JPS63170439A - プロピレン系重合体の加工性改良方法 - Google Patents
プロピレン系重合体の加工性改良方法Info
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プロピレン系重合体の亦工性改良方法に関す
る。さらに詳しくは、触媒残渣のチタン分を5ppm以
上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロ
ピレン系重合体に特定量のポリオールもしくは該ポリオ
ールと脂肪酸との部分エステル(以下、化合物Aという
。)、フェノール系酸化防止剤およびチオフォスファイ
ト系化合物(以下、化合物Bという。)を配合し、温度
250℃〜350℃で溶融混練することを特徴とするプ
ロピレン系重合体の加工性改良方法に関する。
る。さらに詳しくは、触媒残渣のチタン分を5ppm以
上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロ
ピレン系重合体に特定量のポリオールもしくは該ポリオ
ールと脂肪酸との部分エステル(以下、化合物Aという
。)、フェノール系酸化防止剤およびチオフォスファイ
ト系化合物(以下、化合物Bという。)を配合し、温度
250℃〜350℃で溶融混練することを特徴とするプ
ロピレン系重合体の加工性改良方法に関する。
一般にプロピレン系重合体は比較的安価でかつ優れた機
械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、ンート、繊維など各種の成形品の製造に用いられ
ている。しかしながら、プロピレン系重合体は該プロピ
レン系重合体の融点以上の温度で成形加工されるが、そ
の際の溶融混線時の熱により酸化劣化を受け、該プロピ
レン系重合体の分子鎖の切断による加工性および機械的
強度の低下ならびに酸化劣化に起因する着色、臭いの問
題が起こる。特にプロピレン系重合体は、該重合体中に
酸化を受は易い第3級炭素を有しているため、成形加工
時の溶融混線により熱酸化劣化を受けやすく、また実用
時の熱的安定性にも問題がある。このため、従来より溶
融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾール(BHT )の如き低分子
量のフェノール系酸化防止剤が、また実用時の熱的安定
性を付与するために高分子贋のフェノール系酸化防止剤
が広く用いられている。
械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フィ
ルム、ンート、繊維など各種の成形品の製造に用いられ
ている。しかしながら、プロピレン系重合体は該プロピ
レン系重合体の融点以上の温度で成形加工されるが、そ
の際の溶融混線時の熱により酸化劣化を受け、該プロピ
レン系重合体の分子鎖の切断による加工性および機械的
強度の低下ならびに酸化劣化に起因する着色、臭いの問
題が起こる。特にプロピレン系重合体は、該重合体中に
酸化を受は易い第3級炭素を有しているため、成形加工
時の溶融混線により熱酸化劣化を受けやすく、また実用
時の熱的安定性にも問題がある。このため、従来より溶
融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、2,6−ジ−
t−ブチル−p−クレゾール(BHT )の如き低分子
量のフェノール系酸化防止剤が、また実用時の熱的安定
性を付与するために高分子贋のフェノール系酸化防止剤
が広く用いられている。
しかしながら、上述のフェノール系酸化防止剤を配合し
たプロピレン系重合体を溶融混練すると用いたフェノー
ル系酸化防止剤がプロピレン系重合体中の触媒残渣であ
るチタンまたはバナジウムの錯化合物によって溶融混練
時に酸化されキノン化合物を生成し、得られるプロピレ
ン系重合体が着色するといった問題が起こるため、プロ
ピレン系重合体にポリオール、ポリオールと脂肪酸との
部分もしくは完全エステル、フォスファイトまたはチオ
フォスファイトの1種以上の化合物を配合したプロピレ
ン系重合体組成物(ジャーナル・オブ・アプライド・ポ
リマー・サイエンス、29巻、4421−4426頁(
1984年版) (Jounal of AppHed
Polymer8cience 、Vol、2 9
、 p、4421−4426(1984)))が提
案されている。
たプロピレン系重合体を溶融混練すると用いたフェノー
ル系酸化防止剤がプロピレン系重合体中の触媒残渣であ
るチタンまたはバナジウムの錯化合物によって溶融混練
時に酸化されキノン化合物を生成し、得られるプロピレ
ン系重合体が着色するといった問題が起こるため、プロ
ピレン系重合体にポリオール、ポリオールと脂肪酸との
部分もしくは完全エステル、フォスファイトまたはチオ
フォスファイトの1種以上の化合物を配合したプロピレ
ン系重合体組成物(ジャーナル・オブ・アプライド・ポ
リマー・サイエンス、29巻、4421−4426頁(
1984年版) (Jounal of AppHed
Polymer8cience 、Vol、2 9
、 p、4421−4426(1984)))が提
案されている。
また、プロピレン系重合体の成形加工性を改良するため
に、プロピレン系重合体をチオフォスファイト系化合物
の存在下に、温度250℃〜350℃で溶融混練して主
鎖の切断すなわち該プロピレン系重合体の分子量を低減
し、プロピレン系重合体の加工性を改良する方法は本願
と同一出願人の出願に係わる特公昭42−14166号
公報・特開昭41−26436号公報、特開昭49−3
5451号公報、特開昭52−N。
に、プロピレン系重合体をチオフォスファイト系化合物
の存在下に、温度250℃〜350℃で溶融混練して主
鎖の切断すなわち該プロピレン系重合体の分子量を低減
し、プロピレン系重合体の加工性を改良する方法は本願
と同一出願人の出願に係わる特公昭42−14166号
公報・特開昭41−26436号公報、特開昭49−3
5451号公報、特開昭52−N。
9541号公報によりよく知られている。
本発明者らは、触媒残渣としてのチタン分またはバナジ
ウム分を多く含有するプロピレン系重合体の着色性につ
いて研究する過程において、該触媒残渣のチタン分また
はバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体に上
述のフェノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処理し
ても実用上問題となる程の着色は起こらないが。
ウム分を多く含有するプロピレン系重合体の着色性につ
いて研究する過程において、該触媒残渣のチタン分また
はバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体に上
述のフェノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処理し
ても実用上問題となる程の着色は起こらないが。
かかるフェノール系酸化防止剤を配合したプロピレン系
重合体を、該プロピレン系重合体の加工性を改良する目
的で、チオフォスファイト系化合物の存在下に温度25
0℃〜350℃で溶融混練処理すると、得られるプロピ
レン系重合体が著しく着色することを見い出した。この
現象は前記ジャーナル・オプ・アプライド・ポリマー・
サイエンス、29巻、4421〜4426頁(1984
年版)には何ら記載されていない。
重合体を、該プロピレン系重合体の加工性を改良する目
的で、チオフォスファイト系化合物の存在下に温度25
0℃〜350℃で溶融混練処理すると、得られるプロピ
レン系重合体が著しく着色することを見い出した。この
現象は前記ジャーナル・オプ・アプライド・ポリマー・
サイエンス、29巻、4421〜4426頁(1984
年版)には何ら記載されていない。
本発明者らは、上述の触媒残渣のチタン分またはバナジ
ウム分を多く含有するプロピレン系重合体にフェノール
系酸化防止剤を配合したプロピレン系重合体をその成形
′加工性などを改善する目的で、チオフォスファイト系
化合物の存在下に温度250℃〜350℃で溶融混線処
理しても着色のないプロピレン系重合体を得る方法につ
いて鋭意研究した。その結果、触媒残渣のチタン分を5
ppm以上またはバナジウム分を0.5 ppm以上含
有するプロピレン系重合体に特定量のポリオールもしく
は該ポリオールと脂肪酸との部分エステル(以下、化合
物人という。Xフェノール系酸化防止剤およびチオフォ
スファイト系化合物(以下、化合物Bという。)を配合
し、温fi250℃〜350℃で溶融混練しても着色の
ないプロピレン系重合体が得られることを見い出し、こ
の知見に木づいて本発明を完成した。 − 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は触媒残
渣のチタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するプロピレン系重合体に、化合
物人、フェノール系酸化防止剤および化合物Bを配合し
、温度250℃〜350℃で溶融混練することにより着
色のないプロピレン系重合体の加工性改良方法を提供す
ることである。
ウム分を多く含有するプロピレン系重合体にフェノール
系酸化防止剤を配合したプロピレン系重合体をその成形
′加工性などを改善する目的で、チオフォスファイト系
化合物の存在下に温度250℃〜350℃で溶融混線処
理しても着色のないプロピレン系重合体を得る方法につ
いて鋭意研究した。その結果、触媒残渣のチタン分を5
ppm以上またはバナジウム分を0.5 ppm以上含
有するプロピレン系重合体に特定量のポリオールもしく
は該ポリオールと脂肪酸との部分エステル(以下、化合
物人という。Xフェノール系酸化防止剤およびチオフォ
スファイト系化合物(以下、化合物Bという。)を配合
し、温fi250℃〜350℃で溶融混練しても着色の
ないプロピレン系重合体が得られることを見い出し、こ
の知見に木づいて本発明を完成した。 − 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は触媒残
渣のチタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するプロピレン系重合体に、化合
物人、フェノール系酸化防止剤および化合物Bを配合し
、温度250℃〜350℃で溶融混練することにより着
色のないプロピレン系重合体の加工性改良方法を提供す
ることである。
本発明は下記の構成を有する。
触媒残渣のチタン分を5 ppm以上またはバナジウム
分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体10
0重量部に対して、ポリオールもしくは該ポリオールと
脂肪酸との部分エステル(以下、化合物人という。)お
よびフェノール系酸化防止剤をそれぞれ0.01−1重
量部、チオフォスファイト系化合物(以下、化合物Bと
いう。)を0.01〜5重量部配合し、250℃〜35
0℃で溶融混練することを特徴とする重合体は、触媒残
渣のチタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するものであって、例えば飽和炭
化水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法、気相重
合法もしくはバルク重合法と気相重合法の組み合わせに
よる重合法により得られるプロピレン系重合体である。
分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体10
0重量部に対して、ポリオールもしくは該ポリオールと
脂肪酸との部分エステル(以下、化合物人という。)お
よびフェノール系酸化防止剤をそれぞれ0.01−1重
量部、チオフォスファイト系化合物(以下、化合物Bと
いう。)を0.01〜5重量部配合し、250℃〜35
0℃で溶融混練することを特徴とする重合体は、触媒残
渣のチタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するものであって、例えば飽和炭
化水素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法、気相重
合法もしくはバルク重合法と気相重合法の組み合わせに
よる重合法により得られるプロピレン系重合体である。
本発明の加工性改良方法にあっては触媒残渣のチタン分
の含有量が5ppm未満またはバナジウム分の含有量が
0.5 ppm未満のプロピレン系重合体を用いても何
ら差し支えない。本発明で用いるプロピレン系重合体と
しては、触媒残渣のチタン分を5 ppm以上またはバ
ナジウム分を0.5 ppm以上含有するプロピレン系
重合体であって、プロピレンの単独重合体、プロピレン
とエチレン、フテンー1、ペンテン−1,4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの1種もしくは2種以上との結晶性ランダム
共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体、プロピレン
と酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどとの共重合体も
しくは該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和カル
ボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合体と
金属イオン化合物との反応生成物などを例示することが
でき、これらプロピレン系重合体の単独使用は勿論のこ
と、2種以上のプロピレン系重合体を混合して用いるこ
ともできる。また上述のプロピレン系重合体と各種合成
ゴム(例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体など)または熱可塑性合成樹脂(例えばポリエチレ
ン、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1の如き
プロピレン系重合体を除くポリオレフィン1ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリ塩化ビニルなど)との混合物を用いることも
できる。
の含有量が5ppm未満またはバナジウム分の含有量が
0.5 ppm未満のプロピレン系重合体を用いても何
ら差し支えない。本発明で用いるプロピレン系重合体と
しては、触媒残渣のチタン分を5 ppm以上またはバ
ナジウム分を0.5 ppm以上含有するプロピレン系
重合体であって、プロピレンの単独重合体、プロピレン
とエチレン、フテンー1、ペンテン−1,4−メチル−
ペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−
オレフィンの1種もしくは2種以上との結晶性ランダム
共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体、プロピレン
と酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどとの共重合体も
しくは該共重合体のケン化物、プロピレンと不飽和カル
ボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重合体と
金属イオン化合物との反応生成物などを例示することが
でき、これらプロピレン系重合体の単独使用は勿論のこ
と、2種以上のプロピレン系重合体を混合して用いるこ
ともできる。また上述のプロピレン系重合体と各種合成
ゴム(例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチ
レン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、スチレン−ブタジェン系ゴム、スチ
レン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−プロピレン−ブチレン−スチレンブロック共重
合体など)または熱可塑性合成樹脂(例えばポリエチレ
ン、ポリブテン、ポリ−4−メチルペンテン−1の如き
プロピレン系重合体を除くポリオレフィン1ポリスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン共重合体、ポリアミド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリ塩化ビニルなど)との混合物を用いることも
できる。
プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ランダム共重
合体、結晶性エチレソープロビレンープテン−13元共
重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−13元
共重合体またはこれらの2以上の混合物であって触媒残
渣のチタン分を51)pm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するプロピレン系重合体が特に好
ましい。
ンダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレンブロック
共重合体、結晶性プロピレン−ブテン−1ランダム共重
合体、結晶性エチレソープロビレンープテン−13元共
重合体、結晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−13元
共重合体またはこれらの2以上の混合物であって触媒残
渣のチタン分を51)pm以上またはバナジウム分を0
.5 ppm以上含有するプロピレン系重合体が特に好
ましい。
本発明で用いられる化合物人としては、グリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリス
ジトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、キンリトール、ソル
ビトール、マンニトールなどのポリオール、グリセリン
脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸モノエステル
、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ンヨ糖脂肪酸モノエ
ステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノもしくはジエ
ステル、トリメチロールエタン脂肪酸モノエステル、ト
リメチロールプロパン脂肪酸モノエステル、ポリオキン
エチレングリセリン脂肪酸モノエステル、ポリオキンエ
チレンソルビタン脂肪酸モノエステルなどのポリオール
の脂肪酸部分エステル(脂肪酸としてはラフリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸
、オレイン酸など)およびこれらの2以上の混合物を例
示できる。特にトリメチロールエタン、グリセリン脂肪
酸モノエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノもし
くはジエステルまたはこれらの2以上の混合物が好まし
い。また、フェノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−t−ブチル−p −クレゾール、2−t−ブチル一番
、6−シメチルフエノール、2,6−ジ−t−ブチル一
番−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−
n−プチルフェノール、2,6−ジ−i−ブチル−4−
n−ブチルフェノール、2,6−シーンりロペンチル一
番−メチルフェノール%2−(α−メチルンクロヘキン
ル) −4,6−シメチルフエノール、2.6−シーオ
クタデンル一番−メチルフェノール、2,4.6−ドリ
ーンクロヘキンルフエノール、2,6−ジ−t−ブチル
一番−メトキンメチルフェノール、n−オクタデンルー
β−(4′−ヒドロキン−315′−ジ−1−ブチルフ
ェニル)プロピオネ−)、2.6−ジフェニル−4−オ
クタデシロキシフェノール、2,4−ビス−(n−オク
チルチオ)−6−(4−ヒドロキン−3,5−ジ−t−
ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン・2,4.
6− )リス(3′、5/−ジ−を一ブチルー4′−ヒ
ドロキシベンジルチオ) −1,3゜5−トリアジン、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキンフェノール、2
,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−t
−アミル八イドロキノン、2,2′−チオ−ビス−(6
−t−ブチル一番−メチルフェノール)、2.2’−チ
オ−ビス−(4−オクチルフェノール)、2.2’−チ
オ−ビス−(6−1−ブチル−3−メチルフェノール)
、 4.4’−チオ−ビス−(6−t−ブチル−2−
メチルフェノール)、2.2’−メチレン−ビス−(6
−t−ブチル−4−メチルフェノ−ノリ、2.2′−メ
チレン−ビス−(6−t−ブチル−4−エチルフェノー
ル)、2.2’−メチレン−ビス−〔4−メチル−6−
(α−メチルンクロヘキνル)−フェノール)、2.2
’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−ンクロへキン
ルフェノール)、2.2’−メチレン−ビス−(6−ノ
ニル−4−メチルフェノール)、2.2’−メチレン−
ビス−(6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノール)、2.2’−メチレン−ビス−〔6−(α、α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール) 、2
.2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェノール)・2,2′−エチリデン−ビス−(4,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、2.2′−エチリデン−
ビス−(6−t−ブチル−4−4−ブチルフェノール)
、4.4’−メチレン−ビス−(2,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール)・4.4′−メチレン−ビス−(6−t
−ブチル−2−メチルフェノール)、番、4′−ブチリ
デン−ビス−(6−1−ブチル−2−メチルフェノール
)。
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリス
ジトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリト
ール、トリペンタエリスリトール、キンリトール、ソル
ビトール、マンニトールなどのポリオール、グリセリン
脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸モノエステル
、ソルビタン脂肪酸モノエステル、ンヨ糖脂肪酸モノエ
ステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノもしくはジエ
ステル、トリメチロールエタン脂肪酸モノエステル、ト
リメチロールプロパン脂肪酸モノエステル、ポリオキン
エチレングリセリン脂肪酸モノエステル、ポリオキンエ
チレンソルビタン脂肪酸モノエステルなどのポリオール
の脂肪酸部分エステル(脂肪酸としてはラフリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸
、オレイン酸など)およびこれらの2以上の混合物を例
示できる。特にトリメチロールエタン、グリセリン脂肪
酸モノエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノもし
くはジエステルまたはこれらの2以上の混合物が好まし
い。また、フェノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−t−ブチル−p −クレゾール、2−t−ブチル一番
、6−シメチルフエノール、2,6−ジ−t−ブチル一
番−エチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−
n−プチルフェノール、2,6−ジ−i−ブチル−4−
n−ブチルフェノール、2,6−シーンりロペンチル一
番−メチルフェノール%2−(α−メチルンクロヘキン
ル) −4,6−シメチルフエノール、2.6−シーオ
クタデンル一番−メチルフェノール、2,4.6−ドリ
ーンクロヘキンルフエノール、2,6−ジ−t−ブチル
一番−メトキンメチルフェノール、n−オクタデンルー
β−(4′−ヒドロキン−315′−ジ−1−ブチルフ
ェニル)プロピオネ−)、2.6−ジフェニル−4−オ
クタデシロキシフェノール、2,4−ビス−(n−オク
チルチオ)−6−(4−ヒドロキン−3,5−ジ−t−
ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン・2,4.
6− )リス(3′、5/−ジ−を一ブチルー4′−ヒ
ドロキシベンジルチオ) −1,3゜5−トリアジン、
2,6−ジ−t−ブチル−4−メトキンフェノール、2
,5−ジ−t−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−t
−アミル八イドロキノン、2,2′−チオ−ビス−(6
−t−ブチル一番−メチルフェノール)、2.2’−チ
オ−ビス−(4−オクチルフェノール)、2.2’−チ
オ−ビス−(6−1−ブチル−3−メチルフェノール)
、 4.4’−チオ−ビス−(6−t−ブチル−2−
メチルフェノール)、2.2’−メチレン−ビス−(6
−t−ブチル−4−メチルフェノ−ノリ、2.2′−メ
チレン−ビス−(6−t−ブチル−4−エチルフェノー
ル)、2.2’−メチレン−ビス−〔4−メチル−6−
(α−メチルンクロヘキνル)−フェノール)、2.2
’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−ンクロへキン
ルフェノール)、2.2’−メチレン−ビス−(6−ノ
ニル−4−メチルフェノール)、2.2’−メチレン−
ビス−(6−(α−メチルベンジル)−4−ノニルフェ
ノール)、2.2’−メチレン−ビス−〔6−(α、α
−ジメチルベンジル)−4−ノニルフェノール) 、2
.2’−メチレン−ビス−(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェノール)・2,2′−エチリデン−ビス−(4,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、2.2′−エチリデン−
ビス−(6−t−ブチル−4−4−ブチルフェノール)
、4.4’−メチレン−ビス−(2,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール)・4.4′−メチレン−ビス−(6−t
−ブチル−2−メチルフェノール)、番、4′−ブチリ
デン−ビス−(6−1−ブチル−2−メチルフェノール
)。
4.4′−ブチリデン−ビス−(6−t−ブチル−3−
メチルフェノール)、4.4’−ブチリデン−ビス−(
2,6−ジ−t−ブチルフェノール)。
メチルフェノール)、4.4’−ブチリデン−ビス−(
2,6−ジ−t−ブチルフェノール)。
番、4′−ブチリデン−ビス−(3,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール)、,ニービス−(5−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタン、2,6−
ジ−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェノール、1,,3− トリス
−(5−1−ブチル−4−41”ロキンー2−メチルフ
ェニル)−ブタン、ビス(3,3−ビス(4′−ヒドロ
キン−3’−1−ブチルフェニル)プチリツクアンツト
〕エチレングリコールエステル、ジー(3−t−フチル
一番−ヒドロキンー5−メチルフェニル)−シンクロペ
ンタジェン、ジー(2−(3′−1−ブチル−2′−ヒ
ドロキン−5′−メチルヘンシル)−6−1−ブチル−
4−メチルフェニル〕テレフタレート、1,3.!5−
)リスチルー2.4.6−トリス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、 1,3
.FS−) リス−(3,5−ジ−t−ブチル一番−ヒ
ドロキシベンジル)イソ7アヌレート、ユ、5.5−
)リス−(4−t−ブチル−3−ヒドロキン−2,6−
シメチルベンジル)イソ7アヌレート・1,3.5−ト
リス−((3#5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキンフ
ェニル)フσビオニルオキンエチル〕インンアヌレート
、テトラキス〔メチレン−3(3′、5/−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキンフェニル〕プロピオネート〕メ
タンおよびこれらの2以上の混合物を例示できる。該化
合物人およびフェノール系酸化防止剤の配合割合は、プ
ロピレン系重合体10011jfi部に対してそれぞれ
0.01〜1重1部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。0.01重量部未満の配合ではプロピレン系
重合体の着色防止効果が充分に発揮されず、また1重量
部を超えても構わないが、それ以上の着色防止効果の向
上が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。
ルフェノール)、,ニービス−(5−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタン、2,6−
ジ−(3−t−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシベ
ンジル)−4−メチルフェノール、1,,3− トリス
−(5−1−ブチル−4−41”ロキンー2−メチルフ
ェニル)−ブタン、ビス(3,3−ビス(4′−ヒドロ
キン−3’−1−ブチルフェニル)プチリツクアンツト
〕エチレングリコールエステル、ジー(3−t−フチル
一番−ヒドロキンー5−メチルフェニル)−シンクロペ
ンタジェン、ジー(2−(3′−1−ブチル−2′−ヒ
ドロキン−5′−メチルヘンシル)−6−1−ブチル−
4−メチルフェニル〕テレフタレート、1,3.!5−
)リスチルー2.4.6−トリス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、 1,3
.FS−) リス−(3,5−ジ−t−ブチル一番−ヒ
ドロキシベンジル)イソ7アヌレート、ユ、5.5−
)リス−(4−t−ブチル−3−ヒドロキン−2,6−
シメチルベンジル)イソ7アヌレート・1,3.5−ト
リス−((3#5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキンフ
ェニル)フσビオニルオキンエチル〕インンアヌレート
、テトラキス〔メチレン−3(3′、5/−ジ−t−ブ
チル−4′−ヒドロキンフェニル〕プロピオネート〕メ
タンおよびこれらの2以上の混合物を例示できる。該化
合物人およびフェノール系酸化防止剤の配合割合は、プ
ロピレン系重合体10011jfi部に対してそれぞれ
0.01〜1重1部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。0.01重量部未満の配合ではプロピレン系
重合体の着色防止効果が充分に発揮されず、また1重量
部を超えても構わないが、それ以上の着色防止効果の向
上が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。
本発明で用いられる化合物Bとしては、トリオクチルト
リチオフォスファイト、トリーイソ−オクチルトリチオ
フォスファイト、トリデンルトリチオフオスファイト、
トリーイソーデンルトリチオフオスファイト、トリラウ
リルトリチオフォスファイト、トリセチルトリチオフォ
スファイト、トリステアリルトリチオフォスファイト、
ドリンク口へキンルトリチオフオスフアイト、トリフェ
ニルトリチオフォスファイト、ジフェニルデンルトリチ
オフオスファイト、ジフェニルラウリルトリチオフォス
ファイト、トリベンジルトリチオフォスファイト、トリ
ナフチルトリチオフオスファイト、トリス(オクチルフ
ェニル)トリチオフォスファイト、トリス(p−ノニル
フェニル)トリチオフォスファイト、トリス(2,4−
ジノニルフェニル)トリチオフォスファイト、トリス(
(4−(α−メチルベンジル)フェニル))トリチオフ
ォスファイト、トリス((2e4−ビス(α−メチルベ
ンジル)フェニル))トリチオフォスファイト、トリス
((2,4,6−)リス(α−メチルベンジル)フェニ
ル))トリチオフォスファイト、トリス(2$4−ジ−
t−ブ?ルフェニル)トリチオフォスファイト、カテン
ルー2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニルトリ
チオフォスファイト、カテンルー2,4,6− )ジ−
t−ブチルフェニルトリチオフォスファイト、α−ナフ
テルカテンルトリチオフオスファイト、2.2’−メチ
レンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)−2
−ナフチルトリチオフォスファイト、テトララウリル−
4−オキチヘプチレンー,グーテトラチオフォスファイ
ト、テトラキス(メルカプトラウリル) −1,6−ジ
メルカブトヘキンレンージフオスフアイト、ペンタキス
(メルカプトラウリル)ビス(1,6−ヘキシL/7−
シメルカプト)トリフオスファイト、テトラキス(メル
カプトラウリル)2,9−ジメルカプト−p−メチレン
ジフォスファイト、ジフェニルージ(メルカプトラウリ
ル)l、2−ジメルカプトエチレン−シフオスファイト
、ビス(メルカプドラクリル)1,6−ジメルカブトヘ
キンレンービス(ベンゼンフォスファイト)、ジフェノ
キン−1,6−ジメルカブトヘキンレンービス(ベンゼ
ンフォスファイト)、ジ(オクチルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト、辷(イソ−オクチルチオ)
ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジ(デンルチ
オ)ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジー(イ
ソーデンル千オ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
ト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオス
フアイト、ジ(ミリスチルチオ)ペンタエリスリトール
ジフオスフアイト、ジ(ステアリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト、ジ(オレイルチオ)ペンタ
エリスリトールジフオスフアイト、ジ(ンクロへキンル
チオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジ(フ
ェニルチオ)ペンタエリスリトール−シフオスファイト
、ジ(ベンジルチオ)ペンタエリスリトール−シフオス
ファイト、ジ(ナフチルチオ)ペンタエリスリトール−
シフオスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニルチオ)ペンタエリスリトール−シフオスファイトお
よびこれらの2以上の混合物を例示できる。
リチオフォスファイト、トリーイソ−オクチルトリチオ
フォスファイト、トリデンルトリチオフオスファイト、
トリーイソーデンルトリチオフオスファイト、トリラウ
リルトリチオフォスファイト、トリセチルトリチオフォ
スファイト、トリステアリルトリチオフォスファイト、
ドリンク口へキンルトリチオフオスフアイト、トリフェ
ニルトリチオフォスファイト、ジフェニルデンルトリチ
オフオスファイト、ジフェニルラウリルトリチオフォス
ファイト、トリベンジルトリチオフォスファイト、トリ
ナフチルトリチオフオスファイト、トリス(オクチルフ
ェニル)トリチオフォスファイト、トリス(p−ノニル
フェニル)トリチオフォスファイト、トリス(2,4−
ジノニルフェニル)トリチオフォスファイト、トリス(
(4−(α−メチルベンジル)フェニル))トリチオフ
ォスファイト、トリス((2e4−ビス(α−メチルベ
ンジル)フェニル))トリチオフォスファイト、トリス
((2,4,6−)リス(α−メチルベンジル)フェニ
ル))トリチオフォスファイト、トリス(2$4−ジ−
t−ブ?ルフェニル)トリチオフォスファイト、カテン
ルー2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニルトリ
チオフォスファイト、カテンルー2,4,6− )ジ−
t−ブチルフェニルトリチオフォスファイト、α−ナフ
テルカテンルトリチオフオスファイト、2.2’−メチ
レンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェニル)−2
−ナフチルトリチオフォスファイト、テトララウリル−
4−オキチヘプチレンー,グーテトラチオフォスファイ
ト、テトラキス(メルカプトラウリル) −1,6−ジ
メルカブトヘキンレンージフオスフアイト、ペンタキス
(メルカプトラウリル)ビス(1,6−ヘキシL/7−
シメルカプト)トリフオスファイト、テトラキス(メル
カプトラウリル)2,9−ジメルカプト−p−メチレン
ジフォスファイト、ジフェニルージ(メルカプトラウリ
ル)l、2−ジメルカプトエチレン−シフオスファイト
、ビス(メルカプドラクリル)1,6−ジメルカブトヘ
キンレンービス(ベンゼンフォスファイト)、ジフェノ
キン−1,6−ジメルカブトヘキンレンービス(ベンゼ
ンフォスファイト)、ジ(オクチルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト、辷(イソ−オクチルチオ)
ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジ(デンルチ
オ)ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジー(イ
ソーデンル千オ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
ト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオス
フアイト、ジ(ミリスチルチオ)ペンタエリスリトール
ジフオスフアイト、ジ(ステアリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト、ジ(オレイルチオ)ペンタ
エリスリトールジフオスフアイト、ジ(ンクロへキンル
チオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジ(フ
ェニルチオ)ペンタエリスリトール−シフオスファイト
、ジ(ベンジルチオ)ペンタエリスリトール−シフオス
ファイト、ジ(ナフチルチオ)ペンタエリスリトール−
シフオスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェ
ニルチオ)ペンタエリスリトール−シフオスファイトお
よびこれらの2以上の混合物を例示できる。
特にトリラウリルトリチオフォスファイト、トリセチル
トリチオフォスファイト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエ
リスリトールジフオスフアイトまたはこれらの2以上の
混合物が好ましい。
トリチオフォスファイト、ジ(ラウリルチオ)ペンタエ
リスリトールジフオスフアイトまたはこれらの2以上の
混合物が好ましい。
該化合物Bの配合割合は、通常プロピレン系重合体10
0重量部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0
.05〜2重量部である。0.01重量部未満の配合で
はプロピレン系重合体の加工性改良効果が充分に発揮さ
れず、また6重量部を超えても構わないが、それ以上の
加工性の改良効果の向上が期待できず、不快な臭気を発
生し易く実際的でないばかりでなくまた不経済である。
0重量部に対して、0.01〜5重量部、好ましくは0
.05〜2重量部である。0.01重量部未満の配合で
はプロピレン系重合体の加工性改良効果が充分に発揮さ
れず、また6重量部を超えても構わないが、それ以上の
加工性の改良効果の向上が期待できず、不快な臭気を発
生し易く実際的でないばかりでなくまた不経済である。
また溶融混練の方法は、後述の各種溶融混練装置または
成形装置により250℃〜350℃、好ましくは290
℃〜330℃の温度で行う。溶融混練処理温度が250
℃未満では充分な加工性の改良が行われず、350℃を
超えるとプロピレン系重合体の熱酸化劣化が促進され、
該プロピレン系重合体の着色が顕著となるので好ましく
ない。
成形装置により250℃〜350℃、好ましくは290
℃〜330℃の温度で行う。溶融混練処理温度が250
℃未満では充分な加工性の改良が行われず、350℃を
超えるとプロピレン系重合体の熱酸化劣化が促進され、
該プロピレン系重合体の着色が顕著となるので好ましく
ない。
本発明の加工性改良方法にあっては、用いる触媒残渣の
チタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0.5
1)Pff1以上含有するプロピレン系重合体に通常プ
ロピレン系重合体に添加される各種の添加剤例えばチオ
エーテル系酸化防止剤1リン系酸化防止剤、光安定剤、
透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチ
ブロッキング剤・無滴剤、顔料1重金属不活性化剤(鋼
実防止剤)1金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、
無機充填剤(例えばタルク、マイカ、クレー1ウオラス
トナイト、ゼオライト。
チタン分を5 ppm以上またはバナジウム分を0.5
1)Pff1以上含有するプロピレン系重合体に通常プ
ロピレン系重合体に添加される各種の添加剤例えばチオ
エーテル系酸化防止剤1リン系酸化防止剤、光安定剤、
透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチ
ブロッキング剤・無滴剤、顔料1重金属不活性化剤(鋼
実防止剤)1金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、
無機充填剤(例えばタルク、マイカ、クレー1ウオラス
トナイト、ゼオライト。
アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン1酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム、金属繊維など)もしくはカップリング剤(例えば
シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、
ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で表面処
理された前記無機充填剤または有機充填剤(例えば木粉
、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の
目的を損なわない範囲で配合して用いることができる。
酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン1酸化
亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケ
イ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリ
ウム、金属繊維など)もしくはカップリング剤(例えば
シラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、
ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で表面処
理された前記無機充填剤または有機充填剤(例えば木粉
、バルブ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の
目的を損なわない範囲で配合して用いることができる。
特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗的に着色防止効
果が発揮されるので併用することが好ましい。好ましい
リン系酸化防止剤としてはジステアシルーペンタエリス
リトールージフオスファイト、テトラキス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル) −4,4’−ビフエニレンー
ジーフオスフオナイト・ビス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ペンタエリスリトール−シフオスファイト−
ビス(2,6−ジ−t−フチル一番−メチルフェニル)
−ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(2
,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデンルオキVカ
ルボニルヱチルーフェニル)−ペンタエリスリトール−
シフオスファイトおヨヒトリス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フォスファイトを例示できる。
果が発揮されるので併用することが好ましい。好ましい
リン系酸化防止剤としてはジステアシルーペンタエリス
リトールージフオスファイト、テトラキス(2,4−ジ
−t−ブチルフェニル) −4,4’−ビフエニレンー
ジーフオスフオナイト・ビス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ペンタエリスリトール−シフオスファイト−
ビス(2,6−ジ−t−フチル一番−メチルフェニル)
−ペンタエリスリトール−シフオスファイト、ビス(2
,6−ジ−t−ブチル−4−n−オクタデンルオキVカ
ルボニルヱチルーフェニル)−ペンタエリスリトール−
シフオスファイトおヨヒトリス(2,4−ジ−t−ブチ
ルフェニル)フォスファイトを例示できる。
本発明の加工性改良方法は、触媒残渣のチタン分を5p
pm以上またはバナジウム分を0.5 ppm以上含有
するプロピレン系重合体(;前述の化合物人、フェノー
ル系酸化防止剤、化合物Bおよび通常プロピレン系重合
体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置例えばヘンセルミキサー(商品名)、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用い
て、化合物Bが分解しない程度の温度で混合し混合物と
する、また該混合物を通常の単軸押出機、2軸押比機、
プラベンダーまたはロールなどを用いて・溶融混線温度
250’C〜350℃で溶融混練処理してペレットとす
ることによりまたは上述の混合物を通常の単軸押出機、
2軸押比機、ブラベンダーもしくはロールなどを用いて
、溶融混練温度250℃未満で溶融混練し1ペレツトと
したのち、該ペレットを用いて、通常の単軸押出機、2
軸押比機、ブラベンダーもしくはロールなどの各種溶融
混練装置、または紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは
中空成形機などの各種成形装置を用いて、溶融混練温度
250℃−350℃、好ましくは290℃〜330℃で
溶融混練し、成形することにより行われる。
pm以上またはバナジウム分を0.5 ppm以上含有
するプロピレン系重合体(;前述の化合物人、フェノー
ル系酸化防止剤、化合物Bおよび通常プロピレン系重合
体に添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置例えばヘンセルミキサー(商品名)、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用い
て、化合物Bが分解しない程度の温度で混合し混合物と
する、また該混合物を通常の単軸押出機、2軸押比機、
プラベンダーまたはロールなどを用いて・溶融混線温度
250’C〜350℃で溶融混練処理してペレットとす
ることによりまたは上述の混合物を通常の単軸押出機、
2軸押比機、ブラベンダーもしくはロールなどを用いて
、溶融混練温度250℃未満で溶融混練し1ペレツトと
したのち、該ペレットを用いて、通常の単軸押出機、2
軸押比機、ブラベンダーもしくはロールなどの各種溶融
混練装置、または紡糸機、製膜機、射出成形機もしくは
中空成形機などの各種成形装置を用いて、溶融混練温度
250℃−350℃、好ましくは290℃〜330℃で
溶融混練し、成形することにより行われる。
本発明においてフェノール系酸化防止剤はラジカル連鎖
禁止剤として、また化合物Bは250℃〜350℃での
溶融混線処理すなわち加熱によりラジカルを発生し、プ
ロピレン系重合体の主鎖の切断を行い、該プロピレン系
重合体の分子量を低減し成形加工性の改善に作用するこ
とは前記特公昭42−14166号公報、特開昭4’7
−26436号公報、特開昭49−35451号公報お
よび特開昭52−10954’/号公報に記載の如く周
知の通りである。
禁止剤として、また化合物Bは250℃〜350℃での
溶融混線処理すなわち加熱によりラジカルを発生し、プ
ロピレン系重合体の主鎖の切断を行い、該プロピレン系
重合体の分子量を低減し成形加工性の改善に作用するこ
とは前記特公昭42−14166号公報、特開昭4’7
−26436号公報、特開昭49−35451号公報お
よび特開昭52−10954’/号公報に記載の如く周
知の通りである。
本発明の加工性改良方法において前述の化合物人が、フ
ェノール系酸化防止剤に依り安定化されたプロピレン系
重合体を化合物Bの存在下に、250℃〜350℃で溶
融混練する際、チタンまたはバナジウムの錯化合物に対
してどのような作用をするのかその作用機構自体は明ら
かではないが、ポリオールの脂肪酸完全エステルを用い
た場合には本発明の効果を奏さないことから、化合物人
のアルコール性水酸基がチタンまたはバナジウムの錯化
合物に作用し安定なキレート化合物を生成するものと推
定される。
ェノール系酸化防止剤に依り安定化されたプロピレン系
重合体を化合物Bの存在下に、250℃〜350℃で溶
融混練する際、チタンまたはバナジウムの錯化合物に対
してどのような作用をするのかその作用機構自体は明ら
かではないが、ポリオールの脂肪酸完全エステルを用い
た場合には本発明の効果を奏さないことから、化合物人
のアルコール性水酸基がチタンまたはバナジウムの錯化
合物に作用し安定なキレート化合物を生成するものと推
定される。
本発明の加工性改良方法により得られるプロピレン系重
合体もしくはその成形品は、従来公知のリン系酸化防止
剤またはポリオールと脂肪酸との完全エステルを配合し
てなるプロピレン系重合体を用いて化合物Bの存在下に
、250℃〜350℃で溶融混練する方法から得られる
プロピレン系重合体もしくはその成形品にくらべてさら
に着色がなく、成形加工性などが改善されるので射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法によ
り目的とする成形品とりわけ繊維の製造に好適に使用す
ることができる。
合体もしくはその成形品は、従来公知のリン系酸化防止
剤またはポリオールと脂肪酸との完全エステルを配合し
てなるプロピレン系重合体を用いて化合物Bの存在下に
、250℃〜350℃で溶融混練する方法から得られる
プロピレン系重合体もしくはその成形品にくらべてさら
に着色がなく、成形加工性などが改善されるので射出成
形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法によ
り目的とする成形品とりわけ繊維の製造に好適に使用す
ることができる。
以下、実施例、比較例および参考例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。
尚、実施例、比較例および参考例で用いた評価方法は次
の方法によった。
の方法によった。
着色性:得られたペレットのY I (Yellown
essIndex )を測定(JIS K’7103
に準拠)シ。
essIndex )を測定(JIS K’7103
に準拠)シ。
このYIの数値の大小より着色性を評価した。
この数値が小さい程、着色がないことを示す。
実施例1〜16、比較例1〜3、参考例1〜3プロピレ
ン系重合体として、MFR(230℃における荷重2.
16−を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)2
.of/1o分の安定化されていない粉末状プロピレン
単独重合体(チタン含有@30ppm)100重量部に
、化合物人としてトリメチロールエタン、グリセリンモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレー
トもしくはペンタエリスリトールジステアレート、フェ
ノール系酸化防止剤として2,4−ビス−(n−オクチ
・ルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−
ブチルアニリノ) −1,3,5−トリアジン、テトラ
キス〔メチレン−3−(:!/、5’−ジ−t−ブチル
ー4′−ヒドロキンフェニル)プロピオネートコメタン
%l。
ン系重合体として、MFR(230℃における荷重2.
16−を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)2
.of/1o分の安定化されていない粉末状プロピレン
単独重合体(チタン含有@30ppm)100重量部に
、化合物人としてトリメチロールエタン、グリセリンモ
ノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレー
トもしくはペンタエリスリトールジステアレート、フェ
ノール系酸化防止剤として2,4−ビス−(n−オクチ
・ルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−
ブチルアニリノ) −1,3,5−トリアジン、テトラ
キス〔メチレン−3−(:!/、5’−ジ−t−ブチル
ー4′−ヒドロキンフェニル)プロピオネートコメタン
%l。
3.5−トリメチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ
− t−−jチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートもしくはn
−オクタデンルーβ−(4′−ヒドロキン−3′、5F
−ジ−t−ブチルフェニル)フロビオネート、化合物B
としてトリラフリルトリチオフォスファイトもしくはジ
(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
トおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第1表に
記載した配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合した後口径40111の単軸押出機で
300℃にて溶融混練し、ペレット化した。また、比較
例1〜3としてMFRが2、Of / l 0分の安定
化されていない粉末状プロピレン単独重合体(チタン含
有!30ppm)100重量部に後述の第1表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例1〜16
に準拠して300℃にて溶融混練してペレットを得た。
− t−−jチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレートもしくはn
−オクタデンルーβ−(4′−ヒドロキン−3′、5F
−ジ−t−ブチルフェニル)フロビオネート、化合物B
としてトリラフリルトリチオフォスファイトもしくはジ
(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
トおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第1表に
記載した配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合した後口径40111の単軸押出機で
300℃にて溶融混練し、ペレット化した。また、比較
例1〜3としてMFRが2、Of / l 0分の安定
化されていない粉末状プロピレン単独重合体(チタン含
有!30ppm)100重量部に後述の第1表に記載の
添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例1〜16
に準拠して300℃にて溶融混練してペレットを得た。
参考例1〜3としてMFRが2,02710分の安定化
されていない粉末状プロピレン単独重合体(チタン含有
量30 ppm ) 100重量部に後述の第1表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例1〜
16に準拠して200℃にて溶融混練してペレットを得
た。
されていない粉末状プロピレン単独重合体(チタン含有
量30 ppm ) 100重量部に後述の第1表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例1〜
16に準拠して200℃にて溶融混練してペレットを得
た。
得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第1表に示した。
の評価を行った。その結果を第1表に示した。
実施例17〜32、比較例4〜6・参考例4〜6プロピ
レン系重合体として、MFRフ、0r710分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体(エチレン含有@ 2,5重量s、チタン含
有1133 ppm )100重量部に、化合物人とし
てトリメチロールエタン、グリセリンモノステアレート
、ペンタエリスリトールモノステアレートもしくはペン
タエリスリトールジステアレート、フェノール系酸化防
止剤として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキン−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチレン−
3−(3’、5’−ジ−を一ブチルー4′−ヒドロキン
フェニル)プロピオネートコメタン、1,3.5−)リ
スチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
一番−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−
トリス−(3゜5− シー t −)fル一番−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデ
ンルーβ−(4′−ヒドロキv 3′、sl−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネート、化合物Bとしてト
リラフリルトリチオフォスファイトもしくはジ(ラウリ
ルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイトおよび
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した
配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間
攪拌混合した後口径401EIIの単軸押出機で300
℃にて溶融混練し、ペレット化した。また、比較例4〜
6としてMFRがツ、Of/No分の安定化されていな
い粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(エチレン含有量2.5重量%、チタン含有量33 p
pm ) l O0重量部に後述の第2表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を添加混合し・実施例17〜32に
準拠して300’Cにて溶融混練してペレットを得た。
レン系重合体として、MFRフ、0r710分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体(エチレン含有@ 2,5重量s、チタン含
有1133 ppm )100重量部に、化合物人とし
てトリメチロールエタン、グリセリンモノステアレート
、ペンタエリスリトールモノステアレートもしくはペン
タエリスリトールジステアレート、フェノール系酸化防
止剤として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキン−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)
−1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチレン−
3−(3’、5’−ジ−を一ブチルー4′−ヒドロキン
フェニル)プロピオネートコメタン、1,3.5−)リ
スチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
一番−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−
トリス−(3゜5− シー t −)fル一番−ヒドロ
キシベンジル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデ
ンルーβ−(4′−ヒドロキv 3′、sl−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネート、化合物Bとしてト
リラフリルトリチオフォスファイトもしくはジ(ラウリ
ルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイトおよび
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した
配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間
攪拌混合した後口径401EIIの単軸押出機で300
℃にて溶融混練し、ペレット化した。また、比較例4〜
6としてMFRがツ、Of/No分の安定化されていな
い粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
(エチレン含有量2.5重量%、チタン含有量33 p
pm ) l O0重量部に後述の第2表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を添加混合し・実施例17〜32に
準拠して300’Cにて溶融混練してペレットを得た。
参考例4〜6としてMFRが7,09710分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体(エチレン含有量2.5重tチ、チタン含有
量33 ppm ) l OOllj量部に後述の第2
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施
例17〜32に準拠して200℃にて溶融混練してペレ
ットを得た。
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体(エチレン含有量2.5重tチ、チタン含有
量33 ppm ) l OOllj量部に後述の第2
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施
例17〜32に準拠して200℃にて溶融混練してペレ
ットを得た。
得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第2表に示した。
の評価を行った。その結果を第2表に示した。
実施例33〜4日、比較例7〜9・参考例ツル9プロピ
レン系重合体として、MFR4,02710分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(エチレン含有量8.5重量%、チタン含有
量33 ppm )100重量部に、化合物人としてト
リメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタエ
リスリトールジステアレート、フェノール系酸化防止剤
として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4
−ヒドロキン−3,5−ジ−電−プチルアニリノ) −
1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチレン−3−
(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネートコメタン%1,3.5− )リス
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリ
ス−(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデンルーβ−
(4′−ヒドロキシ−37,5F−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート、化合物Bとしてトリラウリルト
リチオフォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ)ペン
タエリスリトールジフオスフアイトおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の@3表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した
後口径40鰭の単軸押出機で300℃にて溶融混練し・
ペレット化した。また、比較例1〜9としてMPRが4
,09710分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8
.5重量%、チタン含有量33 ppm ) l O0
重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を添加混合し、実施例33〜48に準拠して300℃に
て溶融混練してペレットを得た。参考例1〜9としてM
FRが4,09710分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン
含有量8.5重t%、チタン含有量33 ppm )
l OO重電部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を添加混合し・実施例33〜4日に準拠して2
00℃にて溶融混練してペレットを得た。
レン系重合体として、MFR4,02710分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(エチレン含有量8.5重量%、チタン含有
量33 ppm )100重量部に、化合物人としてト
リメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタエ
リスリトールジステアレート、フェノール系酸化防止剤
として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4
−ヒドロキン−3,5−ジ−電−プチルアニリノ) −
1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチレン−3−
(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネートコメタン%1,3.5− )リス
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリ
ス−(3゜5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデンルーβ−
(4′−ヒドロキシ−37,5F−ジ−t−ブチルフェ
ニル)プロピオネート、化合物Bとしてトリラウリルト
リチオフォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ)ペン
タエリスリトールジフオスフアイトおよび他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の@3表に記載した配合割合でヘ
ンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した
後口径40鰭の単軸押出機で300℃にて溶融混練し・
ペレット化した。また、比較例1〜9としてMPRが4
,09710分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8
.5重量%、チタン含有量33 ppm ) l O0
重量部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を添加混合し、実施例33〜48に準拠して300℃に
て溶融混練してペレットを得た。参考例1〜9としてM
FRが4,09710分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン
含有量8.5重t%、チタン含有量33 ppm )
l OO重電部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を添加混合し・実施例33〜4日に準拠して2
00℃にて溶融混練してペレットを得た。
得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第3表に示した。
の評価を行った。その結果を第3表に示した。
実施例49〜64、比較例10〜12.参考例1O〜1
2プロピレン系重合体として、MFR7,02710分
の安定化されていない粉末状結晶性エテレンープロピレ
ンープテンー13元共重合体(エチレン含有量2.5重
量%、ブテン−1含有量番、5重1%、チタン含有量3
3 ppm ) l O0重量部に、化合物人としてト
リメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタエ
リスリトールジステアレート、フェノール系酸化防止剤
として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4
−ヒドロキシ−3,5−ジ−を一ブチルアニリノ) −
1,3,δ−トリアジン、テトラキス〔メチレン−3−
(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキンフェ
ニル)プロピオネートコメタン、1,3.!5−トリメ
チルー2.4.6− )リス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−
)リス−(3,5−ジ−t−ブ?ルー4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデンルー
β−(4′−ヒドロキン−3′、57−ジ−t−プチル
フェニルンプaビオネート、化合物Bとしてトリラウリ
ルトリチオフォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ]
ペンタエリスリトールジフォスフアイトおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第4表に記載した配合割合
でヘンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合
した後口径40鴎の単軸押出機で300℃にて溶融混練
し、ペレット化した。また、比較例10〜12としてM
FRが,0F710分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体(エ
チレン含有量2.5Ft%、ブテン−1含有!4.5重
1%、チタン含有133 ppm ) 1o o重量部
に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加
混合し、実施例49〜64に準拠して300℃にて溶融
混練してペレットを得た。参考例10〜12としてMF
Rが1,02710分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体(エ
チレン含有量2.5重量部、ブテン−1含有量4.5重
量%、チタン含有量33 ppm ) 100重量部に
後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混
合し、実施例49〜64に準拠して200[にて溶融混
練してペレットを得た。
2プロピレン系重合体として、MFR7,02710分
の安定化されていない粉末状結晶性エテレンープロピレ
ンープテンー13元共重合体(エチレン含有量2.5重
量%、ブテン−1含有量番、5重1%、チタン含有量3
3 ppm ) l O0重量部に、化合物人としてト
リメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、ペ
ンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタエ
リスリトールジステアレート、フェノール系酸化防止剤
として2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4
−ヒドロキシ−3,5−ジ−を一ブチルアニリノ) −
1,3,δ−トリアジン、テトラキス〔メチレン−3−
(3’、5’−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキンフェ
ニル)プロピオネートコメタン、1,3.!5−トリメ
チルー2.4.6− )リス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−
)リス−(3,5−ジ−t−ブ?ルー4−ヒドロキシベ
ンジル)イソシアヌレートもしくはn−オクタデンルー
β−(4′−ヒドロキン−3′、57−ジ−t−プチル
フェニルンプaビオネート、化合物Bとしてトリラウリ
ルトリチオフォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ]
ペンタエリスリトールジフォスフアイトおよび他の添加
剤のそれぞれ所定量を後述の第4表に記載した配合割合
でヘンセルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合
した後口径40鴎の単軸押出機で300℃にて溶融混練
し、ペレット化した。また、比較例10〜12としてM
FRが,0F710分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体(エ
チレン含有量2.5Ft%、ブテン−1含有!4.5重
1%、チタン含有133 ppm ) 1o o重量部
に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加
混合し、実施例49〜64に準拠して300℃にて溶融
混練してペレットを得た。参考例10〜12としてMF
Rが1,02710分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン−プロピレン−ブテン−13元共重合体(エ
チレン含有量2.5重量部、ブテン−1含有量4.5重
量%、チタン含有量33 ppm ) 100重量部に
後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混
合し、実施例49〜64に準拠して200[にて溶融混
練してペレットを得た。
得られたペレットを用いて前記の試験方法により着色性
の評価を行った。その結果を第4表に示した。
の評価を行った。その結果を第4表に示した。
実施例65〜so、比較例13〜15%参考例13〜1
5プロピレン系重合体としてMFR4,02710分の
安定化されていない粉末状結晶性エチv y −7”
ロヒレンブロック共重合体(エチレン含有量16.0重
量%、バナジウム含有Wk0,69m11m ) l
OOq置部に、化合物人としてトリメチロールエタンt
グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレートもしくFt、 ペンタエリスリトールジ
ステアレート、フェノール系酸化防止剤として2,4−
ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキン−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3,5−ト
リアジン、テトラキス〔メチレン−3−(3’、5’−
ジ−t−フチルーl−ヒドロキンフェニル)プロピオネ
ートコメタン、1,3.5− )リメチル−2゜4.6
−トリス(3,5−ジ−t−ブチル一番−ヒドロキシベ
ンジルンベンゼン、1,3,5− ) yス−(3,5
−ジ−1 +、ブチル一番−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレートもしくはn−オクタデンルーβ−(4′−
ヒドロキレ−3′、5F−ジ−t−ブチルフェニル)プ
ロピオネート、化合物Bとしてトリラウリルトリチオフ
ォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイトおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第5表に記載した配合割合でヘンセルミ
キサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した後口径4
0關の単軸押出機で200℃にて溶融混練し、ペレット
化した。また、比較例13〜15としてMFRが4.O
f / l 0分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体くエチレン含有量
16.0重量%、バナジウム含有t O,6ppm )
100重量部に後述の’i!5表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を添加混合し、実施例65〜8oに準拠して
300℃にて溶融混練してペレットを得た。参考例13
〜15としてMP几が4.02710分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体(エチレン含有@16,0重量係、バナジウム含有
量0.69pm ) l O0重量部に後述の第5表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例6
5〜80に準拠して200℃にて溶融混練してペレット
を得た。
5プロピレン系重合体としてMFR4,02710分の
安定化されていない粉末状結晶性エチv y −7”
ロヒレンブロック共重合体(エチレン含有量16.0重
量%、バナジウム含有Wk0,69m11m ) l
OOq置部に、化合物人としてトリメチロールエタンt
グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモ
ノステアレートもしくFt、 ペンタエリスリトールジ
ステアレート、フェノール系酸化防止剤として2,4−
ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキン−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3,5−ト
リアジン、テトラキス〔メチレン−3−(3’、5’−
ジ−t−フチルーl−ヒドロキンフェニル)プロピオネ
ートコメタン、1,3.5− )リメチル−2゜4.6
−トリス(3,5−ジ−t−ブチル一番−ヒドロキシベ
ンジルンベンゼン、1,3,5− ) yス−(3,5
−ジ−1 +、ブチル一番−ヒドロキシベンジル)イソ
シアヌレートもしくはn−オクタデンルーβ−(4′−
ヒドロキレ−3′、5F−ジ−t−ブチルフェニル)プ
ロピオネート、化合物Bとしてトリラウリルトリチオフ
ォスファイトもしくはジ(ラウリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイトおよび他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第5表に記載した配合割合でヘンセルミ
キサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した後口径4
0關の単軸押出機で200℃にて溶融混練し、ペレット
化した。また、比較例13〜15としてMFRが4.O
f / l 0分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体くエチレン含有量
16.0重量%、バナジウム含有t O,6ppm )
100重量部に後述の’i!5表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を添加混合し、実施例65〜8oに準拠して
300℃にて溶融混練してペレットを得た。参考例13
〜15としてMP几が4.02710分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体(エチレン含有@16,0重量係、バナジウム含有
量0.69pm ) l O0重量部に後述の第5表に
記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例6
5〜80に準拠して200℃にて溶融混練してペレット
を得た。
得られたペレットを用いて前−記の試験方法により着色
性の評価を行った。その結果を第5表C:示した。
性の評価を行った。その結果を第5表C:示した。
実施例81〜96、比較例16〜ユ8
プロピレン系重合体として、MFR(230℃における
荷i142,164を加えた場合の1o分間の溶融樹脂
の吐出量)6.Of/10分の安定化されていない粉末
状プロピレン単独重合体(チタン含有量30 ppm
) 100重世部に、化合物人としてトリメfo−ルエ
タン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレートもしくはペンタエリスリトールジ
ステアレート、フェノール系酸化防止剤として2,4−
ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキン−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3,5−ト
リアジン、テトラキス〔メチレン−3−(s’、s′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキンフェニル)プロピオ
ネートコメタン、,3.5 − ト リ メ
チ ル −2,匂6− ト リ ス (3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル一
番−ヒドロキシベンジル)インンアヌレートもしくはれ
一オクタデノルーβ−(4′−ヒドロキン−37,5/
−ジ−t−ブチルフェニル)フロビオネート、化合物B
としてトリラウリルトリチオフォスファイトもしくはジ
(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
トおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第6表に
記載した配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合した後口径40關の単軸押出機で20
0℃にて溶融混練しペレット(以下、ペレット〔りと略
記する。)を得た。さらに得られたペレット〔りを用い
て再度口径40xmの単軸押出機で300℃にて溶融混
練を繰り返してペレット(以下、ベンツ) (1)と略
記する。)を得た。また、比較例16〜1日としてMF
Rが6,0F710分の安定化されていない粉末状プロ
ピレン単独重合体(チタン含有量30 ppm ) l
O0重量部に後述の第6表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を添加混合し・実施例81〜96に準拠して20
0℃にて溶融混練してペレット〔りを、さらに得られた
ペレット〔りを用いて実施例81〜96に準拠して30
0℃にて溶融混練を繰り返してペレット〔1〕を得た。
荷i142,164を加えた場合の1o分間の溶融樹脂
の吐出量)6.Of/10分の安定化されていない粉末
状プロピレン単独重合体(チタン含有量30 ppm
) 100重世部に、化合物人としてトリメfo−ルエ
タン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリト
ールモノステアレートもしくはペンタエリスリトールジ
ステアレート、フェノール系酸化防止剤として2,4−
ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキン−
3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3,5−ト
リアジン、テトラキス〔メチレン−3−(s’、s′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキンフェニル)プロピオ
ネートコメタン、,3.5 − ト リ メ
チ ル −2,匂6− ト リ ス (3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル一
番−ヒドロキシベンジル)インンアヌレートもしくはれ
一オクタデノルーβ−(4′−ヒドロキン−37,5/
−ジ−t−ブチルフェニル)フロビオネート、化合物B
としてトリラウリルトリチオフォスファイトもしくはジ
(ラウリルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイ
トおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第6表に
記載した配合割合でヘンセルミキサー(商品名)に入れ
、3分間攪拌混合した後口径40關の単軸押出機で20
0℃にて溶融混練しペレット(以下、ペレット〔りと略
記する。)を得た。さらに得られたペレット〔りを用い
て再度口径40xmの単軸押出機で300℃にて溶融混
練を繰り返してペレット(以下、ベンツ) (1)と略
記する。)を得た。また、比較例16〜1日としてMF
Rが6,0F710分の安定化されていない粉末状プロ
ピレン単独重合体(チタン含有量30 ppm ) l
O0重量部に後述の第6表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を添加混合し・実施例81〜96に準拠して20
0℃にて溶融混練してペレット〔りを、さらに得られた
ペレット〔りを用いて実施例81〜96に準拠して30
0℃にて溶融混練を繰り返してペレット〔1〕を得た。
得られたペレット〔りおよびベンツ)C1)を用いて前
記の試験方法により着色性の評価を行った。その結果を
第6表に示した。
記の試験方法により着色性の評価を行った。その結果を
第6表に示した。
第1〜6表に示される各種化合物および添加剤は下記の
通りである。
通りである。
化合物人〔すニトリメチロールエタン
化合物A[璽]:グリセリンモノステアレート化合物人
〔冨〕;ペンタエリスリトールモノステアレート 化合物A CIF) ;ペンタエリスリトールジステア
レート フェノール系酸化防止剤〔す; 2.4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒド
ロキン−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3
,5−トリアジン フェノール系酸化防止剤〔■〕; テトラキス〔メチレン−3−(3’、5’−ジ−t−フ
チルー4′−ヒドロキシフェニル〕フロビオネート〕メ
タン フェノール系酸化防止剤〔す; ,3.5 − ) リ メ チ ル −2,
4,6−) リ ス (3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤〔W〕; ,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル一番−
ヒドロキシベンジル)インンアヌレートフェノール系酸
化防止剤(V) ; +)。
〔冨〕;ペンタエリスリトールモノステアレート 化合物A CIF) ;ペンタエリスリトールジステア
レート フェノール系酸化防止剤〔す; 2.4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒド
ロキン−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ) −1,3
,5−トリアジン フェノール系酸化防止剤〔■〕; テトラキス〔メチレン−3−(3’、5’−ジ−t−フ
チルー4′−ヒドロキシフェニル〕フロビオネート〕メ
タン フェノール系酸化防止剤〔す; ,3.5 − ) リ メ チ ル −2,
4,6−) リ ス (3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン フェノール系酸化防止剤〔W〕; ,3.5− )リス−(3,5−ジ−t−ブチル一番−
ヒドロキシベンジル)インンアヌレートフェノール系酸
化防止剤(V) ; +)。
n−オクタデンルーβ−(4′−ヒドロキン−3/、
51−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート 化合物B〔す;トリラウリルトリチオフォスファイト 化合物B (1) ;ジ(ラウリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト リン系酸化防止剤1; テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフエニレンージーフオスフオナイト リン系酸化防止剤2: ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−ヘンタエリ
スリトールージフオスファイトポリオール系化合物(ポ
リオールと脂肪酸との完全エステル; ペンタエリスリトールテトラステアレートCm−8t;
ステアリン酸カルンクム 第1表に記載の実施例、比較例および参考例は、プロピ
レン系重合体としてプロピレン単独重合体を用いた場合
である。第1表かられかるように、実施例1〜16は本
発明に係わる触媒残渣のチタン分を30 ppm含有す
るプロピレン単独重合体に化合物A1フェノール系酸化
防止剤および化合物Bを配合し、300℃で溶融混練し
たものである。実施例1〜16と比較例1〜2をくらべ
ると、実施例1〜16が着色が少なく、化合物人の替わ
りにリン系酸化防止剤を用いた比較例1〜2は着色が顕
著であることがわかる。化合物人の替わりにポリオール
と脂肪酸との完全エステルを用いた比較例3と実施例1
−16をくらべると、比較例3は着色性はある程度改善
されるものの未だ充分満足できるものではない。さらに
実施各側において本発明に係わる化合物A、フェノール
系酸酸化防止剤化合物Bおよびリン系酸化防止剤を配合
して300℃で溶融混練した実施例13〜16は、実施
例3および実施例11にくらべて化合物人の優れた着色
防止効果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤併用
による顕著な相乗効果が認められることがわかる。また
、化合物Bを用いて200℃で溶融混練処理した参考例
1〜3は、比較例1〜2とくらべても明らかなように著
しい着色が起こっておらず、前述の著しい着色は化合物
Bの存在下に250℃〜350℃で溶融混練処理したと
きにみられる特有の現象であると言える。
51−ジ−t−ブチルフェニル)プロピオネート 化合物B〔す;トリラウリルトリチオフォスファイト 化合物B (1) ;ジ(ラウリルチオ)ペンタエリス
リトールジフオスフアイト リン系酸化防止剤1; テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,
4’−ビフエニレンージーフオスフオナイト リン系酸化防止剤2: ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−ヘンタエリ
スリトールージフオスファイトポリオール系化合物(ポ
リオールと脂肪酸との完全エステル; ペンタエリスリトールテトラステアレートCm−8t;
ステアリン酸カルンクム 第1表に記載の実施例、比較例および参考例は、プロピ
レン系重合体としてプロピレン単独重合体を用いた場合
である。第1表かられかるように、実施例1〜16は本
発明に係わる触媒残渣のチタン分を30 ppm含有す
るプロピレン単独重合体に化合物A1フェノール系酸化
防止剤および化合物Bを配合し、300℃で溶融混練し
たものである。実施例1〜16と比較例1〜2をくらべ
ると、実施例1〜16が着色が少なく、化合物人の替わ
りにリン系酸化防止剤を用いた比較例1〜2は着色が顕
著であることがわかる。化合物人の替わりにポリオール
と脂肪酸との完全エステルを用いた比較例3と実施例1
−16をくらべると、比較例3は着色性はある程度改善
されるものの未だ充分満足できるものではない。さらに
実施各側において本発明に係わる化合物A、フェノール
系酸酸化防止剤化合物Bおよびリン系酸化防止剤を配合
して300℃で溶融混練した実施例13〜16は、実施
例3および実施例11にくらべて化合物人の優れた着色
防止効果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤併用
による顕著な相乗効果が認められることがわかる。また
、化合物Bを用いて200℃で溶融混練処理した参考例
1〜3は、比較例1〜2とくらべても明らかなように著
しい着色が起こっておらず、前述の著しい着色は化合物
Bの存在下に250℃〜350℃で溶融混練処理したと
きにみられる特有の現象であると言える。
第2〜5表は、プロピレン系重合体としてそれぞれ結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体、結晶性エチレン−
プロピレン−ブテン−13元共重合体、結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体を用いたものであり、こ
れらについても上述と同様の効果が確認された。
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体、結晶性エチレン−
プロピレン−ブテン−13元共重合体、結晶性エチレン
−プロピレンブロック共重合体を用いたものであり、こ
れらについても上述と同様の効果が確認された。
また・第6表に記載の実施例81〜96は本発明に係わ
る触媒残渣のチタン分を30 ppm含有するプロピレ
ン単独重合体に化合物A1フェノール系酸化防止剤およ
び化合物Bを配合し、200℃で溶融混練してペレット
〔1〕を得、さらに得られたペレット〔りを300℃で
溶融混線処理を繰り返してペレット〔1〕を得たもので
ある。また比較例16〜1Bは化合物人の替わりにリン
系酸化防止剤もしくはポリオールと脂肪酸との完全エス
テルを用いたもので・実施例81〜96と同様にしてベ
ンツ) (f)およびペレット(1)を得た。比較例1
6〜′(8のペレット〔I〕はペレット〔りにくらべて
も明らかなように著しい着色が起こっており、それに対
し化合物人を用いた実施例81〜96のペレット〔りは
上述の実施例1〜16と同様に着色が少なく本発明の効
果が確認された。
る触媒残渣のチタン分を30 ppm含有するプロピレ
ン単独重合体に化合物A1フェノール系酸化防止剤およ
び化合物Bを配合し、200℃で溶融混練してペレット
〔1〕を得、さらに得られたペレット〔りを300℃で
溶融混線処理を繰り返してペレット〔1〕を得たもので
ある。また比較例16〜1Bは化合物人の替わりにリン
系酸化防止剤もしくはポリオールと脂肪酸との完全エス
テルを用いたもので・実施例81〜96と同様にしてベ
ンツ) (f)およびペレット(1)を得た。比較例1
6〜′(8のペレット〔I〕はペレット〔りにくらべて
も明らかなように著しい着色が起こっており、それに対
し化合物人を用いた実施例81〜96のペレット〔りは
上述の実施例1〜16と同様に着色が少なく本発明の効
果が確認された。
従って、本発明の加工性改良方法によって得られるプロ
ピレン系重合体は着色がなく、その成形加工性が改良さ
れることがわかる。
ピレン系重合体は着色がなく、その成形加工性が改良さ
れることがわかる。
このことから本発明の加工性改良方法で得ら、れるプロ
ピレン系重合体は、従来から知られた着色防止効果を有
する化合物を配合して化合物Bの存在下に250℃〜3
50℃で溶融混練したものにくらべて、着色防止性が著
しく優れていることがわかり本発明の顕著な効果が確認
された。
ピレン系重合体は、従来から知られた着色防止効果を有
する化合物を配合して化合物Bの存在下に250℃〜3
50℃で溶融混練したものにくらべて、着色防止性が著
しく優れていることがわかり本発明の顕著な効果が確認
された。
以上
特許出願人 チ ッ ソ 株 式 会 社代理人 弁
理士 佐々井 彌太部 同 上 野中克彦
理士 佐々井 彌太部 同 上 野中克彦
Claims (5)
- (1)触媒残渣のチタン分を5ppm以上またはバナジ
ウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体
100重量部に対して、ポリオールもしくは該ポリオー
ルと脂肪酸との部分エステル(以下、化合物Aという。 )およびフェノール系酸化防止剤をそれぞれ0.01〜
1重量部、チオフオスフアイト系化合物(以下、化合物
Bという。)を0.01〜5重量部配合し、250℃〜
350℃で溶融混練することを特徴とするプロピレン系
重合体の加工性改良方法。 - (2)化合物Aとして、トリメチロールエタン、グリセ
リン脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸
モノもしくはジエステルまたはこれらの2以上の混合物
を配合する特許請求の範囲第(1)項に記載のプロピレ
ン系重合体の加工性改良方法。 - (3)フェノール系酸化防止剤として、2,4−ビス−
(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5
−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン
、テトラキス〔メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕
メタン、 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、1,3,5−トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、n−オクタ
デシル−β−(4′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t
−ブチルフェニル)プロピオネートまたはこれらの2以
上の混合物を配合する特許請求の範囲第(1)項に記載
のプロピレン系重合体の加工性改良方法。 - (4)化合物Bとして、トリラウリルトリチオフオスフ
アイト、トリセチルトリチオフオスフアイト、ジ(ラウ
リルチオ)ペンタエリスリトールジフオスフアイトまた
はこれらの2以上の混合物を配合する特許請求の範囲第
(1)項に記載のプロピレン系重合体の加工性改良方法
。 - (5)プロピレン系重合体として、プロピレン単独重合
体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結晶性エチレ
ン−プロピレン−ブテン−1 3元共重合体、結晶性プ
ロピレン−ヘキセン−ブテン−1 3元共重合体または
これらの2以上の混合物を用いる特許請求の範囲第(1
)項に記載のプロピレン系重合体の加工性改良方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP255687A JPH0830128B2 (ja) | 1987-01-08 | 1987-01-08 | プロピレン系重合体の加工性改良方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP255687A JPH0830128B2 (ja) | 1987-01-08 | 1987-01-08 | プロピレン系重合体の加工性改良方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63170439A true JPS63170439A (ja) | 1988-07-14 |
JPH0830128B2 JPH0830128B2 (ja) | 1996-03-27 |
Family
ID=11532651
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP255687A Expired - Lifetime JPH0830128B2 (ja) | 1987-01-08 | 1987-01-08 | プロピレン系重合体の加工性改良方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0830128B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04348148A (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-03 | Chisso Corp | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 |
JP2007531778A (ja) * | 2004-04-05 | 2007-11-08 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 化粧品及び/又は医薬品のための感覚的ワックス |
JP2009503163A (ja) * | 2005-07-29 | 2009-01-29 | ケムチュア ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 色安定化されたポリオレフィン |
-
1987
- 1987-01-08 JP JP255687A patent/JPH0830128B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04348148A (ja) * | 1991-05-24 | 1992-12-03 | Chisso Corp | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 |
JPH0689193B2 (ja) * | 1991-05-24 | 1994-11-09 | チッソ株式会社 | 改質プロピレン系重合体組成物の製造方法 |
JP2007531778A (ja) * | 2004-04-05 | 2007-11-08 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 化粧品及び/又は医薬品のための感覚的ワックス |
JP2009503163A (ja) * | 2005-07-29 | 2009-01-29 | ケムチュア ヨーロッパ ゲーエムベーハー | 色安定化されたポリオレフィン |
US7875663B2 (en) | 2005-07-29 | 2011-01-25 | Chemtura Europe Gmbh | Colour stabilised polyolefins |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0830128B2 (ja) | 1996-03-27 |
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