JPH0830128B2 - プロピレン系重合体の加工性改良方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、プロピレン系重合体の加工性改良方法に関
する。さらに詳しくは、触媒残渣のチタン分を5ppm以上
またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系
重合体に特定量のポリオールもしくは該ポリオールと脂
肪酸との部分エステル（以下、化合物Ａという。）、フ
エノール系酸化防止剤およびチオフオスフアイト系化合
物（以下、化合物Ｂという。）を配合し、温度250℃〜3
50℃で溶融混練することを特徴とするプロピレン系重合
体の加工性改良方法に関する。

〔従来の技術〕

一般にプロピレン系重合体は比較的安価でかつ優れた
機械的性質を有するので、射出成形品、中空成形品、フ
イルム、シート、繊維など各種の成形品の製造に用いら
れている。しかしながら、プロピレン系重合体は該プロ
ピレン系重合体の融点以上の温度で成形加工されるが、
その際の溶融混練時の熱により酸化劣化を受け、該プロ
ピレン系重合体の分子鎖の切断による加工性および機械
的強度の低下ならびに酸化劣化に起因する着色、臭いの
問題が起こる。特にプロピレン系重合体は、該重合体中
に酸化を受け易い第３級炭素を有しているため、成形加
工時の溶融混練により熱酸化劣化を受けやすく、また実
用時の熱的安定性にも問題がある。このため、従来より
溶融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、2,6−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（BHT）の如き低分子量の
フエノール系酸化防止剤が、また実用時の熱的安定性を
付与するために高分子量のフエノール系酸化防止剤が広
く用いられている。

しかしながら、上述のフエノール系酸化防止剤を配合
したプロピレン系重合体を溶融混練すると用いたフエノ
ール系酸化防止剤がプロピレン系重合体中の触媒残渣で
あるチタンまたはバナジウムの錯化合物によつて溶融混
練時に酸化されキノン化合物を生成し、得られるプロピ
レン系重合体が着色するといつた問題が起こるため、プ
ロピレン系重合体にポリオール、ポリオールと脂肪酸と
の部分もしくは完全エステル、フオスフアイトまたはチ
オフオスフアイトの１種以上の化合物を配合したプロピ
レン系重合体組成物（ジヤーナル・オブ・アプライト・
ポリマー・サイエンス、29巻、4421〜4426頁（1984年
版）〔Jounal of Applied Polymer Science、Vol.29、
p.4421−4426（1984）〕）が提案されている。

また、プロピレン系重合体の成形加工性を改良するた
めに、プロピレン系重合をチオフオスフアイト系化合物
の存在下に、温度250℃〜350℃で溶融混練して主鎖の切
断すなわち該プロピレン系重合体の分子量を低減し、プ
ロピレン系重合体の加工性を改良する方法は本願と同一
出願人の出願に係わる特公昭42−14166号公報、特開昭4
7−26436号公報、特開昭49−35451号公報、特開昭52−1
09547号公報によりよく知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、触媒残渣としてのチタン分子またはバ
ナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体の着色性
について研究する過程において、該触媒残渣のチタン分
またはバナジウム分を多く含有するプロピレン系重合体
に上述のフエノール系酸化防止剤を配合して溶融混練処
理しても実用上問題となる程の着色は起こらないが、か
かるフエノール系酸化防止剤を配合したプロピレン系重
合体を、該プロピレン系重合体の加工性を改良する目的
で、チオフオスフアイト系化合物の存在下に温度250℃
〜350℃で溶融混練処理すると、得られるプロピレン系
重合体が著しく着色することを見い出した。この現象は
前記ジヤーナル・オブ・アプライト・ポリマー・サイエ
ンス、29巻、4421〜4426頁（1984年版）には何ら記載さ
れていない。

本発明者らは、上述の触媒残渣のチタン分またはバナ
ジウム分を多く含有するプロピレン系重合体にフエノー
ル系酸化防止剤を配合したプロピレン系重合体をその成
形加工性などを改善する目的で、チオフオスフアイト系
化合物の存在下に温度250℃〜350℃で溶融混練処理して
も着色のないプロピレン系重合体を得る方法について鋭
意研究した。その結果、触媒残渣のチタン分を5ppm以上
またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系
重合体に特定量のポリオールもしくは該ポリオールと脂
肪酸との部分エステル（以下、化合物Ａという。）、フ
エノール系酸化防止剤およびチオフオスフアイト系化合
物（以下、化合物Ｂという。）を配合し、温度250℃〜3
50℃で溶融混練して着色のないプロピレン系重合体が得
られることを見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は触媒
残渣のチタン分を5ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm
以上含有するプロピレン系重合体に、化合物Ａ、フエノ
ール系酸化防止剤および化合物Ｂを配合し、温度250℃
〜350℃で溶融混練することにより着色のないプロピレ
ン系重合体の加工性改良方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明は下記の構成を有する。

触媒残渣のチタン分を5ppm以上またはバナジウム分を
0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体100重量部に対
して、ポリオールもしくは該ポリオールと脂肪酸との部
分エステル（以下、化合物Ａという。）およびフエノー
ル系酸化防止剤をそれぞれ0.01〜１重量部、チオフオス
フアイト系化合物（以下、化合物Ｂという。）を0.01〜
５重量部配合し、250℃〜350℃で溶融混練することを特
徴とするプロピレン系重合体の加工性改良方法。

本発明の加工性改良方法で用いるプロピレン系重合体
は、触媒残渣のチタン分を5ppm以上またはバナジウム分
を0.5ppm以上含有するものであつて、例えば飽和炭化水
素溶媒を用いた溶液重合法、バルク重合法、気相重合法
もしくはバルク重合法と気相重合法の組み合わせによる
重合法により得られるプロピレン系重合体である。本発
明の加工性改良方法にあつては触媒残渣のチタン分の含
有量が5ppm未満またはバナジウム分の含有量が0.5ppm未
満のプロピレン系重合体を用いても何ら差し支えない。
本発明で用いるプロピレン系重合体としては、触媒残渣
のチタン分を5ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上
含有するプロピレン系重合体であつて、プロピレンの単
独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１などのα−オレフインの１種もしくは２種以
上との結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロツク
共重合体、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ルなどとの共重合体もしくは該共重合体のケン化物、プ
ロピレンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共
重合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物
などを例示することができ、これらプロピレン系重合体
の単独使用は勿論のこと、２種以上のプロピレン系重合
体を混合して用いることもできる。また上述のプロピレ
ン系重合体と各種合成ゴム（例えばエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン
共重合体ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、スチレン−ブ
タジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ツク共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロツ
ク共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロツク共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−
スチレンブロツク共重合体など）または熱可塑性合成樹
脂（例えばポリエチレン、ポリブテン、ポリ−４−メチ
ルペンテン−１の如きプロピレン系重合体を除くポリオ
レフイン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共
重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニルなど）との
混合物を用いることもできる。プロピレン単独重合体、
結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性
エチレン−プロピレンブロツク共重合体、結晶性プロピ
レン−ブテン−１−ランダム共重合体、結晶性エチレン
−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体、結晶性プロ
ピレン−ヘキセン−ブテン−１ ３元共重合体またはこ
れらの２以上の混合物であつて触媒残渣のチタン分を5p
pm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピ
レン系重合体が特に好ましい。

本発明で用いられる化合物Ａとしては、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トリペンタエリスリトール、キシリトール、ソ
ルビトール、マンニトールなどのポリオール、グリセリ
ン脂肪酸モノエステル、ジグリセリン脂肪酸モノエステ
ル、ソルビタン脂肪酸モノエステル、シヨ糖脂肪酸モノ
エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノもしくはジ
エステル、トリメチロールエタン脂肪酸モノエステル、
トリメチロールプロパン脂肪酸モノエステル、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸モノエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸モノエステルなどのポリオー
ルの脂肪酸部分エステル（脂肪酸としてはラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン
酸、オレイン酸など）およびこれらの２以上の混合物を
例示できる。特にトリメチロールエタン、グリセリン脂
肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール脂肪酸モノも
しくはジエステルまたはこれらの２以上の混合物が好ま
しい。また、フエノール系酸化防止剤としては2,6−ジ
−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−ｔ−−ブチル−4,
6−ジメチルフエノール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフエノール、2,6,−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフエノール、2,6−ジ−ｉ−ブチル−４−ｎ−ブチル
フエノール、2,6−ジ−シクロペンチル−４−メチルフ
エノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−4,6−
ジメチルフエノール、2,6−ジ−オクタデシル−４−メ
チルフエノール、2,4,6−トリ−シクロヘキシルフエノ
ール、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフエ
ノール、ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−
３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフエノール）プロピオネー
ト、2,6−ジフエニル−４−オクタデシロキシフエノー
ル、2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒ
ドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−ト
リアジン、2,4,6−トリス（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシベンジルチオ）−1,3,5−トリアジ
ン、2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフエノール、
2,5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、2,5−ジ−ｔ−ア
ミルハイドロキノン、2,2′−チオ−ビス−（６−ｔ−
ブチル−４−メチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス
−（４−オクチルフエノール）、2,2′−チオ−ビス−
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、4,4′−
チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフエノー
ル）、2,2′−メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフエノール）、2,2′−メチレン−ビス−（６
−ｔ−ブチル−４−エチルフエノール）、2,2′−メチ
レン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）−フエノール〕、2,2′−メチレン−ビス−
（４−メチル−６−シクロヘキシルフエノール）、2,
2′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフエノ
ール）、2,2′−メチレン−ビス−〔６−（α−メチル
ベンジル）−４−ノニルフエノール〕、2,2′−メチレ
ン−ビス−〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−
ノニルフエノール〕、2,2′−メチレン−ビス−（4,6−
ジ−ｔ−ブチルフエノール）、2,2′−エチリデン−ビ
ス−（4,6−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、2,2′−エチ
リデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−ｉ−ブチルフエ
ノール）、4,4′−メチレン−ビス−（2,6−ジ−ｔ−ブ
チルフエノール）、4,4′−メチレン−ビス−（６−ｔ
−ブチル−２−メチルフエノール）、4,4′−ブチリデ
ン−ビス−（６−ｔ−ブチル−２−メチルフエノー
ル）、4,4′−ブチリデン−ビス−（６−ｔ−ブチル−
３−メチルフエノール）、4,4′−ブチリデン−ビス−
（2,6−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、4,4′−ブチリデ
ン−ビス−（3,6−ジ−ｔ−ブチルフエノール）、1,1−
ビス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フエニル）−ブタン、2,6−ジ−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフエ
ノール、1,1,3−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフエニル）−ブタン、ビス〔3,3−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフエニル）
ブチリツクアシツド〕エチレングリコールエステル、ジ
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフエ
ニル）−ジシクロペンタジエン、ジ−〔２−（３′−ｔ
−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）
−６−ｔ−ブチル−４−メチルフエニル〕テレフタレー
ト、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、1,3,5−トリス−（４−ｔ
−ブチル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、1,3,5−トリス−〔（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシ
エチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３
−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート〕メタンおよびこれらの２以上の
混合物を例示できる。該化合物Ａおよびフエノール系酸
化防止剤の配合割合は、プロピレン系重合体100重量部
に対してそれぞれ0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.
5重量部である。0.01重量部未満の配合ではプロピレン
系重合体の着色防止効果が充分に発揮されず、また１重
量部を超えても構わないが、それ以上の着色防止効果の
向上が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしては、トリオクチル
トリチオフオスフアイト、トリ−イソ−オクチルトリチ
オフオスフアイト、トリデシルトリチオフオスフアイ
ト、トリ−イソ−デシルトリチオフオスフアイト、トリ
ラウリルトリチオフオスフアイト、トリセチルトリチオ
フオスフアイト、トリステアリルトリチオフオスフアイ
ト、トリシクロヘキシルトリチオフオスフアイト、トリ
フエニルトリチオフオスフアイト、ジフエニルデシルト
リチオフオスフアイト、ジフエニルラウリルトリチオフ
オスフアイト、トリベンジルトリチオフオスフアイ
ト、、トリナフチルトリチオフオスフアイト、トリス
（オクチルフエニル）トリチオフオスフアイト、トリス
（ｐ−ノニルフエニル）トリチオフオスフアイト、トリ
ス（2,4−ジノニルフエニル）トリチオフオスフアイ
ト、トリス（（４−（α−メチルベンジル）フエニル）
トリチオフオスフアイト、トリス（（2,4−ビス（α−
メチルベンジル）フエニル））トリチオフオスフアイ
ト、トリス（（2,4,6−トリス（α−メチルベンジル）
フエニル））トリチオフオスフアイト、トリス（2,4−
ジ−ｔ−ブチルフエニル）トリチオフオスフアイト、カ
テシル−2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエニルト
リチオフオスフアイト、カテシル−2,4,6−トリ−ｔ−
ブチルフエニルトリチオフオスフアイト、α−ナフチル
カテシルトリチオフオスフアイト、2,2′−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル）−２−ナフ
チルトリチオフオスフアイト、テトララウリル−４−オ
キサヘプチレン−1,7−テトラチオフオスフアイト、テ
トラキス（メルカプトラウリル）−1,6−ジメルカプト
ヘキシレン−ジフオスフアイト、ペンタキス（メルカプ
トラウリル）ビス（1,6−ヘキシレン−ジメルカプト）
トリフオスフアイト、テトラキス（メルカプトラウリ
ル）2,9−ジメルカプト−ｐ−メチレンジフオスフアイ
ト、ジフエニル−ジ（メルカプトラウリル）1,2−ジメ
ルカプトエチレン−ジフオスフアイト、ビス（メルカプ
トラウリル）1,6−ジメルカプトヘキシレン−ビス（ベ
ンゼンフオスフアイト）ジフエノキシ−1,6−ジメルカ
プトヘキシレン−ビス（ベンゼンフオスフアイト）、ジ
（オクチルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイ
ト、ジ−（イソ−オクチルチオ）ペンタエリスリトール
ジフオスフアイト、ジ（デシルチオ）ペンタエリスリト
ールジフオスフアイト、ジ−（イソ−デシルチオ）ペン
タエリスリトールジフオスフアイト、ジ（ラウリルチ
オ）ペンタエリスリトールジフオスフアイト、ジ（ミリ
スチルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイト、
ジ（ステアリルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフ
アイト、ジ（オレイルチオ）ペンタエリスリトールジフ
オスフアイト、ジ（シクロヘキシルチオ）ペンタエリス
リトールジフオスフアイト、ジ（フエニルチオ）ペンタ
エリスリトール−ジフオスフアイト、ジ（ベンジルチ
オ）ペンタエリスリトール−ジフオスフアイト、ジ（ナ
フチルチオ）ペンタエリスリトール−ジフオスフアイ
ト、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニルチオ）ペンタ
エリスリトール−ジフオスフアイトおよびこれらの２以
上の混合物を例示できる。特にトリラウリルトリチオフ
オスフアイト、リセチルトリチオフオスフアイト、ジ
（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイ
トまたはこれらの２以上の混合物が好ましい。該化合物
Ｂの配合割合は、通常プロピレン系重合体100重量部に
対して、0.01〜５重量部、好ましくは0.05〜２重量部で
ある。0.01重量部未満の配合ではプロピレン系重合体の
加工性改良効果が充分に発揮されず、また５重量部を超
えても構わないが、それ以上の加工性の改良効果の向上
が期待できず、不快な臭気を発生し易く実際的でないば
かりでなくまた不経済である。また溶融混練の方法は、
後述の各種溶融混練装置または成形装置により250℃〜3
50℃、好ましくは290℃〜330℃の温度で行う。溶融混練
処理温度が250℃未満では充分な加工性の改良が行われ
ず、350℃を超えるとプロピレン系重合体の熱酸化劣化
が促進され、該プロピレン系重合体の着色が顕著となる
ので好ましくない。

本発明の加工性改良方法にあつては、用いる触媒残渣
のチタン分を5ppm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上
含有するプロピレン系重合体に通常プロピレン系重合体
に添加される各種の添加剤例えばチオエーテル系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核
剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロツキング
剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅実防止剤）、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤
（例えばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸
バリウム、ケイ酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維、
チタン酸カリウム、金属繊維など）もしくはカツプリン
グ剤（例えばシラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤
（例えば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維な
ど）を本発明の目的を損なわない範囲で配合して用いる
ことができる。特にリン系酸化防止剤を併用すると相乗
的に着色防止効果が発揮されるので併用することが好ま
しい。好ましいリン系酸化防止剤としてはジステアリル
−ペンタエリスリトール−ジフオスフアイト、テトラキ
ス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−4,4′−ビフエニ
レン−ジ−フオスフオナイト、ビス（2,4−ジ−ｔ−ブ
チルフエニル）ペンタエリスリトール−ジフオスフアイ
ト、ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフオスフアイト、ビス
（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−オクタデシルオキシ
カルボニルエチル−フエニル）−ペンタエリスリトール
−ジフオスフアイトおよびトリス（2,4−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）フオスフアイトを例示できる。

本発明の加工性改良方法は、触媒残渣のチタン分を5p
pm以上またはバナジウム分を0.5ppm以上含有するプロピ
レン系重合体に前述の化合物Ａ、フエノール系酸化防止
剤、化合物Ｂおよび通常プロピレン系重合体に添加され
る前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置例えばヘ
キセルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボン
ブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて、化合物Ｂ
が分解しない程度の温度で混合し混合物とする、また該
混合物を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー
またはロールなどを用いて、溶融混練温度250℃〜350℃
で溶融混練処理してペレツトとすることによりまたは上
述の混合物を通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベン
ダーもしくはロールなどを用いて、溶融混練温度250℃
未満で溶融混練し、ペレツトとしたのち、該ペレツトを
用いて、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー
もしくはロールなどの各種溶融混練装置、または紡糸
機、製膜機、射出成形機もしくは中空成形機などの各種
成形装置を用いて、溶融混練温度250℃〜350℃、好まし
くは290℃〜330℃で溶融混練し、成形することにより行
われる。

〔作用〕

本発明においてフエノール系酸化防止剤はラジカル連
鎖禁止剤として、また化合物Ｂは250℃〜350℃での溶融
混練処理すなわち加熱によりラジカルを発生し、プロピ
レン系重合体の主鎖の切断を行い、該プロピレン系重合
体の分子量を低減し成形加工性の改善に作用することは
前記特公昭42−14166号公報、特開昭47−26436号公報、
特開昭49−35451号公報および特開昭52−109547号公報
に記載の如く周知の通りである。

本発明の加工性改良方法において前述の化合物Ａが、
フエノール系酸化防止剤に依り安定化されたプロピレン
系重合体を化合物Ｂの存在下に、250℃〜350℃で溶融混
練する際、チタンまたはバナジウムの錯化合物に対して
どのような作用をするのかその作用機構自体は明らかで
はないが、ポリオールの脂肪酸完全エステルを用いた場
合には本発明の効果を奏さないことから、化合物Ａのア
ルコール性水酸基がチタンまたはバナジウムの錯化合物
に作用し安定なキレート化合物を生成するものと推定さ
れる。

〔効果〕

本発明の加工性改良方法により得られるプロピレン系
重合体もしくはその成形品は、従来公知のリン系酸化防
止剤またはポリオールと脂肪酸との完全エステルを配合
してなるプロピレン系重合体を用いて化合物Ｂの存在下
に、250℃〜350℃で溶融混練する方法から得られるプロ
ピレン系重合体もしくはその成形品にくらべてさらに着
色がなく、成形加工性などが改善されるので射出成形
法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により
目的とする成形品とりわけ繊維の製造に好適に使用する
ことができる。

〔実施例〕

以下、実施例、比較例および参考例によつて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによつて限定される
ものではない。

尚、実施例、比較例および参考例で用いた評価方法は
次の方法によつた。

着色性：得られたペレツトのYI（Yellowness Index）を
測定（JIS K 7103に準拠）し、このYIの数値の大小より
着色性を評価した。

この数値が小さい程、着色がないことを示す。

実施例１〜16、比較例１〜３、参考例１〜３ プロピレン単独重合体として、MFR（230℃における荷
重2.16Kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）2.
0g/10分の安定化されていない粉末状プロピレン系重合
体（チタン含有量30ppm）100重量部に、化合物Ａとして
トリメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、
ペンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタ
エリスリトールジステアレート、フエノール系酸化防止
剤として2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5
−トリアジン、テトラキス〔メチレン−３−（３′,5′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートもしくはｎ−オ
クタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）プロピオネート、化合物Ｂとして
トリラウリルトリチオフオスフアイトもしくはジ（ラウ
リルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイトおよ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に記載し
た配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分
間攪拌混合した後口径40mmの単軸押出機で300℃にて溶
融混練し、ペレツト化した。また、比較例１〜３として
MFRが2.0g/10分の安定化されていない粉末状プロピレン
単独重合体（チタン含有量30ppm）100重量部に後述の第
１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実
施例１〜16に準拠して300℃にて溶融混練してペレツト
を得た。参考例１〜３としてMFRが2.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状プロピレン単独重合体（チタン含有量
30ppm）100重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそれ
ぞれ所定量を添加混合し、実施例１〜16に準拠して200
℃にて溶融混練してペレツトを得た。

得られたペレツトを用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行つた。その結果を第１表に示した。

実施例17〜32、比較例４〜６、参考例４〜６ プロピレン系重合体として、MFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（エチレン含有量2.5重量％、チタン含有量33p
pm）100重量部に、化合物Ａとしてトリメチロールエタ
ン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレートもしくはペンタエリスリトールジス
テアレート、フエノール系酸化防止剤として2,4−ビス
−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、テ
トラキス〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレートもしくはｎ−オクタデシル−
β−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）プロピオネート、化合物Ｂとしてトリラウリル
トリチオフオスフアイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペ
ンタエリスリトールジフオスフアイトおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
た後口径40mmの単軸押出機で300℃にて溶融混練し、ペ
レツト化した。また、比較例４〜６としてMFRが7.0g/10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％、チ
タン含有量33ppm）100重量部に後述の第２表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例17〜32に準
拠して300℃にて溶融混練してペレツトを得た。参考例
４〜６としてMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エチ
レン含有量2.5重量％、チタン含有量33ppm）100重量部
に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加
混合し、実施例17〜32に準拠して200℃にて溶融混練し
てペレツトを得た。

得られたペレツトを用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行つた。その結果を第２表に示した。

実施例33〜48、比較例７〜９、参考例７〜９ プロピレン系重合体として、MFR4.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロツク
共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チタン含有量33p
pm）100重量部に、化合物Ａとしてトリメチロールエタ
ン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトー
ルモノステアレートもしくはペンタエリスリトールジス
テアレート、フエノール系酸化防止剤として2,4−ビス
−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5
−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、テ
トラキス〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレートもしくはｎ−オクタデシル−
β−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）プロピオネート、化合物Ｂとしてトリラウリル
トリチオフオスフアイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペ
ンタエリスリトールジフオスフアイトおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
た後口径40mmの単軸押出機で300℃にて溶融混練し、ペ
レツト化した。また、比較例７〜９としてMFRが4.0g/10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンブロツク共重合体（エチレン含有量8.5重量％、チ
タン含有量33ppm）100重量部に後述の第３表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例33〜48に準
拠して300℃にて溶融混練してペレツトを得た。参考例
７〜９としてMFRが4.0g/10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレンブロツク共重合体（エチ
レン含有量8.5重量％、チタン含有量33ppm）100重量部
に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加
混合し、実施例33〜48に準拠して200℃にて溶融混練し
てペレツトを得た。

得られたペレツトを用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行つた。その結果を第３表に示した。

実施例49〜64、比較例10〜12、参考例10〜12 プロピレン系重合体として、MFR7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−１ ３元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテ
ン−１含有4.5重量％、チタン含有量33ppm）100重量部
に、化合物Ａとしてトリメチロールエタン、グリセリン
モノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレ
ートもしくはペンタエリスリトールジステアレート、フ
エノール系酸化防止剤として2,4−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチ
ルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、テトラキス〔メチ
レン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリス−（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌ
レートもしくはｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロ
キシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）プロピオネ
ート、化合物Ｂとしてトリラウリルトリチオフオスフア
イトもしくはジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトール
ジフオスフアイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第４表に記載した配合割合でヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した後口径40mmの単
軸押出機で300℃にて溶融混練し、ペレツト化した。ま
た、比較例10〜12としてMFRが7.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１
３元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン−
１含有量4.5重量％、チタン含有量33ppm）100重量部に
後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混
合し、実施例49〜64に準拠して300℃にて溶融混練して
ペレツトを得た。参考例10〜12としてMFRが7.0g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１ ３元共重合体（エチレン含有量2.5重量
％、ブテン−１含有量4.5重量％、チタン含有量33ppm）
100重量部に後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を添加混合し、実施例49〜64に準拠して200℃にて
溶融混練してペレツトを得た。

得られたペレツトを用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行つた。その結果を第４表に示した。

実施例65〜80、比較例13〜15、参考例13〜15 プロピレン系重合体としてMFR4.0g/10分の安定化され
ていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロツク共
重合体（エチレン含有量16.0重量％、バナジウム含有量
0.6ppm）100重量部に、化合物Ａとしてトリメチロール
エタン、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリ
トールモノステアレートもしくはペンタエリスリトール
ジステアレート、フエノール系酸化防止剤として2,4−
ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−
3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、
テトラキス〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレートもしくはｎ−オクタデシル−
β−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
エニル）プロピオネート、化合物Ｂとしてトリラウリル
トリチオフオスフアイトもしくはジ（ラウリルチオ）ペ
ンタエリスリトールジフオスフアイトおよび他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第５表に記載した配合割合で
ヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
た後口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練し、ペ
レツト化した。また、比較例13〜15としてMFRが4.0g/10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンブロツク共重合体（エチレン含有量16.0重量％、バ
ナジウム含有量0.6ppm）100重量部に後述の第５表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例65〜
80に準拠して300℃にて溶融混練してペレツトを得た。
参考例13〜15としてMFRが4.0g/10分の安定化されていな
い粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロツク共重合体
（エチレン含有量16.0重量％、バナジウム含有量0.6pp
m）100重量部に後述の第５表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を添加混合し、実施例65〜80に準拠して200℃に
て溶融混練してペレツトを得た。

得られたペレツトを用いて前記の試験方法により着色
性の評価を行つた。その結果を第５表に示した。

実施例81〜96、比較例16〜18 プロピレン系重合体として、MFR（230℃における荷重
2.16Kgを加えた場合の10分間の溶融混練の吐出量）6.0g
/10分の安定化されていない粉末状プロピレン単独重合
体（チタン含有量30ppm）100重量部に、化合物Ａとして
トリメチロールエタン、グリセリンモノステアレート、
ペンタエリスリトールモノステアレートもしくはペンタ
エリスリトールジステアレート、フエノール系酸化防止
剤として2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４
−ヒドロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5
−トリアジン、テトラキス〔メチレン−３−（３′,5′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピ
オネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートもしくはｎ−オ
クタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）プロピオネート、化合物Ｂとして
トリラウリルトリチオフオスフアイトもしくはジ（ラウ
リルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイトおよ
び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第６表に記載し
た配合割合でヘンセルミキサー（商品名）に入れ、３分
間攪拌混合した後口径40mmの単軸押出機で200℃にて溶
融混練しペレツト（以下、ペレツト〔Ｉ〕と略記す
る。）を得た。さらに得られたペレツト〔Ｉ〕を用いて
再度口径40mmの単軸押出機で300℃にて溶融混練を繰り
返してペレツト（以下、ペレツト〔II〕と略記する。）
を得た。また、比較例16〜18としてMFRが6.0g/10分の安
定化されていない粉末状プロピレン単独重合体（チタン
含有量30ppm）100重量部に後述の第６表に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を添加混合し、実施例81〜96に準拠し
て200℃にて溶融混練してペレツト〔Ｉ〕を、さらに得
られたペレツト〔Ｉ〕を用いて実施例81〜96に準拠して
300℃にて溶融混練を繰り返してペレツト〔Ｉ〕を得
た。

得られたペレツト〔Ｉ〕およびペレツト〔II〕を用い
て前記の試験方法により着色性の評価を行つた。その結
果を第６表に示した。

第１〜６表に示される各種化合物および添加剤は下記
の通りである。

化合物Ａ〔Ｉ〕；トリメチロールエタン 化合物Ａ〔II〕；グリセリンモノステアレート 化合物Ａ〔III〕；ペンタエリスリトールモノステアレ
ート 化合物Ａ〔IV〕；ペンタエリスリトールジステアレート フエノール系酸化防止剤〔Ｉ〕； 2,4−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリ
アジン フエノール系酸化防止剤〔II〕； テトラキス〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メ
タン フエノール系酸化防止剤〔III〕； 1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン フエノール系酸化防止剤〔IV〕； 1,3,5−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）イソシアヌレート フエノール系酸化防止剤〔Ｖ〕； ｎ−オクタデシル−β−（４′−ヒドロキシ−３′,
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）プロピオネート 化合物Ｂ〔Ｉ〕；トリラウリルトリチオフオスフアイト 化合物Ｂ〔II〕；ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリト
ールジフオスフアイト リン系酸化防止剤1; テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−4,4′
−ビフエニレン−ジ−フオスフオナイト リン系酸化防止剤2; ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−ペンタエリ
スリトール−ジフオスフアイト ポリオール系化合物（ポリオールと脂肪酸との完全エス
テル； ペンタエリスリトールテトラステアレート Ca−St;ステアリン酸カルシウム 第１表に記載の実施例、比較例および参考例は、プロ
ピレン系重合体としてプロピレン単独重合体を用いた場
合である。第１表からわかるように、実施例１〜16は本
発明に係わる触媒残渣のチタン分を30ppm含有するプロ
ピレン単独重合体に化合物Ａ、フエノール系酸化防止剤
および化合物Ｂを配合し、300℃で溶融混練したもので
ある。実施例１〜16と比較例１〜２をくらべると、実施
例１〜16が着色が少なく、化合物Ａの替わりにリン系酸
化防止剤を用いた比較例１〜２は着色が顕著であること
がわかる。化合物Ａの替わりにポリオールと脂肪族との
完全エステルを用いた比較例３と実施例１−16をくらべ
ると、比較例３は着色性はある程度改善されるものの未
だ充分満足できるものではない。さらに実施各例におい
て本発明に係わる化合物Ａ、フエノール系酸化防止剤、
化合物Ｂおよびリン系酸化防止剤を配合して300℃で溶
融混練した実施例13〜16は、実施例３および実施例11に
くらべて化合物Ａの優れた着色防止効果が阻害されるこ
となく、リン系酸化防止剤併用による顕著な相乗効果が
認められることがわかる。また、化合物Ｂを用いて200
℃で溶融混練処理した参考例１〜３は、比較例１〜２と
くらべても明らかなように著しい着色が起こつておら
ず、前述の著しい着色は化合物Ｂの存在下に250℃〜350
℃で溶融混練処理したときにみられる特有の現象である
と言える。

第２〜５表は、プロピレン系重合体としてそれぞれ結
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エ
チレン−プロピレンブロツク共重合体、結晶性エチレン
−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンブロツク共重合体を用いたものであ
り、これらについても上述と同様の効果が確認される。

また、第６表に記載の実施例81〜96は本発明に係わる
触媒残渣のチタン分を30ppm含有するプロピレン単独重
合体に化合物Ａ、フエノール系酸化防止剤および化合物
Ｂを配合し、200℃で溶融混練してペレツト〔Ｉ〕を
得、さらに得られたペレツト〔Ｉ〕を300℃で溶融混練
処理を繰り返してペレツト〔II〕を得たものである。ま
た比較例16〜18は化合物Ａの替わりにリン系酸化防止剤
もしくはポリオールと脂肪族との完全エステルを用いた
もので、実施例81〜96と同様にしてペレツト〔Ｉ〕およ
びペレツト〔II〕を得た。比較例16〜18のペレツト〔I
I〕はペレツト〔Ｉ〕にくらべても明らかなように著し
い着色が起こつており、それに対し化合物Ａを用いた実
施例81〜96のペレツト〔II〕は上述の実施例１〜16と同
様に着色が少なく本発明の効果が確認された。

従つて、本発明の加工性改良方法によつて得られるプ
ロピレン系重合体は着色がなく、その成形加工性が改良
されることがわかる。

このことから本発明の加工性改良方法で得られるプロ
ピレン系重合体は、従来から知られた着色防止効果を有
する化合物を配合して化合物Ｂの存在下に250℃〜350℃
で溶融混練したものにくらべて、着色防止性が著しく優
れていることがわかり本発明の顕著な効果が確認され
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＷ //(Ｃ０８Ｋ 5/00 5:053 5:103 5:13 5:5398） Ｃ０８Ｌ 23:10 53:00

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】触媒残渣のチタン分を5ppm以上またはバナ
   ジウム分を0.5ppm以上含有するプロピレン系重合体100
   重量部に対して、ポリオールもしくは該ポリオールと脂
   肪酸との部分エステル（以下、化合物Ａという。）およ
   びフエノール系酸化防止剤をそれぞれ0.01〜１重量部、
   チオフオスフアイト系化合物（以下、化合物Ｂとい
   う。）を0.01〜５重量部配合し、250℃〜350℃で溶融混
   練することを特徴とするプロピレン系重合体の加工性改
   良方法。
2. 【請求項２】化合物Ａとして、トリメチロールエタン、
   グリセリン脂肪酸モノエステル、ペンタエリスリトール
   脂肪酸モノもしくはジエステルまたはこれらの２以上の
   混合物を配合する特許請求の範囲第（１）項に記載のプ
   ロピレン系重合体の加工性改良方法。
3. 【請求項３】フエノール系酸化防止剤として、2,4−ビ
   ス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−3,
   5−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−1,3,5−トリアジン、テ
   トラキス〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル
   −４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタ
   ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
   −ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
   −トリス−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
   ンジル）イソシアヌレート、ｎ−オクタデシル−β−
   （４′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフエニ
   ル）プロピオネートまたはこれらの２以上の混合物を配
   合する特許請求の範囲第（１）項に記載のプロピレン系
   重合体の加工性改良方法。
4. 【請求項４】化合物Ｂとして、トリラウリルトリチオフ
   オスフアイト、トリセチルトリチオフオスフアイト、ジ
   （ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジフオスフアイ
   トまたはこれらの２以上の混合物を配合する特許請求の
   範囲第（１）項に記載のプロピレン系重合体の加工性改
   良方法。
5. 【請求項５】プロピレン系重合体として、プロピレン単
   独重合体、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
   体、結晶性エチレン−プロピレンブロツク共重合体、結
   晶性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性
   エチレン−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体、結
   晶性プロピレン−ヘキセン−ブテン−１ ３元共重合体
   またはこれらの２以上の混合物を用いる特許請求の範囲
   第（１）項に記載のプロピレン系重合体の加工性改良方
   法。