JPH0689193B2 - 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改質プロピレン系重合
体組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、触媒
残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジウム分を0.5pp
m以上含有するプロピレン系重合体にそれぞれ特定量の
フェノール系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配合
し、温度150℃〜300℃で溶融混練処理する際、特定量の
水を共存させること、または触媒残渣のチタン分を５
ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロ
ピレン系重合体にそれぞれ特定量のフェノール系酸化防
止剤およびチオフォスファイトを配合し、温度250℃〜3
50℃で溶融混練処理する際、特定量の水を共存させるこ
とを特徴とする改質されたプロピレン系重合体組成物の
製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にプロピレン系重合体は比較的安価
でかつ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中
空成形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の
製造に用いられている。しかしながら、プロピレン系重
合体は該プロピレン系重合体の融点以上の温度で成形加
工されるが、その際の溶融混練時の熱により酸化劣化を
受け、該プロピレン系重合体の分子鎖の切断による加工
性および機械的強度の低下ならびに酸化劣化に起因する
着色、臭いの問題が起こる。特にプロピレン系重合体
は、該重合体中に酸化を受け易い第３級炭素を有してい
るため、成形加工時の溶融混練により熱酸化劣化を受け
やすく、また長期熱安定性にも問題がある。このため、
従来から溶融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、2,
6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール（ＢＨＴ）の如き低分子量
のフェノール系酸化防止剤が、また長期熱安定性を付与
するために高分子量のフェノール系酸化防止剤が広く用
いられている。

【０００３】しかしながら、上述のフェノール系酸化防
止剤を配合したプロピレン系重合体組成物を溶融混練す
ると用いたフェノール系酸化防止剤がプロピレン系重合
体中の触媒残渣であるチタンまたはバナジウムの錯化合
物によって、該フェノール系酸化防止剤が酸化されてキ
ノン化合物を生成し、得られるプロピレン系重合体組成
物が着色するといった問題が起こる。また、プロピレン
系重合体の成形加工性を改良するために、プロピレン系
重合体をラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理してプ
ロピレン系重合体を改質する方法、またはプロピレン系
重合体をチオフォスファイトの存在下に、温度250℃〜3
50℃で溶融混練処理して改質すなわち該プロピレン系重
合体の分子量を低減し、プロピレン系重合体の加工性を
改良する方法は本願と同一出願人の出願にかかわる特公
昭42−14166号公報、特開昭47−26436号公報および特開
昭49−35451号公報、また特開昭52−109547号公報によ
りよく知られている。

【０００４】本出願人は、触媒残渣としてのチタン分ま
たはバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体の
着色性について研究する過程において、該触媒残渣のチ
タン分またはバナジウム分を多く含有するプロピレン系
重合体にフェノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処
理しても実用上問題となる程度の着色は起こらないが、
かかるフェノール系酸化防止剤を配合したプロピレン系
重合体組成物を、ラジカル発生剤の存在下に溶融混練処
理して改質するか、またはチオフォスファイトの存在下
に温度250℃〜350℃で溶融混練処理して改質すると、得
られる改質プロピレン系重合体組成物が著しく着色する
ことを見い出した。このため、本出願人は、先に着色の
ない改質プロピレン系重合体組成物を得ることを目的と
して、プロピレン系重合体にポリオールもしくはポリオ
ールと脂肪酸との部分エステルおよびフェノール系酸化
防止剤を配合しラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理
する改質プロピレン系重合体の製造方法（特開昭62−25
2443号公報および特開昭63−12650号公報）、プロピレ
ン系重合体にカルボン酸の亜鉛塩およびフェノール系酸
化防止剤を配合しラジカル発生剤の存在下に溶融混練処
理する改質プロピレン系重合体組成物の製造方法（特開
昭63−308052号公報）、プロピレン系重合体にポリオー
ルもしくはポリオールと脂肪酸との部分エステルおよび
フェノール系酸化防止剤を配合し、チオフォスファイト
の存在下に温度250℃〜350℃で溶融混練処理するプロピ
レン系重合体の加工性改良方法（特開昭63−170439号公
報）、ならびにプロピレン系重合体にカルボン酸の亜鉛
塩およびフェノール系酸化防止剤を配合し、チオフォス
ファイトの存在下に温度250℃〜350℃で溶融混練処理す
るプロピレン系重合体の加工性改良方法（特開昭63−30
9543号公報）を提案した。

【０００５】また、特開昭49−87782号公報にはポリオ
レフィンのハロゲン含量を低下させることを目的とし
て、溶融帯域の直前又は中で小片状ポリオレフィンをア
ルケンオキシド、水及び場合により窒素と共に処理する
チーグラー-ナッタ触媒により重合して得られた小片状
ポリオレフィンの仕上げ方法が提案されており、該公報
にはその際希望ならば追加的に特殊な操作条件を選択す
ることにより、ポリオレフィンを分解して所望の分子量
に達せしめることもできるとの記載がある。しかしなが
ら、前記特開昭49−87782号公報には、触媒残渣のチタ
ン分またはバナジウム分を多く含有するプロピレン系重
合体に水およびフェノール系酸化防止剤を配合し、プロ
ピレン系重合体を分解する特殊な操作条件として、ラジ
カル発生剤の存在下での溶融混練処理もしくはチオフォ
スファイトの存在下に温度250℃〜350℃での溶融混練処
理を選択することにより、着色のない改質プロピレン系
重合体組成物が得られることについてはなんら記載も示
唆もない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは先に特開
昭62−252443号公報、特開昭63−12650号公報、特開昭6
3−308052号公報、特開昭63−170439号公報および特開
昭63−309543号公報において提案した改質プロピレン系
重合体組成物の製造方法に満足することなく、触媒残渣
のチタン分またはバナジウム分を多く含有するプロピレ
ン系重合体にフェノール系酸化防止剤を配合したプロピ
レン系重合体組成物を、その成形加工性などを改善する
目的でラジカル発生剤の存在下に溶融混練処理もしくは
チオフォスファイトの存在下に温度250℃〜350℃で溶融
混練処理しても着色のない改質プロピレン系重合体組成
物を得る方法についてさらに鋭意研究した。その結果、
本発明者らは触媒残渣のチタン分を５ppm以上または
バナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体
にそれぞれ特定量のフェノール系酸化防止剤およびラジ
カル発生剤を配合し、溶融混練処理する際、特定量の水
を共存させる、または触媒残渣のチタン分を５ppm以
上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン
系重合体にそれぞれ特定量のフェノール系酸化防止剤お
よびチオフォスファイトを配合し、温度250℃〜350℃で
溶融混練処理する際、特定量の水を共存させると着色の
ない改質されたプロピレン系重合体組成物が得られるこ
とを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は着色の
ない改質プロピレン系重合体組成物の製造方法を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1) 触媒残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジウム
分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体100重量部
に対して、フェノール系酸化防止剤を0.01〜１重量部お
よびラジカル発生剤を0.001〜0.5重量部配合し、150℃
〜300℃で溶融混練処理してプロピレン系重合体を改質
する際、0.01〜１重量部の水を共存させて溶融混練処理
することを特徴とする改質プロピレン系重合体組成物の
製造方法。 (2) 触媒残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジウム
分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体100重量部
に対して、フェノール系酸化防止剤を0.01〜１重量部お
よびチオフォスファイトを0.01〜５重量部配合し、250
℃〜350℃で溶融混練処理してプロピレン系重合体を改
質する際、0.01〜１重量部の水を共存させて溶融混練処
理することを特徴とする改質プロピレン系重合体組成物
の製造方法。

【０００８】本発明の製造方法で用いるプロピレン系重
合体は、触媒残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジ
ウム分を0.5ppm以上含有するものであって、たとえば飽
和炭化水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法、気
相重合法もしくはバルク重合法と気相重合法の組み合わ
せによる重合法により得られるプロピレン系重合体であ
る。本発明の製造方法にあっては触媒残渣のチタン分の
含有量が５ppm未満またはバナジウム分の含有量が0.5pp
m未満のプロピレン系重合体を用いてもなんら差し支え
ないが、この場合には前述の水を共存させなくても、得
られる改質プロピレン系重合体組成物は実用上問題とな
る程度の着色を起こさない。本発明で用いるプロピレン
系重合体としては、触媒残渣のチタン分を５ppm以上ま
たはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重
合体であって、プロピレンの結晶性単独重合体、プロピ
レン成分を70重量％以上含有するプロピレンとエチレ
ン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペンテン-1、ヘキセ
ン-1、オクテン-1などのα-オレフィンの１種または２種
以上との結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロッ
ク共重合体、プロピレンと酢酸ビニルもしくはアクリル
酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、プロ
ピレンと不飽和シラン化合物との共重合体、プロピレン
と不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、
該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物などを例
示することができ、これらプロピレン系重合体の単独使
用はもちろんのこと、２種以上のプロピレン系重合体を
混合して用いることもできる。

【０００９】また上述のプロピレン系重合体と各種合成
ゴム（たとえばエチレン-プロピレン共重合体ゴム、エ
チレン-プロピレン-非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化
ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、ス
チレン-ブタジエン系ゴム、アクリロニトリル-ブタジエ
ン系ゴム、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重
合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合
体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共
重合体、スチレン-プロピレン-ブチレン-スチレンブロ
ック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえば
超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、ポリブテン、ポリ-4-メチルペンテン-1の如き
プロピレン系重合体を除くポリオレフィン、ポリスチレ
ン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル-ブタジエン-スチレン共重合体、ポリアミド、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、
石油樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、水添Ｃ₅系石油樹
脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重
合石油樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉系
石油樹脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタ
ジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹
脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、水添シク
ロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエ
ン-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₉共
重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油
樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂
などの軟化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）など）とを混
合して用いることもできる。結晶性プロピレン単独重合
体、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体、結
晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性エチレン-
プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性プロピレン
-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およびこれらの２種
以上の混合物であって触媒残渣のチタン分を５ppm以上
またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系
重合体を用いると着色防止効果が顕著である。

【００１０】本発明で用いられる水は、プロピレン系重
合体の品質や後述の溶融混練装置に使用されている材料
の腐食などに対して悪影響を及ぼす不純物、たとえば酸
性物質を含まないことが好ましく、純水もしくは水蒸気
が最も好ましい。フェノール系酸化防止剤としては2,6-
ジ-t-ブチル-p-クレゾール、2-t-ブチル-4,6-ジメチル
フェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,
6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-i-ブチ
ル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-シクロペンチル-4-
メチルフェノール、2-（α-メチルシクロヘキシル）-4,
6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-オクタデシル-4-メチル
フェノール、2,4,6-トリ-シクロヘキシルフェノール、
2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、n-オク
タデシル-β-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェ
ニル）プロピオネート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフ
ェノール、2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノン、2,5-ジ-t-
アミルハイドロキノン、2,2'-チオ-ビス（6-t-ブチル-4
-メチルフェノール）、2,2'-チオ-ビス（4-オクチルフ
ェノール）、2,2'-チオ-ビス（6-t-ブチル-3-メチルフ
ェノール）、4,4'-チオ-ビス（6-t-ブチル-2-メチルフ
ェノール）、4,4'-チオ-ビス（6-t-ブチル-3-メチルフ
ェノール）、4,4'-チオ-ビス（2,6-ジ-t-ブチルフェノ
ール）、2,2'-メチレン-ビス（6-t-ブチル-4-メチルフ
ェノール）、2,2'-メチレン-ビス（6-t-ブチル-4-エチ
ルフェノール）、2,2'-メチレン-ビス［4-メチル-6-
（α-メチルシクロヘキシル）-フェノール］、2,2'-メ
チレン-ビス（4-メチル-6-シクロヘキシルフェノー
ル）、2,2'-メチレン-ビス（6-ノニル-4-メチルフェノ
ール）、2,2'-メチレン-ビス［6-（α-メチルベンジ
ル）-4-ノニルフェノール］、2,2'-メチレン-ビス［6-
（α,α-ジメチルベンジル）-4-ノニルフェノール］、
2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェノール）、
2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェノー
ル）、2,2'-エチリデン-ビス（6-t-ブチル-4-i-ブチル
フェノール）、

【００１１】4,4'-メチレン-ビス（2,6-ジ-t-ブチルフ
ェノール）、4,4'-メチレン-ビス（6-t-ブチル-2-メチ
ルフェノール）、4,4'-ブチリデン-ビス（6-t-ブチル-2
-メチルフェノール）、4,4'-ブチリデン-ビス（6-t-ブ
チル-3-メチルフェノール）、4,4'-ブチリデン-ビス
（2,6-ジ-t-ブチルフェノール）、4,4'-ブチリデン-ビ
ス（3,6-ジ-t-ブチルフェノール）、1,1-ビス（5-t-ブ
チル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル）-ブタン、2,6-
ジ（3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル）-4-
メチルフェノール、カルシウム-ビス［Ｏ-エチル-（3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）フォスフォネー
ト］、2-t-ブチル-6-（3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メ
チルベンジル）-4-メチルフェニルアクリレート、2-t-
ブチル-6-［3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチル（α-メ
チルベンジル）］-4-メチルフェニルアクリレート、2,4
-ジ-t-ブチル-6-［3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシ（α-
メチルベンジル）］フェニルアクリレート、2,4-ジ-t-
アミル-6-［3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシ（α-メチル
ベンジル）］フェニルアクリレート、トコフェロール、
2,6-ジフェニル-4-オクタデシロキシフェノール、2,4-
ビス（n-オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-
ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス
（2'-ヒドロキシ-4'-オクトキシフェニル）-1,3,5-トリ
アジン、2,4,6-トリス［3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒ
ドロキシフェニル）エチル］-1,3,5-トリアジン、2,4,6
-トリス（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンジルチ
オ）-1,3,5-トリアジン、1,3,5-トリス（3',5'-ジ-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシベンジルアセチル）ヘキサヒドロ-
1,3,5-トリアジン、1,1,3-トリス（5-t-ブチル-4-ヒド
ロキシ-2-メチルフェニル）-ブタン、トリエチレングリ
コール-ビス［3-（3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、1,6-ヘキサンジオール-
ビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、Ｎ,Ｎ'-ビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4
-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］-ヘキサメチレン
ジアミン、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルフォ
スフォネート-ジエチルエステル、2,2-チオ-ジエチレン
ビス［3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ビス［3,3-ビス（4'-ヒドロキシ-3'-t
-ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エチレングリ
コールエステル、ビス［3,3-ビス（4'-ヒドロキシ-3'-
メチル-5'-t-ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エ
チレングリコールエステル、ビス［3,3-ビス（4'-ヒド
ロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド］エチレングリコールエステル、ビス［3,3-ビス（4'
-ヒドロキシ-3'-t-ブチルフェニル）ブチリックアシッ
ド］-2,2-ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ンエステル、

【００１２】ビス［3,3-ビス（4'-ヒドロキシ-3'-メチ
ル-5'-t-ブチルフェニル）ブチリックアシッド］-2,2-
ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンエステ
ル、ビス［3,3-ビス（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチ
ルフェニル）ブチリックアシッド］-2,2-ビス（ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンエステル、ビス［2-
（3'-t-ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル）-6-
t-ブチル-4-メチルフェニル］テレフタレート、3,9-ビ
ス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）-2,4,8,1
0-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［1,1-ジメチル-2-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフ
ェニル）エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3-t
-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3,5
-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］
ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3,5-ジ
フェニル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル-2-｛β-（3,5-ジシ
クロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］
ウンデカン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-
t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レート、トリス（4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチ
ルベンジル）イソシアヌレート、トリス［3-（3,5-ジ-t
-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエ
チル］イソシアヌレート、2,2-ビス［4-〔2-（3-メチル
-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニルオキ
シ）エトキシ〕フェニル］プロパン、2,2-ビス［4-〔2-
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピオニル
オキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、テトラキス
［メチレン-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］メタンおよびテトラキス
［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタンなどを例示できる。

【００１３】これらフェノール系酸化防止剤の単独使用
はもちろんのこと、２種以上のフェノール系酸化防止剤
を併用することもできる。水の配合割合は、プロピレン
系重合体100重量部に対して0.01〜１重量部、好ましく
は0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では
改質プロピレン系重合体組成物の着色防止効果が充分に
発揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ
以上の着色防止効果の向上が期待できず、発泡が顕著と
なり実際的でない。またフェノール系酸化防止剤の配合
割合は、プロピレン系重合体100重量部に対して0.01〜
１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では改質プロピレン系重合体組成物の熱
酸化劣化の防止効果が充分に発揮されず、また１重量部
を超えても構わないが、それ以上の熱酸化劣化の防止効
果の向上が期待できず実際的でないばかりでなくまた不
経済である。

【００１４】本発明で用いられるラジカル発生剤として
は均一な組成物を得るためには分解温度は低過ぎない方
が望ましく、半減期10時間を得るための温度が70℃以
上、好ましくは100℃以上のものでありベンゾイルパー
オキサイド、t-ブチルパーベンゾエート、t-ブチルパー
アセテート、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）
ヘキサン、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキシン-3、t-ブチル-ジ-パーアジペート、t-ブチ
ルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、メチ
ル-エチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパ
ーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジキュミ
ルパーオキサイド、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチル
パーオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼン、t-ブチルキュミルパーオキ
サイド、1,1-ビス（t-ブチルパーオキシ）-3,3,5-トリ
メチルシクロヘキサン、1,1-ビス（t-ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、2,2-ビス（t-ブチルパーオキシ）
ブタン、p-メンタンハイドロパーオキサイド、ジ-イソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイ
ド、

【００１５】p-サイメンハイドロパーオキサイド、1,1,
3,3-テトラ-メチルブチルハイドロパーオキサイド、2,5
-ジ-メチル-2,5-ジ（ハイドロパーオキシ）ヘキサン、
トリメチルシリル-キュミルパーオキサイド、2,5-ジ-メ
チル-2,5-ビス（トリメチルシリルパーオキシ）ヘキサ
ン、2,5-ジ-メチル-2,5-ビス（トリメチルシリルパーオ
キシ）ヘキシン-3および1,3-ビス（トリメチルシリルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物を
例示でき、特に2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパー
オキシ）ヘキシン-3および1,3-ビス（t-ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼンが好ましい。これらラジカル
発生剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のラジカ
ル発生剤を併用することもできる。ラジカル発生剤の配
合割合は、通常プロピレン系重合体100重量部に対し
て、0.001〜0.5重量部、好ましくは0.01〜0.2重量部で
ある。また溶融混練処理の方法は、後述の各種溶融混練
装置により150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃の温
度で行う。溶融混練処理温度が150℃未満では充分な改
質が行われず、300℃を超えるとプロピレン系重合体の
熱酸化劣化が促進され、該プロピレン系重合体の着色が
顕著となるので好ましくない。

【００１６】本発明で用いられるチオフォスファイトと
してはトリオクチルトリチオフォスファイト、トリ-i-
オクチルトリチオフォスファイト、トリデシルトリチオ
フォスファイト、トリ-i-デシルトリチオフォスファイ
ト、トリラウリルトリチオフォスファイト、トリセチル
トリチオフォスファイト、トリステアリルトリチオフォ
スファイト、トリシクロヘキシルトリチオフォスファイ
ト、トリフェニルトリチオフォスファイト、ジフェニル
デシルトリチオフォスファイト、ジフェニルラウリルト
リチオフォスファイト、トリベンジルトリチオフォスフ
ァイト、トリナフチルトリチオフォスファイト、トリス
（オクチルフェニル）トリチオフォスファイト、トリス
（p-ノニルフェニル）トリチオフォスファイト、トリス
（2,4-ジノニルフェニル）トリチオフォスファイト、ト
リス［｛4-（α-メチルベンジル）フェニル｝］トリチ
オフォスファイト、トリス［｛2,4-ビス（α-メチルベ
ンジル）フェニル｝］トリチオフォスファイト、トリス
［｛2,4,6-トリス（α-メチルベンジル）フェニル｝］
トリチオフォスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）トリチオフォスファイト、カテシル-2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェニルトリチオフォスファイト、カ
テシル-2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルトリチオフォスフ
ァイト、α-ナフチルカテシルトリチオフォスファイ
ト、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）-2-ナフチルトリチオフォスファイト、テトララウ
リル-4-オキサヘプチレン-1,7-テトラチオフォスファイ
ト、テトラキス（メルカプトラウリル）-1,6-ジメルカ
プトヘキシレン-ジフォスファイト、ペンタキス（メル
カプトラウリル）ビス（1,6-ヘキシレン-ジメルカプ
ト）トリフォスファイト、テトラキス（メルカプトラウ
リル）2,9-ジメルカプト-p-メンチレンジフォスファイ
ト、ジフェニル-ジ（メルカプトラウリル）1,2-ジメル
カプトエチレン-ジフォスファイト、ビス（メルカプト
ラウリル）1,6-ジメルカプトヘキシレン-ビス（ベンゼ
ンフォスファイト）、ジフェノキシ-1,6-ジメルカプト
ヘキシレン-ビス（ベンゼンフォスファイト）、ジ（オ
クチルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイト、
ジ（i-オクチルチオ）ペンタエリスリトールジフォスフ
ァイト、ジ（デシルチオ）ペンタエリスリトールジフォ
スファイト、ジ（i-デシルチオ）ペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリ
トールジフォスファイト、ジ（ミリスチルチオ）ペンタ
エリスリトールジフォスファイト、ジ（ステアリルチ
オ）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（オレ
イルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ
（シクロヘキシルチオ）ペンタエリスリトールジフォス
ファイト、ジ（フェニルチオ）ペンタエリスリトール-
ジフォスファイト、ジ（ベンジルチオ）ペンタエリスリ
トール-ジフォスファイト、ジ（ナフチルチオ）ペンタ
エリスリトール-ジフォスファイトおよびビス（2,4-ジ-
t-ブチルフェニルチオ）ペンタエリスリトール-ジフォ
スファイトを例示でき、特にトリラウリルトリチオフォ
スファイト、トリセチルトリチオフォスファイトおよび
ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファ
イトが好ましい。これらのチオフォスファイトの単独使
用はもちろんのこと、２種以上のチオフォスファイトを
併用することもできる。該チオフォスファイトの配合割
合は、通常プロピレン系重合体100重量部に対して、0.0
1〜５重量部、好ましくは0.05〜２重量部である。0.01
重量部未満の配合ではプロピレン系重合体組成物の加工
性改良効果が充分に発揮されず、また５重量部を超えて
も構わないが、それ以上の加工性の改良効果の向上が期
待できず、不快な臭気を発生し易く実際的でないばかり
でなくまた不経済である。また溶融混練処理の方法は、
後述の各種溶融混練装置または成形装置により250℃〜3
50℃、好ましくは290℃〜330℃の温度で行う。溶融混練
処理温度が250℃未満では充分な加工性の改良が行われ
ず、350℃を超えるとプロピレン系重合体の熱酸化劣化
が促進され、該プロピレン系重合体の着色が顕著となる
ので好ましくない。

【００１７】本発明の製造方法にあっては、用いる触媒
残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジウム分を0.5pp
m以上含有するプロピレン系重合体に通常プロピレン系
重合体に添加される各種の添加剤たとえばチオエーテル
系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造
核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング
剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤）、
ハロゲン捕捉剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和
剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤（たとえばタ
ルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス
繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラッ
ク、グラファイトおよび金属繊維など）、カップリング
剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤
（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維な
ど）を本発明の目的を損なわない範囲で配合して用いる
ことができる。特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗
的に着色防止効果が発揮されるので併用することが好ま
しい。好ましいリン系酸化防止剤としてはジステアリル
-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、テトラキス
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-
フォスフォナイト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-
ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）-ペンタエリスリトー
ル-ジフォスファイト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、トリ
ス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフ
ォスファイトおよび2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル）フルオロフォスファイトを例示でき
る。

【００１８】本発明の製造方法は、(1)触媒残渣のチ
タン分を５ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上含
有するプロピレン系重合体に水、フェノール系酸化防止
剤、ラジカル発生剤および通常プロピレン系重合体に添
加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置た
とえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラー
などを用いて、配合したラジカル発生剤が分解しない程
度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単軸押
出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなどの各
種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混練装
置を用いて、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは18
0℃〜270℃で溶融混練処理してペレットとする、触媒
残渣のチタン分を５ppm以上またはバナジウム分を0.5pp
m以上含有するプロピレン系重合体にフェノール系酸化
防止剤、ラジカル発生剤および通常プロピレン系重合体
に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装
置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブ
ラーなどを用いて、配合したラジカル発生剤が分解しな
い程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単
軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
の各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混
練装置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯域の直前もし
くは溶融帯域中で該混合物に所定量の水を添加し、溶融
混練温度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融
混練処理してペレットとする、(2)触媒残渣のチタン
分を５ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有す
るプロピレン系重合体に水、フェノール系酸化防止剤、
チオフォスファイトおよび通常プロピレン系重合体に添
加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置た
とえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラー
などを用いて、配合したチオフォスファイトが分解しな
い程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単
軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
の各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混
練装置を用いて、溶融混練温度250℃〜350℃、好ましく
は290℃〜330℃で溶融混練処理してペレットとする、
前記プロピレン系重合体にフェノール系酸化防止剤、チ
オフォスファイトおよび通常プロピレン系重合体に添加
される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置たと
えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブラー
などを用いて、配合したチオフォスファイトが分解しな
い程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常の単
軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロールなど
の各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶融混
練装置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯域の直前もし
くは溶融帯域中で該混合物に所定量の水を添加し、溶融
混練温度250℃〜350℃、好ましくは290℃〜330℃で溶融
混練処理してペレットとする、前記プロピレン系重合
体に水、フェノール系酸化防止剤、チオフォスファイト
および通常プロピレン系重合体に添加される前述の各種
添加剤の所定量を通常の混合装置たとえばヘンシェルミ
キサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダ
ー、バンバリミキサー、タンブラーなどを用いて、配合
したチオフォスファイトが分解しない程度の温度で混合
し混合物とし、該混合物を通常の単軸押出機、２軸押出
機、ブラベンダーまたはロールなどの各種溶融混練装
置、好ましくは脱気域を有する溶融混練装置を用いて、
溶融混練温度150℃以上250℃未満、好ましくは180℃〜2
30℃で溶融混練処理してペレットとし、該ペレットを通
常の紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは中空成形機な
どの各種成形装置を用いて、溶融混練温度250℃〜350
℃、好ましくは290℃〜330℃で溶融混練処理し成形す
る、前記プロピレン系重合体にフェノール系酸化防止
剤、チオフォスファイトおよび通常プロピレン系重合体
に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装
置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、タンブ
ラーなどを用いて、配合したチオフォスファイトが分解
しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物を通常
の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロール
などの各種溶融混練装置、好ましくは脱気域を有する溶
融混練装置を用いて、該溶融混練装置の溶融帯域の直前
もしくは溶融帯域中で該混合物に所定量の水を添加し、
溶融混練温度150℃以上250℃未満、好ましくは180℃〜2
30℃で溶融混練処理してペレットとし、該ペレットを通
常の紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは中空成形機な
どの各種成形装置を用いて、溶融混練温度250℃〜350
℃、好ましくは290℃〜330℃で溶融混練処理し成形す
る、または前記プロピレン系重合体にフェノール系酸
化防止剤、チオフォスファイトおよび通常プロピレン系
重合体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサー、
タンブラーなどを用いて、配合したチオフォスファイト
が分解しない程度の温度で混合し混合物とし、該混合物
を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたは
ロールなどの各種溶融混練装置を用いて、溶融混練温度
150℃以上250℃未満、好ましくは180℃〜230℃で溶融混
練処理してペレットとし、該ペレットを通常の紡糸機、
製膜機、射出成形機もしくは中空成形機などの各種成形
装置、好ましくは脱気域を有する成形装置を用いて、該
成形装置の溶融帯域の直前もしくは溶融帯域中で該ペレ
ットに所定量の水を添加し、溶融混練温度250℃〜350
℃、好ましくは290℃〜330℃で溶融混練処理し成形する
ことにより行われる。

【００１９】

【作用】本発明においてフェノール系酸化防止剤はラジ
カル連鎖禁止剤として、またラジカル発生剤は溶融混練
処理すなわち加熱によりラジカルを発生し、プロピレン
系重合体の主鎖の切断を行い、該プロピレン系重合体の
分子量を低減し成形加工性の改善に作用することは周知
の通りである。さらにチオフォスファイトは温度250℃
〜350℃での溶融混練処理すなわち加熱によりラジカル
を発生し、プロピレン系重合体の主鎖の切断を行い、該
プロピレン系重合体の分子量を低減し成形加工性の改善
に作用することは前記特公昭42−14166号公報、特開昭4
7−26436号公報、特開昭49−35451号公報および特開昭5
2−109547号公報に記載の如く周知である。本発明の製
造方法において水が、フェノール系酸化防止剤によって
安定化されたプロピレン系重合体組成物を、ラジカル発
生剤の存在下に溶融混練処理もしくはチオフォスファイ
トの存在下に温度250℃〜350℃で溶融混練処理する際、
チタンまたはバナジウムの錯化合物に対してどのような
作用をするのかその作用機構自体は明らかではないが、
水がチタンまたはバナジウムの錯化合物に作用し安定な
キレート化合物を生成すなわち活性なチタンまたはバナ
ジウムを失活させるものと推定される。

【００２０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 着色性：得られたペレットのＹＩ（Yellowness Inde
x）を測定（ＪＩＳ Ｋ 7103に準拠）し、このＹＩの数
値の大小より着色性を評価した。この数値が小さい程、
着色がないことを示す。 成形加工性：得られたペレットのＭＦＲ（Melt Flow
Rate）を測定（ＪＩＳＫ 6758に準拠）し、このＭＦＲ
の数値の大小より成形加工性を評価した。この数値が大
きい程、成形加工性が改善されたことを示す。

【００２１】実施例１〜15、比較例１〜７ プロピレン系重合体として、ＭＦＲ（230℃における荷
重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）2.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体（チタン含有量30ppm）100重量部に、水とし
て純水、フェノール系酸化防止剤として2,6-ジ-t-ブチ
ル-p-クレゾール、テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ
-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート
またはn-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t
-ブチルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤と
して2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキ
サンもしくは1,3-ビス（t-ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mmのベ
ント付き単軸押出機で200℃にて溶融混練処理して改質
し、ペレット化した。また、比較例１〜７としてＭＦＲ
が2.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピ
レン単独重合体（チタン含有量30ppm）100重量部に後述
の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例１〜15に準拠して溶融混練処理して改質したペレッ
トを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法に
より着色性および成形加工性の評価を行った。これらの
結果を第１表に示した。

【００２２】実施例16〜30、比較例８〜14 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％、チタン含有量3
5ppm）100重量部に、水として純水、フェノール系酸化
防止剤として2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、テトラキ
ス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-トリメチル-
2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートまたはn-オクタデシル-β-
（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピ
オネート、ラジカル発生剤として2,5-ジ-メチル-2,5-ジ
（t-ブチルパーオキシ）ヘキサンもしくは1,3-ビス（t-
ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンおよび他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌
混合したのち、口径40mmのベント付き単軸押出機で200
℃にて溶融混練処理して改質し、ペレット化した。ま
た、比較例８〜14としてＭＦＲが7.0g／10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量2.5重量％、チタン含有量35p
pm）100重量部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例16〜30に準拠して溶融混練処
理して改質したペレットを得た。得られたペレットを用
いて前記の試験方法により着色性および成形加工性の評
価を行った。これらの結果を第２表に示した。

【００２３】実施例31〜45、比較例15〜21 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チタン含有量5
0ppm）100重量部に、フェノール系酸化防止剤として2,6
-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートまたはn-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキ
シ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート、ラジ
カル発生剤として2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパー
オキシ）ヘキサンもしくは1,3-ビス（t-ブチルパーオキ
シイソプロピル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径40mmのベント付き単軸押出機で200℃にて溶融混練
処理を行う際、押出機のホッパーに水として水蒸気のそ
れぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合割合となる
ように注入し、溶融混練処理して改質し、ペレット化し
た。また、比較例15〜21としてＭＦＲが4.0g／10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チタン含
有量50ppm）100重量部に後述の第３表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例31〜45に準拠して溶融
混練処理して改質したペレットを得た。得られたペレッ
トを用いて前記の試験方法により着色性および成形加工
性の評価を行った。これらの結果を第３表に示した。

【００２４】実施例46〜60、比較例22〜28 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン-ブテン
-1 ３元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン-1
含有量4.5重量％、バナジウム含有量0.6ppm）100重量部
に、フェノール系酸化防止剤として2,6-ジ-t-ブチル-p-
クレゾール、テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタ
ン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（3,5-ジ-t-
ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまた
はn-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブ
チルフェニル）プロピオネート、ラジカル発生剤として
2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン
もしくは1,3-ビス（t-ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
４表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mmのベン
ト付き単軸押出機で200℃にて溶融混練処理を行う際、
押出機のホッパーとベントの中間の溶融帯域に設けられ
た注入口に水として純水のそれぞれ所定量を後述の第４
表に記載した配合割合となるように注入し、溶融混練処
理して改質し、ペレット化した。また、比較例22〜28と
してＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エ
チレン含有量2.5重量％、ブテン-1含有量4.5重量％、バ
ナジウム含有量0.6ppm）100重量部に後述の第４表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例46〜60に
準拠して溶融混練処理して改質したペレットを得た。得
られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性お
よび成形加工性の評価を行った。これらの結果を第４表
に示した。

【００２５】実施例61〜75、比較例29〜35 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量12.0重量％、バナジウム含
有量1.5ppm）100重量部に、フェノール系酸化防止剤と
して2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール、テトラキス［メチ
レン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-ト
リス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレートまたはn-オクタデシル-β-（4'-ヒド
ロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート、
ラジカル発生剤として2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチル
パーオキシ）ヘキサンもしくは1,3-ビス（t-ブチルパー
オキシイソプロピル）ベンゼンおよび他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の第５表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したの
ち、口径40mmのベント付き単軸押出機で200℃にて溶融
混練処理を行う際、押出機のホッパーとベントの中間の
溶融帯域に設けられた注入口に水として水蒸気のそれぞ
れ所定量を後述の第５表に記載した配合割合となるよう
に注入し、溶融混練処理して改質し、ペレット化した。
また、比較例29〜35としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量12.0重量％、バナジウム含
有量1.5ppm）100重量部に後述の第５表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例61〜75に準拠して溶
融混練処理して改質したペレットを得た。得られたペレ
ットを用いて前記の試験方法により着色性および成形加
工性の評価を行った。これらの結果を第５表に示した。

【００２６】実施例76〜90、比較例36〜40 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ（230℃における荷
重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）2.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体（チタン含有量30ppm）100重量部に、水とし
て純水、フェノール系酸化防止剤として2,4-ビス（n-オ
クチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニ
リノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートまたはn-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキ
シ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート、チオ
フォスファイトとしてトリラウリルトリチオフォスファ
イトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトール
ジフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第６表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mm
のベント付き単軸押出機で300℃にて溶融混練処理し、
ペレット化した。また、比較例36〜40としてＭＦＲが2.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体（チタン含有量30ppm）100重量部に後述の第
６表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
76〜90に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。得
られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性お
よび成形加工性の評価を行った。これらの結果を第６表
に示した。

【００２７】実施例91〜105、比較例41〜45 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％、チタン含有量3
5ppm）100重量部に、水として純水、フェノール系酸化
防止剤として2,4-ビス（n-オクチルチオ）-6-（4-ヒド
ロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジ
ン、テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-
トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートまたはn-オクタ
デシル-β-（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニ
ル）プロピオネート、チオフォスファイトとしてトリラ
ウリルトリチオフォスファイトもしくはジ（ラウリルチ
オ）ペンタエリスリトールジフォスファイトおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第７表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径40mmのベント付き単軸押出機で30
0℃にて溶融混練処理し、ペレット化した。また、比較
例41〜45としてＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていな
い粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体
（エチレン含有量2.5重量％、チタン含有量35ppm）100
重量部に後述の第７表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例91〜105に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の試験
方法により着色性および成形加工性の評価を行った。こ
れらの結果を第７表に示した。

【００２８】実施例106〜120、比較例46〜50 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チタン含有量5
0ppm）100重量部に、フェノール系酸化防止剤として2,4
-ビス（n-オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-
ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メ
チレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6
-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル）イソシアヌレートまたはn-オクタデシル-β-（4'-
ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネー
ト、チオフォスファイトとしてトリラウリルトリチオフ
ォスファイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリス
リトールジフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第８表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径40mmのベント付き単軸押出機で300℃にて溶融混練
処理を行う際、押出機のホッパーに水として水蒸気のそ
れぞれ所定量を後述の第８表に記載した配合割合となる
ように注入し、溶融混練処理し、ペレット化した。ま
た、比較例46〜50としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック
共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チタン含有量50p
pm）100重量部に後述の第８表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例106〜120に準拠して溶融混練
処理してペレットを得た。得られたペレットを用いて前
記の試験方法により着色性および成形加工性の評価を行
った。これらの結果を第８表に示した。

【００２９】実施例121〜135、比較例51〜55 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン-ブテン
-1 ３元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン-1
含有量4.5重量％、バナジウム含有量0.6ppm）100重量部
に、フェノール系酸化防止剤として2,4-ビス（n-オクチ
ルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリ
ノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレートまたはn-オクタデシル-β-（4'-ヒドロキ
シ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピオネート、チオ
フォスファイトとしてトリラウリルトリチオフォスファ
イトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトール
ジフォスファイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第９表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mm
のベント付き単軸押出機で300℃にて溶融混練処理を行
う際、押出機のホッパーとベントの中間の溶融帯域に設
けられた注入口に水として純水のそれぞれ所定量を後述
の第９表に記載した配合割合となるように注入し、溶融
混練処理し、ペレット化した。また、比較例51〜55とし
てＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン-プロピレン-ブテン-1３元共重合体（エチレ
ン含有量2.5重量％、ブテン-1含有量4.5重量％、バナジ
ウム含有量0.6ppm）100重量部に後述の第９表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例121〜135に準
拠して溶融混練処理してペレットを得た。得られたペレ
ットを用いて前記の試験方法により着色性および成形加
工性の評価を行った。これらの結果を第９表に示した。

【００３０】実施例136〜150、比較例56〜60 プロピレン系重合体として、ＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量12.0重量％、バナジウム含
有量1.5ppm）100重量部に、フェノール系酸化防止剤と
して2,4-ビス（n-オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,
5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジン、テトラキ
ス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-トリメチル-
2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレートまたはn-オクタデシル-β-
（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピ
オネート、チオフォスファイトとしてトリラウリルトリ
チオフォスファイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタ
エリスリトールジフォスファイトおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第10表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径40mmのベント付き単軸押出機で200℃にて溶
融混練処理しペレット（以下、ペレットと略記す
る。）を得た。さらに得られたペレットを用いて再度
口径40mmのベント付き単軸押出機で300℃にて溶融混練
処理を行う際、押出機のホッパーとベントの中間の溶融
帯域に設けられた注入口に水として水蒸気のそれぞれ所
定量を後述の第10表に記載した配合割合となるように注
入し、溶融混練処理を繰り返してペレット（以下、ペレ
ットと略記する。）を得た。また、比較例56〜60とし
てＭＦＲが4.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン-プロピレンブロック共重合体（エチレン含
有量12.0重量％、バナジウム含有量1.5ppm）100重量部
に後述の第10表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、200℃にて溶融混練処理してペレットを得、さら
に得られたペレットを用いて実施例136〜150に準拠し
て300℃にて溶融混練処理を繰り返してペレットを得
た。得られたペレットおよびペレットを用いて前記
の試験方法により着色性および成形加工性の評価を行っ
た。これらの結果を第10表に示した。第１〜10表に示さ
れる添加剤は下記の通りである。

【００３１】水［１］：純水 水［２］：水蒸気 フェノール系酸化防止剤［１］：2,6-ジ-t-ブチル-p-ク
レゾール フェノール系酸化防止剤［２］：2,4-ビス（n-オクチル
チオ）-6-（4-ヒドロキシ -3,5-ジ-t-ブチルアニリ
ノ）-1,3,5-トリアジン フェノール系酸化防止剤［３］：テトラキス［メチレン
-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤［４］：1,3,5-トリメチル-2,
4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
ベンゼン フェノール系酸化防止剤［５］：トリス（3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤［６］：n-オクタデシル-β-
（4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル）プロピ
オネート ラジカル発生剤［１］：2,5-ジ-メチル-2,5-ジ（t-ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン ラジカル発生剤［２］：1,3-ビス（t-ブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン チオフォスファイト［１］：トリラウリルトリチオフォ
スファイト チオフォスファイト［２］：ジ（ラウリルチオ）ペンタ
エリスリトールジフォスファイト リン系酸化防止剤１：テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）-4,4'-ビフェニレ ン-ジ-フォスフォナイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤３：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-ペンタエリス リトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤４：ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトー ル-ジフォスファイト リン系酸化防止剤５：トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスファイト リン系酸化防止剤６：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル）オクチル フォスファイト リン系酸化防止剤７：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t
-ブチルフェニル）フルオ ロフォスファイト ＧＭＳ：グリセリルモノステアレート Ｚｎ−Ｓｔ：ステアリン酸亜鉛 Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム

【００３２】後述の第１表に記載の実施例および比較例
は、プロピレン系重合体として結晶性プロピレン単独重
合体を用いた場合である。第１表からわかるように、実
施例１〜15は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を30
ppm含有する結晶性プロピレン単独重合体に水、フェノ
ール系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配合し、溶融
混練処理し改質したものである。実施例１〜15と比較例
１（フェノール系酸化防止剤を配合し、水およびラジカ
ル発生剤を配合しないもの）とをくらべると、実施例１
〜15は着色が少なく、かつ成形加工性が改善されている
のに対して、比較例１は着色は少ないものの成形加工性
が改善されていないことがわかる。比較例１に水を併用
した比較例２と実施例１〜15をくらべると、比較例２は
比較例１よりも着色は少ないものの、比較例１と同様に
成形加工性が改善されていないことがわかる。フェノー
ル系酸化防止剤およびラジカル発生剤を配合し、水を配
合しない比較例３〜５と実施例１〜15をくらべると、比
較例３〜５は実施例１〜15と同様に成形加工性は改善さ
れているものの、着色が顕著であることがわかる。ま
た、本出願人が先に提案した特開昭62−252443号公報に
おいて提案した改質プロピレン系重合体の製造方法すな
わちプロピレン系重合体にポリオールと脂肪酸との部分
エステル、フェノール系酸化防止剤およびラジカル発生
剤を配合し、溶融混練処理し改質した比較例６ならびに
特開昭63−308052号公報において提案した改質プロピレ
ン系重合体組成物の製造方法すなわちプロピレン系重合
体にカルボン酸の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤およ
びラジカル発生剤を配合し、溶融混練処理し改質した比
較例７と実施例１〜15をくらべると、実施例１〜15およ
び比較例６〜７とも成形加工性は同程度であるものの、
実施例１〜15は比較例６〜７よりも着色がさらに少な
く、着色防止剤として水がポリオールと脂肪酸との部分
エステルおよびカルボン酸の亜鉛塩よりも優れた効果を
奏することが明らかである。さらに、実施各例において
本発明にかかわる水、フェノール系酸化防止剤、ラジカ
ル発生剤およびリン系酸化防止剤を配合して溶融混練処
理し改質した実施例９〜15は、実施例５にくらべて水の
優れた着色防止効果が阻害されることなく、リン系酸化
防止剤併用による顕著な相乗効果が認められることがわ
かる。

【００３３】第２〜５表は、プロピレン系重合体として
それぞれ結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体を用
いたものであり、これらについても上述と同様の効果が
確認された。第６表に記載の実施例および比較例は、プ
ロピレン系重合体として結晶性プロピレン単独重合体を
用いた場合である。第６表からわかるように、実施例76
〜90は本発明にかかわる触媒残渣のチタン分を30ppm含
有する結晶性プロピレン単独重合体に水、フェノール系
酸化防止剤およびチオフォスファイトを配合し、300℃
で溶融混練処理したものである。実施例76〜90と比較例
36〜38（フェノール系酸化防止剤およびチオフォスファ
イトを配合し、水を配合しないもの）とをくらべると、
比較例36〜38は着色が顕著であることがわかる。また、
本出願人が先に特開昭63−170439号公報において提案し
たプロピレン系重合体の加工性改良方法すなわちプロピ
レン系重合体にポリオールと脂肪酸との部分エステル、
フェノール系酸化防止剤およびチオフォスファイトを配
合し、300℃で溶融混練処理した比較例39ならびに特開
昭63−309543号公報において提案したプロピレン系重合
体の加工性改良方法すなわちプロピレン系重合体にカル
ボン酸の亜鉛塩、フェノール系酸化防止剤およびチオフ
ォスファイトを配合し、300℃で溶融混練処理した比較
例40と実施例76〜90をくらべると、実施例76〜90は比較
例39〜40よりも着色がさらに少なく、着色防止剤として
水がポリオールと脂肪酸との部分エステルおよびカルボ
ン酸の亜鉛塩よりも優れた効果を奏することが明らかで
ある。さらに、実施各例において本発明にかかわる水、
フェノール系酸化防止剤、チオフォスファイトおよびリ
ン系酸化防止剤を配合して溶融混練処理した実施例84〜
90は、実施例80にくらべて水の優れた着色防止効果が阻
害されることなく、リン系酸化防止剤併用による顕著な
相乗効果が認められることがわかる。

【００３４】第７〜９表は、プロピレン系重合体として
それぞれ結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体を用
いたものであり、これらについても上述と同様の効果が
確認された。また、第10表に記載の実施例および比較例
は、プロピレン系重合体として結晶性エチレン-プロピ
レンブロック共重合体を用いた場合である。第10表から
わかるように、実施例136〜150は本発明にかかわる触媒
残渣のバナジウム分を1.5ppm含有する結晶性エチレン-
プロピレンブロック共重合体にフェノール系酸化防止剤
およびチオフォスファイトを配合し、200℃で溶融混練
処理してペレットを得、さらに得られたペレットに
水を配合し、300℃で溶融混練処理を繰り返してペレッ
トを得たものである。また、比較例56〜60は比較例36
〜40と同様の添加剤を用いて実施例136〜150と同様にし
てペレットおよびペレットを得たものである。実施
例136〜150と比較例56〜60をくらべると、チオフォスフ
ァイトの存在下に300℃で溶融混練処理して得られるプ
ロピレン系重合体組成物であるペレットについても第
６表の場合と同様の効果が確認されていることがわか
る。従って、本発明の製造方法によって得られる改質プ
ロピレン系重合体組成物は着色がなく、その成形加工性
が改善されることがわかる。

【００３５】

【発明の効果】本発明の製造方法により得られる改質プ
ロピレン系重合体組成物は、本出願人の出願による特開
昭62−252443号公報、特開昭63−12650号公報および特
開昭63−308052号公報にかかわる改質プロピレン系重合
体組成物ならびに本出願人の出願による特開昭63−1704
39号公報および特開昭63−309543号公報にかかわる加工
性の改良されたプロピレン系重合体にくらべてさらに着
色がなく、成形加工性が改善されるので射出成形法、押
出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的と
する成形品の製造に好適に使用することができる。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【表４】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】

【表９】

【００４５】

【表１０】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＷ 7308−4Ｊ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:13 5:14 5:524）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 触媒残渣のチタン分を５ppm以上または
   バナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体
   100重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を0.01〜
   １重量部およびラジカル発生剤を0.001〜0.5重量部配合
   し、150℃〜300℃で溶融混練処理してプロピレン系重合
   体を改質する際、0.01〜１重量部の水を共存させて溶融
   混練処理することを特徴とする改質プロピレン系重合体
   組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 触媒残渣のチタン分を５ppm以上または
   バナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体
   100重量部に対して、フェノール系酸化防止剤を0.01〜
   １重量部およびチオフォスファイトを0.01〜５重量部配
   合し、250℃〜350℃で溶融混練処理してプロピレン系重
   合体を改質する際、0.01〜１重量部の水を共存させて溶
   融混練処理することを特徴とする改質プロピレン系重合
   体組成物の製造方法。