JPS62158737A - 安定化されたポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定化されたポリオレフィン組成物に関する
。さらに詳しくは、溶融混線時のポリオレフイ／の酸化
劣化防止性に浸れた無毒性ポリオレフィン組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

一般にポリオレフィンは該ポリオレフィンの融点以上の
温度で成形加工されるが、七の際の溶融混線時の熱によ
り酸化劣化を受け、該ポリオレフィンの分子鎖の切断ま
たは架橋が起こる。

従って分子鎖の切断による分子量の低下に起因して機械
的強度の低下または架橋による加工性の低下ならびに酸
化劣化に起因する着色、臭いの問題が起こる。

また、ポリオレフィン特にポリプロピレン系１合体は、
該重合体中に酸化を受は易い第３級炭素を有するため、
溶融混線時の耐熱酸化劣化性（以下、熱的加工安定性と
いう。）に問題がある。このため、従来よシポリオレフ
ィンの溶融混練時の熱酸化劣化を防止する目的で、すな
わち加工安定剤として２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（Ｂ　ＩＴ　）の如き低分子量のフェノール系
酸化防止剤が広く用いられている。

しかしながら、ＢＩＴを配合してなる組成物を用いて成
形した成形品は、特にアルカリ雰囲気下に置かれると変
色を起こすといった問題点がある。このため加工安定剤
としてビタミンＥ（トコフェロール類）を用いることが
知られているが、トコフェロール類のみを使用する場合
には、多量のトコフェロール類を使用しないと所望の熱
的加工安定性が得られず、また多量使用によって着色が
著しくなるといった問題が起こる。これらの問題点を解
決するためにトコフェロール類と、リン酸類（ｑ＃開昭
５１−６２８４３号公報入グルタミン酸金属塩または）
・イドロタルナイト類に代表されるアルミニウムの複塩
（特公昭６〇−１６４５６号公報）、アルキルベンゼン
系、アミン系、〔メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ
−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
コメタンのなかから選ばれた１以上と２．６−ジーｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール（％公昭６０−１７２１７号公
報）、グリセロリン酸塩（特開昭５３−１３３２４９号
公報）、ポリオールの脂肪酸部分エステルｌ開昭５３−
１３７２４４号公報）、糖類、多価アルコール、ｌｌｉ
類のアルカリ金属化合物のなかから選ばれた１以上（’
ＩＩ開昭５３−１４１３５４号公報）、チオジプロピオ
ン酸エステル（％開１＠　５４−３４３５２号公報）、
多環状フェノール系化合物（特開昭５３−１１４８５２
号公報）、７オスフアイト系化合？（特開昭５４−５５
０４３号公報）とをそれぞれ併用して用いることが知ら
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、トコフェロール類を配合してなるポリオ
レフィン組成物において、前記特開昭５１−６２８４３
号公報、特公昭６０−１６４５＋５号公報、特公昭６０
−１６９７５号公報、特公昭６０−１７２１７号公報、
特開昭５３−１３３２４９号公報、特開昭５３−１３７
２４４号公報、特開昭５３−１４１３５４号公報および
％１昭５４−３４３５２号公報に提案された各値化合物
を併用してなる組成物は、該組成物の着色防止効果はあ
る程度は認められるものの未だ充分ではなく、熱的加工
安定性も未だ充分ではない。特開＆Ｂ５３−１１４８５
２号公報に提案されたトコフェロール類と多環状フェノ
ール系化合物を併用してなる組成物は、熱的加工安定性
はかなシ改善されるものの着色防止効果は未だ充分では
ない。特開昭５４−５５０４３号公報に提案されたトコ
フェロール類とフォスファイト系化合物を併用してなる
組成物は、熱的加工安定性および着色防止性の改善効果
はかなり認められるものの未だ充分満足できるものでは
ない。

本発明者は、前述のトコフェロール類を配合してなる上
述のポリオレフィンに関する問題点を解決するために鋭
意研究した。その結果、ポリオレフィンに下記一般式〔
Ｉ〕で示される６−ヒドロキシクロマン系化合物（以下
、化合物Ａという。）、および下記一般式〔ＩＩ〕で示
されるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）
または下記一般式（ｌＩＩ）て示されるフオスフオナイ
ト系化合物（以下、化合物Ｃという。）を配合してなる
組成物が上述のポリオレフィンの問題点を解決すること
ができることを見い出し、この知見に基づき本発明を完
成した。

（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素ま
たは炭素数１〜４の同種もしくは異種のアルキル基を、
Ｒ４は炭素数１〜１６のアルキル基もしくはアルキレン
基を、Ｒ６、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素また
は炭素数１〜８の同種もしくは異種のアルキル基を示す
。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は熱的加
工安定性および用いた酸化防止剤に起因する着色性を改
善する効果に優れたポリオレフィン組成物を提供するこ
とである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発ＢＡＦｉ下記の構成を有する。

ポリオレフィンｌｏｏｉｍ部に、下記一般式（＋）で示
される６−ヒドロキシクロマン系化合物（以下、化合Ｍ
Ａという。）、および下記一般式［１１）で示されるフ
ェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）または下
記一般式〔Ｉ〕で示されるフオスフオナイト系化合物（
以下、化合物Ｃという。ンをそれぞれ０．０１〜上道蓋
部配合してなる安定化されたポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素を
、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８ｔｌそれぞれ水素または
炭素数１〜８の同種もしくはＸ４ａのアルキル基を示す
。） 本発明に用いるポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペ
ンテン−１などのα−オレフィンの単独重合体、これら
のα−オレフインの２ん　　　なるランダム共重合体も
しくはブロック共重合体、これらα−オレフィンと酢酸
ビニル、アクリル酸エステルなどとの共重合体もしくは
そのケン化物、これらα−オレフィンと不飽和カルボン
酸もしくはその無水物との共重合体もしくは該共重合体
と金属イオン化合物との反応生成物などを例示すること
ができる。

さらにポリオレフィンに不飽和カルボン酸もしくはその
錦導体をグラフト重合した変性ポリオレフィンまたは該
変性ポリオレフィンと未変性ポリオレフィンとの混合物
を用いることもできる。また上記ポリオレフィンと各種
合成ゴム（例えばエチレン−プロピレン共重合体ゴム、
エデレンープロピレンー非共役ジエン共重合体ゴム、ポ
リブタジェン、ポリイソプレン、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプルピレン、ステレ／−ブタジェン系ゴム、
スチレン−ブタジェン−スチレンブロック共重合体、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体
など）または熱可塑性合成樹脂（例えばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ルーブタジエンースチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ７タレート
、ポリ塩化ビニルなど）との混合物を用いることもでき
る。プロピレン単独重合体、プロピレンを生成分とする
結晶性のエチレン−プロピレンランダム共重合体および
エチレン−プロピレンブロック共重合体、エチレン−プ
ロビレ／−ブチ系重合体が特に好ましい。

本発明で用いられる化合′４ＭＡとしてはα、β、ｒ１
ζ、’％η、δの各櫨トコフェロールやこれらの混合物
、２−（４−メチル−ペンタ−３−工二ル）−６−ヒド
ロキシクロマンの２．５−　ジメチル置換体および２，
５．８−）　’Ｊメチル置換体ならびに２，５，７．８
−テトラメチル置換体、２．２．７−ドリメチルー５−
ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２．５−　
）ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン
、２，２．５−　）　ＩＪメチル−６−ｔ−ブチル−６
−ヒドロキシクロマン、２．２−ジメチル−５−ｔ−ブ
チル−６−とじては、１，３．５−　）ジメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼンを例示できる。化合物Ｃとして
はテトラキス（２−２−ブチルフエニル）−４，４’−
ピフェニレノージーフオス７オナイト、テトラキス（２
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレン−ジ−フォス７オナイト、テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−４，４，’−ピフェニレ
ンージーフオスフオナイトあるいはテトラキス（２，４
−ジ−ノニルフェニル）−４，４’−ビフエニレンーシ
ーフオスフオナイトなどを例示できる。特にテトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−４゜４′−ビフ
エニレンージーフオスフオナイトが好ましい。これら化
合物Ａ１および化合物Ｂまたは化合物Ｃの配合割合は、
ポリオレフィン１００重量部に対してそれぞれ０．０１
〜１重量部、好ましくは０．Ｏ２Ｎ２．５重量部である
。０．０１重量部未満の配合では所望の熱的加工安定性
の効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構
わないが、それ以上の熱的加工安定□性の効果の向上が
期待できないので実際的でないばかりでなくまた不経済
である。

本発明の組成ＯｍＫあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤例えばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、重金属不活性化剤（銅害防止剤）
、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石Ｉｋ！１ｌＪ
Ａなどの分散剤もしくは中和剤および無機充填剤（例え
ばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオラ
イト、アスベスト、炭醒カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシ
ウム、ガラス繊維、炭素繊維など）あるいはカップリン
グ剤（例えばシラン系、チタネート系、ボロン系、アル
ミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処
理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充填剤
（例えは木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など
）を本発明の目的を損なわない範囲内で併用することが
できる。

本発明の組成物はポリオレフィンに前記化合物置および
化合物Ｂまたは化合物Ｃならびに通常ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装置
例えばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミキサー
、リボンプレンダー、パンバリミキサーなどを用いて混
合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、プラベンダーま
たはロールなどで、溶融混線温度１５０℃〜３００℃、
好ましくは１８０℃〜２５０℃で溶融混線ペレタイズす
ることによシ得ることができる。得られた組成物は射出
成形法、押出成形法、プロー成形法などの各徨成形法に
よシ目的とする成形品の製造に供される。

本発明の組成物は成形加工の段階での加工安定性に優れ
、また用いた酸化防止剤に起因する着色を防止する効果
に優れており各種の成形分野の製品、特に人体に対する
安全性が要求される食品包装、食品容器、医療容器およ
び玩具などの用途に有利に使用することができる。

〔作　用〕

本発明において化合物Ａと、化合物Ｂｉたは化合物Ｃと
の併用が、ポリオレフィン組成物の溶融混線時におかて
、どのような作用をするのかその作用機構自体線明らか
ではない。しかしながら、化合＊Ｂで示されるフェノー
ル系酸化防止剤はラジカル連鎖禁止剤として、また化合
物Ｃで示されるフオスフオナイト系化合物からなるリン
系酸化防止剤は過酸化智分解剤として作用することが一
般に知られている。前記化合物Ａと、化合物Ｂま九は化
合ｑｊ！ＪＣとを併用することによシ、従来公知の６−
ヒドロキシクロマン系化合物との組み合せからは到底予
測できない瀧〈べき相乗効果が発揮されることが見い出
された。

〔効　果〕

本発明の組成物は、６−ヒドロキシクロマン系化合物を
配合してなる無毒性ポリオレフィン組成物の従来公知の
組み合わせに比較して、成形加工時の熱的加工安定性お
よび着色防止性に著しく優れている。

〔実施例〕

以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

尚、実施例および比較例で用いた計画方法は次の方法に
よった。

ｌ）熱的加工安定性： （ａ）用いたポリオレフィンがプロピレン系重合体の場
合 得られたペレットのメルトフローレート（ＭＦＲ）を測
定（ＪＩＳ　Ｋ　６７５８Ｋｆｔ！ＩＭｌｂ）　Ｌ、こ
れをＭＩＭＦ　Ｒとする。そして得られたペレットを用
いて溶融混線を繰シ返し、とれによって得られたペレッ
トのＭＦＲを測定し、第２ＶＦＲとする。

この第２ＭＰ’Ｈの数値）よび これらの数値が小さい程、繰り返し押・小時言い換える
と成形加工時での加工安定性が優れていることを示す。

（ｂ）用いたポリオレフィンがエチレン系重合体の場合 得られたペレットのメルトインデックス（Ｍｌ　）を測
定（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０に準拠）し、これをｉｌＭＩ
とする。そして得られたペレットを用いて溶融混練をｈ
シ返し、これによって得られたペレットのＭｌを測定し
、第２ＭＩとする。

この第２ＭＩの数値および これらの数値が小さい程、繰り返し押出時言い換えると
成形加工時での加工安定性が優れていることを示す。

■）着色防止性：得られたベレットのＹＩ（Ｙｅｌｌｏ
ｗｎｅａｓ　Ｉｎｄｅｘ　）を測定（ＪＩＳ　Ｋ　７１
０３に準拠）シ、このときのＹＩ値を第１ＹＩとする。

そして得られたベレットを用いて溶融混練を繰シ返し、
これによって得られたベレットのＹＩを測定し、第２Ｙ
Ｉとする。

この第２ＹＩの数値および これらの数値が小さい程、着色防止性が優れていること
を示す。

実施例１〜２、比較例１〜８ ポリオレフィンとして、ＭＦＲ（２３０℃における荷重
２．１６ｙ４を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量）２．Ｏｆ／１０分の粉末状プロピレン単独重合２体
１００重蓋部に、化合物Ａとして後述の第１！Ｒ記載の
ｄｉ−α−トコフェロール、化合物Ｂとして１，３．５
−）リメチル−２，４，６−トリス（３１５−ジーｔ−
プデルー４−ヒドロキシベンジル）ペンセン、化合物Ｃ
としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）
　−４，４’−ビフエニレン−ジ−フォス７オナイトお
よび他の添加剤のそれぞれ所定量をヘンセルミキサー（
商品名）に入れ、３分間撹拌混合した後口径４０Ｍの単
軸押出機で２００℃にて浴融混練しペレタイズした。ま
た比較例１〜８としてＭＦＲが２．（１／１０分の粉末
状プロピレン単独重合体１００重量部に後述の第１我記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１〜２に
準拠して撹拌混合、溶融混練してベレットを得た。

得られたベレットを用いて前記の試験方法によプ熱的加
工安定性および着色防止性の評価を行った。

これらの結果を第１″＆に示す。

実施例３〜４、比較例９〜１６ ポリオレフイ／として、ＭＦＲ（２３０℃における荷重
２．１６に４を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
ｔ）？、Ｏｆ／１０分の粉末状エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（エチレン含量２．５１關％）１００重
証部に、化合物置として後述の第２５＆記載のｄｉ−α
−トコフェロール、化合物Ｂとして１，３．５−トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、化合物Ｃとしてテ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）　−４，
４′−ビフエニレン−ジーフオスフオナイトおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量をヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、３分間撹拌混合した後口径４０■の単軸押出機
で２００℃にて溶融混練しペレタイズした。また比較例
９〜１６としてＭＦＲが７．Ｏｆ／１０分の粉末状エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含＠　２
．５重量チ）１００重量部に後述の第２表記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例３〜４に準拠して撹
拌混合、溶融混練してベレットを得た。

得られたベレットを用いて前記の試験方法によシ熱的加
工安定性および着色防止性の評価を行った。結果を第２
我に示す。

実施例５〜６、比較例１７〜２４ ポリオレアインとして、ＭｒＲ（２３０℃における荷重
２．１６Ｋｐを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出
量）ａ、ｏｆ７１０分の粉末状エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含量８．５重量％）１００重
量部に、化合＊Ａトして後述の第３表記載のｄｉ−α−
トコフェロール、化合物Ｂとして１，３．５−　トリメ
チル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、化合物Ｃとしてテ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニル）　−４，
４’−ビフェニレン−ジ−フォス７オナイトおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量をヘンセルミキサー（商品名）
に入れ、３分間撹拌混合した後口径４０關の単軸押出機
で２００℃にて浴融混練しペレタイズした。また比較例
１７〜２４としてＭＦＲが４．Ｏｊ’／１０分の粉末状
エチレンープロビレンブロック共重合体（エチレンａｌ
１８．５重量％）１００重量部に後述の第３表記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例５〜６に準拠し
て撹拌混合、溶融混練してペレットを得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法によシ熱的加
工安定性および着色防止性の評価を行った。結果を第３
表に示す。

実施例７〜８、比較例２５〜３２ ポリオレフィンとして、ＭＩ（１９０℃における荷重２
．１６に４を加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量
）５．０ｆ／１０分の粉末状チーグラ・ナツタ系エチレ
ン単独重合体１００重量部Ｋ、化合物Ａとして後述の第
４表記載のｄｉ−α−トコフェロール、化合物Ｂとして
１，３．５−　）リメテル−２，４，６−）リス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、化合物Ｃとしてテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフエニル）　−４，４’−ビフェニレン−ジ−７オス
フオナイトおよび他の添加剤のそれぞれ所定量をへンセ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合した後口
径４０ｆｉの単軸押出機で２００℃にて溶融混練しペレ
タイズした。また比較例２５〜３２としてＭｌが５．Ｏ
ｒ／１０分の粉末状チーグラ・ナツタ系エチレン単独重
合体１００重量部に後述の３１４４表記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例７〜８に準拠して撹拌混
合、溶融混練してペレットを得た。

得られたペレットを用いて前記の試験方法によシ熱的加
工安定性および着色防止性の評価を行った。結果を第４
表に示す。

第１〜４表に示される本発明に係わる化合物および添加
剤は下記の通シである。

化合物＾：ｄｌ−α−トコフェロール 化合物Ｂ　：　１，３．５−　トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン 化合物Ｃ；テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフエニ
ル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォス７オナイト フェノール系酸化防止剤１　：　２，６−ジーｔ　−ｙ
’チル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２；トリス（３，５−シーｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤３：テトラキス〔メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタンチオエーテル系酸化防
止剤ニジミリスチルチオジプロピオネート リン系酸化防止剤ｌ；トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト リン系酸化防止剤２：ジステアリルベンタエリスリトー
ルージフオスファイト Ｃａ　Ｓｔ＊ステアリン酸カシカルシ ウム第 １表本樹脂＋００１ｉ量部に対する添加剤の重量部ΔＭ
ＰＲ４２ＭＦＲ−第１ＭＦＲ ΔＹＩ＝第２ＹＩ−第１ＹＩ 第　　２　　表 注）本樹脂１００ｆＩ量部に対する添加剤のｔ置部−Ｍ
ＦＲ＝第２Ｍ第２−ＦＲＭＰＲ ΔＹｌ＝第２Ｙｌ−第１ＹＩ 第　　３　　表 注）本樹脂１００１１に１１Ｂに対する添加剤のｆｆ１
１１部−ＭＦＲ＝第２Ｍ第２−ＦＲＭＰＲ ΔＹＩ＝第２ＹＩ−１１１！ＩＹＩ 第　　４　　表 注）本樹脂１００１ｉｊｌｌ！Ｂに対する添加剤の重量
部ΔＭ＋＝第１Ｍ＋−第２Ｍ＋ ΔＹｌ＝第２ＹＩ−第１ＹＩ 第１！１！に記載の実施例および比較例は、ポリオレフ
ィンとしてプロピレン単独重合体を用いた場合である。

第１表かられかるように、実施例１〜２は本発明に係わ
る化合物Ａと、化合物Ｂまたは化合物Ｃとを用いたもの
であシ、実施例１〜２と比較例１〜２（化合物Ａ単味系
）をくらべてみると、実施例１〜２は熱的加工安定性お
よび着色防止性いずれも優れていることがわかる。また
化合物Ａと従来公知であるフェノール系酸化防止剤との
併用系である比較例３〜５と実施例１〜２をくらべると
、比較例３〜５は熱的加工安定性はかなシ改善されるも
のの未だ充分ではなく、着色防止性についての効果も未
だ充分ではない。同様にチオエーテル系酸化防止剤（チ
オジプロピオン緻エステル）ヲ併用した比較例６と実施
例１〜２をくらべると、着色防止性はかなり載置される
ものの未だ充分ではなく、熱的加工安定性についての効
果も未だ充分で線ない。さらに本発明に係わる化合物Ｃ
以外のリン系酸化防止剤を併用した比較例７〜８と実施
例１〜２をくらべると、いずれの点においても比較例７
〜８が劣っており、本発明の組成物において顕著な相乗
効果が認められることがわかる。

また本発明に係わる実施例１〜２において、化合物Ａに
対する化合物Ｂまたは化合物Ｃの相乗効果をくらべると
、フェノール系酸化防止剤である化合物Ｂがリン系酸化
防止剤である化合物Ｃよりも優れていることがわかる。

このこと１通常のフェノール系酸化防止剤に対してリン
系酸化防止剤が浸れた相乗効果を奏する事実から考える
と、本発明すなわち化合物置との併用において見い出さ
れた特有の効果であると言える。

第２〜４表は、ポリオレフィンとしてそれぞれエチレン
−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレン
ブロック共１合体、チーグラ・ナツタ系エチレン単独電
合体を用いたものであり、これらについても上述と同様
の効果が確認された。

このことから本発明の組成物が、従来から知られた化合
物置の単独あるいは各稙化合切を併用してなる組成物に
くらべて、全ての点で優れていることがわかり本発明の
組成物の顕著な効果が確認された。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリオレフィン１００重量部に、下記一般式〔
   I 〕で示される６−ヒドロキシクロマン系化合物（以下
   、化合物Ａという。）、および下記一般式〔II〕で示さ
   れるフェノール系化合物（以下、化合物Ｂという。）ま
   たは下記一般式〔III〕で示されるフオスフオナイト系
   化合物（以下、化合物Ｃという。）をそれぞれ ０．０１〜１重量部配合してなる安定化されたポリオレ
   フィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ
   水素または炭素数１〜４の同種もしくは異種のアルキル
   基を、Ｒ＿４は炭素数１〜１６のアルキル基もしくはア
   ルキレン基を、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は
   それぞれ水素または炭素数１〜８の同種もしくは異種の
   アルキル基を示す。）（２）一般式〔 I 〕、〔II〕お
   よび〔III〕において、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３で
   示されるアルキル基がメチル基、Ｒ＿４で示されるアル
   キル基がヘキサデシル基、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およ
   びＲ＿８で示されるアルキル基がｔ−ブチル基である特
   許請求の範囲第（ I ）項に記載の安定化されたポリオ
   レフィン組成物。 （３）化合物Ａとしてトコフェロールを用いる特許請求
   の範囲第（１）項に記載の安定化されたポリオレフィン
   組成物。 （４）化合物Ｂとして１，３，５−トリメチル−２，４
   ，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
   シベンジル）ベンゼンを用いる特許請求の範囲第（１）
   項に記載の安定化されたポリオレフィン組成物。 （５）化合物（Ｃ）としてテトラキス（２，４−ジ−ｔ
   −ブチルフエニル）−４，４′−ビフエニレン−ジーフ
   オスフオナイトを用いる特許請求の範囲第（１）項に記
   載の安定化されたポリオレフィン組成物。