JP3201072B2 - 安定化されたポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化されたポリオレ
フィン組成物に関する。さらに詳しくは、実用時のポリ
オレフィンの酸化劣化防止性に優れた水系接触使用に対
して安定化されたポリオレフィン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリオレフィンは比較的安価でか
つ優れた機械的性質を有するので、射出成形品、中空成
形品、フィルム、シート、繊維など各種の成形品の製造
に用いられている。しかしながら、ポリオレフィンとり
わけプロピレン系重合体は、該重合体中に酸化を受けや
すい第３級炭素を有しているため、成形加工時および実
用時に熱酸化劣化を受けやすい問題がある。このため、
従来から熱酸化劣化を防止する目的で、各種の酸化防止
剤が広く用いられている。しかしながら、各種酸化防止
剤を配合してなるポリオレフィン組成物を成形し、得ら
れた成形品を熱水と長期間接触する用途に用いた場合、
該組成物に配合した酸化防止剤が熱水によって抽出され
るため、熱水接触時の耐熱酸化劣化性（以下、耐熱水性
という。）が著しく低下するといった問題が起こる。

【０００３】このため、従来からポリオレフィン組成物
の耐熱水性を向上する目的で、該ポリオレフィン、分子
内にエステル結合を持たないフェノール系安定剤および
分子内にエステル結合を持たないイオウ系安定剤からな
るポリオレフィン樹脂組成物が提案されている（特開平
２−265939号公報）。また、特開昭62−45658号公報に
は合成樹脂に次の化２で表わされる化合物を配合してな
る安定化された合成樹脂組成物が提案され、該公報には
本発明の組成物にさらにチオエーテル系の抗酸化剤を併
用することができ、該併用することによって、酸化安定
性を著しく改善することができるとの記載がある。そし
て、これらのチオエーテル系抗酸化剤としては、例えば
ジアルキルチオジプロピオネート及びアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコールのエステルがあげられてい
る。

【化２】 （式中、Ｒは炭素原子数４〜８の第三級アルキル基を示
し、Ｒ₁は炭素原子数１〜５のアルキル基またはアルコ
キシ基を示し、Ｒ₂及びＲ₃は各々独立して水素原子又は
炭素原子数１〜５のアルキル基若しくはアルコキシ基を
示し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及びＲ₉は各々独立して
水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基を示す。
ｎは２以上で平均して75以下を示す）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開平２−265939号公報に提案されたポリオレフィン樹脂
組成物は、耐熱水性について改善はされるものの、いま
だ充分満足できるものではなく、また、該公報には分子
内にエステル結合を持たないフェノール系安定剤として
重合型フェノール化合物はなんら記載も示唆もない。。
また、前記特開昭62−45658号公報に提案されたポリオ
レフィン組成物にチオエーテル系抗酸化剤としてジアル
キルチオジプロピオネートもしくはアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールのエステルを併用した組成物
は、耐熱水性についてチオエーテル系抗酸化剤を併用し
たにもかかわらずほとんど改善されず、該公報にはチオ
エーテル系抗酸化剤としてジアルキルジスルフィド、2,
4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-
ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジンもしくは2,4-ビス
［（オクチルチオ）メチル］-o-クレゾールと併用し得
ることはなんら記載も示唆もない。

【０００５】本発明者は、ポリオレフィン組成物に関す
る上述の問題点を解決した組成物すなわち耐熱水性の改
善されたポリオレフィン組成物を得るべく鋭意研究し
た。その結果、ポリオレフィンに分子量1,000〜4,000の
特定の重合型フェノール化合物および特定のチオエーテ
ル系化合物をそれぞれ特定量配合してなる組成物が上述
のポリオレフィン組成物の欠点を解決することができる
ことを見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の耐熱水性に優れた水系接触使用
に対して安定化されたポリオレフィン組成物を提供する
ことである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1) ポリオレフィン100重量部に対して、下記化３で示
される分子量1,000〜4,000の重合型フェノール化合物
（以下、化合物Ａという）および下記〜から選ばれ
た１種または２種以上のチオエーテル系化合物（以下、
化合物Ｂという）をそれぞれ0.05〜５重量部配合してな
る安定化されたポリオレフィン組成物。

【化３】 （式中、Ｒは炭素原子数４〜８の第三級アルキル基を示
し、Ｒ₁は炭素原子数１〜５のアルキル基もしくはアル
コキシ基を示し、Ｒ₂およびＲ₃は各々独立して水素原子
または炭素原子数１〜５のアルキル基もしくはアルコキ
シ基を示し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉は各々
独立して水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基
を示す。ｎは正の整数を示す）、 ジアルキルジスルフィド、 2,4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ
-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジン、 2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］-o-クレゾー
ル。 (2) 前記第１項に記載の組成物に、さらにポリオレフィ
ン100重量部に対して、リン系酸化防止剤0.05〜１重量
部を配合してなる前記第１項記載の安定化されたポリオ
レフィン組成物。

【０００７】本発明で用いるポリオレフィンは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペ
ンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン-プロ
ピレン-非共役ジエン ３元共重合体などのポリオレフィ
ン、上述のα-オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリ
ル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、こ
れらα-オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合
体、これらα-オレフィンと不飽和カルボン酸もしくは
その無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合
物との反応生成物、上述のポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、上述のポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これらポリオレフィンの単独使用はもちろんのこ
と、２種以上のポリオレフィンを混合して用いることも
できる。

【０００８】また、上述のポリオレフィンに各種合成ゴ
ム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチ
レンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチ
レン-スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性
合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン-アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹脂、石油
樹脂（たとえばＣ₅系石油樹脂、水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ
₉系石油樹脂、水添Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油
樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉系石油樹
脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン
系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シク
ロペンタジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₉共
重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油
樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂などの軟
化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いる
こともできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレ
ン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重
合体、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、
結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性
エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性
プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およびこ
れらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。

【０００９】本発明で用いられる化合物Ａは前記特開昭
62−45658号公報に記載された製造方法によって得るこ
とができる。すなわち、化合物Ａは、下記化４

【化４】 （ただし、式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は上記したものと
同じ）で表されるフェノール化合物と下記化５

【化５】 （ただし、式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉は
上記したものと同じ）で表されるビス（ヒドロキシアル
キル）ベンゼン化合物を、ブレンステッド酸（硫酸、塩
酸、リン酸、p-トルエンスルホン酸など）、ルイス酸
（三フッ化ホウ素、三フッ化ホウ素の錯体触媒など）、
陽イオン交換樹脂、シリカ-アルミナなどの固体酸など
のアルキル化反応触媒の存在下に反応させて、下記化６
で表される化合物を製造し、さらに炭素数４〜８のビニ
リデン型オレフィン化合物または第３級アルコ−ルを前
記アルキル化触媒の存在下に反応させて得ることができ
る。

【化６】 （ただし、式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、
Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉およびｎは上記したものと同じ）。

【００１０】化２で表されるフェノール化合物として
は、具体的には、o-またはp-クレゾール、o-またはp-メ
トキシフェノール、o-またはp-エチルフェノール、o-ま
たはp-プロピルフェノール、o-またはp-ブチルフェノー
ル、o-またはp-アミルフェノール、o-またはp-シクロペ
ンチルフェノール、2,3-ジメチルフェノール、3,4-ジメ
チルフェノール、2,5-ジメチルフェノール、3-メトキシ
-2-メチルフェノール、3-メトキシ-4-メチルフェノー
ル、2,3,5-トリメチルフェノール、3,4,5-トリメチルフ
ェノールなどが挙げられ、これらは単独でまたは混合物
として使用される。このような、フェノール水酸基に対
してo-位およびp-位の３箇所のうち２箇所が水素原子で
あるフェノール化合物を用いる理由は、ビス（ヒドロキ
シアルキル）ベンゼン化合物がアルキル化反応して、ゲ
ル化せずに線状のフェノール重合体を生成せしめるのに
２箇所のアルキル化反応部位を必要とするためである。
化５で表されるビス（ヒドロキシアルキル）ベンゼン化
合物としてはm-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）
ベンゼン、p-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベ
ンゼン、m-ビス（1-ヒドロキシエチル）ベンゼン、p-ビ
ス（1-ヒドロキシエチル）ベンゼン、m-ビス（1-ヒドロ
キシ-1-エチルエチル）ベンゼン、p-ビス（1-ヒドロキ
シ-1-エチルエチル）ベンゼンなどが挙げられ、特に好
ましくは、下記化７で表されるm−ビス（１−ヒドロキ
シ−１−メチルエチル）ベンゼンおよびp−ビス（ヒド
ロキシ−１−メチルエチル）ベンゼンが挙げられ、これ
らは単独でまたは混合物として用いることができる。

【化７】 （ただし、２個のヒドロキシ-i-プロピル基は互いにm-
位もしくはp-位に結合している）。炭素数４〜８のビニ
リデン型オレフィン化合物としては、2-メチル-1-プロ
ペン、2-メチル-1-ブテン、2,4,4-トリメチル-1-ペンテ
ンなどが挙げられる。また、炭素数４〜８の第３級アル
コールとしては、t-ブタノール、t-ペンタノール、2,4,
4-トリメチル-2-ペンタノールなどが挙げられる。

【００１１】化合物Ａの分子量が1,000未満の場合、化
合物Ａが熱水によって容易にポリオレフィン組成物から
抽出されるため、ポリオレフィン組成物の耐熱水性の改
善効果が充分に発揮されず、また、分子量が4,000を超
えると前述の抽出の問題は解決されるもののポリオレフ
ィン組成物中における化合物Ａの移行性が低下するた
め、化合物Ａの酸化防止効果が充分に発揮されない。こ
れら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、２種以上の
化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａの配合割
合は、ポリオレフィン100重量部に対して0.05〜５重量
部、好ましくは0.1〜２重量部である。0.05重量部未満
の配合ではポリオレフィン組成物の耐熱水性の改善効果
が充分に発揮されず、また５重量部を超えても構わない
が、それ以上の耐熱水性の改善効果が期待できず実際的
でないばかりでなくまた不経済である。

【００１２】本発明で用いられる化合物Ｂとしてはジノ
ニルジスルフィド、ジラウリルジスルフィド、ジミリス
チルジスルフィド、ジパルミチルジスルフィド、ジステ
アリルジスルフィド、ジベヘニルジスルフィド、ラウリ
ルミリスチルジスルフィド、ラウリルパルミチルジスル
フィド、ラウリルステアリルジスルフィド、ミリスチル
パルミチルジスルフィド、ミリスチルステアリルジスル
フィド、パルミチルステアリルジスルフィド、2,4-ビス
（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチル
アニリノ）-1,3,5-トリアジンおよび2,4-ビス［（オク
チルチオ）メチル］-o-クレゾールなどを例示できる。
特にジステアリルジスルフィド、2,4-ビス（オクチルチ
オ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,
3,5-トリアジンおよび2,4-ビス［（オクチルチオ）メチ
ル］-o-クレゾールが好ましい。これら化合物Ｂの単独
使用はもちろんのこと、２種以上の化合物Ｂを併用する
こともできる。該化合物Ｂの配合割合は、ポリオレフィ
ン100重量部に対して0.05〜５重量部、好ましくは0.1〜
２重量部である。0.05重量部未満の配合ではポリオレフ
ィン組成物の耐熱水性の改善効果が充分に発揮されず、
また５重量部を超えても構わないが、それ以上の耐熱水
性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくま
た不経済である。

【００１３】本発明の組成物にあっては、リン系酸化防
止剤を併用することによって、相乗的に耐熱水性および
着色防止性の改善効果が発揮されるので併用することが
好ましい。リン系酸化防止剤としてはジステアリル-ペ
ンタエリスリトール-ジフォスファイト、ジフェニル-ペ
ンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（ノニル
フェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、
カテシル-2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニルフォスフ
ァイト、カテシル-2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルフォス
ファイト、α-ナフチルカテシルフォスファイト、2,2'-
メチレンビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）-2-ナフ
チルフォスファイト、4,4'-ブチリデン-ビス（3-メチル
-6-t-ブチルフェニル-ジ-トリデシルフォスファイ
ト）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ジ-トリデシルフォス
ファイト-5-t-ブチルフェニル）ブタン、トリラウリル
トリチオフォスファイト、トリセチルトリチオフォスフ
ァイト、ジ（ラウリルチオ）ペンタエリスリトールジフ
ォスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファ
フェナンスレン-10-オキサイド、10-ヒドロキシ-9,10-
ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）フォスファイト、トリス（2,4-ジ-ノニ
ルフェニル）フォスファイト、トリス（モノ,ジノニル
フェニル）フォスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチル
フェニル）フォスファイト、トリス（2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェニル）フォスファイト、ビス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファ
イト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペン
タエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-
ブチル-4-s-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール-ジ
フォスファイト、

【００１４】ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-
t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボニルエチル-フ
ェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビ
ス［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニル
オキシカルボニル）-フェニル］ペンタエリスリトール-
ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサ
デシルオキシカルボニル-フェニル）ペンタエリスリト
ール-ジフォスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチル
フェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、
テトラキス（2,4-ジ-t-ブチル-5-メチルフェニル）-4,
4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）-4,4'-ビフェニ
レン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス（2,4,6-トリ-t
-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォ
ナイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシ
ルオキシカルボニルエチル-フェニル）-4,4'-ビフェニ
レン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス［2,6-ジ-t-ブ
チル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナ
イト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシル
オキシカルボニル-フェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-
フォスフォナイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）
-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフ
ォスファイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
オクタデシルオキシカルボニルエチル-フェニル）-3,9-
ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイ
ト、テトラキス［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブ
チルフェニルオキシカルボニル）-フェニル］-3,9-ビス
（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイト、
テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシ
カルボニル-フェニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒ
ドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン-ジフォスファイト、

【００１５】ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t
-ブチルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフ
ォナイト、ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、
ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒ
ドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン-ジフォスファイト、ビス［2,2'-エチリ
デン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）］-3,9-ビ
ス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル）ノニルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'
-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリデシルフォスフ
ァイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ミリス
チルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル）ステアリルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォ
スファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,4,6-ト
リ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、

【００１６】2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボニル
エチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-
t-ブチルフェニルオキシカルボニル）-フェニル］フォ
スファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-
メチル-6-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ノニルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
トリデシルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ステアリルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェ
ニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル
-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタ
デシルオキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェ
ニルオキシカルボニル）-フェニル］フォスファイト、
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、2,2'
-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ノニルフ
ォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリデシルフォスファ
イト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-メ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェニル）フォスファイト、2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t
-ブチルフェニル）フォスファイト、

【００１７】2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカ
ルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブ
チル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフ
ェニル）オクチルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ノニルフォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフ
ェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）トリデシルフォス
ファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-エチリ
デン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ステアリル
フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t
-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォス
ファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシル
オキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、
2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニ
ルオキシカルボニル）-フェニル］フォスファイト、2,
2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ノニルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリ
デシルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ステアリ
ルフォスファイト、

【００１８】2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボ
ニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニル）
-フェニル］フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル）ノニルフォスファイト、2,2'-
チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ラウリルフ
ォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチル
フェニル）トリデシルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスフ
ァイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ステアリルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニ
ル）フォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチル
フェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシ
カルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-チ
オ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-
ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］フォスファイトおよび2,2'-チオ-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4
-n-ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスフ
ァイトなどを例示でき、特にジステアリル-ペンタエリ
スリトール-ジフォスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナ
イト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリス
リトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4
-メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスフ
ァイト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール-ジフォスファイトおよび2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フルオロフォスフ
ァイトが好ましい。これらリン系酸化剤の単独使用はも
ちろんのこと、２種以上のリン系酸化剤を併用すること
もできる。該リン系酸化剤の配合割合は、ポリオレフィ
ン100重量部に対して0.05〜１重量部、好ましくは0.1〜
0.5重量部である。

【００１９】本発明の組成物にあっては、通常ポリオレ
フィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール系
（ただし、化合物Ａを除く。）、チオエーテル系（ただ
し、化合物Ｂを除く。）などの酸化防止剤、光安定剤、
重金属不活性化剤（銅害防止剤）、透明化剤、造核剤、
滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無
滴剤、過酸化物の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助
剤、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分散剤
もしくは中和剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充填剤
（たとえばタルク、マイカ、クレ−、ウォラストナイ
ト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライ
ト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボ
ンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カッ
プリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン
系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如
き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤、または
有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、
天然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用
することができる。

【００２０】本発明の組成物はポリオレフィンに前記の
化合物Ａおよび化合物Ｂならびに通常ポリオレフィンに
添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通常の
混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スー
パーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーな
どを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブ
ラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜3
20℃、好ましくは180℃〜290℃で溶融混練ペレタイズす
ることにより得ることができる。得られた組成物は射出
成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法に
より目的とする成形品の製造に供される。

【００２１】

【作用】本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止
剤として作用し、また化合物Ｂは過酸化物分解剤として
化合物Ａの酸化防止作用に対して相乗的に作用し、耐熱
水性を著しく改善しているものと考えられる。

【００２２】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 １）耐熱水性：得られたペレットを用いて長さ50mm、巾
50mm、厚み２mmの試験片を射出成形法により作成し、該
試験片を用いてステンレス製水槽中に浸漬し、熱水浸漬
処理を行った。水槽には130℃のスチームを導入し水温
を98±２℃に保ち、水位を一定となるように熱水をオバ
ーフローさせ、熱水抽出される各種配合物の飽和水溶液
とならないようにした。耐熱水性は、後述の各表に記載
した所定の時間熱水浸漬処理した試験片を用いて、オー
ブンライフ試験により評価した。すなわち、該試験片を
用いて温度150℃に調節した循環熱風オーブンに入れ、
試験片が完全劣化するまでの時間（引張強度が０になる
までの時間）を測定（ＪＩＳ Ｋ 7212に準拠）すること
により耐熱水性を評価した。耐熱水性が優れる材料と
は、30,000時間熱水浸漬処理した試験片のオーブンライ
フ値が大きいものをいう。

【００２３】実施例１〜９、比較例１〜17 ポリオレフィンとしてＭＦＲ（230℃における荷重2.16k
gを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.0g／10
分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重
合体100重量部に、化合物Ａとして分子量1,552のp-クレ
ゾール、m-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベン
ゼンおよびt-ブタノールの反応生成物、化合物Ｂとして
ジステアリルジスルフィド、2,4-ビス（オクチルチオ）
-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-
トリアジンもしくは2,4-ビス［（オクチルチオ）メチ
ル］-o-クレゾールおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40
mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット
化した。また比較例１〜17としてＭＦＲが6.0g／10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
100重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例１〜９に準拠して溶融混練処理し
てペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の試
験方法により耐熱水性の評価を行った。これらの結果を
第１表に示した。

【００２４】実施例10〜18、比較例18〜34 ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量％およ
びＭＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性
エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有
量2.5重量％）20重量％とからなる合計100重量部に、化
合物Ａとして分子量1,048の2,3,5-トリメチルフェノー
ル、m-ビス（1-ヒドロキシエチル）ベンゼンおよびt-ブ
タノールの反応生成物、化合物Ｂとしてジラウリルジス
ルフィド、2,4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキ
シ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジンもし
くは2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］-o-クレゾー
ルおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第２表に
記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で
200℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例18〜34としてＭＦＲが4.0g／10分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量％およびＭ
ＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量
2.5重量％）20重量％とからなる合計100重量部に後述の
第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例10〜18に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
得られたペレットを用いて前記の試験方法により耐熱水
性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

【００２５】実施例19〜27、比較例35〜51 ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重
合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、化合物
Ａとして分子量2,534のp-t-ブチルフェノール、m-ビス
（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベンゼンおよび2,4,4
-トリメチル-1-ペンテンの反応生成物、化合物Ｂとして
ジミリスチルジスルフィド、2,4-ビス（オクチルチオ）
-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-
トリアジンもしくは2,4-ビス［（オクチルチオ）メチ
ル］-o-クレゾールおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径40
mmの単軸押出機で200℃にて溶融混練処理してペレット
化した。また比較例35〜51としてＭＦＲが4.0g／10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレン
ブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量
部に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例19〜27に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法に
より耐熱水性の評価を行った。これらの結果を第３表に
示した。

【００２６】実施例28〜36、比較例52〜68 ポリオレフィンとしてＭＦＲ8.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体70重量％、Ｍ
ＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含
有量2.5重量％、ブテン-1含有量4.5重量％）５重量％、
ＭＩ（190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間
の溶融樹脂の吐出量）5.0g／10分の安定化されていない
粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体
10重量％およびムーニー粘度ＭＬ1+4(100℃)25の安定化
されていない粉末状非晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（プロピレン含有量25重量％）15重量％とか
らなる合計100重量部に、化合物Ａとして分子量3,848の
3-メトキシ-4-メチルフェノール、p-ビス（1-ヒドロキ
シ-1-エチルエチル）ベンゼンおよびt-ペンタノールの
反応生成物、化合物Ｂとしてジステアリルジスルフィ
ド、2,4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-
ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジンもしくは2,4-
ビス［（オクチルチオ）メチル］-o-クレゾールおよび
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第４表に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分
間攪拌混合したのち、口径40mmの単軸押出機で200℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例52〜68
としてＭＦＲが8.0g／10分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体70重量％、ＭＦＲが7.0g／
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロ
ピレン-ブテン-1 ３元共重合体（エチレン含有量2.5重
量％、ブテン-1含有量4.5重量％）５重量％、ＭＩが5.0
g／10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッ
タ系高密度エチレン単独重合体10重量％およびムーニー
粘度ＭＬ1+4(100℃)が25の安定化されていない粉末状非
晶性エチレン-プロピレンランダム共重合体（プロピレ
ン含有量25重量％）15重量％とからなる合計100重量部
に後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例28〜36に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法によ
り耐熱水性の評価を行った。これらの結果を第４表に示
した。

【００２７】第１表〜第４表に示される各種添加剤は下
記の通りである。 化合物Ａ［１］：分子量1,552のp-クレゾール、m-ビス
（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベンゼンおよびt-ブ
タノールの反応生成物（下式(６)）

【化８】 化合物Ａ［２］：分子量1,048の2,3,5-トリメチルフェ
ノール、m-ビス（1-ヒドロキシエチル）ベンゼンおよび
t-ブタノールの反応生成物（下式(７)）

【化９】 化合物Ａ［３］：分子量2,534のp-t-ブチルフェノー
ル、m-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベンゼン
および2,4,4-トリメチル-1-ペンテンの反応生成物（下
式(８)）

【化１０】 化合物Ａ［４］：分子量3,848の3-メトキシ-4-メチルフ
ェノール、p-ビス（1-ヒドロキシ-1-エチルエチル）ベ
ンゼンおよびt-ペンタノールの反応生成物（下式(９)）

【化１１】 化合物Ｂ［１］：ジラウリルジスルフィド 化合物Ｂ［２］：ジミリスチルジスルフィド 化合物Ｂ［３］：ジステアリルジスルフィド 化合物Ｂ［４］：2,4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジ
ン 化合物Ｂ［５］：2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］
-o-クレゾール リン系酸化防止剤１：ジステアリル-ペンタエリスリト
ール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤３：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤４：テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト リン系酸化防止剤５：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t
-ブチルフェニル）フルオロフォスファイト

【００２８】フェノール系酸化防止剤１：1,3,5-トリメ
チル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤２：ビス［3,3-ビス（3'-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシフェニル）ブチリックアシッド］エ
チレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤３：ビス［2-（3'-t-ブチル-5'
-メチル-2'-ヒドロキシベンジル）-4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル］テレフタレート フェノール系酸化防止剤４：トリス（4-t-ブチル-3-ヒ
ドロキシ-2,6-ジメチルベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤５：1,1,3-トリス（2-メチル-5
-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタン フェノール系酸化防止剤６：分子量753のp-クレゾー
ル、m-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベンゼン
およびt-ブタノールの反応生成物（下式(10)）

【化１２】 フェノール系酸化防止剤７：分子量5,548のp-クレゾー
ル、m-ビス（1-ヒドロキシ-1-メチルエチル）ベンゼン
およびt-ブタノールの反応生成物（下式(11)）

【化１３】 チオエーテル系酸化防止剤１：ジミリスチルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤２：ペンタエリスリトール-
テトラキス（3-ラウリルチオプロピオネート） チオエーテル系酸化防止剤３：3,9-ビス（2-ラウリルチ
オエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウン
デカン Ｃa−Ｓt：ステアリン酸カルシウム

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００２９】第１表に記載の実施例および比較例は、ポ
リオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用い
た場合である。第１表からわかるように、実施例１〜９
は本発明にかかわる化合物Ａおよび化合物Ｂを配合した
ものであり、実施例１〜９と比較例１（化合物Ａを単独
に配合したもの：前記特開昭62−45658号公報に提案さ
れた組成物）とをくらべてみると、実施例１〜９は化合
物Ｂの併用によって耐熱水性が著しく改善されているこ
とがわかる。実施例１〜４の組成物において化合物Ｂの
替わりにチオエーテル系酸化防止剤１〜３をそれぞれ配
合した比較例２〜４（比較例２および３は、前記特開昭
62−45658号公報に提案されたチオエーテル系抗酸化剤
併用系組成物）と実施例１〜９をくらべてみると、比較
例２〜４の耐熱水性は比較例１と同程度もしくは若干改
善されるもののいまだ充分ではない。また、化合物Ａの
替わりにフェノール系酸化防止剤１〜５および化合物Ｂ
もしくはチオエーテル系酸化防止剤１、３をそれぞれ配
合した比較例５〜15（比較例11、14および15は、前記特
開平２−265939号公報に提案された組成物）と実施例１
〜９をくらべてみると、比較例５〜15は熱水浸漬処理の
初期の段階におけるオーブンライフ値には優れるもの
の、耐熱水性においてはいまだ充分ではない。さらに、
実施例１の組成物において化合物Ａの替わりに、化合物
Ａの要件のひとつである分子量が本発明の範囲外である
フェノール系酸化防止剤６〜７をそれぞれ配合した比較
例16〜17と実施例１〜９をくらべてみると、比較例16〜
17の耐熱水性はいまだ充分ではない。すなわち、比較例
16は熱水浸漬処理の初期の段階におけるオーブンライフ
値には優れるものの、長期の熱水浸漬処理によって著し
い耐熱水性の低下をもたらし、また比較例17は比較例16
の如き低下現象はみられないものの、熱水浸漬処理のい
ずれの段階においてもオーブンライフ値が小さいことが
わかる。従って、本発明にかかわる化合物Ａおよび化合
物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない比較各例は、本
発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、
本発明で得られる耐熱水性は、本発明において化合物Ａ
および化合物Ｂを併用したときにはじめてみられる特有
の効果であるといえる。さらに、実施例１〜４の組成物
において、各種リン系酸化防止剤を併用した実施例５〜
９は、実施例１〜４にくらべて化合物Ａおよび化合物Ｂ
の優れた耐熱水性の改善効果が阻害されることなく、リ
ン系酸化防止剤併用による耐熱水性改善の顕著な相乗効
果が認められることがわかる。

【００３０】第２表〜第４表は、ポリオレフィンとして
それぞれ結晶性プロピレン単独重合体および結晶性エチ
レン-プロピレンランダム共重合体の混合物、結晶性エ
チレン-プロピレンブロック共重合体または結晶性プロ
ピレン単独重合体、結晶性エチレン-プロピレン-ブテン
-1 ３元共重合体、チーグラー・ナッタ系高密度エチレ
ン単独重合体および非晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体の混合物を用いたものであり、これらについ
ても上述と同様の効果が確認された。

【００３１】

【発明の効果】本発明の組成物は、従来公知の耐熱水性
を改善したポリオレフィン組成物に比較して、(1)成形
品としたときの該成形品の耐熱水性が著しく優れてい
る。(2)耐熱水性が著しく優れていることから、各種成
形分野の耐熱水性を要求される用途（たとえば電気ポッ
ト、電気炊飯器および給湯設備などの家電用品や床暖房
パイプなどの水廻り用部品）に好適に使用することがで
きる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン100重量部に対して、下記
   化１で示される分子量1,000〜4,000の重合型フェノール
   化合物および下記〜から選ばれた１種または２種以
   上のチオエーテル系化合物をそれぞれ0.05〜５重量部配
   合してなる安定化されたポリオレフィン組成物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素原子数４〜８の第三級アルキル基を示
   し、Ｒ₁は炭素原子数１〜５のアルキル基もしくはアル
   コキシ基を示し、Ｒ₂およびＲ₃は各々独立して水素原子
   または炭素原子数１〜５のアルキル基もしくはアルコキ
   シ基を示し、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈およびＲ₉は各々
   独立して水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基
   を示す。ｎは正の整数を示す）、 ジアルキルジスルフィド、 2,4-ビス（オクチルチオ）-6-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ
   -t-ブチルアニリノ）-1,3,5-トリアジン、 2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］-o-クレゾー
   ル。
2. 【請求項２】請求項１記載の組成物に、さらにポリオレ
   フィン100重量部に対して、リン系酸化防止剤0.05〜１
   重量部を配合してなる請求項１記載の安定化されたポリ
   オレフィン組成物。