JP2741258B2 - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止
性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが
行われ、広く実用に供されている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は、燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生することか
ら、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要
求されている。各種ノンハロゲン系難燃剤の中でも有害
な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マ
グネシウムは、脱水分解温度が高く、また燃焼時の抑煙
効果に優れていることから広く実用に供されている。ま
た、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該
重合体中に酸化を受けやすい第３級炭素を有しているた
め、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい
欠点がある。このため、従来から熱酸化劣化を防止する
目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている。

ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化
防止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用
いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルな
どの重金属と接触する用途に使用されることがある。し
かしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含ま
れる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けるこ
とから、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐酸化劣化性（以下、耐重金属性
という。）が著しく低下するといった欠点がある。

このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金
属性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤お
よび銅害防止剤を配合した組成物（特開昭52−11238号
公報および特開昭63−56544号公報）、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物を配合した
組成物（特開昭59−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭63−189462
号公報）、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム、フェ
ノール系安定剤、高級脂肪酸および高級脂肪酸金属塩を
配合した組成物（特開昭53−33247号公報および特開昭5
4−47746号公報）がそれぞれ提案されている。

しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部
品などの用途において難燃性の要求がますます厳しくな
ってきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の
実用時の使用条件（耐重金属性および電気絶縁性など）
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−11238
号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−159473号公
報、特開昭63−189462号公報、特開昭53−33247号公報
および特開昭54−47746号公報に提案されている難燃性
ポリオレフィン組成物は耐重金属性についていまだ充分
満足できるものではない。

このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、特定のフェノール系化合物、重金属不活性化剤
およびエポキシ化合物をそれぞれ特定量配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物を先に提案した（特願平１−
35792号）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者は、特願平１−35792号に提案した難燃性ポ
リオレフィン組成物に満足することなくさらに鋭意研究
した。

その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウム
からなる難燃性組成物に下記一般式［Ｉ］で示されるフ
ェノール系化合物（以下、化合物Ａという。）、重金属
不活性化剤、エポキシ化合物および脂肪酸をそれぞれ特
定量配合することにより耐重金属性の改善された難燃性
ポリオレフィン組成物が得られることを見い出し、この
知見に基づき本発明を完成した。

（ただし、式中R₁およびR₂は炭素数１〜８のアルキル基
を、R₃は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、ｎ
は１〜６の整数をそれぞれ示す。） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
％を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
［Ｉ］で示されるフェノール系化合物（以下、化合物Ａ
という。）、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
それぞれ0.01〜１重量部、脂肪酸を0.5〜５重量部配合
してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中R₁およびR₂は炭素数１〜８のアルキル基
を、R₃は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、ｎ
は１〜６の整数をそれぞれ示す。） （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
％を配合した組成物100重量部に対して、化合物Ａ、チ
オエーテル系酸化防止剤、重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物をそれぞれを0.01〜１重量部、脂肪酸を0.5
〜５重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチル−ペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフ
ィンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン ３元共重合体、上述のα−オ
レフィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの
共重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィ
ンと不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレ
フィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重
合体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、
上述のポリオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のポリオレ
フィンを不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリ
オレフィンなどを例示することができ、これらポリオレ
フィンの単独使用はもち論のこと、２種以上のポリオレ
フィンを混合して用いることもできる。また上述のポリ
オレフィンに各種合成ゴム（たとえばポリブタジエン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブ
タジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴ
ム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹脂（たと
えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、フッ素樹脂など）を混合して用いることもでき
る。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70
重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体であっ
て、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性エチレ
ン−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体、結晶性プ
ロピレン−ヘキセン−ブテン−１ ３元共重合体および
これらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状
および繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜２μで
あり、0.5μ〜１μが最も好ましく、また繊維状水酸化
マグネシウムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが５μ〜
20μのものが好ましい。また、これら水酸化マグネシウ
ムは表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪
酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロン系カ
ップリング剤、アルミネート系カップリング剤およびジ
ルコアルミネート系カップリング剤などの公知の表面処
理剤で予め表面処理をして用いると、該水酸化マグネシ
ウムとポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上
し、優れた成形加工性が得られ、また成形品としたとき
の該成形品の機械的強度が向上するので、表面処理剤で
表面処理した水酸化マグネシウムを用いることが好まし
い。これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこ
と、２種以上の水酸化マグネシウムを併用することもで
きる。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフ
ィンおよび水酸化マグネシウムからなる組成物に対して
30〜70重量％、好ましくは50〜65重量％である。30重量
％未満の配合では得られる成形品の難燃性が不充分であ
り、また70重量％を超えると成形加工性が困難となり得
られる成形品の機械的強度も低下するので実際的でな
い。

本発明で用いられる化合物Ａとしては1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,5−トリス（３−ｔ−オ
クチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−
トリメチル−2,4,6−トリス（３−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−アミルベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス（３−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−オクチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス（３−エチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス（３−ｉ−プロピル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス（３−ｉ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−
トリメチル−2,4,6−トリス（３−ｓ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−アミルベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルベンジル）ベンゼン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−アミル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベ
ンジル）ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（2,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルベンジル）ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（２−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルエチル）ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルプロピル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルブチル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルブチル）ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（３−メチル−
４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニルヘキシル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルヘキシル）ベン
ゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス（３−メチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリエ
チル−2,4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−ト
リス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス
（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンシ
ル）ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ
−アミル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5
−トリエチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−オクチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリエ
チル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルエチル）ベンゼン、1,3,5−トリエチル
−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキ
シフェニルエチル）ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,
4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ
フェニルエチル）ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,
4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルプロピル）ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−
トリス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−ト
リス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルブチ
ル）ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニルヘ
キシル）ベンゼン、1,3,5−トリヘキシル−2,4,6−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルペ
ンチル）ベンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリ
ス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス（3,5−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルブチル）ベン
ゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニルヘキシル）ベン
ゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ
−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−
オクチル−４−ヒドロキシフェニルブチル）ベンゼンお
よび1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−
ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニルヘキシル）ベン
ゼンなどを例示でき、特に1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼンが好ましい。これら化合物Ａの単独使用は
もち論のこと、２種以上の化合物Ａを併用することもで
きる。該化合物Ａの配合割合は、ポリオレフィンに水酸
化マグネシウム30〜70重量％を配合した組成物100重量
部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量
部である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善
効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾ
トリアゾール、2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジ
ン、3,9−ビス［２−（3,5−ジアミノ−2,4,6−トリア
ザフェニル）エチル］−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
［5,5］ウンデカン、エチレンジアミン−テトラアセチ
ックアシッド、エチレンジアミン−テトラアセチックア
シッドのアルカリ金属塩（Li,Na,K）塩、N,N′−ジサリ
シリデン−エチレンジアミン、N,N′−ジサリシリデン
−1,2−プロピレンジアミン、N,N″−ジサ臼扱リシリデ
ン−Ｎ′−メチル−ジプロピレントリアミン、３−サリ
シロイルアミノ−1,2,4−トリアゾール、デカメチレン
ジカルボキシリックアシッド−ビス（Ｎ′−サリシロイ
ルヒドラジド）、ニッケル−ビス（１−フェニル−３−
メチル−４−デカノイル−５−ピラゾレート）、２−エ
トキシ−２′−エチルオキサニリド、５−ｔ−ブチル−
２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、N,N−ジエ
チル−Ｎ′,N′−ジフェニルオキサミド、N,N′−ジエ
チル−N,N′−ジフェニルオキサミド、オキサリックア
シッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、チオジプロ
ピオニックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）、イソフタリックアシッド−ビス（２−フェノキシ
プロピオニルヒドラジド）、ビス（サリシロイルヒドラ
ジン）、Ｎ−サリシリデン−Ｎ′−サリシロイルヒドラ
ゾン、N,N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］フォスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−ペンタエリ
スリトール−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,6−ヘキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキシエチル−
Ｎ−メチルセミカルバジド）−ジフォスファイト、テト
ラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキ
シリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒ
ドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−サリシロイルヒドラジド−ジフォスファイト、テト
ラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−
メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチルカルボニル）
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス［２−ｔ−
ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］−
N,N′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド−ジフォ
スファイト、およびN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル］オキサミドなどを例示でき、特にオキ
サリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、
N,N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、トリス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］フォスファイトおよびN,N′−ビス［２−〔３−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドが好ましい。こ
れら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、２種
以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。該重
金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム30〜70重量％を配合した組成物100重量部
に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部
である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1,0
00程度のものが好適であり、エピクロルヒドリンもしく
はエピクロルヒドリンの誘導体（たとえば２−メチルエ
ピクロルヒドリン、２−エチルエピクロルヒドリンおよ
び２−プロピルエピクロルヒドリンなど）とビスフェノ
ールもしくはビスフェノールの誘導体（たとえばビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、水
素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦお
よび水素添加ビスフェノールＳなど）との縮合物、エポ
キシ化油脂（たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油およびエポキシ化ヒマシ油など）、エポキシ化油
脂酸、エポキシ化油脂酸のアルキルエステル（たとえば
エポキシ化ステアリン酸オクチル、3,4−エポキシシク
ロヘキシルメタノールの脂肪酸エステル、3,4−エポキ
シシクロヘキシルカルボン酸のアルキルエステル、4,5
−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸のジア
ルキルエステル、3,4−エポキシ−６−メチルシクロヘ
キシルメチルおよび3,4−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレートなど）、テトラヒドロキシフ
ェニルメタンテトラグリシジルエーテル、レゾルシノー
ルジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテ
ル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリト
ールジグリシジルエーテル、ｐ−オキシ安息香酸グリシ
ジルエーテル−エステル、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、アクリル酸グ
リシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、
グリシジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジフェ
ニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、エポキ
シ化ポリブタジエン、3,4−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキシルメチル（3,4−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキサン）カルボキシレート、3,4−エポキシシクロヘ
キシルメチル（3,4−エポキシシクロヘキサン）カルボ
キシレート、ビス（3,4−エポキシ−６−メチルシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジ
エポキサイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、ビス
（2,3−エポキシシクロペンチル）エーテルおよびリモ
ネンジオキサイドなどを例示でき、特にエピクロルヒド
リンとビスフェノールＡとの縮合物、２−メチルエピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物、トリグリ
シジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油が好ま
しい。これらエポキシ化合物の単独使用はもち論のこ
と、２種以上のエポキシ化合物を併用することもでき
る。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィンに
水酸化マグネシウム30〜70重量％を配合した組成物100
重量部に対して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5
重量部である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の
改善効果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても
構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待で
きず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる脂肪酸としては酢酸、プロピオン
酸、ｎ−酪酸、ｉ−酪酸、ｎ−吉草酸、ｉ−吉草酸、ｎ
−ヘキサン酸、ｎ−オクタン酸、２−エチルヘキサン
酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレ
イン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸、12−ヒドロキシオクタデ
カン酸、リシノール酸およびセレブロン酸などを例示で
き、特に２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、モンタン酸および12−ヒドロキシオク
タデカン酸が好ましい。これら脂肪酸の単独使用はもち
論のこと、２種以上の脂肪酸を併用することもできる。
該脂肪酸の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム30〜70重量％を配合した組成物100重量部に対し
て0.5〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である。0.5
重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発
揮されず、また５重量部を超えても構わないが、それ以
上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないば
かりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばフェノール系（ただし、
化合物Ａを除く）、チオエーテル系、リン系などの酸化
防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤（ただし、
脂肪酸を除く）、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキ
ング剤、無滴剤、難燃剤（ただし、水酸化マグネシウム
を除く）、難燃助剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発
生剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充
填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、ウォラストナ
イト、ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸
化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、金属繊維など）もしくはカップリング剤（たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または有機充填剤（たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
特にチオエーテル系酸化防止剤を併用すると、相乗的に
酸化劣化防止効果が発揮されるので併用することが好ま
しい。チオエーテル系酸化防止剤としてはジラウリルチ
オジプロピオネート、ジトリデシルチオジプロピオネー
ト、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジセチルチオ
ジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
ト、ジラウリルチオジブチレート、ジトリデシルチオジ
ブチレート、ジミリスチルチオジブチレート、ジセチル
チオジブチレート、ジステアリルチオジブチレート、ラ
ウリルステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステ
アリルチオジブチレート、ペンタエリスリトール−β−
ラウリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス（３−ミリスチルチオ
プロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラキス
（３−ステアリルチオプロピオネート）、ビス（４−ｔ
−アミルフェニル）スルフィド、ジステアリルジスルフ
ィド、３−（ラウリルチオ）プロピオニルアミド、３−
（ミリスチルチオ）プロピオニルアミド、３−（ステア
リルチオ）プロピオニルアミド、メチレンビス（３−ラ
ウリルチオプロピオニル）アミド、メチレンビス（３−
ミリスチルチオプロピオニル）アミド、メチレンビス
（３−ステアリルチオプロピオニル）アミド、エチレン
ビス（３−ラウリルチオプロピオニル）アミド、エチレ
ンビス（３−ミリスチルチオプロピオニル）アミド、エ
チレンビス（３−ステアリルチオプロピオニル）アミ
ド、N,N′−ビス（３−ラウリルチオプロピオニル）ヒ
ドラジド、N,N′−ビス（３−ミリスチルチオプロピオ
ニル）ヒドラジド、N,N′−ビス（３−ステアリルチオ
プロピオニル）ヒドラジド、チオエチレングリコール−
ビス（β−アミノクロトネート）、ビス［２−メチル−
４−（３−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ
−ブチルフェニル］スルフィドおよびポリ［1,4−ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン−チオジプロピオ
ネート］などを例示でき、とりわけジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）お
よびN,N′−ビス（３−ラウリルチオプロピオニル）ヒ
ドラジドが好ましい。これらチオエーテル系酸化防止剤
の単独使用はもち論のこと、２種以上のチオエーテル系
酸化防止剤を併用することもできる。該チオエーテル系
酸化防止剤の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグ
ネシウム30〜70重量％を配合した組成物100重量部に対
して0.01〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、化合物Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物
および脂肪酸ならびに通常ポリオレフィンに添加される
前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、またポリオレ
フィンに予め脂肪酸で表面処理した水酸化マグネシウ
ム、化合物Ａ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
ならびに通常ポリオレフィンに添加される前述の各種添
加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置たとえばヘン
シェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボン
ブレンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通
常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダーまたはロー
ルなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、好ましくは200
℃〜250℃で溶融混練ペレタイズすることにより得るこ
とができる。得られた組成物は射出成形法、押出成形
法、ブロー成形法などの各種成形法により目的とする成
形品の製造に供される。

［作用］ 本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤とし
て、重金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフ
ィンの触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、エポキ
シ化合物は吸着防止剤として、また脂肪酸は水酸化マグ
ネシウムの表面処理剤として作用することが一般に知ら
れている。しかしながら、水酸化マグネシウムを配合し
てなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる
化合物Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物および脂
肪酸を併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効
果を有する化合物の配合からは到底予測できない驚くべ
き相乗効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃
性ポリオレフィン組成物が得られる。

また、化合物Ａが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止
剤として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で
該化合物Ａがアルカリ加水分解を受けにくい化学構造で
あること、および脂肪酸の水酸化マグネシウムに対する
中和作用によって該アルカリ加水分解がさらに抑制され
ることに起因するものと推定される。

［実施例］ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。

１）耐重金属性：耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ50mm、巾25mm、厚み1mm
の試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて
長さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリッ
プで固定して、150℃もしくは140℃の温度に調節した循
環熱風オーブンに入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣
化するまでの時間（劣化が貫通するまでの時間）を測定
（JIS Ｋ 7212に準拠）することにより耐重金属性を
評価した。

２）難燃性：酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方
法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ150mm、巾6.5mm、厚み3.0mmの燃焼用
試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用
いて酸素指数を測定（JIS Ｋ 7201に準拠）すること
により評価した。

製造例１ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリン酸２重量
部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、５分間撹拌混合して表面処理した水酸化マ
グネシウム［Ｉ］を得た。

製造例２ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてステアリン酸２重
量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、５分間撹拌混合して表面処理した水酸化
マグネシウム［II］を得た。

製造例３ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン酸２重量
部とを常温に保ったヘンシェルミキサー（商品名；以
下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合は、温
度が常温であることを示す。）に入れ、５分間撹拌混合
して表面処理した水酸化マグネシウム［III］を得た。

製造例４ 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール酸２重量
部とをヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、５分間撹
拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム［IV］を得
た。

実施例１〜９、比較例１〜12 ポリオレフィンとしてMFR（230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品57重量％とからなる合計100重量
部に、化合物Ａとして1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、重金属不活性化剤としてN,N′−ビス［２−
〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス
［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフ
ェニル］フォスファイト、N,N′−ビス［３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物としてエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物（エポ
キシ当量700〜830）もしくはエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの縮合物と２−メチルエピクロルヒドリ
ンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当
量180〜200）、脂肪酸として酢酸、２−エチルヘキサン
酸、ステアリン酸もしくはオレイン酸および他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合で
ヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合
したのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練
処理してペレット化した。また比較例１〜12としてMFR
が20g/10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレ
ン単独重合体43重量％および水酸化マグネシウムとして
平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品57重量％とからなる
合計100重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例１〜９に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（150℃耐銅性）および燃焼性の評価を行った。こ
れらの結果を第１表に示した。

実施例10〜18、比較例13〜24 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体（エチレン含有量8.5重量％）29.59重量％および水酸
化マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム
［Ｉ］、水酸化マグネシウム［II］、水酸化マグネシウ
ム［III］もしくは水酸化マグネシウム［IV］70.41重量
％とからなる合計101.4重量部（表面処理に用いた脂肪
酸を除く結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体
および水酸化マグネシウムの表面未処理品の合計として
100重量部）に、化合物Ａとして1,3,5−トリエチル−2,
4,6−トリス（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、重金属不活性化剤としてN,
N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキ
サミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メ
チル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）
−５−メチルフェニル］フォスファイト、N,N′−ビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリックア
シッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化
合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの
縮合物（エポキシ当量700〜830）もしくはエピクロルヒ
ドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２−メチルエピ
クロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物
（エポキシ当量180〜200）および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、
口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例13〜24としてMFRが30g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量％）30重
量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8
μの表面未処理品70重量％とからなる合計100重量部ま
たはMFRが30g/10分の安定化されていない粉末状結晶性
エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有
量8.5重量％）29.59重量％および水酸化マグネシウムと
して表面処理した水酸化マグネシウム［II］70.41重量
％とからなる合計101.4重量部（表面処理に用いた脂肪
酸を除く結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体
および水酸化マグネシウムの表面未処理品の合計として
100重量部）に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例10〜18に準拠して溶融混練処理
してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（150℃耐銅性）および燃焼性の評価を行った。こ
れらの結果を第２表に示した。

実施例19〜27、比較例25〜36 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１
３元共重合体（エチレン含有量2.5重量％、ブテン−１
含有量4.5重量％）50重量％および水酸化マグネシウム
として平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量％とか
らなる合計100重量部に、化合物Ａとして1,3,5−トリプ
ロピル−2,4,6−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピル）ベンゼン、重金属不活性化剤と
してN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチ
ル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、N,
N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサ
リックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エ
ポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌレート
（エポキシ当量100〜110）もしくはエポキシ化大豆油
（エポキシ当量220〜240）、脂肪酸としてステアリン
酸、オレイン酸、ベヘン酸もしくはエルカ酸および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹
拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例25〜36とし
てMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体（エチ
レン含有量2.5重量％、ブテン−１含有量4.5重量％）50
重量％および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜
0.8μの表面未処理品50重量％とからなる合計100重量部
に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例19〜27に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（140℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第３表に示した。

実施例28〜36、比較例37〜48 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（エチレン含有量2.5重量％）55重量％、MI（190℃に
おける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量）20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量％、ムーニ
ー粘度ML1＋４（100℃）25の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピ
レン含有量25重量％）５重量％および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量％と
からなる合計100重量部に、化合物Ａとして1,3,5−トリ
オクチル−2,4,6−トリス（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４
−ヒドロキシフェニルヘキシル）ベンゼン、重金属不活
性化剤としてN,N′−ビス［２−〔３−（3,5−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ〕エチル］オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイ
ト、N,N′−ビス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくは
オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジ
ド）、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌ
レート（エポキシ当量100〜110）もしくはエポキシ化大
豆油（エポキシ当量220〜240）、脂肪酸としてステアリ
ン酸、オレイン酸、モンタン酸もしくは12−ヒドロキシ
オクタデカン酸および他の添加剤のそれぞれ所定量を後
述の第３表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したのち、口径30mm
の２軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化
した。また比較例37〜48としてMFRが7.0g/10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）55重量％、MI
（190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶
融樹脂の吐出量）20g/10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量
％、ムーニー粘度ML1＋４（100℃）25の安定化されてい
ない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（プロピレン含有量25重量％）５重量％および水酸化
マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品
30重量％とからなる合計100重量部に後述の第４表に記
載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例28〜36に
準拠して溶融混練処理してペレットを得た。

耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性（140℃耐銅性）および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第４表に示した。

第１表〜第４表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。

水酸化マグネシウム［０］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品 水酸化マグネシウム［１］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にラウリン酸２重量部で表面処理し
た表面処理品 水酸化マグネシウム［II］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にステアリン酸２重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム［III］：平均粒径0.6〜0.8μの表
面未処理品100重量部にオレイン酸２重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム［IV］：平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にリノール酸２重量部で表面処理し
た表面処理品 化合物Ａ［Ｉ］:1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン 化合物Ａ［II］:1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス
（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン 化合物Ａ［III］:1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）
ベンゼン 化合物Ａ［IV］:1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス
（3,5−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニルヘ
キシル）ベンゼン 重金属不活性化剤［Ｉ］:N,N′−ビス［２−〔３−（3,
5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ〕エチル］オキサミド 重金属不活性化剤［II］：トリス［２−ｔ−ブチル−４
−チオ（２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−
ブチルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイ
ト 重金属不活性化剤［III］:N,N′−ビス［３−（3,5−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ル］ヒドラジン 重金属不活性化剤［IV］：オキサリックアシッド−ビス
（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［Ｉ］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物（エポキシ当量700〜830;CIBA−GEI
GY AG製 ARA−LDITE GT 7004） エポキシ化合物［II］：エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの縮合物と、２−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの縮合物の混合物（エポキシ当量
180〜200;アデカ・アーガス化学（株）製 MARK EP−1
7） エポキシ化合物［III］：トリグリシジルイソシアヌレ
ート（エポキシ当量100〜110;CIBA−GEIGY AG製 ARAL
DITE PT810） エポキシ化合物［IV］：エポキシ化大豆油（エポキシ当
量220〜240;アデカ・アーガス化学（株）製 ADK CIZE
R Ｏ−130P） 脂肪酸［Ｉ］：酢酸 脂肪酸［II］:2−エチルヘキサン酸 脂肪酸［III］：ラウリン酸 脂肪酸［IV］：ステアリン酸 脂肪酸［Ｖ］：オレイン酸 脂肪酸［VI］：リノール酸 脂肪酸［VII］：ベヘン酸 脂肪酸［VIII］：エルカ酸 脂肪酸［IX］：モンタン酸 脂肪酸［Ｘ］:12−ヒドロキシオクタデカン酸 チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） チオエーテル系酸化防止剤4:N,N′−ビス（３−ラウリ
ルチオプロピオニル）ヒドラジド リン系酸化防止剤1:ビス（2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス（2,4−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス［メチレン−３−
（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤3:2,2−ビス［４−〔２−（3,5
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリス（４−ｔ−ブ
チル−３−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル）イソ
シアヌレート フェノール系酸化防止剤5:1,3,5−トリス［（3,5−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル］イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6:1,1,3−トリス（５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン フェノール系酸化防止剤7:ビス［3,3−ビス（４′−ヒ
ドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシ
ッド］エチレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤8:2,2−チオ−ジエチレンビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］ カーボンブラック：カーボン＃45 三菱化成（株）製 Ca−St:ステアリン酸カルシウム 第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネシ
ウムとして表面未処理品を用いた場合である。第１表か
らわかるように、実施例１〜９は結晶性プロピレン単独
重合体に水酸化マグネシウム（表面未処理品）、化合物
Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物および脂肪酸を
配合したものであり、実施例１〜９と比較例１〜７（化
合物Ａの替わりに化合物Ａ以外のフェノール系酸化防止
剤を配合したもの）とをくらべてみると、実施例１〜９
は耐重金属性に優れており、水酸化マグネシウム共存下
で化合物Ａ以外のフェノール系酸化防止剤はラジカル連
鎖禁止作用すなわち酸化防止効果が充分に発揮されない
ことがわかる。また化合物Ａおよび重金属不活性化剤を
配合しエポキシ化合物および脂肪酸を配合しない比較例
８、化合物Ａおよびエポキシ化合物を配合し重金属不活
性化剤および脂肪酸を配合しない比較例９ならびに化合
物Ａおよび脂肪酸を配合し重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物を配合しない比較例10と実施例１〜９とをく
らべてみると、比較例８〜10の耐重金属性はいまだ充分
ではない。さらに化合物Ａ、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物を配合し脂肪酸を配合しない比較例11（本
発明者が先に提案した特願平１−35792号にかかわる難
燃性ポリオレフィン組成物）ならびに化合物Ａ、重金属
不活性化剤および脂肪酸を配合しエポキシ化合物を配合
しない比較例12と実施例１〜９とをくらべてみると、比
較例11〜12の耐重金属性は比較例８〜10よりも改善はさ
れるもののいまだ充分ではない。従って、本発明にかか
わる化合物Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物およ
び脂肪酸の４成分の配合を同時に満たさない比較各例
は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。すな
わち、本発明で得られる耐重金属性は、水酸化マグネシ
ウムを配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に、化
合物Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物および脂肪
酸を併用したときにはじめてみられる特有の効果である
といえる。

また化合物Ａ、重金属不活性化剤、エポキシ化合物お
よび脂肪酸を配合してなる本発明にかかわる難燃性組成
物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性がなん
ら遜色ないものであることが確認された。

第２表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また第３表〜第４表は、ポ
リオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピレ
ン−ブテン１ ３元共重合体または結晶性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体および非晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムとし
て表面未処理品を用いたものであり、これらについても
上述と同様の効果が確認された。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してな
る従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィ
ン組成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形
品の耐重金属性が著しく優れている。（２）耐重金属性
が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化
に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野
の難燃性および耐重金属性を要求される用途（たとえば
偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクターなどの電
気、電子用機能部品やディストリビューターキャップ、
カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自
動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など）に
好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5:13 5:09 5:36 5:00 5:15）

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
   70重量％を配合した組成物100重量部に対して、下記一
   般式［Ｉ］で示されるフエノール系化合物（以下、化合
   物Ａという。）、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
   物をそれぞれ0.01〜１重量部、脂肪酸を0.5〜５重量部
   配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 （ただし、式中R₁およびR₂は炭素数１〜８のアルキル基
   を、R₃は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、ｎ
   は１〜６の整数をそれぞれ示す。）
2. 【請求項２】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
   70重量％を配合した組成物100重量部に対して、化合物
   Ａ、チオエーテル系酸化防止剤、重金属不活性化剤およ
   びエポキシ化合物をそれぞれを0.01〜１重量部、脂肪酸
   を0.5〜５重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組
   成物。