタルサイト類としては、下記式(5)で表される化合物も用いることができる。
Figure 2018062565
ここで、式(5)中、Aq−は、q価のアニオンを表し、pは0または正の数を表す。また、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンは、一部を他のアニオンで置換したものでもよい。
ハイドロタルサイト類は、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワックス等で被覆されたものであってもよい。
ハイドロタルサイト類は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。合成方法としては、特公昭46−2280号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29129合公報、特公平3−36839号公報、特開昭61−174270号公報、特開平5−179052号公報等に記載されている公知の方法が挙げられる。また、ハイドロタルサイト類は、その結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。ハイドロタルサイト類を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対し、0.001〜5質量部が好ましく、0.05〜3質量部がより好ましい。
帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤;高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールEO付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤;多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤;アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。帯電防止剤は単独で用いてもよく、また、2種類以上の帯電防止剤を組み合わせて用いてもよい。
帯電防止剤を配合する場合の配合量は、(A)成分100質量部に対して、好ましくは0.01〜20質量部、より好ましくは3〜10質量部である。
顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリーン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等が挙げられる。
染料としては、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。
本発明の樹脂組成物は、上記成分を均一に混合、混練することによって得られる。その方法は特に限定されるものではないが、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機でドライブレンドし、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等を用いて、加工温度100℃〜260℃にて混練することにより製造される。これらの中でも、混合機は、ヘンシェルミキサー、加工機は、押出機、特に、二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
本発明の成形品は、本発明の樹脂組成物が成形されてなるものである。本発明の樹脂組成物の成形加工は、特に限定されるものではないが、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法等が挙げられるが、本発明の成形品は、射出成形法を用いることが好ましい。
本発明の樹脂組成物の用途としては、例えば、バンパー、ダッシュボード、インスツルメントパネル、モール、内装表皮、パッキン等の自動車用樹脂部品、冷蔵庫、洗濯機、掃除機等の家電製品用樹脂部品、食器、バケツ、入浴用品等の家庭用品、コネクター等の接続用部品、玩具等の雑貨品、タンク、ボトル等の貯蔵容器、医療用パック、注射器、カテーテル、医療用チューブ等の医療品、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材、電線被覆材、ハウス、トンネル等の農業用資材、ラップ、トレイ等の食品包装材、フィルム、シート等の各種成形品、繊維等が挙げられる。
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例等によって何ら制限を受けるものではない。
まず、評価したヒンダードアミン化合物の窒素含有率と、分子量について表1に示す。なお、Chimassorb 944の分子量(3100−4000)は、テトラヒドロフラン(THF)中、GPCにより測定したスチレン換算分子量を表す。また、XT−855の分子量は、主成分のヒンダードアミン化合物の分子量を表す。
Figure 2018062565
1)化合物1:1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジルステアレート
2)LA−40:2,2,6,6−テトラメチルピペリジルステアレートと2,2,6,6−テトラメチルピペリジルミリスチレートとの混合物
3)LA−81:株式会社ADEKA製ヒンダードアミン化合物製品「アデカスタブLA−81」
4)LA−57:株式会社ADEKA製ヒンダードアミン化合物製品「アデカスタブLA−57」
5)Chimassorb 944:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「Chimassorb 944」
6)TINUVIN 123:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「TINUVIN 123」
7)XT−855:BASF社製ヒンダードアミン化合物製品「TINUVIN XT−855」
(A)ポリオレフィン系樹脂として、三井化学株式会社製商品名「TPV ミラストマー 5030N」100質量部に対し、(B)成分として、表1に示すヒンダードアミン化合物、(C)フェノール系酸化防止剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブAO−60」、リン系酸化防止剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブ2112」を0.05質量部、(E)ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、株式会社ADEKA製商品名「アデカスタブLA−36」およびベンゾエート化合物として、「ヘキサデシル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート」を表2および表3に記載の配合量でそれぞれブレンドし、加工温度180℃、ロール回転数30rpm、ロール混練時間5分間の条件で、ロール加工を行い、厚みが約0.7mmのシートを作製した。
次に得られたシートを180℃に加熱したプレス機で、5分間プレスして、厚み0.4mmのシートを作製し、これを試験片とした。得られた試験片を用いて、下記の評価を行った。
(NOxガスによる変色試験)
JIS L 0855(窒素酸化物に対する染色堅ろう度試験方法)に準拠し、スガ試験機株式会社製「NOxガス暴露試験機」を用いてNOxガス濃度666ppm中に24時間暴露した。次いで、「NOxガス暴露試験機」から試験片を取り出し、スガ試験機株式会社製「多光源分光測色計」を用いて、Y.I.およびa*を測定し、NOxガスに暴露させる前の試験片のY.I.およびa*との差を、それぞれΔY.I.およびΔa*として算出した。これらの結果について表2および表3にそれぞれ示す。
(耐侯性試験)
スガ試験機株式会社製「キセノンウェザーメーター」を用いて、ブラックパネル温度:89℃、水スプレーなしの照射条件で、耐侯試験を行い、株式会社島津製作所製「フーリエ変換赤外分光光度計」を用いて、試験片のカルボニルインデックスを測定した。カルボニルインデックスは、試験片の赤外線吸収スペクトル分析データを用いてlog((Io―I)/Io)で定義される。ここでIoは1710cm−1付近のベースラインから透過率100(%)までの高さを、Iは1710cm−1付近のピーク透過率(%)を表す。カルボニルインデックスは数値が高いほど劣化が進行していることを表す。本試験では、カルボニルインデックスが1.5に達するまで耐侯試験を行った。カルボニルインデックスが1.5に到達した時間について、表2および表3にそれぞれ示す。
(耐熱性試験)
エスペック株式会社製「高温恒温器」を用いて、120℃の恒温槽内に試験片を静置し、スガ試験機株式会社製「多光源分光測色計」を用いてY.I.を測定した。本試験では、Y.I.が20に到達するまで120℃の恒温槽内で試験片を暴露させた。Y.I.が20に到達した時間について、表2および表3にそれぞれ示す。
Figure 2018062565
Figure 2018062565
比較例2〜4より、窒素含有率が高くなるほど、NOxガスによる変色が多くなることが確認された。比較例2において、LA−81は、窒素含有率4.0質量%をわずかに超えるヒンダードアミン化合物であり、NOxガスによる変色をわずかに改善することが確認できたが、満足できるものではなかった。また、比較例5、6より、窒素含有率が4.0質量%未満であっても、分子量が500を超えるヒンダードアミン化合物を配合した場合、NOxガスによる変色が悪化する結果となった。
これらに対し、本発明の樹脂組成物は、比較例2〜6の樹脂組成物よりも、ガス変色試験による着色を抑制できることが確認された。また、実施例4、5より、式(1)で表されるヒンダードアミン化合物を併用することで、窒素含有率が4.0質量%を超えかつ分子量が500を超えるヒンダードアミン化合物によるNOxガス変色を抑制できることが確認できた。さらに、実施例1と実施例2との比較結果から、ベンゾエート化合物を併用することで、耐侯性および耐熱性を改善することが確認できた。
本発明の樹脂組成物は、NOxガスの存在下でも優れた耐侯性を発揮できるため、例えば、自動車材料、発電機や作業用車両を設置した建屋(建材)等、NOxガスに曝される用途において、好適に用いることができる。

Claims (7)

  1. (A)ポリオレフィン系樹脂100質量部に対して、(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物0.001〜5質量部、および(C)フェノール系酸化防止剤0.001〜5質量部、を含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。
  2. 前記(B)窒素含有率が4.0質量%未満であり、かつ、分子量が500以下であるヒンダードアミン化合物が、下記式(1)、
    Figure 2018062565
    (式(1)中、Rは、水素原子またはメチル基を表し、Rは、直鎖または分岐を有する炭素原子数1〜22のアルキル基を表す。)で表される化合物を含有する請求項1記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  3. 前記(A)ポリオレフィン系樹脂が、エラストマーを含有する請求項1または2記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  4. さらに、(D)下記式(2)、
    Figure 2018062565
    (式(2)中、Rは、直鎖または分岐を有する炭素原子数8〜20のアルキル基、または下記式(3)、
    Figure 2018062565
    (式(3)中、*は、式(2)中のRと結合する酸素原子と連結するベンゼン環の位置を表す。)で表される基を表す。)で表されるベンゾエート化合物を0.001〜5質量部を含有する請求項1〜3のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  5. さらに、(E)紫外線吸収剤0.001〜5質量部を含有する請求項1〜4のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  6. 前記(E)紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤である請求項5記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
  7. 請求項1〜6のうちいずれか一項記載のポリオレフィン系樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形品。
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