JP2747845B2 - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフイン組成物

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JP2747845B2 JP14392090A JP14392090A JP2747845B2 JP 2747845 B2 JP2747845 B2 JP 2747845B2 JP 14392090 A JP14392090 A JP 14392090A JP 14392090 A JP14392090 A JP 14392090A JP 2747845 B2 JP2747845 B2 JP 2747845B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止
性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
[従来の技術] 一般のポリオレフィンを難燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが
行われ、広く実用に供されている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は、燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生することか
ら、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要
求されている。各種ノンハロゲン系難燃剤の中でも有害
な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マ
グネシウムは、脱水分解温度が高く、また燃焼時の抑煙
効果に優れていることから広く実用に供されている。ま
た、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該
重合体中に酸化を受けやすい第3級炭素を有しているた
め、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい
欠点がある。このため、従来から熱酸化劣化を防止する
目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている。
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化
防止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用
いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルな
どの重金属と接触する用途に使用されることがある。し
かしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含ま
れる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けるこ
とから、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐酸化劣化性(以下、耐重金属性
という。)が著しく低下するといった欠点がある。
このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金
属性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤お
よび銅害防止剤を配合した組成物(特開昭52−11238号
公報および特開昭63−56544号公報)、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物を配合した
組成物(特開昭59−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭63−189462
号公報)がそれぞれ提案されている。
しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部
品などの用途において難燃性の要求がますます厳しくな
ってきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の
実用時の使用条件(耐重金属性および電気絶縁性など)
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−11238
号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−159473号公
報および特開昭63−189462号公報に提案されている難燃
性ポリオレフィン組成物は耐重金属性についていまだ充
分満足できるものではない。
このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテ
ル系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
それぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物を先に提案した(特願平1−35792号および特願平1
−62845号)。
[発明が解決しようとする課題] 本発明者は、特願平1−35792号および特願平1−628
45号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に満足する
ことなくさらに鋭意研究した。
その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウム
からなる難燃性組成物に下記一般式[I]で示されるフ
ェノール系化合物および下記一般式[II]で示されるフ
ェノール系化合物から選ばれた1種または2種以上の化
合物、下記一般式[III]で示されるチオエーテル系化
合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞ
れ特定量配合することにより耐重金属性の改善された難
燃性ポリオレフィン組成物が得られることを見い出し、
この知見に基づき本発明を完成した。
(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R4
は炭素数1〜4のアルキリデン基を、R5は炭素数1〜9
のアルキル基を、R6は水素または炭素数1〜9のアルキ
ル基、シクロアルキル基もしくはアルキルシクロヘキシ
ル基を、R7は炭素数8〜28のアルキル基を、R8は炭素数
2もしくは3のアルキレン基を、R9およびR10は水素ま
たは両者が5員環を形成する>CH−R8−S−R7基を、n
は1〜6の整数をそれぞれ示す。) 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
%を配合した組成物100重量部に対して、下記一般式
[I]で示されるフェノール系化合物(以下、化合物A
という。)および下記一般式[II]で示されるフェノー
ル系化合物(以下、化合物Bという。)から選ばれた1
種または2種以上の化合物、下記一般式[III]で示さ
れるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cとい
う。)、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
ぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン
組成物。
(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R4
は炭素数1〜4のアルキリデン基を、R5は炭素数1〜9
のアルキル基を、R6は水素または炭素数1〜9のアルキ
ル基、シクロアルキル基もしくはアルキルシクロヘキシ
ル基を、R7は炭素数8〜28のアルキル基を、R8は炭素数
2もしくは3のアルキレン基を、R9およびR10は水素ま
たは両者が5員環を形成する>CH−R8−S−R7基を、n
は1〜6の整数をそれぞれ示す。) (2)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量
%を配合した組成物100重量部に対して、化合物Aおよ
び化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合物、
化合物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5重量部配合し
てなる難燃性ポリオレフィン組成物。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン‐1、ペンテン‐1、4-メモリ‐ペンテン
‐1、ヘキセン‐1、オクテン‐1などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα‐オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン‐プロ
ピレン‐非共役ジエン 3元共重合体、上述のα‐オレフ
ィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重
合体、該共重合体のケン化物、これらα‐オレフィンと
不飽和シラン化合物との共重合体、これらα‐オレフィ
ンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα‐オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結
晶性、非晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック
共重合体または非晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジ
エン 3元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα‐オレフィ
ンの結晶性単独重合体、結晶性、低結晶性、非晶性ラン
ダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重合体または非
晶性エチレン‐プロピレン‐非共役ジエン 3元共重合体
を不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオレフ
ィンなどを例示することができ、これらポリオレフィン
の単独使用はもち論のこと、2種以上のポリオレフィン
を混合して用いることもできる。また上述のポリオレフ
ィンに各種合成ゴム(たとえばポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩
素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン‐ブタジエ
ン系ゴム、アクリロニトリル‐ブタジエン系ゴム、スチ
レン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体、スチレ
ン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体、スチレン
‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体、ス
チレン‐プロピレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重
合体など)または熱可塑性合成樹脂(たとえばポリスチ
レン、スチレン‐アクリロニトリル共重合体、アクリロ
ニトリル‐ブタジエン‐スチレン共重合体、ポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、フッ素
樹脂、石油樹脂(たとえばC5系石油樹脂、水添C5系石油
樹脂、C9系石油樹脂、水添C9系石油樹脂、C5‐C9共重合
石油樹脂、水添C5‐C9共重合石油樹脂、酸変性C9系石油
樹脂など)、DCPD樹脂(たとえばシクロペンタジエン系
石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロ
ペンタジエン‐C5共重合石油樹脂、水添シクロペンタジ
エン‐C5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン‐C9共重
合石油樹脂、水添シクロペンタジエン‐C9共重合石油樹
脂、シクロペンタジエン‐C5‐C9共重合石油樹脂、水添
シクロペンタジエン‐C5‐C9共重合石油樹脂などの軟化
点80〜200℃のDCPD樹脂)など)を混合して用いること
もできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成
分を70重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合体で
あって、結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体、結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体、結
晶性プロピレン‐ブテン‐1ランダム共重合体、結晶性
エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3元共重合体、結晶
性プロピレン‐ヘキセン‐ブタン‐1 3元共重合体およ
びこれらの2種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。
本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状
および繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜2μで
あり、0.5μ〜1μが最も好ましく、また繊維状水酸化
マグネシウムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが5μ〜
20μのものが好ましい。また、これら水酸化マグネシウ
ムは表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステ
ル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪
酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カッ
プリング剤、チタネート系カップリング剤、ボロン系カ
ップリング剤、アルミネート系カップリング剤およびジ
ルコアルミネート系カップリング剤などの公知の表面処
理剤で予め表面処理をして用いると、該水酸化マグネシ
ウムとポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上
し、優れた成形加工性が得られ、また成形品としたとき
の該成形品の機械的強度が向上するので、表面処理剤で
表面処理した水酸化マグネシウムを用いることが好まし
い。これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこ
と、2種以上の水酸化マグネシウムを併用することもで
きる。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフ
ィンおよび水酸化マグネシウムからなる組成物に対して
30〜70重量%、好ましくは50〜65重量%である。30重量
%未満の配合では得られる成形品の難燃性が不充分であ
り、また70重量%を超えると成形加工性が困難となり得
られる成形品の機械的強度も低下するので実際的でな
い。
本発明で用いられる化合物Aとしては1,3,5-トリメチ
ル‐2,4,6-トリス(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-t-
アミル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリ
メチル‐2,4,6-トリス(3-t-オクチル‐4-ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス
(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルベンジル)ベン
ゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-
ヒドロキシ‐5-t-アミルベンジル)ベンゼン、1,3,5-ト
リメチル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-
t-オクチルベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,
4,6-トリス(3-エチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルベン
ジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-
i-プロピル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルベンジル)ベン
ゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-i-ブチル‐
4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5-
トリメチル‐2,4,6-トリス(3-s-ブチル‐4-ヒドロキシ
‐5-t-ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐
2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-t-
ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-アミルベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-t-ブチル‐4-
ヒドロキシ‐5-t-オクチルベンジル)ベンゼン、1,3,5-
トリメチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-
トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(2-メチル
‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,
5-トリメチル‐2,4,6-トリス(2,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,
6-トリス(2-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-オクチルベン
ジル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(2-
t-ブチル‐4-ヒドロキシ‐5-メチルベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-ヒ
ドロキシ‐5-t-ブチルフェニルエチル)ベンゼン、1,3,
5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒ
ドロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル
‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチル
フェニルプロピル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,
6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプ
ロピル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス
(3-メチル‐4-ヒドロキシ‐5-t-ブチルフェニルブチ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3,5-
ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼ
ン、1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-ヒ
ドロキシ‐5-t-ブチルフェニルヘキシル)ベンゼン、1,
3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-
ヒドロキシフェニルヘキシル)ベンゼン、1,3,5-トリエ
チル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3-t-
ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリ
エチル‐2,4,6-トリス(3-メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリエチル‐2,4,6-
トリス(3-エチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3,5-
ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,
5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリエチル‐2,4,
6-トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3,5-
ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼ
ン、1,3,5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-アミ
ル‐4-ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3,5-ト
リエチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒド
ロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3,5-トリプロピル
‐2,4,6-トリス(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプ
ロピル)ベンゼン、1,3,5-トリプロピル‐2,4,6-トリス
(3-メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベン
ゼン、1,3,5-トリプロピル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリ
プロピル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロ
キシフェニルブチル)ベンゼン、1,3,5-トリプロピル‐
2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェ
ニルヘキシル)ベンゼン、1,3,5-トリヘキシル‐2,4,6-
トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルヘキ
シルペンチル)ベンゼン、1,3,5-トリオクチル‐2,4,6-
トリス(3-メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5-トリオクチル‐2,4,6-トリス(3,
5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,
3,5-トリオクチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐
4-ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼン、1,3,5-トリオ
クチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-アミル‐4-ヒドロキ
シフェニルヘキシル)ベンゼン、1,3,5-トリオクチル‐
2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、1,3,5-トリオクチル‐2,4,6-トリス
(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニルブチル)
ベンゼンおよび1,3,5-トリオクチル‐2,4,6-トリス(3,
5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニルヘキシル)ベ
ンゼンなどを例示でき、特に1,3,5-トリメチル‐2,4,6-
トリス(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼンが好ましい。これら化合物Aの単独使用はもち論
のこと、2種以上の化合物Aを併用することもできる。
本発明で用いられる化合物Bとしてはビス[2-(3'-t
-ブチル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メ
チル‐6-t-ブチルフェニル]イソフタレート、ビス[2-
(3'-t-ブチル‐5'-エチル‐2'-ヒドロキシベンジル)
‐4-エチル‐6-t-チルフェニル]イソフタレート、ビス
[2-(3'-ノニル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジ
ル)‐4-メチル‐6-ノニルフェニル]イソフタレート、
ビス[2-(3',5'-ジノニル‐2'-ヒドロキシベンジル)
‐4,6-ジノニルフェニル]イソフタレート、ビス[2-
(3'-シクロヘキシル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベン
ジル)‐4-メチル‐6-シクロヘキシルフェニル]イソフ
タレート、ビス[2-(3'-(1"-メチルシクロヘキシル)
‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐6-
(1'-メチルシクロヘキシル)フェニル]イソフタレー
ト、ビス[2-(5'-ノニル‐2'-ヒドロキシ(α,α‐ジ
メチルベンジル))‐4-ノニルフェニル]イソフタレー
ト、ビス[2-(3',5'-ジメチル‐2'-ヒドロキシ(α‐
プロピルベンジル))‐4,6-ジメチルフェニル]イソフ
タレート、ビス[2-(3',5'-ジ‐t-ブチル‐2'-ヒドロ
キシベンジル)‐4,6-ジ‐t-ブチルフェニル]イソフタ
レート、ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-s-ブチル‐2'-ヒ
ドロキシ(α‐メチルベンジル)‐4-s-ブチル‐6-t-ブ
チルフェニル]イソフタレート、ビス[2-(3',5'-ジ‐
t-ブチル‐2'-ヒドロキシ(α‐メチルベンジル))‐
4,6-ジ‐t-ブチルフェニル]イソフタレート、ビス[2-
(3'-t-オクチル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジ
ル)‐4-メチル‐6-t-オクチルフェニル]イソフタレー
ト、ビス[2-(3'-(1"-メチルシクロヘキシル)‐5'-
メチル‐2'-ヒドロキシ(α‐プロピルベンジル))‐4
-メチル‐6-(1'-メチルシクロヘキシル)フェニル]イ
ソフタレート、ビス[2-(3',5'-ジメチル‐2'-ヒドロ
キシベンジル)‐4,6-ジメチルフェニル]イソフタレー
ト、ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキ
シベンジル)‐4-メチル‐6-t-ブチルフェニル]テレフ
タレート、ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-エチル‐2'-ヒ
ドロキシベンジル)‐4-エチル‐6-t-ブチルフェニル]
テレフタレート、ビス[2-(3'-ノニル‐5'-メチル‐2'
-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐6-ノニルフェニ
ル]テレフタレート、ビス[2-(3',5'-ジノニル‐2'-
ヒドロキシベンジル)‐4,6-ジノニルフェニル]テレフ
タレート、ビス[2-(3'-シクロヘキシル‐5'-メチル‐
2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐6-シクロヘキシ
ルフェニル]テレフタレート、ビス[2-(3'-(1"-メチ
ルシクロヘキシル)‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジ
ル)‐4-メチル‐6-(1'-メチルシクロヘキシル)フェ
ニル]テレフタレート、ビス[2-(5'-ノニル‐2'-ヒド
ロキシ(α,α‐ジメチルベンジル))‐4-ノニルフェ
ニル]テレフタレート、ビス[2-(3',5'-ジメチル‐2'
-ヒドロキシ(α‐プロピルベンジル))‐4,6-ジメチ
ルフェニル]テレフタレート、ビス[2-(3',5'-ジ‐t-
ブチル‐2'-ヒドロキシベンジル)4,6-ジ‐t-ブチルフ
ェニル]テレフタレート、ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-
メチル‐2'-ヒドロキシ(α‐メチルベンジル))‐4-
メチル‐6-t-ブチルフェニル]テレフタレート、ビス
[2-(3'-t-ブチル‐5'-エチル‐2'-ヒドロキシ(α‐
メチルベンジル))‐4-エチル‐6-t-ブチルフェニル]
テレフタレート、ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-s-ブチル
‐2'-ヒドロキシ(α‐メチルベンジル))‐4-s-ブチ
ル‐6-t-ブチルフェニル]テレフタレート、ビス[2-
(3',5'-ジ‐t-ブチル‐2'-ヒドロキシ(α‐メチルベ
ンジル))‐4,6-ジ‐t-ブチルフェニル]テレフタレー
ト、ビス[2-(3'-t-オクチル‐5'-メチル‐2'-ヒドロ
キシベンジル)‐4-メチル‐6-t-オクチルフェニル]テ
レフタレート、ビス[2-(3'-(1"-メチルシロヘキシ
ル)‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシ(α‐プロピルベンジ
ル))‐4-メチル‐6-(1'-メチルシクロヘキシル)フ
ェニル]テレフタレートおよびビス[2-(3',5'-ジメチ
ル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4,6-ジメチルフェニ
ル]テレフタレートなどを例示でき、特にビス[2-(3'
-t-ブチル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4-
メチル‐6-t-ブチルフェニル]テレフタレート、ビス
[2-(3'-t-ブチル‐5'-エチル‐2'-ヒドロキシベンジ
ル)‐4-エチル‐6-t-ブチルフェニル]テレフタレー
ト、ビス[2-(3',5'-ジ‐t-ブチル‐2'-ヒドロキシベ
ンジル)‐4,6-ジ‐t-ブチルフェニル]テレフタレート
およびビス[2-(3',5'-ジ‐t-ブチル‐2'-ヒドロキシ
(α‐メチルベンジル))‐4,6-ジ‐t-ブチルフェニ
ル]テレフタレートが好ましい。これら化合物Bの単独
使用はもち論のこと、2種以上の化合物Bを併用するこ
ともできる。
これら化合物Aおよび化合物Bの単独使用はもち論の
こと、これらの2種を併用することもできる。化合物
A、化合物Bもしくはこれら2種の混合物の配合割合
は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%
を配合した組成物100重量部に対して0.01〜1重量部、
好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の
配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、ま
た1重量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属
性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくま
た不経済である。
本発明で用いられる化合物Cとしては1・3,2・4-ビ
ス(3-(2-エチルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4-ビス(3-n-オクチルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ノニルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-デ
シルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス(3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4-ビス(3-トリデシルチオプロピリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4-ビス(3-ミリスチルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-パルミチル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3
-ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(3-ドコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-テトラコシルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ヘキサコシル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3
-オクタコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4-ビス(2-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)チオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メ
チル‐3-n-オクチルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-ノニルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-デ
シルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス(2-メチル‐3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-トリデシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メ
チル‐3-ミリスチルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-パルミチルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3
-ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(2-メチル‐3-ドコシルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-テトラコ
シルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビ
ス(2-メチル‐3-ヘキサコシルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-オクタコシ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(3-(2-エチルヘキシル)チオブチリデン(ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-n-オクチルチオブチリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ノニルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-デシルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ラウ
リルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス
(3-トリデシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4-ビス(3-ミリスチルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-パルミチルチオブチリデン)
ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-ドコシ
ルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3
-テトラコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(3-ヘキサコシルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(3-オクタコシルチオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-(2-エチルヘ
キシル)チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-
ビス(4-n-オクチルチオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4-ビス(4-ノニルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4-ビス(4-デシルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4-ビス(4-ラウリルチオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-トリデシルチ
オブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-ミ
リスチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-
ビス(4-パルミチルチオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4-ビス(4-ステアリルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4-ビス(4-ドコシルチオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-テトラコシル
チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(4-
ヘキサコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(3-(2-エチルヘキシル)
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(3-n-オクチルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4,5・6-トリス(3-ノニルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-デキルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(3-トリデシルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリスチルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(3-パルミチルチオプロピリデン)ソルビトール、1
・3,2・4,5・6-トリス(3-ステアリルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ドコシ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(3-テトラコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ヘキサコシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-
オクタコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(2-メチル‐3-n-オクチルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ノニ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(2-メチル‐3-デシルチオプロピリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ラウリ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(2-メチル‐3-トリデシルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ミ
リスチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス(2-メチル‐3-パルミチルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチ
ル‐3-ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、1
・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ドコシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(2-
メチル‐3-テトラコシルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-ヘキサコシ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(2-メチル‐3-オクタコシルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-(2-エチル
ヘキシル)チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6-トリス(3-n-オクチルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ノニルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-デシ
ルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-ト
リス(3-ラウリルチオブチリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(3-トリデシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリスチルチ
オブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(3-パルミチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(3-ステアリルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ドコシルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-
テトラコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス(3-ヘキサコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-オクタコシル
チオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリ
ス(4-(2-エチルヘキシル)チオブチリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-n-オクチルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ノ
ニリチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-
トリス(4-デシルチオブチリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6-トリス(4-ラウリルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-トリデシルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(4-ミリスチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6-トリス(4-パルミチルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ステアリルチオ
ブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス
(4-ドコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4,5・6-トリス(4-テトラコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(4-ヘキサコシル
チオブチリデン)ソルビトールおよび1・3,2・4,5・6-
トリス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソルビトール
などを例示でき、特に1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4-ビス(3-
ミリスチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4-ビス(3-ステアリルチオプロピリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ラウリルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6-トリス(3-ミリ
スチルチオプロピリデン)ソルビトールおよび1・3,2
・4,5・6-トリス(3-ステアリルチオプロピリデン)ソ
ルビトールが好ましい。これら化合物Cの単独使用はも
ち論のこと、2種以上の化合物Cを併用することもでき
る。該化合物Cの配合割合は、ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム30〜70重量%を配合した組成物100重量部
に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部
である。0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾ
トリアゾール、2,4,6-トリアミノ‐1,3,5-トリアジン、
3,9-ビス[2-(3,5-ジアミノ‐2,4,6-トリアザフェニ
ル)エチル]‐2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5・
5]ウンデカン、エチレンジアミン‐テトラアセチック
アシッド、エチレンジアミン‐テトラアセチックアシッ
ドのアルカリ金属塩(Li,Na,K)塩、N,N'-ジサリシリデ
ン‐エチレンジアミン、N,N'-ジサリシリデン‐1,2-プ
ロピレンジアミン、N,N"-ジサリシリデン‐N'-メチル‐
シプロピレントリアミン、3-サリシロイルアミノ‐1,2,
4-トリアゾール、デカメチレンジカルボキシリックアシ
ッド‐ビス(N'-サリシロイルヒドラジド)、ニッケル
‐ビス(1-フェニル‐3-メチル‐4-デカノイル‐5-ピラ
ゾレート)、2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、5-t
-ブチル‐2-エトキシ‐2'-エチルオキサニリド、N,N-ジ
エチル‐N',N'-ジフェニルオキサミド、N,N'-ジエチル
‐N,N'-ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッド
‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロピオニ
ックアシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、イソ
フタリックアシッド‐ビス(2-フェノキシプロピオニル
ヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)、N-サ
リシリデン‐N'-サリシロイルヒドラゾン、N,N'-ビス
[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル]ヒドラジン、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ
(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)
‐5-メチルフェニル]フォスファイト、ビス[2-t-ブチ
ル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチル
フェニル)‐5-メチルフェニル]‐ペンタエリスリトー
ル‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-チ
オ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニ
ル)‐5-メチルフェニル]‐1,6-ヘキサメチレン‐ビス
(N-ヒドロキシエチル‐N-メチルセミカルバジド)‐ジ
フォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'
-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-
メチルフェニル]‐1,10-デカメチレン‐ジ‐カルボキ
シリックアシッド‐ジ‐ヒドロキシエチルカルボニルヒ
ドラジド‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル
‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフ
ェニル)‐5-メチルフェニル]‐1,10-デカメチレン‐
ジ‐カルボキシリックアシッド‐ジ‐サリシロイルヒド
ラジド‐ジフォスファイト、テトラキス[2-t-ブチル‐
4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェ
ニル)‐5-メチルフェニル]‐ジ(ヒドロキシエチルカ
ルボニル)ヒドラジド‐ジフォスファイト、テトラキス
[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'
-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニル]‐N,N'-ビス
(ヒドロキシエチル)オキサミド‐ジフォスファイト、
およびN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-t-ブチル‐4-ヒドロキ
シフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド
などを例示でき、特にオキサリックアシッド‐ビス(ベ
ンジリデンヒドラジド)、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラ
ジン、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒ
ドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニ
ル]フォスファイトおよびN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ
‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕エチル]オキサミドが好ましい。これら重金属不活
性化剤の単独使用はもち論のこと、2種以上の重金属不
活性化剤を併用することもできる。該重金属不活性化剤
の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30
〜70重量%を配合した組成物100重量部に対して0.01〜
1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.01重
量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮
されず、また1重量部を超えても構わないが、それ以上
の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。
本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1,0
00程度のものが好適であり、エピクロルヒドリンもしく
はエピクロルヒドリンの誘導体(たとえば2-メチルエピ
クロルヒドリン、2-エチルエピクロルヒドリンおよび2-
プロピルエピクロルヒドリンなど)とビスフェノールも
しくはビスフェノールの誘導体(たとえばビスフェノー
ルA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、水素添加
ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールFおよび水
素添加ビスフェノールSなど)との縮合物、エポキシ化
油脂(たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油
およびエポキシ化ヒマシ油など)、エポキシ化油脂酸、
エポキシ化油脂酸のアルキルエステル(たとえばエポキ
シ化ステアリン酸オクチル、3,4-エポキシシクロヘキシ
ルメタノールの脂肪酸エステル、3,4-エポキシシクロヘ
キシルカルボン酸のアルキルエステル、4,5-エポキシシ
クロヘキサン‐1,2-ジカルボン酸のジアルキルエステ
ル、3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチルおよ
び3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキサンカルボキシレ
ートなど)、テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグ
リシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテ
ル、ノボラックグリシジルエーテル、ポリアルキレング
リコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシ
ジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエー
テル、p-オキシ安息香酸グリシジルエーテル‐テステ
ル、フタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸ジグリシジルエステル、グリシジルアニリン、
テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリ
シジルイソシアヌレート、エポキシ化ポリブタンジエ
ン、3,4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキシルメチル(3,
4-エポキシ‐6-メチルシクロヘキサン)カルボキシレー
ト、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(3,4-エポキシ
シクロヘキサン)カルボキシレート、ビス(3,4-エポキ
シ‐6-メチルシクロヘキシルメチル)アジペート、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエ
ンオキサイド、ビス(2,3-エポキシシクロペンチル)エ
ーテルおよびリモネンジオキサイドなどを例示でき、特
にエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物、
2-メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮
合物、トリグリシジルイソシアヌレートおよびエポキシ
化大豆油が好ましい。これらエポキシ化合物の単独使用
はもち論のこと、2種以上のエポキシ化合物を併用する
こともできる。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオ
レフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%を配合した
組成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは
0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では耐
重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部
を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。
本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することに
よって耐重金属性を改善することができる。脂肪酸とし
ては酢酸、プロピオン酸、n-酪酸、i-酪酸、n-吉草酸、
i-吉草酸、n-ヘキサン酸、n-オクタン酸、2-エチルヘキ
サン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリス
トレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキ
ン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグノセリン酸、セロチン
酸、モンタン酸、メリシン酸、12-ヒドロキシオクタデ
カン酸、リシノール酸およびセレブロン酸などを例示で
き、特に2-エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン
酸、エルカ酸、モンタン酸および12-ヒドロキシオクタ
デカン酸が好ましい。これら脂肪酸の単独使用はもち論
のこと、2種以上の脂肪酸を併用することもできる。該
脂肪酸の配合割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム30〜70重量%を配合した組成物100重量部に対して
0.5〜5重量部、好ましくは1〜3重量部である。ま
た、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化マ
グネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処理
した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に配合す
る方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で表面
処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法などの
いずれでもよい。
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばフェノール系(ただし、
化合物Aおよび化合物Bを除く)、チオエーテル系(た
だし、化合物Cを除く)、リン系、ヒドロキシルアミン
系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑
剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴
剤、難燃剤(ただし、水酸化マグネシウムを除く)、難
燃助剤、抗菌剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生
剤、金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填
剤(たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイ
ト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライ
ト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ
酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタ
ン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファ
イト、金属繊維など)もしくはカップリング剤(たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など)の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤または有機充填剤(たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本
発明の目的を損なわない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または
2種以上の化合物、化合物C、重金属不活性化剤および
エポキシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加され
る前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装
置たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、2軸押出機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃、
好ましくは200℃〜250℃で溶融混練ペレタイズすること
により得ることができる。得られた組成物は射出成形
法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法により
目的とする成形品の製造に供される。
[作用] 本発明において、化合物Aおよび化合物Bはラジカル
連鎖禁止剤として、化合物Cは過酸化物分解剤として、
重金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフィン
の触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、またエポキ
シ化合物は吸着防止剤としてそれぞれ作用することが一
般に知られている。しかしながら、水酸化マグネシウム
を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明に
かかわる化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種また
は2種以上の化合物、化合物C、重金属不活性化剤およ
びエポキシ化合物を併用することにより、従来公知の酸
化劣化防止効果を有する化合物の配合からは到底予測で
きない驚くべき相乗効果が発揮され、耐重金属性が著し
く優れた難燃性ポリオレフィン組成物が得られる。
また、化合物Aが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止
剤として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で
該化合物Aがアルカリ加水分解を受けにくい化学構造で
あることに起因するものと推定される。また、化合物B
が水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオレフ
ィン組成物においてラジカル連鎖禁止剤として優れてい
るのは、該化合物Bがフェノールと芳香族カルボン酸と
のエステルすなわち芳香族エステルであることから、化
合物B以外の脂肪族エステル基または脂肪族アミド基を
有するフェノール系酸化防止剤よりも化合物Bが水酸化
マグネシウム共存下でアルカリ加水分解を受けにくい化
学構造であることに起因するものと推定される。
さらに、化合物Cが水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤
として優れているのは、該化合物Cがソルビトールとア
ルキルチオアルカナールとのアセタールであることか
ら、化合物C以外の脂肪族エステル基または脂肪族アミ
ド基を有するチオエーテル系酸化防止剤よりも化合物C
が水酸化マグネシウム共存下でアルカリ加水分解を受け
にくい化学構造であることに起因するものと推定され
る。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
1)耐重金属性:耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ50mm,巾25mm、厚み1mmの
試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて長
さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリップ
で固定して、150℃もしくは140℃の温度に調節した循環
熱風オーブンに入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣化
するまでの時間(劣化が貫通するまでの時間)を測定
(JIS K7212に準拠)することにより耐重金属性を評価
した。
2)難燃性:酸素指数法による高分子材料の燃焼試験方
法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレ
ットを用いて長さ150mm、巾6.5mm、厚み3.0mmの燃焼用
試験片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用
いて酸素指数を測定(JIS K7201に準拠)することによ
り評価した。
製造例1 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリン酸2重量
部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化マ
グネシウム[I]を得た。
製造例2 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてステアリン酸2重
量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミキサー(商
品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化
マグネシウム[II]を得た。
製造例3 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン酸2重量
部とを常温に保ったヘンシェルミキサー(商品名;以
下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合は、温
度が常温であることを示す)に入れ、5分間攪拌混合し
て表面処理した水酸化マグネシウム[III]を得た。
製造例4 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール酸2重量
部とをヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、5分間攪
拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム[IV]を得
た。
実施例1〜8、比較例1〜14 ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合計100重量
部に、化合物Aとして1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス
(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、化合物Bとしてビス[2-(5'-ノニル‐2'-ヒドロキ
シ(α,α‐ジメチルベンジル))‐4-ノニルフェニ
ル]イソフタレート、化合物Cとして1・3,2・4-ビス
(3-ラウリルチオプロピリデン)ソルビトールもしくは
1・3,2・4,5・6-トリス(3-ラウリルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、重金属不活性剤としてN,N'-ビス[2
-(3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリス[2-t-
ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブ
チルフェニル)‐5-メチルフェニル]フォスファイト、
N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサリック
アシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキシ
化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールAと
の縮合物(エポキシ当量700〜830)もしくはエピクロル
ヒドリンとビスフェノールAとの縮合物と2-メチルエピ
クロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物の混合物
(エポキシ当量180〜200)および他の添加剤のそれぞれ
所定量を後述の第1表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、
口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペ
レット化した。また比較例1〜14としてMFRが20g/10分
の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合
体43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.
6〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合計100重
量部に後述の第1表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例1〜8に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第1表に示した。
実施例9〜16、比較例15〜28 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合
体(エチレン含有量8.5重量%)29.59重量%および水酸
化マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム
[I]、水酸化マグネシウム[II]、水酸化マグネシウ
ム[III]もしくは水酸化マグネシウム[IV]70.41重量
%とからなる合計101.4重量部(表面処理に用いた脂肪
酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体
および水酸化マグネシウムの表面未処理品の合計として
100重量部)に、化合物Aとして1,3,5-トリエチル‐2,
4,6-トリス(3-メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2-(3'-t-ブチ
ル‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐
6-t-ブチルフェニル]テレフタレート、化合物Cとして
1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)
チオプロピリデン)ソルビトールもしくは1・3,2・4,5
・6-トリス(2-メチル‐3-(2-エチルヘキシル)チオプ
ロピリデン)ソルビトール、重金属不活性化剤としてN,
N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド、ト
リス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ
‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メチルフェニル]フォス
ファイト、N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒド
ロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオ
キサリックアシッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジ
ド)、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビス
フェノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830)もし
くはエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物
と2-メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの
縮合物の混合物(エポキシ当量180〜200)および他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した配合割
合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌
混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また比較例15〜28として
MFRが30g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン‐プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量8.
5重量%)30重量%および水酸化マグネシウムとして平
均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品70重量%とからなる合
計100重量部またはMFRが30g/10分の安定化されていない
粉末状結晶性エチレン‐プロピレンブロック共重合体
(エチレン含有量8.5重量%)29.59重量%および水酸化
マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシウム
[II]70.41重量%とからなる合計101.4重量部(表面処
理に用いた脂肪酸を除く結晶性エチレン‐プロピレンブ
ロック共重合体および水酸化マグネシウムの表面未処理
品の合計として100重量部)に後述の第2表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例9〜16に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第2表に示した。
実施例17〜24、比較例29〜42 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3
元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテン‐1含
有量4.5重量%)50重量%および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品50重量%とから
なる合計100重量部に、化合物Aとして1,3,5-トリプロ
ピル‐2,4,6-トリス(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ルプロピル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2-(3',
5'-ジ‐t-ブチル‐2'-ヒドロキシ(α‐メチルベンジ
ル))‐4,6-ジ‐t-ブチルフェニル]テレフタレート、
化合物Cとして1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブ
チリデン)ソルビトールもしくは1・3,2・4,5・6-トリ
ス(3-ステアリルチオブチリデン)ソルビトール、重金
属不活性化剤としてN,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐t-ブ
チル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エ
チル]オキサミド、トリス[2-t-ブチル‐4-チオ(2'-
メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)‐5-メ
チルフェニル]フォスファイト、N,N'-ビス[3-(3,5-
ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]
ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド‐ビス(ベン
ジリデンヒドラジド)、エポキシ化合物としてトリグリ
シジルイソシアヌレート(エポキシ当量100〜110)もし
くはエポキシ化大豆油(エポキシ当量220〜240)および
他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第3表に記載した
配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分
間攪拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃に
て溶融混練処理してペレット化した。また比較例29〜42
としてMFRが7.0g/10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン‐プロピレン‐ブテン‐1 3元共重合体(エ
チレン含有量2.5重量%、ブテン‐1含有量4.5重量%)
50重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品50重量%とからなる合計100重量
部に後述の第3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例17〜24に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第3表に示した。
実施例25〜32、比較例43〜56 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合
体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MI(190℃に
おける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量)20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニ
ー粘度ML1+4(100℃)25の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン‐プロピレンランダム共重合体(プロピ
レン含有量25重量%)5重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量%と
からなる合計100重量部に、化合物Aとして1,3,5-トリ
オクチル‐2,4,6-トリス(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒド
ロキシフェニルヘキシル)ベンゼン、化合物Bとしてビ
ス[2-(3'-(1"-メチルシクロヘキシル)‐5'-メチル
‐2'-ヒドロキシ(α‐プロピルベンジル))‐4-メチ
ル‐6-(1'-メチルシクロヘキシル)フェニル]テレフ
タレート、化合物Cとして1・3,2・4-ビス(4-オクタ
コシルチオブチリデン)ソルビトールもしくは1・3,2
・4,5・6-トリス(4-オクタコシルチオブチリデン)ソ
ルビトール、重金属不活性化剤としてN,N'-ビス[2-〔3
-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピ
オニリオキシ〕エチル]オキサミド、トリス[2-t-ブチ
ル‐4-チオ(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチル
フェニル)‐5-メチルフェニル]フォスファイト、N,N'
-ビス[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサリックア
シッド‐ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキシ化
合物としてトリグリシジルイソシアヌレート(エポキシ
当量100〜110)もしくはエポキシ化大豆油(エポキシ当
量220〜240)および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商
品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mmの2
軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例43〜56としてMFRが7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン‐プロピレンランダム
共重合体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MIが2
0g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッ
タ系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニー粘度
ML1+4(100℃)が25の安定化されていない粉末状非晶
性エチレン‐プロピレンランダム共重合体(プロピレン
含有量25重量%)5重量%および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量%とから
なる合計100重量部に後述の第4表に記載の添加剤のそ
れぞれ所定量を配合し、実施例25〜32に準拠して溶融混
練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第4表に示した。
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
水酸化マグネシウム[O]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品 水酸化マグネシウム[I]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にラウリン酸2重量部で表面処理し
た表面処理品 水酸化マグネシウム[II]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にステアリン酸2重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム[III]:平均粒径0.6〜0.8μの表
面未処理品100重量部にオレイン酸2重量部で表面処理
した表面処理品 水酸化マグネシウム[IV]:平均粒径0.6〜0.8μの表面
未処理品100重量部にリノール酸2重量部で表面処理し
た表面処理品 化合物A[I]:1,3,5-トリメチル‐2,4,6-トリス(3,5
-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン 化合物A[II]:1,3,5-トリエチル‐2,4,6-トリス(3-
メチル‐5-t-ブチル‐4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン 化合物A[III]:1,3,5-トリプロピル‐2,4,6-トリス
(3-t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプロピル)ベンゼ
ン 化合物A[IV]:1,3,5-トリオクチル‐2,4,6-トリス
(3,5-ジ‐t-オクチル‐4-ヒドロキシフェニルヘキシ
ル)ベンゼン 化合物B[I]:ビス[2-(5'-ノニル‐2'-ヒドロキシ
(α,α‐ジメチルベンジル))‐4-ノニルフェニル]
イソフタレート 化合物B[II]:ビス[2-(3'-t-ブチル‐5'-メチル‐
2'-ヒドロキシベンジル)‐4-メチル‐6-t-ブチルフェ
ニル]テレフタレート 化合物B[III]:ビス[2-(3',5'-ジ‐t-ブチル‐2'-
ヒドロキシ(α‐メチルベンジル))‐4,6-ジ‐t-ブチ
ルフェニル]テレフタレート 化合物B[IV]:ビス[2-(3'-(1"-メチルシクロヘキ
シル)‐5'-メチル‐2'-ヒドロキシ(α‐プロピルベン
ジル))‐4-メチル‐6-(1'-メチルシクロヘキシル)
フェニル]テレフタレート 化合物C[I]:1・3,2・4-ビス(3-ラウリルチオプロ
ピリデン)ソルビトール 化合物C[II]:1・3,2・4-ビス(2-メチル‐3-(2-エ
チルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール 化合物C[III]:1・3,2・4-ビス(3-ステアリルチオブ
チリデン)ソルビトール 化合物C[IV]:1・3,2・4-ビス(4-オクタコシルチオ
ブチリデン)ソルビトール 化合物C[V]:1・3,2・4,5・6-トリス(3-ラウリルチ
オプロピリデン)ソルビトール 化合物C[VI]:1・3,2・4,5・6-トリス(2-メチル‐3-
(2-エチルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール 化合物C[VII]:1・3,2・4,5・6-トリス(3-ステアリ
ルチオブチリデン)ソルビトール 化合物C[VIII]:1・3,2・4,5・6-トリス(4-オクタコ
シルチオブチリデン)ソルビトール 重金属不活性化剤[I]:N,N'-ビス[2-〔3-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキ
シ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤[II]:トリス[2-t-ブチル‐4-チオ
(2'-メチル‐4'-ヒドロキシ‐5'-t-ブチルフェニル)
‐5-メチルフェニル]フォスファイト 重金属不活性化剤[III]:N,N'-ビス[3-(3,5-ジ‐t-
ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラ
ジン 重金属不活性化剤[IV]:オキサリックアシッド‐ビス
(ベンジリデンヒドラジド) エポキシ化合物[I]:エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830;CIBA−GEI
GY AG製 ARA-LDITE GT7004) エポキシ化合物[II]:エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物と、2-メチルエピクロルヒドリンと
ビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量18
0〜200;アデカ・アーガス化学(株)製 MARK EP−1
7) エポキシ化合物[III]:トリグリシジルイソシアヌレ
ート(エポキシ当量100〜110;CIBA−GEIGY AG製 ARAL
DITE PT810) エポキシ化合物[IV]:エポキシ化大豆油(エポキシ当
量220〜240;アデカ・アーガス化学(株)製ADK CIZER
O−130P) 脂肪酸1:酢酸 脂肪酸2:2-エチルヘキサン酸 脂肪酸3:ラウリン酸 脂肪酸4:ステアリン酸 脂肪酸5:オレイン酸 脂肪酸6:リノール酸 脂肪酸7:ベヘン酸 脂肪酸8:エルカ酸 脂肪酸9:モンタン酸 脂肪酸10:12-ヒドロキシオクタデカン酸 リン系酸化防止剤1:ビス(2,6-ジ‐t-ブチル‐4-メチル
フェニル)‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4-ジ‐t-ブチルフェニル)
‐ペンタエリスリトール‐ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4-ジ‐t-ブチルフェ
ニル)‐4,4'-ビフェニレン‐ジ‐フォスフォナイト フェノール系酸化防止剤1:2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾ
ール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン‐3-
(3',5'-ジ‐t-ブチル‐4'-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:2,2-ビス[4-〔2-(3,5-ジ‐
t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ)
エトキシ〕フェニル]プロパン フェノール系酸化防止剤4:トリス(4-t-ブチル‐3-ヒド
ロキシ‐2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:トリス[3-(3,5-ジ‐t-ブチ
ル‐4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチ
ル]イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6:1,1,3-トリス(5-t-ブチル‐
4-ヒドロキシ‐2-メチルフェニル)‐ブタン フェノール系酸化防止剤7:ビス[3,3-ビス(4'-ヒドロ
キシ‐3'-t-ブチルフェニル)ブチリックアシッド]エ
チレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤8:2,2-チオ‐ジエチレンビス
[3-(3,5-ジ‐t-ブチル‐4-ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート] チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ペンタエリスリトール‐テ
トラキス(3-ラウリルチオプロピオネート) チオエーテル系酸化防止剤3:N,N'-ビス(3-ラウリルチ
オプロピオニル)ヒドラジド カーボンブラック:カーボン♯45 三菱化成(株)製Ca
−St:ステアリン酸カルシウム 第1表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネシ
ウムとして表面未処理品を用いた場合である。第1表か
らわかるように、実施例1〜8は結晶性プロピレン単独
重合体に水酸化マグネシウム(表面未処理品)、化合物
Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化
合物、化合物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物を配合したものであり、実施例1〜8と比較例1〜7
(実施例1〜4において化合物Aもしくは化合物Bの替
わりに化合物Aもしくは化合物B以外のフェノール系酸
化防止剤2〜8を配合したもの)とをくらべてみると、
実施例1〜8は耐重金属性に優れており、水酸化マグネ
シウム共存下で化合物Aもしくは化合物B以外のフェノ
ール系酸化防止剤2〜8はラジカル連鎖禁止作用すなわ
ち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。ま
た、実施例1〜8と比較例8〜10(実施例1〜4におい
て化合物Cの替わりに化合物C以外のチオエーテル系酸
化防止剤1〜3を配合したもの、すなわち本発明者が先
に提案した特願平1−35792号および特願平1−62845号
にかかわる難燃性ポリオレフィン組成物)とをくらべて
みると、比較例8〜10の耐重金属性は比較例1〜7より
も改善はされるもののいまだ充分ではなく、水酸化マグ
ネシウム共存下で化合物C以外のチオエーテル系酸化防
止剤1〜3は過酸化物分解作用すなわち酸化防止効果が
充分に発揮されないことがわかる。また、化合物Aもし
くは化合物B、化合物Cおよび重金属不活性化剤を配合
しエポキシ化合物を配合しない比較例11〜12、エポキシ
化合物を配合し化合物Aもしくは化合物B、化合物Cお
よび重金属不活性化剤を配合しない比較例13ならびに化
合物A、化合物Cおよびエポキシ化合物を配合し重金属
不活性化剤を配合しない比較例14と実施例1〜8とをく
らべてみると、比較例11〜14の耐重金属性はいまだ充分
ではない。従って、本発明にかかわる化合物Aおよび化
合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合物、化合
物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の4成分
の配合を同時に満たさない比較各例は、本発明の効果を
奏さないことが明らかである。すなわち、本発明で得ら
れる耐重金属性は、水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物に、化合物Aおよび化合物
Bから選ばれた1種または2種以上の化合物、化合物
C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を併用した
ときにはじめてみられる特有の効果であるといえる。さ
らに、実施例1〜4において各種脂肪酸を併用した実施
例5〜8は実施例1〜4にくらべて、化合物Aおよび化
合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合物、化合
物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物の優れた
耐重金属性の改善効果が阻害されることなく、脂肪酸併
用による顕著な相乗効果が認められることがわかる。
また、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種また
は2種以上の化合物、化合物C、重金属不活性化剤およ
びエポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃
性組成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性
がなんら遜色ないものであることが確認された。
第2表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン‐プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また第3表〜第4表は、ポ
リオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン‐プロピレ
ン‐ブテン‐1 3元共重合体または結晶性エチレン‐プ
ロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体および非晶性エチレン‐プロピレ
ンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムとし
て表面未処理品を用いたものであり、これらについても
上述と同様の効果が確認された。
[発明の効果] 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してな
る従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィ
ン組成物に比較して、(1)成形品としたときの該成形
品の耐重金属性が著しく優れている。(2)耐重金属性
が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化
に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野
の難燃性および耐重金属性を要求される用途(たとえば
偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクターなどの電
気、電子用機能部品やディストリビューターキャップ、
カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自
動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など)に
好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:36 5:15)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
    70重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一
    般式[I]で示されるフェノール系化合物(以下、化合
    物Aという。)および下記一般式[II]で示されるフェ
    ノール系化合物(以下、化合物Bという。)から選ばれ
    た1種または2種以上の化合物、下記一般式[III]で
    示されるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cとい
    う。)、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
    ぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン
    組成物。 (ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
    を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、R4
    は炭素数1〜4のアルキリデン基を、R5は炭素数1〜9
    のアルキル基を、R6は水素または炭素数1〜9のアルキ
    ル基、シクロアルキル基もしくはアルキルシクロヘキシ
    ル基を、R7は炭素数8〜28のアルキル基を、R8は炭素数
    2もしくは3のアルキレン基を、R9およびR10は水素ま
    たは両者が5員環を形成する>CH−R8−S−R7基を、n
    は1〜6の整数をそれぞれ示す。)
  2. 【請求項2】ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜
    70重量%を配合した組成物100重量部に対して、化合物
    Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化
    合物、化合物C、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
    物をそれぞれ0.01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5重量部
    配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。
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