JP2747846B2 - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止
性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが
行われ、広く実用に供されている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は、燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生することか
ら、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要
求されている。各種ノンハロゲン系難燃剤の中でも有害
な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マ
グネシウムは、脱水分解温度が高く、また燃焼時の抑煙
効果に優れていることから広く実用に供されている。ま
た、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該
重合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有しているた
め、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい
欠点がある。このため、従来から熱酸化劣化を防止する
目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている。

ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化
防止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用
いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルな
どの重金属と接触する用途に使用されることがある。し
かしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含ま
れる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けるこ
とから、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐酸化劣化性（以下、耐重金属性
という。）が著しく低下するといった欠点がある。

このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金
属性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤お
よび銅害防止剤を配合した組成物（特開昭52−11238号
公報および特開昭63−56544号公報）、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物を配合した
組成物（特開昭59−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭63−189462
号公報）がそれぞれ提案されている。

しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部
品などの用途において難燃性の要求がますます厳しくな
ってきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の
実用時の使用条件（耐重金属性および電気絶縁性など）
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−11238
号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−159473号公
報および特開昭63−189462号公報に提案されている難燃
性ポリオレフィン組成物は耐重金属性についていまだ充
分満足できるものではない。

このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテ
ル系化合物、重金属不活性剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した（特願平１−35792号および特願平１−6
2845号）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者は、特願平１−35792号および特願平１−628
45号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に満足する
ことなくさらに鋭意研究した。

その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウム
からなる難燃性組成物に下記一般式［Ｉ］で示されるフ
ェノール系化合物、下記〜から選ばれた１種または
２種以上の化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化
合物をそれぞれ特定量配合することにより耐重金属性の
改善された難燃性ポリオレフィン組成物が得られること
を見い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

下記一般式［II］で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 （ただし、式中R₁は炭素数１〜８のアルキル基を、R₂は
水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、R₃は炭素数
２〜４のアルキレン基を、R₄は炭素数８〜28のアルキル
基を、R₅は炭素数２もしくは３のアルキレン基を、R₆お
よびR₇は水素または両者が５員環を形成する＞CH−R₇−
Ｓ−R₆基を、ｎは０もしくは１をそれぞれ示す。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
％を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
［Ｉ］で示されるフェノール系化合物（以下、化合物Ａ
という。）、下記〜から選ばれた１種または２種以
上の化合物（以下、化合物Ｂという。）、重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜１重量部配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物 下記一般式［II］で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 （ただし、式中R₁は炭素数１〜８のアルキル基を、R₂は
水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、R₃は炭素数
２〜４のアルキレン基を、R₄は炭素数８〜28のアルキル
基を、R₅は炭素数２もしくは３のアルキレン基を、R₆お
よびR₇は水素または両者が５員環を形成する＞CH−R₇−
Ｓ−R₆基を、ｎは０もしくは１をそれぞれ示す。） （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
％を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａ、化
合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
ぞれ0.01〜１重量部、脂肪酸を0.5〜５重量部配合して
なる難燃性ポリオレフィン組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン‐１、ペンテン‐１、4-メチル‐ペンテン
‐１、ヘキセン‐１、オクテン‐１などのα‐オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα‐オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン‐プロ
ピレン‐非共役ジエン 3元共重合体、上述のα‐オレフ
ィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα‐オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα‐オレフィ
ンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα‐オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結
晶性、非晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック
共重合体または非晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジ
エン 3元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα‐オレフィ
ンの結晶性単独重合体、結晶性、低結晶性、非晶性ラン
ダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体または非
晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジエン 3元共重合体
を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフ
ィンなどを例示することができ、これらポリオレフィン
の単独使用はもち論のこと、２種以上のポリオレフィン
を混合して用いることもできる。また上述のポリオレフ
ィンに各種合成ゴム（たとえばポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン‐ブタジエ
ン系ゴム、アクリロニトリル‐ブタジエン系ゴム、スチ
レン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体、スチレ
ン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン
‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体、ス
チレン‐プロピレン‐ブチレン渦鰻‐スチレンブロック
共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たとえばポリ
スチレン、スチレン‐アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、ポリア
ミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ
素樹脂、石油樹脂（たとえばC₅系石油樹脂、水添C₅系石
油樹脂、C₉系石油樹脂、水添C₉系石油樹脂、C₅‐C₉共重
合石油樹脂、水添C₅‐C₉共重合石油樹脂、酸変性C₉系石
油樹脂など）、DCPD樹脂（たとえばシクロペンタジエン
系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シク
ロペンタジエン‐C₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン‐C₅共重合石油樹脂、シクロペンタジエン‐C₉共
重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン‐C₉共重合石油
樹脂、シクロペンタジエン‐C₅‐C₉共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジエン‐C₅‐C₉共重合石油樹脂などの軟
化点80〜200℃のDCPD樹脂）など）を混合して用いるこ
ともできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を70重合％以上含有する結晶性プロピレン共重合体
であって、結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン‐ブテン‐１ランダム共重合体、結晶性
エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3元共重合体、結晶
性プロピレン‐ヘキセン‐ブタン‐1 3元共重合体およ
びこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。

本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状
および繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜２μで
あり、0.5μ〜１μが最も好ましく、また繊維状水酸化
マグネシウムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが５μ〜
20μのものが好ましい。また、これら水酸化マグネシウ
ムは表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪
酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロン系カ
ップリング剤、アルミネート系カップリング剤およびジ
ルコアルミネート系カップリング剤などの公知の表面処
理剤で予め表面処理をして用いると、該水酸化マグネシ
ウムとポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上
し、優れた成形加工性が得られ、また成形品としたとき
の該成形品の機械的強度が向上するので、表面処理剤で
表面処理した水酸化マグネシウムを用いることが好まし
い。これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこ
と、２種以上の水酸化マグネシウムを併用することもで
きる。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフ
ィンおよび水酸化マグネシウムからなる組成物に対して
30〜70重量％、好ましくは50〜65重量％である。30重量
％未満の配合では得られる成形品の難燃性が不充分であ
り、また70重量％を超えると成形加工性が困難となり得
られる成形品の機械的強度も低下するので実際的でな
い。

本発明で用いられる化合物Ａとしては3,9-ビス（3-メ
チル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3-t-ブチル‐4
-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3-メチル‐5-t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3-エチル‐5-t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3,5-ジ‐t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3,5-ジ‐t-ア
ミル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス（3,5-ジ‐t-オ
クチル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオ
キサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3-t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3
-t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,1
0-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2
-（3-t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐
2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-
ビス［2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-アミルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3-メチル‐4
-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）エチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［2-（3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）
エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、3,9-ビス［2-（3-i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-ブチルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3-i-ブチル
‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［2-（3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3-t-ブチル‐4-
ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル）エチル］‐2,4,8,10
-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-
（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）
エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシ
フェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-オクチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（2-
メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］
‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,
9-ビス［2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェ
ニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］
ウンデカン、3,9-ビス［2-（2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒド
ロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-ア
ミル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-（2
-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）エチ
ル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［2-（2-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-メチ
ルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1-メチル‐2-（3-t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1-メ
チル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［1-メチル‐2-（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1-メチル
‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェニル）
エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、3,9-ビス［1-メチル‐2-（3,5-ジ‐t-アミル‐4-
ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1-メチル‐2-
（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）エ
チル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［1-メチル‐2-（3,5-ジ‐t-オクチル‐4-
ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-メチル‐2-
（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［2-メチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-メチル‐2-（3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,
10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［2-メチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミル
フェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-メチル‐2-（3,5-ジ
‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,
10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［2-メチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチ
ルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［2-メチル‐2-（3,5-ジ
‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［1,1-ジメチル‐2-（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3-t-アミル‐
4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオ
キサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチ
ル‐2-（3-t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチ
ル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロ
キシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジ
メチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルフェ
ニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］
ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3-メチル‐
4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）エチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［1,1-ジメチル‐2-（3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブ
チルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3
-i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エ
チル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3-i-ブチル‐4-ヒド
ロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-
ジメチル‐2-（3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3,5
-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,
4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビ
ス［1,1-ジメチル‐2-（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-アミルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2
-（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3,5-ジ‐t-ア
ミル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-
ジメチル‐2-（3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］
ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（2-メチル‐
4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］‐2,4,8,
10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［1,1-ジメチル‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ア
ミルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-
（2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］
‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,
9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒド
ロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサス
ピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-
（2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニル）エ
チル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（2-t-ブチル‐4-ヒド
ロキシ‐5-メチルフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［3-（3-t
-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）ブチル］‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［3-
（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）ブチ
ル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカ
ン、3,9-ビス［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフ
ェニル）ブチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン、3,9-ビス［3-（3-メチル‐4-ヒドロキ
シ‐5-t-アミルフェニル）ブチル］‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［3-（3,5-
ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキシフェニル）ブチル］‐2,4,
8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス
［3-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルフェニ
ル）ブチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカンおよび3,9-ビス［3-（3,5-ジ‐t-オクチル‐4-
ヒドロキシフェニル）ブチル］‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカンなどを例示でき、特に3,9-
ビス［2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウ
ンデカン、3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ［5.5］ウンデカン、3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3
-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチ
ル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン
および3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ［5.5］ウンデカンが好ましい。これら化
合物Ａの単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ａ
を併用することもできる。該化合物Ａの配合割合は、ポ
リオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量％を配合
した組成物100重量部に対して0.01〜１重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合で
は耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また１重
量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改
善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経
済である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしては１・3,2・4-ビ
ス（3-（2-エチルヘキシル）チオプロピリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4-ビス（3-n-オクチルチオプロピリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ノニルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-デ
シルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビ
ス（3-ラウリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・
3,2・4-ビス（3-トリデシルチオプロピリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4-ビス（3-ミリスチルチオプロピリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-パルミチル
チオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3
-ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2
・4-ビス（3-ドコシルチオプロピリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4-ビス（3-テトラコシルチオプロピリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ヘキサコシル
チオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3
-オクタコシルチオプロピリデン）ソルビトール、１・
3,2・4-ビス（2-メチル‐3-（2-エチルヘキシル）チオ
プロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（2-メ
チル‐3-n-オクチルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-ノニルチオプロピリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-デ
シルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビ
ス（2-メチル‐3-ラウリルチオプロピリデン）ソルビト
ール、１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-トリデシルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（2-メ
チル‐3-ミリスチルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-パルミチルチオプロピ
リデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3
-ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2
・4-ビス（2-メチル‐3-ドコシルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-テトラコ
シルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビ
ス（2-メチル‐3-ヘキサコシルチオプロピリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-オクタコシ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス
（3-（2-エチルヘキシル）チオブチリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4-ビス（3-n-オクチルチオブチリデン）
ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ノニルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-デシルチオ
ブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ラウ
リルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス
（3-トリデシルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,
2・4-ビス（3-ミリスチルチオブチリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4-ビス（3-パルミチルチオブチリデン）
ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ステアリルチオブ
チリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ドコシ
ルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3
-テトラコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2
・4-ビス（3-ヘキサコシルチオブチリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4-ビス（3-オクタコシルチオブチリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（4-（2-エチルヘ
キシル）チオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-
ビス（4-n-オクチルチオブチリデン）ソルビトール、１
・3,2・4-ビス（4-ノニルチオブチリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4-ビス（4-デシルチオブチリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4-ビス（4-ラウリルチオブチリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（4-トリデシルチ
オブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（4-ミ
リスチルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-
ビス（4-パルミチルチオブチリデン）ソルビトール、１
・3,2・4-ビス（4-ステアリルチオブチリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4-ビス（4-ドコシルチオブチリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（4-テトラコシル
チオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（4-
ヘキサコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2
・4-ビス（4-オクタコシルチオブチリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4,5・6-トリス（3-（2-エチルヘキシル）
チオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-ト
リス（3-n-オクチルチオプロピリデン）ソルビトール、
１・3,2・4,5・6-トリス（3-ノニルチオプロピリデン）
ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-デキルチオ
プロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス
（3-ラウリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,
2・4,5・6-トリス（3-トリデシルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ミリスチルチ
オプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリ
ス（3-パルミチルチオプロピリデン）ソルビトール、１
・3,2・4,5・6-トリス（3-ステアリルチオプロピリデ
ン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ドコシ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-
トリス（3-テトラコシルチオプロピリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ヘキサコシルチオプロ
ピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-
オクタコシルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,
2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-（2-エチルヘキシル）
チオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-ト
リス（2-メチル‐3-n-オクチルチオプロピリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-ノニ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-
トリス（2-メチル‐3-デシルチオプロピリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-ラウリ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-
トリス（2-メチル‐3-トリデシルチオプロピリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-ミ
リスチルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・
4,5・6-トリス（2-メチル‐3-パルミチルチオプロピリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチ
ル‐3-ステアリルチオプロピリデン）ソルビトール、１
・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-ドコシルチオプロ
ピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（2-
メチル‐3-テトラコシルチオプロピリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-ヘキサコシ
ルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-
トリス（2-メチル‐3-オクタコシルチオプロピリデン）
ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-（2-エチル
ヘキシル）チオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・
4,5・6-トリス（3-n-オクチルチオブチリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ノニルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-デシ
ルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-ト
リス（3-ラウリルチオブチリデン）ソルビトール、１・
3,2・4,5・6-トリス（3-トリデシルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ミリスチルチ
オブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス
（3-パルミチルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,
2・4,5・6-トリス（3-ステアリルチオブチリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ドコシルチオブ
チリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-
テトラコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2
・4,5・6-トリス（3-ヘキサコシルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-オクタコシル
チオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリ
ス（4-（2-エチルヘキシル）チオブチリデン）ソルビト
ール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-n-オクチルチオブチ
リデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-ノ
ニリチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-
トリス（4-デシルチオブチリデン）ソルビトール、１・
3,2・4,5・6-トリス（4-ラウリルチオブチリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-トリデシルチオ
ブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス
（4-ミリスチルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,
2・4,5・6-トリス（4-パルミチルチオブチリデン）ソル
ビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-ステアリルチオ
ブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス
（4-ドコシルチオブチリデン）ソルビトール、１・3,2
・4,5・6-トリス（4-テトラコシルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-ヘキサコシル
チオブチリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリ
ス（4-オクタコシルチオブチリデン）ソルビトール、ジ
ラウリルジスルフィド、ジミリスチルジスルフィド、ジ
ステアリルジスルフィド、ジドコシルジスルフィド、ジ
テトラコシルジスルフィド、ジヘキサコシルジスルフィ
ドおよびジオクタコシルジスルフィドなどを例示でき、
特に１・3,2・4-ビス（3-ラウリルチオプロピリデン）
ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ミリスチルチオプ
ロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4-ビス（3-ステ
アリルチオプロピリデン）ソルビトール、１・3,2・4,5
・6-トリス（3-ラウリルチオプロピリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ミリスチルチオプロピ
リデン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ス
テアリルチオプロピリデン）ソルビトールおよびジステ
アリルジスルフィドが好ましい。これら化合物Ｂの単独
使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ｂを併用するこ
ともできる。該化合物Ｂの配合割合は、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウム30〜70重量％を配合した組成物10
0重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の
改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても
構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待で
きず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾ
トリアゾール、2,4,6-トリアミノ‐1,3,5-トリアジン、
3,9-ビス［2-（3,5-ジアミノ‐2,4,6-トリアザフェニ
ル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［５・
５］ウンデカン、エチレンジアミン‐テトラアセチック
アシッド、エチレンジアミン‐テトラアセチックアシッ
ドのアルカリ金属塩（Li,Na,K）塩、N,N'-ジサリシリデ
ン‐エチレンジアミン、N,N'-ジサリシリデン‐1,2-プ
ロピレンジアミン、N,N"-ジサリシリデン‐N'-メチル‐
シプロピレントリアミン、3-サリシロイルアミノ‐1,2,
4-トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシ
ッド‐ビス（N'-サリシロイルヒドラジド）、ニッケル
‐ビス（1-フェニル‐3-メチル‐4-デカノイル‐5-ピラ
ゾレート）、2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、5-t
-ブチル‐2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、N,N-ジ
エチル‐N',N'-ジフェニルオキサミド、N,N'-ジエチル
‐N,N'-ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド
‐ビス（ベンジリデンヒドラジド）、チオジプロピオニ
ックアシッド‐ビス（ベンジリデンヒドラジド）、イソ
フタリックアシッド‐ビス（2-フェノキシプロピオニル
ヒドラジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、N-サ
リシリデン‐N'-サリシロイルヒドラゾン、N,N'-ビス
［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル］ヒドラジン、トリス［2-t-ブチル‐4-チオ
（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル）
‐5-メチルフェニル］フォスファイト、ビス［2-t-ブチ
ル‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチル
フェニル）‐5-メチルフェニル］‐ペンタエリスリトー
ル‐ジフォスファイト、テトラキス［2-t-ブチル‐4-チ
オ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニ
ル）‐5-メチルフェニル］‐1,6-ヘキサメチレン‐ビス
（N-ヒドロキシエチル‐N-メチルセミカルバジド）‐ジ
フォスファイト、テトラキス［2-t-ブチル‐4-チオ（2'
-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル）‐5-
メチルフェニル］‐1,10-デカメチレン‐ジ‐カルボキ
シリックアシッド‐ジ‐ヒドロキシエチルカルボニルヒ
ドラジド‐ジフォスファイト、テトラキス［2-t-ブチル
‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフ
ェニル）‐5-メチルフェニル］‐1,10-デカメチレン‐
ジ‐カルボキシリックアシッド‐ジ‐サリシロイルヒド
ラジド‐ジフォスファイト、テトラキス［2-t-ブチル‐
4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェ
ニル）‐5-メチルフェニル］‐ジ（ヒドロキシエチルカ
ルボニル）ヒドラジド‐ジフォスファイト、テトラキス
［2-t-ブチル‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'
-t-ブチルフェニル）‐5-メチルフェニル］‐N,N'-ビス
（ヒドロキシエチル）オキサミド‐ジフォスファイト、
およびN,N'-ビス［2-〔3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサ
ミドなどを例示でき、特にオキサリックアシッド‐ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒ
ドラジン、トリス［2-t-ブチル‐4-チオ（2'-メチル‐
4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル）‐5-メチルフェ
ニル］フォスファイトおよびN,N'-ビス［2-〔3-（3,5-
ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ〕エチル］オキサミドが好ましい。これら重金属不
活性化剤の単独使用はもち論のこと、２種以上の重金属
不活性化剤を併用することもできる。該重金属不活性化
剤の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム
30〜70重量％を配合した組成物100重量部に対して0.01
〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01
重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発
揮されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以
上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないば
かりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1,0
00程度のものが好適であり、エピクロルヒドリンもしく
はエピクロルヒドリンの誘導体（たとえば2-メチルエピ
クロルヒドリン、2-エチルエピクロルヒドリンおよび2-
プロピルエピクロルヒドリンなど）とビスフェノールも
しくはビスフェノールの誘導体（たとえばビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、水素添加
ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦおよび水
素添加ビスフェノールＳなど）との縮合物、エポキシ化
油脂（たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油
およびエポキシ化ヒマシ油など）、エポキシ化油脂酸、
エポキシ化油脂酸のアルキルエステル（たとえばエポキ
シ化ステアリン酸オクチル、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメタノールの脂肪酸エステル、3,4-エポキシシクロヘ
キシルカルボン酸のアルキルエステル、4,5-エポキシシ
クロヘキサン‐1,2-ジカルボン酸のジアルキルエステ
ル、3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチルおよ
び3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ートなど）、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエー
テル、p-オキシ安息香酸グリシジルエーテル‐エステ
ル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、エポキシ化ポリブタンジエ
ン、3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチル（3,
4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキサン）カルボキシレー
ト、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル（3,4-エポキシ
シクロヘキサン）カルボキシレート、ビス（3,4-エポキ
シ‐6-メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエ
ンオキサイド、ビス（2,3-エポキシシクロペンチル）エ
ーテルおよびリモネンジオキサイドなどを例示でき、特
にエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、
2-メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮
合物、トリグリシジルイソシアヌレートおよびエポキシ
化大豆油が好ましい。これらエポキシ化合物の単独使用
はもち論のこと、２種以上のエポキシ化合物を併用する
こともできる。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオ
レフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量％を配合した
組成物100重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では耐
重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また１重量部
を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。

本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用するっこと
によって耐重金属性を改善することができる。脂肪酸と
しては酢酸、プロピオン酸、n-酪酸、i-酪酸、n-吉草
酸、i-吉草酸、n-ヘキサン酸、n-オクタン酸、2-エチル
ヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミ
リストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セロ
チン酸、モンタン酸、メリシン酸、12-ヒドロキシオク
タデカン酸、リシノール酸およびセレブロン酸などを例
示でき、特に2-エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘン酸、エルカ酸、モンタン酸および12-ヒドロキシオ
クタデカン酸が好ましい。これら脂肪酸の単独使用はも
ち論のこと、２種以上の脂肪酸を併用することもでき
る。該脂肪酸の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マ
グネシウム30〜70重量％を配合した組成物100重量部に
対して0.5〜５重量部、好ましくは１〜３重量部であ
る。また、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水
酸化マグネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表
面処理した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に
配合する方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸
で表面処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法
などのいずれでもよい。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばフェノール系（ただし、
化合物Ａ）、チオエーテル系（ただし、化合物Ｂを除
く）、リン系、ヒドロキシルアミン系などの酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤（ただ
し、水酸化マグネシウムを除く）、難燃助剤、抗菌剤、
顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類など
の分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（たとえばタル
ク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、
カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土、ア
スベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸
化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ
酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素
繊維、カーボンブラック、グラファイト、金属繊維な
ど）もしくはカップリング剤（たとえばシラン系、チタ
ネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネ
ート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無
機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故
紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわ
ない範囲で併用することができる。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加される
前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置
たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキ
サー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用い
て混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダ
ーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好
ましくは200℃〜250℃で溶融混練ペレタイズすることに
より得ることができる。得られた組成物は射出成形法、
押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により目的
とする成形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤とし
て、化合物Ｂは過酸化物分解剤として、重金属不活性化
剤は重金属イオンによるポリオレフィンの触媒的酸化劣
化作用の不活性化剤として、またエポキシ化合物は吸着
防止剤としてそれぞれ作用することが一般に知られてい
る。しかしながら、水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる化合物
Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を
有する化合物の配合から到底予測できない驚くべき相乗
効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物が得られる。

また、化合物Ａが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止
剤として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で
該化合物Ａがペンタエリスリトールとフェノール基含有
アルデヒドとのアセタールであることから、化合物Ａ以
外のエステル基またはアミド基を有するフェノール系酸
化防止剤よりも化合物Ａが水酸化マグネシウム共存下で
アルカリ加水分解を受けにくい化学構造であることに起
因するものと推定される。

さらに、化合物Ｂが水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤
として優れているのは、該化合物Ｂがソルビトールとア
ルキルチオアルカナールとのアセタールもしくはジアル
キルジスルフィドであることから、化合物Ｂ以外の脂肪
族エステル基または脂肪族アミド基を有するチオエーテ
ル系酸化防止剤よりも化合物Ｂが水酸化マグネシウム共
存下でアルカリ加水分解を受けにくい化学構造であるこ
とに起因するものと推定される。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。

１）耐重金属性：耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ50mm,巾25mm、厚み1mmの
試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて長
さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリップ
で固定して、150℃もしくは140℃の温度に調節した循環
熱風オーブンに入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣化
するまでの時間（劣化が貫通するまでの時間）を測定
（JIS K7212に準拠）することにより耐重金属性を評価
した。

２）難燃性：酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方
法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ150mm、巾6.5mm、厚み3.0mmの燃焼用
試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用
いて酸素指数を測定（JIS K 7201に準拠）することによ
り評価した。

製造例１ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリン酸２重量
部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水酸化マ
グネシウム［Ｉ］を得た。

製造例２ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてステアリン酸２重
量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水酸化
マグネシウム［II］を得た。

製造例３ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン酸２重量
部とを常温に保ったヘンシェルミキサー（商品名；以
下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合は、温
度が常温であることを示す）に入れ、５分間攪拌混合し
て表面処理した水酸化マグネシウム［III］を得た。

製造例４ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール酸２重量
部とをヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、５分間攪
拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム［IV］を得
た。

実施例１〜８、比較例１〜15 ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品57重量％とからなる合計100重量
部に、化合物Ａとして3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-ブチル
‐4-ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラ
オキサスピロ［5.5］ウンデカン、、化合物Ｂとして１
・3,2・4-ビス（3-ラウリルチオプロピリデン）ソルビ
トール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ラウリルチオプロ
ピリデン）ソルビトールもしくはジラウリルジスルフィ
ド、重金属不活性剤としてN,N'-ビス［2-〔3-（3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル］オキサミド、トリス［2-t-ブチル‐4-チオ
（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル）
‐5-メチルフェニル］フォスファイト、N,N'-ビス［3-
（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド‐ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物としてエ
ピクロヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物（エポキ
シ当量700〜830）もしくはエピクロルヒドリンとビスフ
ェノールＡとの縮合物と2-メチルエピクロルヒドリンと
ビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当量18
0〜200）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例１〜15としてMFRが20g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体43重量％およ
び水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品57重量％とからなる合計100重量部に後述の第
１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例
１〜８に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（150℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第１表に示した。

実施例９〜16、比較例16〜30 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量8.5重量％）29.59重量％および水酸
化マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム
［Ｉ］、水酸化マグネシウム［II］、水酸化マグネシウ
ム［III］もしくは水酸化マグネシウム［IV］70.41重量
％とからなる合計101.4重量部（表面処理に用いた脂肪
酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体
および水酸化マグネシウムの表面未処理の合計として10
0重量部）に、化合物Ａとして3,9-ビス［1,1-ジメチル
‐2-（3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）
エチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデ
カン、化合物Ｂとして１・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-
（2-エチルヘキシル）チオプロピリデン）ソルビトー
ル、１・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-（2-エチル
ヘキシル）チオプロピリデン）ソルビトールもしくはジ
ミリスチルジスルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'
-ビス［2-〔3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリ
ス［2-t-ブチル‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐
5'-t-ブチルフェニル）‐5-メチルフェニル］フォスフ
ァイト、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキ
サリックアシッド‐ビス（ベンジリデンヒドラジド）、
エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡとの縮合物（エポキシ当量700〜830）もしくはエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と2-メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
の混合物（エポキシ当量180〜200）および他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例16〜30としてMFRが3
0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン‐
プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量
％）30重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径
0.6〜0.8μの表面未処理品70重量％とからなる合計100
重量部またはMFRが30g/10分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体（エチ
レン含有量8.5重量％）29.59重量％および水酸化マグネ
シウムとして表面処理した水酸化マグネシウム［II］7
0.41重量％とからなる合計101.4重量部（表面処理に用
いた脂肪酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブロック
共重合体および水酸化マグネシウムの表面荷処理品の合
計として100重量部）に後述の第２表に記載の添加剤の
それぞれ所定量を配合し、実施例９〜16に準拠して溶融
混練処理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（150℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第２表に示した。

実施例17〜24、比較例31〜45 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3
元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン‐１含
有量4.5重量％）50重量％および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量％とから
なる合計100重量部に、化合物Ａとして3,9-ビス（3,5-
ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニル）‐2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、化合物Ｂとし
て１・3,2・4-ビス（3-ステアリルチオブチリデン）ソ
ルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（3-ステアリルチ
オブチリデン）ソルビトールもしくはジステアリルジス
ルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'-ビス［2-〔3-
（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［2-t-ブチル
‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフ
ェニル）‐5-メチルフェニル］フォスファイト、N,N'-
ビス［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）
プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッ
ド‐ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物
としてトリグリシジルイソシアヌレート（エポキシ当量
100〜110）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量22
0〜240）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
３表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例31〜45としてMFRが7.0g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1
3元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン‐１含
有量4.5重量％）50重量％および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量％とから
なる合計100重量部に後述の第３表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例17〜24に準拠して溶融混
練処理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（140℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第３表に示した。

実施例25〜32、比較例46〜60 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体（エチレン含有量2.5重量％）55重量％、MI（190℃に
おける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量）20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％、ムーニ
ー粘度ML1＋４（100℃）25の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合体（プロピ
レン含有量25重量％）５重量％および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量％と
からなる合計100重量部に、化合物Ａとして3,9-ビス［3
-（3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）ブチル］‐2,
4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン、化合物
Ｂとして１・3,2・4-ビス（4-オクタコシルチオブチリ
デン）ソルビトール、１・3,2・4,5・6-トリス（4-オク
タコシルチオブチリデン）ソルビトールもしくはジオク
タコシルジスルフィド、重金属不活性化剤としてN,N'-
ビス［2-〔3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニリオキシ〕エチル］オキサミド、トリス
［2-t-ブチル‐4-チオ（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'
-t-ブチルフェニル）‐5-メチルフェニル］フォスファ
イト、N,N'-ビス［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサ
リックアシッド‐ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エ
ポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌレート
（エポキシ当量100〜110）もしくはエポキシ化大豆油
（エポキシ当量220〜240）および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例46〜60としてMFRが7.0g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）55重
量％、MIが20g/10分の安定化されていない粉末状チーグ
ラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％、ム
ーニー粘度ML1＋４（100℃）が25の安定化されていない
粉末状非晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合体
（プロピレン含有量25重量％）５重量％および水酸化マ
グネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30
重量％とからなる合計100重量部に後述の第４表に記載
の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例25〜32に準
拠して溶融混練処理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（140℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第４表に示した。

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。

水酸化マグネシウム［Ｏ］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品 水酸化マグネシウム［Ｉ］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にラウリン酸２重量部で表面処理し
た表面処理品 水酸化マグネシウム［II］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にステアリン酸２重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム［III］：平均粒径0.6〜0.8μの表
面未処理品100重量部にオレイン酸２重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム［IV］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にリノール酸２重量部で表面処理し
た表面処理品 化合物Ａ［Ｉ］:3,9-ビス［2-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-
ヒドロキシフェニル）エチル］‐2,4,8,10-テトラオキ
サスピロ［5.5］ウンデカン 化合物Ａ［II］:3,9-ビス［1,1-ジメチル‐2-（3-メチ
ル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニル）エチル］‐2,
4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン 化合物Ａ［III］:3,9-ビス（3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒ
ドロキシフェニル）‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ
［5.5］ウンデカン 化合物Ａ［IV］:3,9-ビス［3-（3-t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニル）ブチル］‐2,4,8,10-テトラオキサスピ
ロ［5.5］ウンデカン 化合物Ｂ［Ｉ］:1・3,2・4-ビス（3-ラウリルチオプロ
ピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［II］:1・3,2・4-ビス（2-メチル‐3-（2-エ
チルヘキシル）チオプロピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［III］:1・3,2・4-ビス（3-ステアリルチオブ
チリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［IV］:1・3,2・4-ビス（4-オクタコシルチオ
ブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［Ｖ］:1・3,2・4,5・6-トリス（3-ラウリルチ
オプロピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［VI］:1・3,2・4,5・6-トリス（2-メチル‐3-
（2-エチルヘキシル）チオプロピリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［VII］:1・3,2・4,5・6-トリス（3-ステアリ
ルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［VIII］:1・3,2・4,5・6-トリス（4-オクタコ
シルチオブチリデン）ソルビトール 化合物Ｂ［IX］：ジラウリルジスルフィド 化合物Ｂ［Ｘ］：ジミリスチルジスルフィド 化合物Ｂ［XI］：ジステアリルジスルフィド 化合物Ｂ［XII］：ジオクタコシルジスルフィド 重金属不活性化剤［Ｉ］:N,N'-ビス［2-〔3-（3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［II］：トリス［2-t-ブチル‐4-チオ
（2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル）
‐5-メチルフェニル］フォスファイト 重金属不活性化剤［III］:N,N'-ビス［3-（3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラ
ジン 重金属不活性化剤［IV］：オキサリックアシッド‐ビス
（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［Ｉ］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当量700〜830;CIBA−GEI
GY AG製 ARA-LDITE GT7004） エポキシ化合物［II］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物と、2-メチルエピクロルヒドリンと
ビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当量18
0〜200;アデカ・アーガス化学（株）製 MARK EP−1
7） エポキシ化合物［III］：トリグリシジルイソシアヌレ
ート（エポキシ当量100〜110;CIBA−GEIGY AG製 ARAL
DITE PT810） エポキシ化合物［IV］：エポキシ化大豆油（エポキシ当
量220〜240;アデカ・アーガス化学（株）製ADK CIZER
Ｏ−130P） 脂肪酸1:酢酸 脂肪酸2:2-エチルヘキサン酸 脂肪酸3:ラウリン酸 脂肪酸4:ステアリン酸 脂肪酸5:オレイン酸 脂肪酸6:リノール酸 脂肪酸7:ベヘン酸 脂肪酸8:エルカ酸 脂肪酸9:モンタン酸 脂肪酸10:12-ヒドロキシオクタデカン酸 リン系酸化防止剤1:ビス（2,6-ジ‐t-ブチル‐4-メチル
フェニル）‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス（2,4-ジ‐t-ブチルフェニル）
‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス（2,4-ジ‐t-ブチルフェ
ニル）‐4,4'-ビフェニレン‐ジ‐フォスフォナイト フェノール系酸化防止剤1:2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾ
ール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス［メチレン‐3-
（3',5'-ジ‐t-ブチル‐4'-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤3:2,2-ビス［4-〔2-（3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）
エトキシ〕フェニル］プロパン フェノール系酸化防止剤4:トリス（4-t-ブチル‐3-ヒド
ロキシ‐2,6-ジメチルベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:トリス［3-（3,5-ジ‐t-ブチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6:1,1,3-トリス（5-t-ブチル‐
4-ヒドロキシ‐2-メチルフェニル）‐ブタン フェノール系酸化防止剤7:ビス［3,3-ビス（4'-ヒドロ
キシ‐3'-t-ブチルフェニル）ブチリックアシッド］エ
チレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤8:2,2-チオ‐ジエチレンビス
［3-（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］ フェノール系酸化防止剤9:1,3,5-トリメチル‐2,4,6-ト
リス（3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン フェノール系酸化防止剤10:ビス［2-（3'-t-ブチル‐5'
-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル）‐4-メチル‐6-t-ブ
チルフェニル］テレフタレート チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ペンタエリスリトール‐テ
トラキス（3-ラウリルチオプロピオネート） チオエーテル系酸化防止剤3:N,N'-ビス（3-ラウリルチ
オプロピオニル）ヒドラジド カーボンブラック：カーボン♯45 三菱化成（株）製
Ca−St:ステアリン酸カルシウム 第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネシ
ウムとして表面未処理品を用いた場合である。第１表か
らわかるように、実施例１〜８は結晶性プロピレン単独
重合体に水酸化マグネシウム（表面未処理品）、化合物
Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を配合したものであり、実施例１〜８と比較例１〜７
（実施例１〜４において化合物Ａの替わりに化合物Ａ以
外のフェノール系酸化防止剤２〜８を配合したもの）と
をくらべてみると、実施例１〜８は耐重金属性に優れて
おり、水酸化マグネシウム共存下で化合物Ａ以外のフェ
ノール系酸化防止剤２〜８はラジカル連鎖禁止作用すな
わち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。
また、実施例１〜８と比較例８〜10（実施例１〜４にお
いて化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外のチオエーテル系
酸化防止剤１〜３を配合したもの）とをくらべてみる
と、比較例８〜10の耐重金属性は比較例１〜７よりも改
善はされるもののいまだ充分ではなく、水酸化マグネシ
ウム共存下で化合物Ｂ以外のチオエーテル系酸化防止剤
１〜３は過酸化物分解作用すなわち酸化防止効果が充分
に発揮されないことがわかる。また、本発明者が先に提
案した特願平１−35792号および特願平１−62845号にか
かわる難燃性ポリオレフィン組成物すなわち実施例１〜
４において、化合物Ａの替わりにフェノール系酸化防止
剤９および化合物Ｂの替わりにチオエーテル系酸化防止
剤１を配合したものまたは化合物Ａの替わりにフェノー
ル系酸化防止剤10および化合物Ｂの替わりにチオエーテ
ル系酸化防止剤２を配合したものである比較例11〜12と
実施例１〜８をくらべてみると、比較例11〜12の耐重金
属性は比較例１〜７よりも改善はされるもののいまだ充
分ではない。さらに、化合物Ａ、化合物Ｂおよび重金属
不活性化剤を配合しエポキシ化合物を配合しない比較例
13、エポキシ化合物を配合し化合物Ａ、化合物Ｂおよび
重金属不活性化剤を配合しない比較例14ならびに化合物
Ａ、化合物Ｂおよびエポキシ化合物を配合し重金属不活
性化剤を配合しない比較例15と実施例１〜８とをくらべ
てみると、比較例13〜15の耐重金属性はいまだ充分では
ない。従って、本発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂ、
重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の４成分の配合
を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を奏さな
いことが明らかである。すなわち、本発明で得られる耐
重金属性は、水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物に、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物を併用したときにはじ
めてみられる特有の効果であるといえる。さらに、実施
例１〜４において各種脂肪酸を併用した実施例５〜８は
実施例１〜４にくらべて、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物の優れた耐重金属性の
改善効果が阻害されることなく、脂肪酸併用による顕著
な相乗効果が認められることがわかる。

また、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤および
エポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性
組成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性が
なんら遜色ないものであることが確認された。

第２表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン‐プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また第３表〜第４表は、ポ
リオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン‐プロピレ
ン‐ブテン‐1 3元共重合体または結晶性エチレン‐プ
ロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体および非晶性エチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムとし
て表面未処理品を用いたものであり、これらについても
上述と同様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してな
る従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィ
ン組成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形
品の耐重金属性が著しく優れている。（２）耐重金属性
が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化
に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野
の難燃性および耐重金属性を要求される用途（たとえば
偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクターなどの電
気、電子用機能部品やディストリビューターキャップ、
カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自
動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など）に
好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:36 5:15）

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
   70重量％を配合した組成物100重量部に対して、下記一
   般式［Ｉ］で示されるフェノール系化合物（以下、化合
   物Ａという。）、下記〜から選ばれた１種または２
   種以上の化合物（以下、化合物Ｂという。）、重金属不
   活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜１重量
   部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 下記一般式［II］で示されるチオエーテル系化合物 ジアルキルジスルフィド系化合物 （ただし、式中R₁は炭素数１〜８のアルキル基を、R₂は
   水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、R₃は炭素数
   ２〜４のアルキレン基を、R₄は炭素数８〜28のアルキル
   基を、R₅は炭素数２もしくは３のアルキレン基を、R₆お
   よびR₇は水素または両者が５員環を形成する＞CH−R₇−
   Ｓ−R₆基を、ｎは０もしくは１をそれぞれ示す。）
2. 【請求項２】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
   70重量％を配合した組成物100重量部に対して、化合物
   Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
   をそれぞれ0.01〜１重量部、脂肪酸を0.5〜５重量部配
   合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。