JPH0436330A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフイン組成物

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JPH0436330A
JPH0436330A JP14392090A JP14392090A JPH0436330A JP H0436330 A JPH0436330 A JP H0436330A JP 14392090 A JP14392090 A JP 14392090A JP 14392090 A JP14392090 A JP 14392090A JP H0436330 A JPH0436330 A JP H0436330A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
[従来の技術] 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種のハ
ロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが行
われ、広く実用に供されている。
しかしながら、ハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物は、燃焼時有害なハロゲン系ガス
を発生することから、近年用いる難燃剤としてノンハロ
ゲン系難燃剤が要求されている。各種ノンハロゲン系難
燃剤の中でも有害な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤
とりわけ水酸化マグネシウムは、脱水分解温度が高く、
また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実用に
供されている。また、ポリオレフィンとりわけプロピレ
ン系重合体は、該重合体中に酸化を受けやすい13級炭
素を有しているため、成形加工時および実用時に熱酸化
劣化を受けやすい欠点がある。
このため、従来から熱酸化劣化を防止する目的で、各種
の酸化防止剤が広く用いられている。
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化防
止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用い
て成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルなど
の重金属と接触する用途に使用されることがある。しか
しながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含まれ
る重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けること
から、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形
品は重金属接触時の耐酸化劣化性(以下、耐重金属性と
いう、)が著しく低下するといった欠点がある。
このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金属
性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およ
び銅害防止剤を配合した組成物(特開昭52−1123
8号公報および特開昭63−56544号公報)、ポリ
オレフィンに水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物
を配合した組成物(特開昭59−219352号公報、
特開昭63−137963号公報、特開昭63−159
473号公報および特開昭63−189462号公報)
がそれぞれ提案されている。
しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件(耐重金属性および電気絶縁性など)に
対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来以
上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物の
開発が必要である。これらの問題点を解決するため水酸
化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−112
38号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭5
9−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭6
3−189462号公報に提案されている難燃性ポリオ
レフィン組成物は耐重金属性についていまだ充分満足で
きるものではない。
このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテル
系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した(特願平1−35792号および特願平
1−62845号)。
[発明が解決しようとする課題] 本発明者は、特願平1−35792号および特願平1−
62845号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に
満足することなくさらに鋭意研究した。
その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムか
らなる難燃性組成物に下記−数式[夏コで示されるフェ
ノール系化合物および下記一般式[1]で示されるフェ
ノール系化合物から選ばれた1種または2種以上の化合
物、下記−数式[I[I]で示されるチオエーテル系化
合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞ
れ特定量配合することにより耐重金属性の改善された難
燃性ポリオレフィン組成物が得られることを見い出し、
(ただし、式中R4およびR2は炭素数1〜8のアルキ
ル基を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基
を、R,は炭素数1〜4のアルキリデン基を、Rsは炭
素数1〜9のアルキル基を、R6は水素または炭素数1
〜9のアルキル基、シクロアルキル基もしくはアルキル
シクロヘキシル基を、R7は炭素数8〜28のアルキル
基を、R6は炭素数2もしくは3のアルキレン基を、R
8およびR,llは水素または両者が5員環を形成する
>CH−Rs−5−R7基を、nは1〜6の整数をそれ
ぞれ示す、)以上の記述から明らかなように、本発明の
目的は成形品としたときの該成形品の耐重金属性に優れ
た難燃性ポリオレフィン既成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
(1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
重量%を配合した既成物100重量部に対して、下記−
数式[I]で示されるフェノール系化合物(以下、化合
物Aという、)および下記−数式[I[]で示されるフ
ェノール系化合物(以下、化合物Bという、)から選ば
れた1種または2種以上の化合物、下記−数式[1[I
]で示されるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cと
いう、)、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ0.01〜11〜1重量部配なる難燃性ポリオレ
フィン組成(ただし、式中R7およびR2は炭素数1〜
8のアルキル基を、R8は水素もしくは炭素数1〜8の
アルキル基を、R1は炭素数1〜4のアルキリデン基を
、R5は炭素数1〜9のアルキル基を、R6は水素また
は炭素数1〜9のアルキル基、シクロアルキル基もしく
はアルキルシクロヘキシル基を、R1は炭素数8〜28
のアルキル基’に、Raは炭素数2もしくは3のアルキ
レン基を、RoおよびR4,は水素または両者が5員環
を形成する>CH−Ra−8−R7基を、nは1〜6の
整数をそれぞれ示す。)(2)ポリオレフィンに水酸化
マグネシウム30〜70重量%を配合した組成物100
重量部に対して、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた
1種または2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜1重量
部、J]¥I肪酸を0.5〜5重量部配合してなる難燃
性ポリオレフィン組成物。
本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、ペンテン−1,4−メチル−ペンテン
−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オレrX
2シーリに1@ フィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オレ
フィンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重
合体または結晶性ブロック共重合体。
非晶性エチレンープロピレンー非共役ジエン 3元共重
合体、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルもしくはアク
リル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、
これらα−オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合
体、これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくは
その無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合
物との反応生成物、上述のα−オレフィンの結晶性単独
重合体、結晶性、低結晶性、非品性ランダム共重合体も
しくは結晶性ブロック共重合体または非晶性エチレンー
プロピレンー非共役ジエン 3元共重合体を不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、上述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性
、低結晶性、非品性ランダム共重合体もしくは結晶性ブ
ロック共重合体または非晶性エチレン−プロピレン−非
共役ジエン 3元共重合体を不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これらポリオレフィンの単独使用はもち論のこと、
2種以上のポリオレフィンを混合して用いることもでき
る。また上述のポリオレフィンミニ各種合成ゴム(たと
えばポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ
素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレ
ンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体など)または熱可塑性
合成樹脂(たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート
、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹RCたとえばC
S系石油樹脂、水添C6系石油樹脂、C9系石油樹脂、
水添C8系石油樹脂、cs−co共重合石油樹脂、水添
C,−C,共重合石油樹脂、wt変性C91k 石油樹
Ht ナト)、DCPDtlMn(たとえばシクロペン
タジェン系石油樹脂、水添シクロペンタジェン系石油樹
脂、シクロペンタジェン−C5共重合石油樹脂、水添シ
クロペンタジェン−C5共重合石油樹脂、シクロペンタ
ジェン−C9共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン
−C0共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−C,−C
,共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−CS−C
s共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃のDCP
D樹脂)など)を混合して用いることもできる。結晶性
プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70重量%以
上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性
エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレ
ン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−
ブテン−1ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−13元共重合体、結晶性プロピレン−ヘ
キセン−ブテン−13元共重合体およびこれらの2種以
上の混合物が特に好ましく用いられ本発明で用いられる
水酸化マグネシウムとしては板状および繊維状のものが
なんら制限なく使用できる。板状水酸化マグネシウムの
平均粒径は特に制限されるものではないが、通常0.1
μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜2μであり、0.5
μ〜1μが最も好ましく、また繊維状水酸化マグネシウ
ムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが5μ〜20
μのものが好ましい、また、これら水酸化マグネシウム
は表面処理剤たとえば金属石鹸、高級脂肪酸エステル、
高級アルコール、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビ
スアミド、高級脂肪族リン酸金属塩、シラン系カップリ
ング剤、チタネート系カンプリング剤、ボロン系カップ
リング剤、アルミネート系カップリング剤およびジルコ
アルミネート系カップリング剤などの公知の表面処理剤
で予め表面処理をして用いると、該水酸化マグネシウム
とポリオレフィンとの相溶性および分散性が向上し。
優れた成形加工性が得られ、また成形品としたときの該
成形品の機械的強度が向上するので1表面処理剤で表面
処理した水酸化マグネシウムを用いることか好ましい、
これら水酸化マグネシウムの単独使用はもち論のこと、
2種以上の水酸化マグネシウムを併用することもできる
。該水酸化マグネシウムの配合割合は、ポリオレフィン
および水酸化マグネシウムからなる組成物に対して30
〜70重量%、好ましくは50〜65重量%である。3
0重量%未満の配合では得られる成形品の難燃性が不充
分であり、また70重量%を超えると成形加工性が困難
となり得られる成形品の機械的強度も低下するので実際
的でない。
本発明で用いられる化合物Aとしては1,3.5− )
リスチル−2,4,6−)リス(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )ジメ
チル−2,4,6−トリス(3−t−アミル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−)リス(3−t−オクチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリメチル−2
,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−
t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリメチ
ル−2,4,8−)リス(3−メチル−4−ヒドロキシ
−5−t−アミルベンジル)ベンゼン、1,3.5− 
)リスチル−2,4,8−)リス(3−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−t−オクチルベンジル)ベンゼン、1,
3.5− )リスチル−2,4,6−トリス(3−エチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼ
ン、1,3.5− )リスチル−2,4,6−)リス(
3−1−プロピル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベ
ンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2,4
,6−)リス(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ−5−
t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リス
チル−2,4,6−)リス(3−s−ブチルー4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.
5− )リスチル−2,4,6−)リス(3,5−ジー
し一ブチルー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,
3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−t−アミルベンジル)ベン
ゼン、1,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(
3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−t−オクチルベ
ンジル)ベンゼン、1,3.5− トリメチル−2,4
,8−)リス(3,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル−2
,4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、  1,3.5−)リス
チル−2,4,F3− )リス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3.
5− )ジメチル−2,4,6−トリス(2,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1.
3.5− )リスチル−2,4,6−)リス(2・メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−オクチルベンジル)ベン
ゼン、1,3.5−トリメチル−2,4,6−)リス(
2−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル
)ベンゼン、1,3.5− )ジメチル−2,4,6−
トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチル
フェニルエチル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3.5−ト
リメチル−2,4,8−トリス(3−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルフェニルプロピル)ベンゼン、
  1,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピ
ル)ベンゼン、1,3.5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ・5−t−ブチル
フェニルブチル)ベンゼン、1,3.5− )リスチル
−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼン、1,3.5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルフェニルヘキシル)ベンゼン、
1,3.5− )リスチル−2,4,6−)リス(3,
5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニルヘキシル
)ベンゼン、1,3.5− )リスチルー2.4.6−
 )リス(3−メチル−4−ヒドロキシベンジル)ベン
ゼン、1,3.5− )ジエチル−2,4,6−トリス
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン
、  1,3゜5−トリエチル−2,4,6−トリス(
3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル
)ベンゼン、1,3.5−トリエチル−2,4,6−)
リス(3−エチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、1,3.5−1−リスチル−2,4
,6−)リス(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリエチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジーし一アミルー4−ヒドロ
キシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )ジエチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1.3.5− )ジエ
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3.5
−トリエチル−2,4,6−)リス(3,5−ジーし一
アミルー4−ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼン、1
,3.5−トリエチル−2,4,6−1−リス(3,5
−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)
ベンゼン、1,3.5− )リブロビルー2.4.8−
トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロ
ピル)ベンゼン、1,3.5− )リプロピル−2,4
,6−)リス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−トリプロピル
−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リプ
ロビルー2.4.6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル
−4−ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼン、1,3.
5−)リプロビルー2.4.B−トリス(3,5−ジー
し一オクチルー4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベン
ゼン、1,3.5− )リヘキシル・2,4.6−トリ
ス(3,5−ジ−t−ブチル・4−ヒドロキシフェニル
ペンチル)ベンゼン、1,3.5− )ジオクチル−2
,4,6−トリス(3−メチル−5−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5− )リオ
クチル−2,4,6−)リス(3,5−ジーし一ブチル
ー4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3.5−ト
リオクチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼン、1,
3.5− )リオクチル−2,4,8−)リス(3,5
−ジーし一アミルー4−ヒドロキシフェニルヘキシル)
ベンゼン、1,3.5− )リオクチルー2,4.6−
 トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1.3.5− )リオクチルー2
,4.6− )リス(3,5−ジ−t−オクチル−4−
ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼンおよび1,3.5
−トリオクチル−2,4,6−)リス(3,5−ジ−t
−オクチル−4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベンゼ
ンなどを例示でき、特に1,3.5− )ジメチル−2
,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼンが好ましい、これら化合物A
の単独使用はもち論のこと、2種以上の化合物Aを併用
することもできる。
本発明で用いられる化合物Bとしてはビス[2−(3’
−t−ブチル−5ξメチル−22−ヒドロキシベンジル
)−4−メチル−6−t−ブチルフェニルコイソフタレ
ート、ビス[2−(3’−t−ブチル−5′−エチル−
2′−ヒドロキシベンジル)−4−エチル−6−t−ブ
チルフェニルコイソフタレート、ビス[2−(3’−ノ
ニル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4
−メチル−6−ツニルフエニル]イソフタレート、ビス
[2−(3’、5ξジノニル−2′−ヒドロキシベンジ
ル) −4,6−ジツニルフエニル]イソフタレート、
ビス[2−(3’−シクロヘキシル−5′−メチル−2
′−ヒドロキシベンジル)−4−メチル−6・シクロヘ
キシルフェニルコイソフタレート、ビスC2−(3’−
(1”−メチルシクロヘキシル)−5′−メチル−2ξ
ヒドロキシベンジル)−4−メチル−6−(1’−メチ
ルシクロヘキシル)フェニルコイソフタレート。
ビス[2−(S’−ノニル−2′−ヒドロキシ(α、α
−ジメチルベンジル) )−4−ノニルフェニルコイソ
フタレート、ビス[2−(3’、5’−ジメチル−2′
−ヒドロキシ(α−プロピルベンジル) ) −4,6
−シブチルフエニル]イソフタレート、ビス[2−(3
’、5’−ジ−t−ブチル−21−ヒドロキシベンジル
) −4,6−ジーt−ブチルフェニルコイソフタレー
ト、ビス[2−(3’−t−ブチル−5”s−ブチル−
22−ヒドロキシ(α−メチルベンジル))−4−s−
ブチル−6−t−ブチルフェニルコイソフタレート、ビ
ス[2−(3’、5’−ジー七−ブチルー2′−ヒドロ
キシ(α−メチルベンジル) )  −4,6−ジーt
−ブチルフェニルコイソフタレート、ビス[2−(3’
−t−オクチル−5ξメチル−2′−ヒドロキシベンジ
ル)−4−メチル−8−t−オクチルフェニルコイソフ
タレート、ビス[2−(3ξ(1”−メチルシクロヘキ
シル)−5′−メチル−2’・ヒドロキシ(α−プロピ
ルベンジル) )  −4−メチル−6−(1’−メチ
ルシクロヘキシル)フェニルコイソフタレート、ビス[
2−(3’、5’−ジメチル−21−ヒドロキシベンジ
ル)−4,6−シブチルフエニル]イソフタレート、ビ
ス[2−(3’−t−ブチル−5′−メチル−2′−ヒ
ドロキシベンジル)−4−メチル−6−t−ブチルフェ
ニル]テレフタレート、ビス[2−(3’−t−ブチル
−5ξエチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−エチ
ル−6−t−プチルフェニルコテレフタレート、ビス[
2−(3’−ノニル−5′−メチル−2′−ヒドロキシ
ベンジル)−4−メチル−6−ツニルフエニル]テレフ
タレート、ビス[2−(3’、5’−ジノニル−2′−
ヒドロキシベンジル)−4,6−ジツニルフエニル]テ
レフタレート、ビス[2−(3’−シクロへキシル−5
2−メチル−21−ヒドロキシベンジル)−4−メチル
−6−シクロヘキジルフエニルコテレフタレート、ビス
[2−(3’−(1″−メチルシクロヘキシル)−5′
−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−メチル−
6−(1’−メチルシクロヘキシル)フェニルコテレフ
タレート、ビス[2−(5’−ノニル−2′−ヒドロキ
シ(α、α−ジメチルベンジル) ) −4−ノニルフ
ェニルコテレフタレート、ビス[2−(3’、5’−ジ
メチル−2′−ヒドロキシ(α−プロピルベンジル) 
)−4,6−シブチルフエニルコテレフタレート、ビス
[2−(3’、5’−ジ−t−ブチル−2ξヒドロキシ
ベンジル)−4,6−ジーし一ブチルフェニル]テレフ
タレート、ビス[2−(3’−t−ブチル−5′−メチ
ル−21−ヒドロキシ(α−メチルベンジル))−4−
メチル−6−t−ブチルフェニル]テレフタレート、ビ
ス[2−(3’−t−ブチル−5′−エチル−2ξヒド
ロキシ(α−メチルベンジル))−4−エチル−8−t
−プチルフェニルコテレフタレート、ビス[2−(3’
−t−ブチル−5′−5−ブチル−2′−ヒドロキシ(
α・メチルベンジル) ) 1−s−ブチル−6−t−
ブチルフェニル]テレフタレート、ビス[2−(3’、
5’−ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メチル
ベンジル) )−4,6−ジーt−ブチルフェニル]テ
レフタレート、ビス[2−(3’−t−オクチル−5′
−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−メチル−
8−t−オクチルフェニル]テレフタレート、ビス[2
−(3ξ(1−メチルシクロヘキシル) −5’−メチ
ル−2′−ヒドロキシ(α−プロピルベンジル))−4
−メチル−6−(1’−メチルシクロヘキシル)フェニ
ルコテレフタレートおよびビス[2−(3’、5’−ジ
メチル−22−ヒドロキシベンジル)−4,6−シブチ
ルフエニルコテレフタレートなどを例示でき、特にビス
[2−(3’−t〜ブチル−5′−メチル−2′−ヒド
ロキシベンジル)−4−メチル−6−t−ブチルフェニ
ル]テレフタレート、ビス〔2−(3’−t−ブチル−
5′−エチル−22−ヒドロキシベンジル)−4−エチ
ル−8−t−ブチルフェニル]テレフタレート、ビス[
2−(3’、5’−ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ
ベンジル)−4,6−ジーt−プチルフェニルコテレフ
タレートおよびビス[2−(3’、5’−ジ−t−ブチ
ル−2′−ヒドロキシ(α−メチルベンジル) ) −
4,6−ジーt−ブチルフェニル]テレフタレートが好
ましい、これら化合物Bの単独使用はもち論のこと、2
種以上の化合物Bを併用することもできる。
これら化合物Aおよび化合物Bの単独使用はもち論のこ
と、これらの2種を併用することもできる。化合物A、
化合物Bもしくはこれら2種の混合物の配合割合は、ポ
リオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%を
配合した組成物200重を部に対して0.01〜1重量
部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。 0.
01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分
に発揮されず、また1重量部を超えても構わないが、そ
れ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でな
いばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる化合物Cとしては1・3,2・4−
ビス(3−(2−エチルヘキシル)チオプロピリデン)
ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−n−オクチ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−
ビス(3−ノニルチオプロピリデン)ソルビトール、1
・3,2・4−ビス(3−デシルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4−ビス(3−ラウリルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(
3−)リゾシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4−ビス(3−ミリスチルチオプロピリデン)
ソルビトール、1・3.2・4−ビス(3−パル稟チル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビ
ス(3−ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3.2・4−ビス(3−トコシルチオプロピリデン
)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−テトラコ
シルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4
−ビス(3−へキサコシルチオンロビリデン)ソルビト
ール、l・3,2・4−ビス(3−オフタコシルチオプ
ロピリデン)ソルビトール、l・3.2・4−ビス(2
−メチル−3−(2−エチルヘキシル)チオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(2−メチル
−3−n−オクチルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4−ビス(2−メチル−3−ノニルチオプ
ロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(2
−メチル−3−デシルチオプロピリデン)ソルビトール
、l・3,2・4−ヒス(2−メチル−3−ラウリルチ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス
(2−メチル−3−トリデシルチオプロピリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4−ビス(2−メチル−3−ミ
リスチルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2
・4−ビス(2−メチル−3−バルミチルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(2−メチ
ル−3−ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4−ビス(2−メチル−3−トコシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ヒス(
2−メチル−3−テトラコシルチオプロビリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4−ビス(2−メチル−3−ヘ
キサコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,
2・4−ビス(2−メチル−3−オフタコシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3.2・4−ビス(3−
(2−エチルヘキシル)チオブチリデン)ソルビトール
、1・3,2・4−ビス(3−n−オクチルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−ノニ
ルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビ
ス(3−デシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3
,2・4−ビス(3−ラウリルチオブチリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4−ビス(3−トリデシルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−
ミリスチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4−ビス(3−パルミチルチオブチリデン)ソルビト
ール、1・3.2・4−ビス(3−ステアリルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−ト
コシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4
−ビス(3−テトラコシルチオブチリデン)ソルビトー
ル、1・3,2・4−ビス(3−ヘキサコシルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3.2・4−ビス(3−オ
フタコシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4−ビス(4−(2−エチルヘキシル)チオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3.2・4−ビス(4−n−オ
クチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4
−ビス(4−ノニルチオブチリデン)ソルビトール、1
・3,2・4−ビス(4−デシルチオブチリデン)ソル
ビトール、1・3,2・4−ビス(4−ラウリルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(4−
トリデシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4−ビス(4−ミリスチルチオブチリデン)ソルビト
ール、1・3.2・4−ビス(4−パルミチルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(4−ス
テアリルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・
4−ビス(4−トコシルチオブチリデン)ソルビトール
、1・3,2・4−ビス(4−テトラコシルチオブチリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(4−ヘキ
サコシルチオンチリヂン)ソルビトール、1・3.2・
4−ビス(4−オフタコシルチオブチリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6−トリス(3−(2−エ
チルヘキシル)チオプロピリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6−トリス(3−n−オクチルチオプ
ロピリデン)ソルビトール、1・3゜2・4,5・6−
トリス(3−ノニルチオプロピリデン)ソルビトール、
1・3,2・4,5・6−トリス(3−デシルチオプロ
ピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−ト
リス(3−ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール。
1・3,2・4,5・6−トリス(3−トリデシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6
−トリス(3−ミリスチルチオプロピリデン)ソルビト
ール、1・3゜2・4,5・6−トリス(3−パルミチ
ルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,
5・6−トリス(3−ステアリルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(3−ト
コシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・
4,5・6−トリス(3−テトラコシルチオプロピリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(
3−へキサコシルチオプロピリデン)ソルビトール、1
・3,2・4,5・6−トリス(3−オフタコシルチオ
プロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6
−トリス(2−メチル−3−(2−エチルヘキシル)チ
オプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・
6−トリス(2−メチル−3−n−オクチルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリ
ス(2−メチル−3−ノニルチオプロピリデン)ソルビ
トール、1・3,2・4,5・6−トリス(2−メチル
−3−デシルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3
,2・4,5・6−トリス(2−メチル−3−ラウリル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3,2・4.5
・6−トリス(2−メチル−3−トリデシルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリ
ス(2−メチル−3−ミリスチルチオプロピリデン)ソ
ルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(2−メ
チル−3−バルミチルチオプロピリデン)ソルビトール
、1・3,2・4,5・6−トリス(2−メチル−3−
ステアリルチオプロピリデン)ソルビトール、1・3,
2・4,5・6−トリス(2−メチル−3−トコシルチ
オプロピリデン)ソルビトール、l・3,2・4,5・
6−トリス(2−メチル−3−テトラコシルチオプロピ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4.5・6−トリ
ス(2−メチル−3−へキサコシルチオプロピリデン)
ソルビトール、l・3,2・4,5・6−トリス(2−
メチル−3−オフタコシルチオプロピリデン)ソルビト
ール、1・3,2・4,5・6−トリス(3−(2−エ
チルヘキシル)チオブチリデン)ソルビトール、1・3
,2・4,5・6−トリス(3−n−オクチルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリ
ス(3−ノニルチオブチリデン)ソルビトール、1・3
.2・4,5・6−トリス(3−デシルチオブチリデン
)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(3
−ラウリルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2
・4.5・6−トリス(3−トリデシルチオブチリデン
)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(3
−ミリスチルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,
2・4゜5・6−トリス(3−パルミチルチオブチリデ
ン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリス(
3−ステアリルチオブチリデン)ソルビトール、1・3
,2・4,5・6−トリス(3−トコシルチオブチリデ
ン)ソルビトール。
1・3,2・4,5・6−トリス(3−テトラコシルチ
オブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6
−トリス(3−ヘキサコシルチオブチリデン)ソルビト
ール、1・3゜2・4,5・6−トリス(3−オフタコ
シルチオブチリデン)ソルビトール、1・3,2・4,
5・6−トリス(4−(2−エチルヘキシル)チオブチ
リデン)ソルビトール、1・3.2・4,5・6−トリ
ス(4−n−オクチルチオブチリデン)ソルビトール、
1・3,2・4,5・6−トリス(4−ノニルチオブチ
リデン)ソルビトール、1・3,2・4,5・6−トリ
ス(4−デシルチオブチリデン)ソルビトール、1・3
.2・4,5・6−トリス(4−ラウリルチオブチリデ
ン)ソルビトール、l・3,2・4,5・6−トリス 
(4−トリデシルチオブチリデン)ソルビトール、1・
3,2・4,5・6−トリス(4−ミリスチルチオブチ
リデン)ソルビトール、工・3,2・4,5・6−トリ
ス(4−パルミチルチオブチリデン)ソルビトール、l
・3,2・4,5・6−トリス(4−ステアリルチオブ
チリデン)ソルビトール、1・3.2・4,5・6−ト
リス(4−トコシルチオブチリデン)ソルビトール、l
・3,2・4,5・6−トリス(4−テトラコシルチオ
ブチリデン)ソルビトール、l・3,2・4,5・6−
トリス(4−ヘキサコシルチオブチリデン)ソルビトー
ルおよび1・3,2・4,5・6−トリス(4−オフタ
コシルチオブチリデン)ソルビトールなどを例示でき、
特にl・3,2・4−ビス(3−ラウリルチオプロピリ
デン)ソルビトール、1・3,2・4−ビス(3−ミリ
スチルチオプロピリデン)ソルビトール、l・3,2・
4−ビス(3−ステアリルチオプロピリデン)ソルビト
ール、l・3,2・4,5・6−トリス(3−ラウリル
チオプロピリデン)ソルビトール、1・3.2・4,5
・6−トリス(3−ミリスチルチオプロピリデン)ソル
ビトールおよび1・3,2・4.5・6−トリス(3−
ステアリルチオプロピリデン)ソルビトールが好ましい
、これら化合物Cの単独使用はもち論のこと、2種以上
の化合物Cを併用することもできる。該化合物Cの配合
割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜7
0重量%を配合した組成物100重量部に対して0.0
1〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部であ
る。 0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善
効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、  2,4.6−トリアミノ−1,3,5
−)リアジン、3,9−ビス[2−(3,5−ジアミノ
−2,4,6−)リアザフェニル)エチル]・2,4.
&、10−テトラオキサスピロ[5,5コウンデカン、
エチレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属
@(Li。
Na、K)塩、N、N’−ジサリシリデンーエチレンジ
アミン、N、N’−ジサリシリデンー1,2−プロピレ
ンジアミン、N、N”−ジサリシリデンーN′−メチル
ージプロピレントリアミン、3−サリシロイルアミノ−
1,2,4−)リアゾール、デカメチレンジカルボキシ
リンクアシッド−ビス(N’−サリシロイルヒドラジド
)、ニッケルービス(1−フェニル−3−メチル−4−
デカノイル−5−ビラゾレート)、2−エトキシ−2′
−エチルオキサニリド、5−t−ブチル−2−エトキシ
−21−エチルオキサニリド、N、N−ジエチル−N 
’、Nξジフェニルオキサミド、N、N’−ジエチル−
N、N’−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシッ
ド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロピオ
ニックアシッドービス(ベンジリデンヒドラジド)、イ
ソフタリックアシッド−ビス(2−フェノキシプロピオ
ニルヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジン)、
N−サリシリデン−N″−サリシロイルヒドラゾン、N
、N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、トリス
[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−42−ヒ
ドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフ
エニルコフォスファイト、ビス[2−t−ブチル−4−
チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ・5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニルコーペンタエリス
リトール−ジフオスファイト、テトラキス[2−t−ブ
チル−4−チオ(2′−メチル−42−ヒドロキシ−5
′−t−プチルフエニJし)−5−メチルフェニル] 
−1,6−ヘキサメチレン−ビス(N−ヒドロキシエチ
ル−N−メチルセミカルノくシト)−シフオスファイト
、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチ
ル−4′−ヒドロキシ−5′−L−ブチルフェニル)−
5−メチルフェニルツー1,10−デカメチレン−ジー
カルボキシリックアシンγ−ジーヒドロキシエチルカル
ボニルヒドラジドージフオスファイト、テトラキス[2
−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロ
キシ−5’−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニ
ルクー1.10−デカメチレンージーカルボキシリンク
アシツドージーサリシロイルヒドラジドージフオスフア
イト、テトラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2’−
メチル−4”−ヒドロキシ−s’−t−ブチルフェニル
)−5−メチルフェニル]−ジ(ヒドロキシエチルカル
ボニル)ヒドラジド−シフオスファイト、テトラキス[
2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒド
ロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェ
ニル”l−N、N’−ビス(ヒドロキシエチル)オキサ
ミド−シフオスファイト、およびN、N’−ビス[2−
[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミドなどを
例示でき、特にオキサリックアシッド−ビス(ベンジリ
デンヒドラジド)、N、N′−ビス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル・4−ヒドロキシフェニル)フロピオニル
コヒドラジン、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2
′−メチル−4′−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェ
ニル)−5・メチルフェニルコツオスファイトおよびN
、N’−ビス[2−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル
]オキサミドが好ましい、これら重金属不活性化剤の単
独使用はもち論のこと、2種以上の重金属不活性化剤を
併用することもできる。該重金属不活性化剤の配合割合
は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重
量%を配合した組成物100重量部に対して0.01〜
1重を部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。
 0.01重′Ik部未満の配合では耐重金属性の改善
効果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わ
ないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず
実際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練時
に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけれ
ば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1
,000程度のものが好適であり。
エピクロルヒドリンもしくはエピクロルヒドリンの誘導
体(たとえば2−メチルエピクロルヒドリン、2−エチ
ルエピクロルヒドリンおよび2−プロピルエピクロルヒ
ドリンなど)とビスフェノールもしくはビスフェノール
の誘導体(たとえばビスフェノールA、ビスフェノール
F、ビスフェノールS。
水素添加ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールF
および水素添加ビスフェノールSなど)との縮合物、エ
ポキシ化油n(たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油およびエポキシ化ヒマシ油など)、エポキシ化
油脂酸、エポキシ化油脂酸のアルキルエステル(たとえ
ばエポキシ化ステアリン酸オクチル、3.4−エポキシ
シクロヘキシルメタノールの脂肪酸エステル、3,4−
エポキシシクロへキシルカルボン酸のアルキルエステル
、4゜5−エピキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボ
ン酸のジアルキルエステル、3.4−エポキシ−6−メ
チルシクロヘキシルメチルおよび3,4−エポキシ−6
−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなど)、テト
ラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテル
、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ノボラックグ
リシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールジグリシジルエーテル、p−オキシ
安息香酸グリシジルエーテル−エステル、フタル酸ジグ
リシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
、アクリル酸グリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル、グリシジルアニリン、テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌ
レート、エポキシ化ポリブタジェン、3,4−エポキシ
−6−メチルシクロヘキシルメチル(3,4−エポキシ
−6−メチルシクロヘキサン)カルボキシレート、3,
4−エポキシシクロヘキシルメチル(3,4−エポキシ
シクロヘキサン)カルボキシレート、ビス(3,4−エ
ポキシ−6−メチルシクロヘキシルメチル)アジペート
、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペン
タジェンオキサイド、ビス(2,3−エビキシシクロペ
ンチル)エーテルおよびリモネンジオキサイドなどを例
示でき、特にエピクロルヒドリンとビスフェノールAと
の縮合物、2−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールAとの締金物、トリグリシジルイソシアヌレートお
よびエポキシ化大豆油が好ましい、これらエポキシ化合
物の単独使用はもち論のこと、2種以上のエポキシ化合
物を併用することもできる。該エポキシ化合物の配合割
合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
重量%を配合した組成物toott部に対して0.01
〜1重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である
。 0.01重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また1重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。
本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することによ
って耐重金属性を改善することができる。
脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、n−酪酸、i−酪
酸、n−吉草酸、i−吉草酸、n−ヘキサン酸、n−オ
クタン酸、2−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン
酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、
パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、リルン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リ
グノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、
12−ヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸および
セレブロン酸などを例示でき、特に2−エチルヘキサン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸
および12−ヒドロキシオクタデカン酸が好ましい。
これら脂肪酸の単独使用はもち論のこと、2種以上の脂
肪酸を併用することもできる。該脂肪酸の配合割合は、
ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%
を配合した既成物100重量部に対して0.5〜5重量
部、好ましくは1〜3重量部である。
また、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化
マグネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処
理した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共に配合
する方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で表
面処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法など
のいずれでもよい。
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系(ただし、化
合物Aおよび化合物Bを除く)、チオエーテル系(ただ
し、化合物Cを除く)、リン系、ヒドロキシルアミン系
などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤
、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤
、難燃剤(ただし、水酸化マグネシウムを除く)、難燃
助剤、抗菌剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤(
たとえばタルク、マイカ、クレー ウオラストナイト、
ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケ
イソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミ
ニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリ
ウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラファイト、金
属繊維など)もしくはカップリング剤(たとえばシラン
系、チタネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコ
アルミネート系など)の如き表面処理剤で表面処理され
た前記無機充填剤または有機充填剤(たとえば木粉、パ
ルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的
を損なわない範囲で併用することができる。
本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウ
ム、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2
種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加される
前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置
たとえばヘンシェルミキサー(商品名)、スーパーミキ
サーリボンブレンダー、パンバリミキサーなどを用いて
混合し、通常の単軸押出機、2軸押比機、ブラベンダー
またはロールなどで、溶融混練温度150℃〜300℃
、好ましくは200℃〜250℃で溶融混線ペレタイズ
することにより得ることができる。得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
により目的とする成形品の製造に供される。
[作用コ 本発明において、化合物Aおよび化合物Bはラジカル連
鎖禁止剤として、化合物Cは過酸化物分解剤として、重
金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフィンの
触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、またエポキシ
化合物は吸着防止剤としてそれぞれ作用することが一般
に知られている。しかしながら、水酸化マグネシウムを
配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にか
かわる化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1mまたは
2種以上の化合物、化合物c、  を金属不活性化剤お
よびエポキシ化合物を併用することにより、従来公知の
酸化劣化防止効果を有する化合物の配合からは到底予測
できない驚くべき相乗効果が発揮され、耐重金属性が著
しく優れた難燃性ポリオレフィン組成物が得られる。
また、化合物Aが水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止剤
として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で該
化合物Aがアルカリ加水分解を受けにくい化学構造であ
ることに起因するものと推定される。また、化合物Bが
水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオレフィ
ン組成物においてラジカル連鎖禁止剤として優れている
のは、該化合物Bがフェノールと芳香族カルボン酸との
エステルすなわち芳香族エステルであることから、化合
物B以外の脂肪族エステル基またはn肪族アミド基を有
するフェノール系酸化防止剤よりも化合物Bが水酸化マ
グネシウム共存下でアルカリ加水分解を受けにくい化学
構造であることに起因するものと推定される。
さらに、化合物Cが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤と
して優れているのは、該化合物Cがソルビトールとアル
キルチオアルカナールとのアセタールであることから、
化合物C以外の脂肪族エステル基または脂肪族アミド基
を有するチオエーテル系酸化防止剤よりも化合物Cが水
酸化マグネシウム共存下でアルカリ加水分解を受けにく
い化学構造であることに起因するものと推定される。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。
1)耐重金属性rrfI綱性試酸性試験評価した。すな
わち得られたペレットを用いて長さ50■、中25m、
厚みl+wの試験片を射出成形法により作成し、該試験
片を用いて長さ25TIn、中25mm、厚み0.3+
+eの銅板と接触させクリップで固定して、150℃も
しくは140℃の温度に調節した循環熱風オーブンに入
れ、試験片の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間(
劣化が貫通するまでの時間)を測定(JISK7212
に準拠)することにより耐重金属性を評価した。
2)難燃性:11素指数法による高分子材料の燃焼試験
方法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペ
レットを用いて長さ150m、中6.5m、厚み3゜O
MMの燃焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃焼
用試験片を用いて酸素指数を測定(JISK7201に
準拠)することにより評価した。
製造例1 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてラウリン酸
2重量部とを50℃の温度に調節したヘンシェルミキサ
ー(商品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した
水酸化マグネシウム[■コを得た。
製造例2 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂mwiとしてステアリ
ン酸2重量部とを80℃の温度に調節したヘンシェルミ
キサー(商品名)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理
した水酸化マグネシウム[Irlを得た。
製造例3 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてオレイン酸
2重量部とを常温に保ったヘンシェルミキサー(商品名
;以下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合は
、温度が常温であることを示す。
)に入れ、5分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグ
ネシウム[mlを得た。
製造例4 水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品100重量部と、脂肪酸としてリノール1
12重量部とをヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、
5分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム[
■コを得た。
実施例1〜8.比較例1〜14 ゴリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重2
.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量
) 2h/ 10分の安定化されていない粉末状結晶性
プロピレン単独重合体43重量%および水酸化マグネシ
ウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品5
7重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aとし
て1,3.5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、化合物Bとしてビス[2−(5’−ノニル−2′−
ヒドロキシ(α、α−ジメチルベンジル) ) −4−
ノニルフェニルコインフタレート、化合物Cとして1・
3,2・4−ビス(3−ラウリルチオプロピリデン)ソ
ルビトールもしくは1・3,2・4,5・6−トリス(
3−ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール、重金属
不活性化剤としてN、N′−ビス[2−(3−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブ
チル−4−チオ(2′−メチル−4ξヒドロキシ−5′
−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]フォス
ファイト、N、N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラ
ジンもしくはオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデ
ンヒドラジド)、エポキシ化合物としてエピクロルヒド
リンとビスフェノールAとの縮合物(エポキシ当量70
0〜830)もしくはエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールAとの縮合物と2−メチルエピクロルヒドリンとビ
スフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量18
0〜200)および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の311表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(
商品名)に入れ、3分間攪拌混合したのち、口径30園
の2軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット
化した。また比較例1〜14としてMFRが20【71
0分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体43重量%および水酸化マグネシウムとして平均
粒径0.6〜0.8μの表面未処理品57重量%とから
なる合計100重量部に後述の′W、1表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例1〜8に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。
型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹n@度250℃、金型温度50℃で射出
成形によりIrl製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(150″Cw銅性)および難燃性の評価を行った。
これらの結果をIrl表に示した。
実施例9〜16、比較例15〜28 ポリオレフインとしてM F R30g/ 10分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体(エチレン含有量8.5重量%)29.
59重量%および水酸化マグネシウムとして表面処理し
た水酸化マグネシウムII]、水酸化マグネシウム[■
コ、水酸化マグネシウム[mlもしくは水酸化マグネシ
ウム[]V] 70.41重量%とからなる合計101
.4重量部(表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体および水酸化マグネ
シウムの表面未処理品の合計として100重量部)に、
化合物Aとして1,3.5− トリエチル−2,4,6
−トリス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3
’−t−ブチル−5′−メチル−22−ヒドロキシベン
ジル)−4−メチル−6−t−ブチルフェニル]テレフ
タレート、化合物Cとして1・3,2・4−ビス(2−
メチル−3−(2−エチルヘキシル)チオプロピリデン
)ソルビトールもしくは1・3,2・4,5・6−トリ
ス(2−メチル−3−(2−エチルヘキシル)チオプロ
ピリデン)ソルビトール、重金属不活性化剤としてN、
N’−ビス[2−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]
オキサミド、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2′
−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニ
ル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、N、N’
−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサ
リックアシッドービス(ベンジリデンヒドラジド)、エ
ポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノー
ルAとの縮合物(エポキシ当1700〜830)もしく
はエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物と
2−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの
縮合物の混合物(エポキシ当ff1180〜200)お
よび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述のj[2表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品名)!こ入
れ、3分間攪拌混合したのち、口径30mの2軸押出機
で250℃にて溶m混練処理してペレット化した。
また比較例15〜28としてMFRが30c/ 10分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体(エチレン含有量8.5重量%)3
0重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.
6〜0.8μの表面未処理品70重量%とからなる合計
100重量部またはMFRが30c/ 10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体(エチレン含有量8.5重量%)29.59
重量%および水酸化マグネシウムとして表面処理した水
酸化マグネシウム[■] 70.41重量%とからなる
合計101.4重量部(表面処理に用いた脂肪酸を除く
結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体および水
酸化マグネシウムの表面未処理品の合計として100重
量部)に後述の112表に記載の添加剤のそれぞれ所定
量を配合し、実施例9〜16に準拠して溶融混練処理し
てペレットを得た。
型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(150℃酎銅性耐錆よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第2表に示した。
実施例17〜24、比較例29〜42 ポリオレフインとしてM F R7,0g/ 10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−13元共重合体(エチレン含有量2.5重量
%、ブテン−1含有量4.5重量%)50重量%および
水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの
表面未処理品50重量%とからなる合計100重量部に
、化合物Aとして1,3.5− )リプロピル−2,4
,6−)リス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ルプロピル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3
’、5’−ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メ
チルベンジル) ) −4゜6−ジーし一ブチルフェニ
ル]テレフタレート、化合物Cとして1・3,2・4−
ビス(3−ステアリルチオブチリデン)ソルビトールも
しくは1・3,2・4,5・6−トリス(3−ステアリ
ルチオブチリデン)ソルビトール、重金属不活性化剤と
してN、N’−ビス[2−(3−(3,5−ジーし一ブ
チルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕
エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブチル−4−チ
オ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5’−t−ブチ
ルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、
N、N’−ビス[3−(3,5−ジーし一ブチルー4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジ
ド)、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌ
レート(エポキシ当1100〜110)もしくはエポキ
シ化大豆油(エポキシ当量220〜240)および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述のi!3表に記載した配
合割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間
攪拌混合したのち、口径30閣の2軸押出機で250℃
にて溶11混練処理してペレット化した。また比較例2
9〜42としてMFRが7−(h/ 10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−13元共重合体(エチレン含有fi 2.5重量%、
ブテン−1含有ffi 4.5重量%)50重量%およ
び水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品501量%とからなる合計100重量部
に後述のj[3表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例17〜24に準拠して溶m混練処理してペ
レットを得た。
耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(140℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第3表に示した。
実施例25〜32.比較例43〜56 ポリオレフインとしてM F R7,0g/ 10分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量%)55
重量%、MI(190℃における荷重2.16kgを加
えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)20z/10
分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高
密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニー粘度M 
L 1+4(100℃)25の安定化されていない粉末
状非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体(プロ
ピレン含有125重量%)5重量%および水酸化マグネ
シウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品
30重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aと
して1,3.5− )リオクチル−2,4,6−)リス
(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニル
ヘキシル)ベンゼン、化合物Bとしてビス[2−(3’
−(1”−メチルシクロヘキシル) −s’−メチル−
2′−ヒドロキシ(α−プロピルベンジル))−4−メ
チル−6−(1’−メチルシクロヘキシル)フェニルコ
テレフタレート、化合物Cとしてl・3,2・4−ビス
(4−オフタコシルチオブチリデン)ソルビトールもし
くは1・3,2・4,5・6−トリス(4−オフタコシ
ルチオブチリデン)ソルビトール、重金属不活性化剤と
してN、N’−ビス[2−(3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕
エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブチル−4−チ
オ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチ
ルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、
N、N’−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジ
ド)、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌ
レート(エポキシ当量100〜110)もしくはエポキ
シ化大豆油(エポキシ当量220〜240)および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第3表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪
拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃
にて溶融混練処理してペレツト化した。また比較例43
〜56としてMFRが7.h710分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MIが
20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナツタ系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムー
ニー粘度M L 1+4(100℃)が25の安定化さ
れていない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体(プロピレン含有量25重量%)5重量%およ
び水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品30重量%とからなる合計100重量部
に後述の第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例25〜32に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。
型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出
成形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性(140℃酎銅性耐錆よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を314表に示した。
11表〜m!4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
水酸化マグネシウム[0]:平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品 水酸化マグネシウム[I] :平均粒径0.6〜048
μの表面未処理品100重量部にラウリン酸2重量部で
表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[■]:平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品100重量部にステアリン酸2重量部で
表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[■]:平均粒径0.6〜0.8μ
の表面未処理品100重量部にオレイン112重量部で
表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム[IV] :平均粒径0.6〜0.
8μの表面未処理品100重量部にリノール酸2重量部
で表面処理した表面処理品 化合物A[Iコニ 1,3.5−トリメチル−2,4,
6−)リス(3,5−シーt−フチルー4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン 化合物A[I[コニ 1,3,5−)リスチル−2,4
,6−)リス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒド
ロキシベンジル)ベンゼン 化合物A [m] : 1,3.5−トリプロピル−2
,4,8−)リス(3−t・ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニルプロピル)ベンゼン 化合物A [rV] : 1,3.5−)リオクチル−
2,4,6−)リス(3,5−ジ−t−オクチル−4−
ヒドロキシフェニルヘキシル)ベンゼン 化合物B[Iコニ ビス[2−(5″−ノニル−2′−
ヒドロキシ(α、α−ジメチルベンジル))−4−ノニ
ルフェニルコイソフタレート 化合物B [Il] : ビス[2−(3’−t−ブチ
ル−5′−メチル−2′−ヒドロキシベンジル)−4−
メチル−6−t−プチルフェニルコテレフタレート 化合物B [111] : ビス[2−(3’、5’−
ジ−t−ブチル−2′−ヒドロキシ(α−メチルベンジ
ル) ) −4,8−ジーt−プチルフェニルコテレフ
タレート化合物B [IVコニビス[2−(3’−(1
−メチルシクロヘキシル)−5’−メチル−21−ヒド
ロキシ(α−プロピルベンジル))−4−メチル−6−
(1’−メチルシクロヘキシル)フェニルコテレフタレ
ート化合物C[I] : 1・3,2・4−ビス(3−
ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール 化合物C[I[] : 1・3,2・4−ビス(2−メ
チル−3−(2−エチルヘキシル)チオプロピリデン)
ソルビトール 化合物C[III] : 1・3,2・4−ビス(3−
ステアリルチオブチリデン)ソルビトール 化合物C[TVコニ1・3,2・4−ビス(4−オフタ
コシルチオブチリデン)ソルビトール 化合物C[V] : 1・3,2・4,5・6−トリス
(3−ラウリルチオプロピリデン)ソルビトール 化合物C[VIコニl・3,2・4,5・6−トリス(
2−メチル−3−(2−エチルヘキシル)チオプロピリ
デン)ソルビトール 化合物C[■コニ1・3,2・4,5・6−トリス(3
−ステアリルチオブチリデン)ソルビトール 化合物C[■コニl・3,2・4,5・6−トリス(4
−オフタコシルチオブチリデン)ソルビトール 重金属不活性化剤[IコニN、N’−ビス[2−(3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド 重金属不活性化剤[II]:)リス[2−t−ブチル−
4−チオ(2′−メチル−4ξヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)−5−メチルフェニルコツオスファイ
ト重金属不活性化剤[■コニN、N’−ビス[3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオニル]ヒドラジン 重金属不活性化剤[■]コニキサリックアシッドービス
(ベンジリデンヒドラジド) エポキシ化合物[11:エピクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの綜合物(エポキシ当量700〜830;[
IBA−GEIGY  AG製 ARA−LDITE 
  GT7004) エポキシ化合物[■]:エビクロルヒドリンとビスフェ
ノールAとの縮合物と、2−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量
180〜200; アデカ・アーガス化学■製 MAR
K  EP−17)エポキシ化合物[■]: トリグリ
シジルイソシアヌレート(エポキシ当量100〜110
;[IBA−GEIGY  AG製 ARALDITE
  PTエポキシ化合物[■]:エポキシ化大豆油(エ
ポキシ当量220〜240;アデカ・アーガス化学mm
ADK  [I ZER0−130P)脂肪Ill: 
III’酸 脂肪1t2:2−エチルヘキサン酸 脂肪iS[3: ラウリン酸 脂M酸4ニステアリン酸 脂肪酸5ニオレイン酸 脂肪IE6: リノール酸 脂肪a7:ベヘン酸 脂肪酸8:エルカ酸 脂肪酸9:モンタン酸 脂肪M!10: 12−ヒドロキシオクタデカン酸リン
系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジーt−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4−ジーし一ブチルフ
ェニル)−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル) −4,4’−ビフェニレンージーフォ
スフオナイト フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジーt−ブチル−
p−クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3
−(3’、5’−ジ−t−ブチル−4ξヒドロキシフエ
ニル)プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤3:2,2−ビス[4−(2−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパンフェ
ノール系酸化防止剤4: トリス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−シフチルベンジル)イソシアヌ
レート フェノール系酸化防止剤5: トリス[3−(3,5−
ジーし一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ルオキシエチルコイソシアヌレート フェノール系酸化防止剤6: 1,1.3−)リス(5
−t−ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)
−ブタン フェノール系酸化防止剤7:ビス[3,3−ビス(4′
−ヒドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)プチリンク
アシッドコエチレングリコールエステルフェノール系酸
化防止剤8:2.2−チオ−ジエチレンビス[3−(3
,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート〕 チオエーテル系酸化防止剤1ニジミリスチルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤2:ペンタエリスリトール−
テトラキス(3−ラウリルチオプロピオネ−チオエーテ
ル系酸化防止剤3: N、N’−ビス(3−ラ。
ウリルチオプロピオニル)ヒドラジド カーボンブラック:カーボン#45  三菱化成■製C
a−5t: ステアリン酸カルシウム第1表に記載の実
施例および比較例は、ポリオレフィンとして結晶性プロ
ピレン単独重合体、水酸化マグネシウムとして表面未処
理品を用いた場合である。111表かられかるように、
実施例1〜8は結晶性プロピレン単独重合体に水酸化マ
グネシウム(表面未処理品)、化合物Aおよび化合物B
から選ばれた1種または2種以上の化合物、化合物C1
重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を配合したもの
であり、実施例1〜8と比較例1〜7(実施例1〜4に
おいて化合物Aもしくは化合物Bの替わりに化合物Aも
しくは化合物B以外のフェノール系酸化防止剤2〜8を
配合したもの)とをくらべてみると、実施例1〜8は耐
重金属性に優れており、水酸化マグネシウム共存下で化
合物Aもしくは化合物B以外のフェノール系酸化防止剤
2〜8はラジカル連鎖禁止作用すなわち酸化防止効果が
充分に発揮されないことがわかる。また、実施例1〜8
と比較例8〜10(実施例1〜4において化合物Cの替
わりに化合物C以外のチオエーテル系酸化防止剤1〜3
を配合したもの、すなわち本発明者が先に提案した特願
平1−35792号および特願平1−62845号にか
かわる難燃性ボリオレブイン組成物)とをくらべてみる
と、比較例8〜10の耐重金属性は比較例1〜7よりも
改善はされるもののいまだ充分ではなく、水酸化マグネ
シウム共存下で化合物C以外のチオエーテル系酸化防止
剤1〜3は過酸化物分解作用すなわち酸化防止効果が充
分に発揮されないことがわかる。また、化合物Aもしく
は化合物B、化合物Cおよび重金属不活性化剤を配合し
エポキシ化合物を配合しない比較例11〜12、エポキ
シ化合物を配合し化合物Aもしくは化合物B、化合物C
および重金属不活性化剤を配合しない比較例13ならび
に化合物A、化合物Cおよびエポキシ化合物を配合し重
金属不活性化剤を配合しない比較例14と実施例1〜8
とをくらべてみると、比較例11〜14の耐重金属性は
いまだ充分ではない、従って1本発明にかかわる化合物
Aおよび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化
合物、化合物C1重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物の4成分の配合を同時に満たさない比較各側は、本発
明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、本
発明で得られる耐重金属性は、水酸化マグネシウムを配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に、化合物Aお
よび化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合物
、化合物C1重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
併用したときにはじめてみられる特有の効果であるとい
える。さらに、実施例1〜4において各種脂肪酸を併用
した実施例5〜8は実施例1〜4にくらべて、化合物A
および化合物Bから選ばれた1種または2種以上の化合
物、化合物C1重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
の優れた耐重金属性の改善効果が阻害されることなく、
脂肪酸併用による顕著な相乗効果が認められることがわ
かる。
また、化合物Aおよび化合物Bから選ばれた1種または
2種以上の化合物、化合物C1重金属不活性化剤および
エポキシ化合物を配合してなる本発明にかかわる難燃性
組成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性が
なんら遜色ないものであることが確認された。
1[2表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また第3表〜j!4表は、
ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−13元共重合体または結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナツタ系高
密度エチレン単独重合体および非晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムと
して表面未処理品を用いたものであり、これらについて
も上述と同様の効果が確認された。
[発明の効果コ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してなる
従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィン
組成物に比較して、(1)成形品としたときの該成形品
の耐重金属性が著しく優れている。(2)耐重金属性が
著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化に
起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野の
難燃性および耐重金属性を要求される用途(たとえば偏
向ヨークCRTソケットおよびコネクターなどの電気、
電子用機能部品やデイストリビューターキャップ、カー
ヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自動車
用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など)に好適
に使用することができる。
以  上 特許出 願人 チッソ株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリオレフィンに水酸化マグネシウム30〜70
    重量%を配合した組成物100重量部に対して、下記一
    般式[ I ]で示されるフェノール系化合物(以下、化
    合物Aという。)および下記一般式[II]で示されるフ
    ェノール系化合物(以下、化合物Bという。)から選ば
    れた1種または2種以上の化合物、下記一般式[III]
    で示されるチオエーテル系化合物(以下、化合物Cとい
    う。)、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれ
    ぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポリオレフ
    ィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼[III] (ただし、式中R_1およびR_2は炭素数1〜8のア
    ルキル基を、R_3は水素もしくは炭素数1〜8のアル
    キル基を、R_4は炭素数1〜4のアルキリデン基を、
    R_5は炭素数1〜9のアルキル基を、R_6は水素ま
    たは炭素数1〜9のアルキル基、シクロアルキル基もし
    くはアルキルシクロヘキシル基を、R_7は炭素数8〜
    28のアルキル基を、R_8は炭素数2もしくは3のア
    ルキレン基を、R_9およびR_1_0は水素または両
    者が5員環を形成する>CH−R_8−S−R_7基を
    、nは1〜6の整数をそれぞれ示す。)(2)ポリオレ
    フィンに水酸化マグネシウム30〜70重量%を配合し
    た組成物100重量部に対して、化合物Aおよび化合物
    Bから選ばれた1種または2種以上の化合物、化合物C
    、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ0
    .01〜1重量部、脂肪酸を0.5〜5重量部配合して
    なる難燃性ポリオレフィン組成物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09170293A (ja) * 1995-12-20 1997-06-30 Times Eng:Kk 鋼製引張材定着装置

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JPH09170293A (ja) * 1995-12-20 1997-06-30 Times Eng:Kk 鋼製引張材定着装置

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