JPH0436332A - 難燃性ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さら
に詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止性
に優れた難燃性どリオレフィン組成物に関する。

［従来の技術］ 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種のハ
ロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが行
われ、広く実用に供されている。

しかしながら、ハロゲン系難燃剤を配合してなる難燃性
ポリオレフィン組成物は、燃焼時存置なハロゲン系ガス
を発生することから、近年用いる難燃剤としてノンハロ
ゲン系難燃剤が要求されている。各種ノンハロゲン系難
燃剤の中でも有害な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤
とりわけ水酸化マグネシウムは、脱水分解温度が高く、
また燃焼時の抑煙効果に優れていることから広く実用に
供されている。また、ポリオレフィンとりわけプロピレ
ン系重合体は、該重合体中に酸化を受けやすい第３級炭
素を有しているため、成形加工時および実用時に熱酸化
劣化を受けやすい欠点がある。

このため、従来から熱酸化劣化を防止する目的で、各種
の酸化防止剤が広く用いられている。

ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化防
止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用い
て成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルなど
の重金属と接触する用途に使用されることがある。しか
しながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含まれ
る重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けること
から、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形
品は重金属接触時の耐酸化劣化性（以下、耐重金属性と
いう、）が著しく低下するといった欠点がある− このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金属
性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤およ
び銅害防止剤を配合した組成物（特開昭５２−１１２３
８号公報および特開昭６３−５６５４４号公報）、ポリ
オレフィンに水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物
を配合した組成物（特開昭５９−２１９３５２号公報、
特開昭６３−１３７９６３号公報、特開昭６３−１５９
４７３号公報および特開昭６３−１８９４６２号公報）
がそれぞれ提案されている。また特開昭６１−１９５１
３６号公報には、ペンタエリスリトールとレスヒンダー
ドフェノール基含有脂肪族アルデヒドとのアセタールお
よびペンタエリスリトールとアルキルチオアルカナール
とのアセタールからなる混合物を有効成分とする有機物
質用安定剤が提案されており、該公報には金属不活性化
剤、難燃剤および充填剤などを該有機物質用安定剤に併
用し得ることが記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部品
などの用途において難燃性の要求がますます厳しくなっ
てきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られる
成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の実
用時の使用条件（耐重金属性および電気絶縁性など）に
対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来以
上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン既成物の
開発が必要である。これらの問題点を解決するため水酸
化マグネシウムを配合してなる前記特開昭５２−１１２
３８号公報、特開昭６３−５６５４４号公報、特開昭５
９−２１９３５２号公報、特開昭６３−１３７９６３号
公報、特開昭６３−１５９４７３号公報および特開昭６
３−１８９４６２号公報に提案されている難燃性ポリオ
レフィン組成物は耐重金属性についていまだ充分満足で
きるものではない、また、前記特開昭６１−１９５１３
６号公報に提案された有機物質用安定剤をポリオレフィ
ンに配合した組成物に金属不活性化剤および難燃剤もし
くは充填剤として水酸化マグネシウムを併用した難燃性
ポリオレフィンＭ戒物は耐重金属性についていまだ充分
満足できるものではなく、該公報にはエポキシ化合物を
該難燃性ポリオレフィン組成物にさらに併用することに
よって難燃性ポリオレフィン組成物の耐重金属性を改善
させることはなんら記載されておらず、また該併用によ
って耐重金属性が改善することを示唆した記載もない。

このため本発明者は、ポリオレフィンに水酸化マグネシ
ウム、特定のフェノール系化合物、特定のチオエーテル
系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物をそ
れぞれ特定量配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物
を先に提案した（特願平１−３５７９２号および特願平
１−６２８４５号）。

本発明者は、特願平Ｌ−３５７９２号および特願平１−
６２８４５号に提案した難燃性ポリオレフィン組成物に
満足することなくさらに鋭意研究した。

その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムか
らなる難燃性組成物に下記−数式［１１で示されるフェ
ノール系化合物、下記−数式［■コで示されるチオエー
テル系化合物、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
をそれぞれ特定量配合することにより耐重金属性の改善
された難燃性ポリオレフィン組成物が得られることを見
い出し、この知見に基づき本発明を完成した。

（ただし、式中Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ，は炭素数８〜２８
のアルキル基を、Ｒ６は炭素数２もしくは３のアルキレ
ン基を、ｎは○もしくは１をそれぞれ示す、） 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物を提供することである。

［１１１１ｇを解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

（１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
重量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記−
数式［１Ｆで示されるフェノール系化合物（以下、化合
物Ａという、）、下記−数式［１１］で示されるチオエ
ーテル系化合物（以下、化合物Ｂという、）、重金属不
活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１
重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

（ただし、式中Ｒ７は炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ３は
炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ４は炭素数８〜２８
のアルキル基を、Ｒ５は炭素数２もしくは３のアルキレ
ン基を、ｎは０もしくは１をそれぞれ示す、） （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
重量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物
Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
をそれぞれ０．０１〜１重量部、脂肪酸を０．５〜５重
量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非品性エチレン−プロ
ピレン・非共役ジエン　３元共重合体、上述のα−オレ
フィンと＃酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のα−オレフィンの結晶性単独重合体、結晶性、低結
晶性、非品性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック
共重合体または非品性エチレンープロピレンー非共役ジ
エン　３元共重合体を不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体。

結晶性、低結晶性、非品性ランダム共重合体もしくは結
晶性ブロック共重合体または非品性エチレンープロピレ
ンー非共役ジエン　３元共重合体を不飽和シラン化合物
で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示するこ
とができ、これらポリオレフィンの単独使用はもち論の
こと、２種以上のポリオレフィンを混合して用いること
もできる。また上述のポリオレフィンに各種合成ゴム（
たとえばポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
フッ素ゴム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニ
トリル−ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−ス
チレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレン−
ブチレン−スチレンブロック共重合体など）または熱可
塑性合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹Ｒ（たとえ
ばＣ５系石油樹脂、水添Ｃ５系石油樹脂、Ｃ８系石油樹
脂、水添Ｃ８系石油樹脂、Ｃ６−Ｃ９共重合石油樹脂、
水添Ｃ６−Ｃ，共重合石油樹脂、酸変性Ｃ９系石油樹脂
など）、ＤＣＰＤ樹ｎ（たとえばシクロペンタジェン系
石油樹脂、水添シクロペンタジェン系石油樹脂、シクロ
ペンタジェン−０５共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジェン−Ｃ６共重合石油樹脂、シクロペンタジェン−ｃ
ｅ共重合石油樹脂、水添シクロペンタジェン−Ｃ９共重
合石油樹脂、シクロペンタジェン−Ｃ５−Ｃ９共重合石
油樹脂、水添シクロペンタジェン−Ｃ５−Ｃ、共重合石
油樹脂などの軟化点８０〜２００℃のＤＣＦＤ樹Ｆ１１
）など）を捏合して用いることもできる。結晶性プロピ
レン単独重合体、プロピレン成分を７０．を量％以上含
有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチレン−
プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体、結晶性プロピレン−ヘキセ
ン−ブテン−１３元共重合体およびこれらの２種以上の
混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状お
よび繊維状のものがなんらｖＪ＠なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常０．１μ〜１０μ、好ましくは０．２μ
〜２μであり、０．５μ〜１μが最も好ましく、また繊
維状水酸化マグネシウムの繊維直径は０．１μ〜０．５
μ、長さが５μ〜２０μのちのが好ましい、また、これ
ら水酸化マグネシウムは表面処理剤たとえば金属石鹸、
高級脂肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸モノ
アミド、高級脂肪酸ビスアミド、高級脂肪族リン酸金属
塩、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリン
グ剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップ
リング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤な
どの公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いると、
該水酸化マグネシウムとポリオレフィンとの相溶性およ
び分散性が向上し、優れた成形加工性が得られ、また成
形品としたときの該成形品の機械的強度が向上するので
、表面処理剤で表面処理した水酸化マグネシウムを用い
ることが好ましい、これら水酸化マグネシウムの単独使
用はもち論のこと、２種以上の水酸化マグネシウムを併
用することもできる。該水酸化マグネシウムの配合割合
は、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムからなる
組成物に対して３０〜７０重量％、好ましくは５０〜６
５！量％である。３４１％未満の配合では得られる成形
品の難燃性が不充分であり、また７０重量％を超えると
成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的強度も
低下するので実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしては３，９−ビス（３
−メチル−４〜ヒドロキシフエニル）−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９
−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３，９−ビス（３−メチル−５−ｔ〜ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス（
３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５１
ウンデカン、３，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５］　ウンデカン、３，９−ビス（
３，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシフェニル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス（３，５−ジーし一オクチルー
４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［
２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチ
ル］−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３，９−ビス［２−（３−ｔ−アミル−
４−ヒドロキシフェニル）エチルクー２．４，８．１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−
ビス［２−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［２−（３−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチ
ルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３．９−ビス［２−（３−メチル−４・
ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチルクー２．
４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビス［２−（３−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−オクチルフェニル）エチルクー２．４，８．
１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．
９−ビス（２−（３−エチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）エチルクー２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［
２−（３−ｉ−プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス［４”
　（３−ｉ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［２−（
３−ｓ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェ
ニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５コウンデカン、３．９−ビス［２−（３，５
−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチル］
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、３，９−ビス［２−（３−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチルコー２
゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
カン、３．９−ビス［２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）エチル］　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビスＣ２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−４
−ヒドロキシフェニル）エチルコー２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビ
ス［２−（３，５−ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ
フェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキ
勺スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［２−（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル
）エチルコー２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［
，５，５］ウンデカン、３．９−ビス［２−（３−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチル
］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３，９−ビス［２−（２，５−ジーし一
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４
゜８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３゜９−ビス［２−（３，５−ジーし一アミルー４−
ヒドロキシフェニル）エチルクー２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス
［２−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチ
ルフェニル）エチル］　−２，４゜８．１０−テトラオ
キサスピロ［５，５コウンデカン、３゜９−ビス［２−
（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１−メチル−
２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチ
ルコー２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３．９−ビス［１−メチル−２−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エ
チルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５コウンデカン、３，９−ビス［１−メチルー：Ｌ　（
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エ
チルクー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３，９−ビス［１−メチル−２−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）
エチルコー２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン、３゜９−ビス［１−メチル−２−（
３，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシフェニル）エ
チルクー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５］　ウンデカン、３，９−ビス［ｌ−メチル−２−（
３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）エチルクー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
［５゜５コウンデカン、３，９−ビス［１−メチル−２
−（３，５−ジー１−オクチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エチルコー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン２３．９−ビス［２−メチル−２
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル
］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカン、３，９−ビス［２−メチル−２−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エ
チルクー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，
５コウンデカン、３，９−ビス［２−メチル−２−（３
，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチ
ルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３，９−ビス［２−メチル−２−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エ
チル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５］　ウンデカン、３，９−ビス［２−メチル−２・
（３，５−ジ−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニル）
エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンヂカン、３，９−ビス［２−メチル−２−（
３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ル）エチル］　−２，４゜８．１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン、３゜９・ビス［２−メチル−
２−（３，５−ジーも一オクチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［：　５．５１ウンデカン、３．９−ビス［１，１
−ジメチル−２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサス
ピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジ
メチル−２−（３−ｔ−アミル−４−ヒドロキシフェニ
ル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ
［５，５コウンデカン、３，９−ビス［ｌ、１−ジメチ
ル−２−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニル
）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル
−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサ
スピロＣ５，５］ウンデカン、３．９−ビス［ｌ、１−
ジメチル−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−アミルフェニル）エチル］　−２゜４．８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス
［１，１−ジメチル−２−（３−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニル）エチルツー２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，，５］　ウンデカン
、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−エチル
−４−ヒドロキシ−５−Ｌ−ブチルフェニル）エチル］
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コ
ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（
３−ｉ−プロピル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２−（３−ｉ−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフェニル）エチルツー２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５゜５コウンデカン、３，９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−（３−ｓ−フチルー４−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルツー２．４
，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３，５−ジ
ーｔブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２
，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
カン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）
エチルツー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オク
チルフェニル）エチルヨー２．４．ＬＩＯ−テトラオキ
サスピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２−（３，５−ジ・ｔ−アミル−４−ヒド
ロキシフェニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラ
オキサスピロ［５゜５］ウンデカン、３，９−ビス［ｌ
、１−ジメチル−２−（３゜５−ジ−ｔ−オクチル−４
〜ヒドロキシフエニル）エチルツー２．４，８．１０−
テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、３．９−ビ
ス［１，１−ジメチル−２−（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルツー２．４，８
．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３
．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−ｔ−アミルフェニル）エチル］　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（２，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル
］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（
３，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］　−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカン、３゜９−ビス［１，１−ジメチル−
２−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチル
フェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロＬ５．５コウンデカン、３，９−ビス［１，１
−ジメチル−２−（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）エチル］　−２，４，８，１０−
テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
ブチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン、３，９−ビス［３−（３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス［３−（３，５−ジーし一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）ブチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３
，９〜ビス［３−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−
ｔ−アミルフェニル）ブチルツー２．４，８．１０−テ
トラオキサスピロ〔５゜５〕ウンデカン、３，９−ビス
［３−（３，５−ジーし一アミルー４−ヒドロキシフェ
ニル）ブチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［３−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
ブチル］−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５
，５］ウンデカンおよび３，９−ビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチルツ
ー２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカンなどを例示でき、特に３，９−ビス［２−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）
エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５コウンデカン、３，９−ビス［２−（３，５−ジ
ーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）エチル］−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
カン、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（３−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチ
ル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカンおよび３，９−ビス［ｌ、１−ジメチル
−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ［５，５コウンデカンが好ましい。これら化合物Ａ
の単独使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ａを併用
することもできる。Ｖｉ化合物Ａの配合割合は、ポリオ
レフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０重量％を配合
した組成物１００重量部に対して０．０１〜１重量部、
好ましくは０．０５〜０．５重量部である。０．０１重
量部未満の配合では耐重金属性の改善効果が充分に発揮
されず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上
の耐重金属性の改善効果が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。

本発明で用いられる化合物Ｂとしては３，９−ビス（２
−（２−エチルヘキシル）チオエチル）　−２，４，８
゜ｌＯ−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３
，９−ビス（２−ｎ−オクチルチオエチル）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス（２−ノニルチオエチル）　−２，４，
Ｉｌｌ、１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンヂカ
ン、３，９−ビス（２−デシルチオエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
３，９−ビス（２−ラウリルチオエチル）　−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンヂカン、
３．９−ビス（２−トリデシルチオエチル）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス（２−ミリスチルチオエチル）　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビス（２−バルミチルチオエチル”）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３，９−ビス（２−ステアリルチオエチル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３．９−ビス（２−トコシルチオエチル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデ
カン、３．９−ビス（２−テトラコシルチオエチル）　
−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウ
ンデカン、３，９−ビス（２−ベンタコシルチオエチル
）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３，９−ビス（２−オフタコシルチオエ
チル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５］　ウンデカン、３，９−ビス（１−メチル−２−
（２−エチルヘキシル）チオエチル）　−２，４，８゜
１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，
９−ビス（１−メチル−２−ｎ−オクチルチオエチル）
　−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、３゜９−ビス（１−メチル−２−ノニルチ
オエチル）　−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、　　３．９−ビス（１−メチル
−２−デシルチオエチル）　−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３．９−ビス（
１−メチル−２−ラウリルチオエチル）　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカン、３
，９−ビス（１−メチル−２−トリデシルチオエチル）
　−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、３，９−ビス（１−メチル−２−ミリスチ
ルチオエチル）　−２，４゜８．１０−テトラオキサス
ピロ［５，５］ウンデカン、３゜９−ビス（１−メチル
−２−パルミチルチオエチル）−２゜４．８．１０−テ
トラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．９−ビス
（１−メチル−２−ステアリルチオエチル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
３．９−ビス（１−メチル−２−トコシルチオエチル）
−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３．９−ビス（１−メチル−２−テトラコシ
ルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５コウンデカン。

３．９−ビス（１−メチル−２−ヘキサコシルチオエチ
ル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３．９−ビス（１−メチル−２−オフタ
コシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５コウンデカン、３．９−ビス（２−（２
−エチルヘキシル）チオプロピル）−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン、３．９−
ビス（２−ｎ−オクチルチオプロピル）　−２，４，８
゜１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、　
　３．９−ビス（２−ノニルチオプロピル）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス（２−デシルチオプロピル）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス（２−ラウリルチオプロピル）　−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン、３，９−ビス（２−トリデシルチオプロピル）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウン
デカン、３，９−ビス（２−ミリスチルチオプロピル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３．９−ビス（２−パルミチルチオプロピル
）　　−２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン、３，９−ビス（２−ステアリルチオプ
ロピル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−トコシルチオ
プロピル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５１ウンデカン、３，９−ビス（２−テトラコシ
ルチオプロビル’）　−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５１ウンデカン、３，９−ビス（２−へ
キサコシルチオプロビル）　−２，４，８，１０−テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（
２−オフタコシルチオプロビル”）−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５゜５］ウンデカン、３，９−
ビス（３−（２−エチルヘキシル）チオプロピル）−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
カン、３，９−ビス（３−ｎ−オクチルチオプロピル）
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウ
ンデカン、３，９−ビス（３−ノニルチオプロピル）−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３．９−ビス（３−デシルチオプロピル）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウン
デカン、３，９−ビス（３−ラウリルチオプロピル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン、３，９−ビス（３−トリデシルチオプロピル
）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカン、３，９−ビス（３−ミリスチルチオプロ
ピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５゜
５コウンデカン、３，９−ビス（３−パルミチルチオプ
ロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、３，９−ビス（３−ステアリルチオ
プロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５コウンヂカン、３．９−ビス（３−トコシルチオ
プロピル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、３．９−ビス（３−テトラコシ
ルチオプロビル）　−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５，５コウンデカン、３，９−ビス（３−ヘキ
サコシルチオプロビル）　−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ［５，５コウンデカンおよび３，９−ビス
（３−オフタコシルチオプロビル）　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデカンなどを例
示でき、特に３，９−ビス（２−ラウリルチオエチル）
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コ
ウンデカン、３，９−ビス（２−ミリスチルチオエチル
）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５
コウンデカンおよび３．９−ビス（２−ステアリルチオ
エチル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５１ウンデカンが好ましい、これら化合物Ｂの単独
使用はもち論のこと、２種以上の化合物Ｂを併用するこ
ともできる。該化合物Ｂの配合割合は、ポリオレフィン
３０〜７０重量％および水酸化マグネシウム７０〜３０
重量％からなる組成物１００重量部に対して０．０１〜
１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。

　０．０１重量部未満の配合では耐重金属性の改善効果
が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わない
が、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実際
的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．６−トリアミノ−１，３，５−）
リアジン、３，９−ビス（２−（３，５−ジアミノ−２
，４，６−ドリアザフエニル）エチル］　−２，４，８
，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、エ
チレンジアミン−テトラアセチックアシッド、エチレン
ジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属塩
（Ｌｉ。

Ｎａ、Ｋ）塩、Ｎ、Ｎ’−ジサリシリデンーエチレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジサリシリデンー１，２−プロピレ
ンジアミン、Ｎ　、Ｎ　”−ジサリシリデンーＮ’−メ
チルジプロピレントリアミン、３−サリシロイルアミノ
−１，２，４−）リアゾール、デカメチレンジカルボキ
シリックアシッド−ビス（Ｎ’−ｆリシロイルヒドラジ
ド）、ニッケルービス（１−フェニル−３−メチル−４
−デカノイル−５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２
′−エチルオキサニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキ
シ・２′−エチルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ
　’　ｇ　Ｎ　’−ジフェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−
ジエチル−Ｎ、Ｎ’−ジフェニルオキサミド、オキサリ
ックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、チオ
ジプ口ピオニツクアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラ
ジド）、イソフタリンクアシッド−ビス（２−フェノキ
シプロピオニルヒドラジド）、ビス（サリシロイルヒド
ラジン）、Ｎ−サリシリデン−Ｎ′−サリシロイルヒド
ラゾン、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジーし一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジ
ン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル
−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５
−メチルフェニルコツオスファイト、ビス［２−ｔ−ブ
チル−４−チオ（２’−メチル−４２−ヒドロキシ−５
′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニルツーペ
ンタエリスリトール−シフオスファイト、テトラキス［
２−ｔ−ブチル−４−チオ（２ξメチル−４″−ヒドロ
キシ−５″−し−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ル］　−１，６−へキサメチレン−ビス（Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−メチルセミカルバジド）−シフオスファ
イト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−
メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル
）−５−メチルフェニル］　−１，１０−デカメチレン
ージーカルボキシリックアシッドージーヒドロキシエチ
ルカルボニルヒドラジドージフオスファイト、テトラキ
ス［２−ｔ−ブチル−４・チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニルツー１．１０−デカメチレンージーカルボキシ
リンクアシンドージーサリシロイルヒドラジドージブオ
スフアイト、テトラキス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（
２′−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフ
ェニル）−５−メチルフェニル］−ジ（ヒドロキシエチ
ルカルボニル）ヒドラジド−シフオスファイト、テトラ
キス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４２
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニルコーＮ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オ
キサミド−シフオスファイト、およびＮ、Ｎ’−ビス［
２・（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミドな
どを例示でき、特にオキサリックアシッド−ビス（ベン
ジリデンヒドラジド）、ＮＮ　ｊ−ビス［３−（３，５
−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルコヒドラジン、トリス［２−ｔ−ブチル−４−チオ
（２’−メチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニルコツオスファイトおよ
びＮ、Ｎ’−ビス［２−Ｃ３−（３，５−ジーし一ブチ
ルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルコオキサミドが好ましい、これら重金属不活性化剤
の単独使用はもち論のこと、２種以上の重金属不活性化
剤を併用することもできる。該重金属不活性化剤の配合
割合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７
０重量％を配合した組成物１０帽１部に対して０．０１
〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である
。　０．０１重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また１を敷部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶Ｗｉ混線
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエピキシ当量として１００〜
１，０００程度のものが好適であり、エピクロルヒドリ
ンもしくはエピクロルヒドリンの誘導体（たとえば２−
メチルエピクロルヒドリン、２−エチルエピクロルヒド
リンおよび２−プロピルエピクロルヒドリンなど）とビ
スフェノールもしくはビスフェノールの誘導体（たとえ
ばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＳ。

水素添加ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＦ
および水素添加ビスフェノールＳなど）との縮合物、エ
ポキシ化油脂（たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油およびエポキシ化ヒマシ油など）、エポキシ化
油脂酸、エポキシ化油脂酸のアルキルエステル（たとえ
ばエポキシ化ステアリン酸オクチル、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメタノールの脂肪酸エステル、３，４−
エポキシシクロへキシルカルボン酸のアルキルエステル
、４゜５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボ
ン酸のジアルキルエステル、３，４−エポキシ−６−メ
チルシクロヘキシルメチルおよび３，４−エポキシ−６
−メチルシクロヘキサンカルボキシレートなど）、テト
ラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエーテル
、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ノボラックグ
リシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシ
ジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペ
ンタエリスリトールジグリシジルエーテル、Ｐ−オキシ
安息香酸グリシジルエーテル−エステル、フタル酸ジグ
リシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジル
エステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル
、アクリル酸グリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシ
ジルエステル、グリシジルアニリン、テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌ
レート、エポキシ化ポリブタジェン、３．４−エポキシ
−６−メチルシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ
−６−メチルシクロヘキサン）カルボキシレート、３，
４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ
シクロヘキサン）カルボキシレート、ビス（３，４−エ
ポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート
、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペン
タジェンオキサイド、ビス（２，３−エポキシシクロペ
ンチル）エーテルおよびリモネンジオキサイドなどを例
示でき、特にエピクロルヒドリンとビスフェノールＡと
の縮合物、２−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールＡとの縮合物、トリグリシジルイソシアヌレートお
よびエポキシ化大豆油が好ましい、これらエポキシ化合
物の単独使用はもち論のこと、２種以上のエポキシ化合
物を併用することもできる。該エポキシ化合物の配合割
合は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
重量％を配合した組成物１００重量部に対して０．０１
〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である
。　０．０１重量部未満の配合では耐重金属性の改善効
果が充分に発揮されず、また１重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐重金属性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明の組成物にあっては、脂肪酸を併用することによ
って耐重金属性を改善することができる。

脂肪酸としては酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、ｉ酪酸
、ｎ−吉草酸、ｉ−吉草酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−オク
タン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、バルミチン酸、パ
ルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リルン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、リグ
ノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸、１
２−ヒドロキシオクタデカン酸、リシノール酸およびセ
レブロン酸などを例示でき、特に２−エチルヘキサン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンタン酸お
よび１２−ヒドロキシオクタデカン酸が好ましい。

これら脂肪酸の単独使用はもち論のこと、２種以上のｊ
￥１肪酸を併用することもできる。該脂肪酸の配合割合
は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０重
量％を配合した組成物１００重量部に対して０．５〜５
重量部、好ましくは１〜３重量部である。

また、脂肪酸の配合方法は、脂肪酸を表面未処理水酸化
マグネシウムもしくは脂肪酸以外の表面処理剤で表面処
理した水酸化マグネシウムおよび他の配合物と共！こ配
合する方法、または予め水酸化マグネシウムを脂肪酸で
表面処理した水酸化マグネシウムとして配合する方法な
どのいずれでもよい。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系（ただし、化
合物Ａを除く）、チオエーテル系（ただし、化合物Ｂを
除く）、リン系、ヒドロキシルアミン系などの酸化防止
剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤（ただ
し、水酸化マグネシウムを除く）、難１８！ｕＪ剤、抗
菌剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸
類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（たとえば
タルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ土
、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシ
ウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭
素繊維、カーボンブラック、グラファイト、金属繊維な
ど）もしくはカップリング剤（たとえばシラン系、チタ
ネート系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネ
ート系など）の如き表面処理剤で表面処理された前記無
機充填剤または有機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故
紙、合成繊維、天然繊維など）を本発明の目的を損なわ
ない範囲で併用することができる。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに水酸化マグネシウ
ム、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物ならびに通常ポリオレフィンに添加される前
述の各種添加剤のそれぞれ所定量を、通常の混合装置た
とえばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサ
ー、リボンブレンダー、パンパリミキサーなどを用いて
混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベンダー
またはロールなどで、溶融混練温度１５０℃〜３００℃
、好ましくは２００℃〜２５０℃で溶ｍ混練ペレタイズ
することにより得ることができる。得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
により目的とする成形品の製造に供される。

［作用コ 本発明において、化合物Ａはラジカル連鎖禁止剤として
、化合物Ｂは過酸化物分解剤として、重金属不活性化剤
は重金属イオンによるポリオレフィンの触媒的酸化劣化
作用の不活性化剤として、またエポキシ化合物は吸着防
止剤としてそれぞれ作用することが一般に知られている
。しかしながら、水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかかわる化合物Ａ
、化合物Ｂ１重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を
併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を有
する化合物の配合からは到底予測できない驚くべき相乗
効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポリ
オレフィン組成物が得られる。

また、化合物Ａが水酸化マグネシウムを配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止剤
として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で該
化合物Ａがペンタエリスリトールとフェノール基含有ア
ルデヒドとのアセタールであることから、化合物Ａ以外
のエステル基またはアミド基を有するフェノール系酸化
防止剤よりも化合物Ａが水酸化マグネシウム共存下でア
ルカリ加水分解を受けにくい化学構造であることに起因
するものと推定される。

さらに、化合物Ｂが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物において過酸化物分解剤と
して優れているのは、該化合物Ｂがペンタエリスリトー
ルとアルキルチオアルカナールとのアセタールであるこ
とから、化合物Ｂ以外の脂肪族エステル基または脂肪族
アミド基を有するチオエーテル系酸化防止剤よりも化合
物Ｂが水酸化マグネシウム共存下でアルカリ加水分解を
受けにくい化学構造であることに起因するものと推定さ
れる。

［実施例コ 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）耐重金属性：型銅性試験により評価した。すなわち
得られたペレットを用いて長さ５０ｍｎ、巾２５閣、厚
みｌｌｌ１１の試験片を射出成形法により作成し、該試
験片を用いて長さ２５ｍｎ、中２５＋ｗａ、厚み０．３
閣の銅板と接触させクリップで同定して、１５０℃もし
くは１４０℃の温度に調節した循環熱風オーブンに入れ
、試験片の銅板接触部分が完全劣化するまでの時間（劣
化が貫通するまでの時間）を測定（ＪＩＳＫ７２１２に
準拠）することにより耐重金属性を評価した。

２）難燃性：Ｗ１素指数法による高分子材料の燃焼試験
方法に従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペ
レットを用いて長さ１５０Ｉ、巾６．５ｍ、厚み３．Ｏ
ｍｎの燃焼用試験片を射出成形法により作成し、該燃焼
用試験片を用いて酸素指数を測定（ＪＩＳＫ７２０１に
準拠）することにより評価した。

製造例１ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１０４１部と、脂肪酸としてラウリン酸２
重量部とを５０℃の温度に調節したヘンシェルミキサー
（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水
酸化マグネシウムＣＩ］を得た。

製造例２ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、脂肪酸としてステアリン
酸２重量部とを８０℃の温度に調節したヘンシェルミキ
サー（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理し
た水酸化マグネシウム［ＩＩ］を得た。

製造例３ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、脂肪酸としてオレインｌ
１２重量部とを常温に保ったヘンシェルミキサー（商品
名；以下、ヘンシェルミキサーの温度の記載のない場合
は、温度が常温であることを示す。

）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグ
ネシウム［ｍｌを得た。

製造例４ 水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品１００重量部と、脂肪酸としてリノール酸
２重量部とをヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、５
分間攪拌混合して表面処理した水酸化マグネシウム［■
コを得た。

実施例１〜８、比較例１〜１５ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量
）　２０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性
プロピレン単独重合体４３重量％および水酸化マグネシ
ウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品５
７重量％とからなる合計１００１！ｉｔ部に、化合物Ａ
として３，９−ビス［２−（３，５−ジーし一ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物
Ｂとして３，９−ビス（２−ラウリルチオエチル）　−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウン
デカン、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−
（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド、トリ
ス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−
ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチル
フェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３
，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルコヒドラジンもしくはオキサリンクアシッド−
ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物とし
てエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物（
エポキシ当量７００〜８３ｏ）もしくはエピクロルヒド
リンとビスフェノールＡとの縮合物と２−メチルエピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物の混合物（
エポキシ当量１８０〜２００）および他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の３１１表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪＃混合した
のち、口径３０国の２軸押出機で２ＳＯ”Ｃにて溶ｍ混
練処理してペレット化した。また比較例１〜１５として
ＭＦＲが２０ｇ／　ｌｏ分の安定化されていない粉末状
結晶性プロピレン単独重合体４３重量％および水酸化マ
グネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処
理品５７重量％とからなる合計１００重量部に後述の３
１１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し。

実施例１〜８に準拠して溶Ｍｉ混線処理してペレットを
得た。

型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度２５０”Ｃ１金型温度５０”Ｃで
射出成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により２重金属
性（１５０℃耐銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第１表に示した。

実施例９〜１６、比較例１６〜３０ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ３０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブ
ロック共重合体（エチレン含有１８．５重量％）２９．
５９１量％および水酸化マグネシウムとして表面処理し
た水酸化マグネシウムＥｌ］、水酸化マグネシウム［Ｉ
Ｉ］、水酸化マグネシウム［Ｉ［ｌ］もしくは水酸化マ
グネシウム［ｒＶ］　７０．４１重量％とからなる合計
１０１．４重量部（表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶
性エチレン−プロピレンブロック共重合体および水酸化
マグネシウムの表面未処理品の合計として１００重量部
）に、化合物Ａとして３，９−ビス［１，１−ジメチル
−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチル
フェニル）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキ
サスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂとして３．９
−ビス（１〜メチル−２−（２−エチルヘキシル）チオ
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５
，５コウンデカン、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−
ビス［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサ
ミド、トリス（２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチ
ル−４２−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−
５−メチルフェニルコツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル］ヒドラジンもしくはオキサリック
アシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ
化合物としてエピクロルヒドリンとビスフェノールＡと
の縮合物（エポキシ当量７００〜８３０）もしくはエピ
クロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物と２−メ
チルエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物
の混合物（エポキシ当量１８０〜２００）および他の添
加剤のそれぞれ所定量を後述のＷ、２表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径３０＋ｍ＋の２軸押出機で２５０
℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較例１
６〜３０としてＭＦＲが３０に／１０分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重
合体（エチレン含有量８．５重量％）３０重量％および
水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品７０重量％とからなる合計１００重量部ま
たはＭＦＲが３ｏｇ／　１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量８．５重量％）　２９．５９重量％および
水酸化マグネシウムとして表面処理した水酸化マグネシ
ウム［ＩＩ　］　７７０．４１重量とからなる合計１０
１．４重量部（表面処理に用いた脂肪酸を除く結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体および水酸化マグ
ネシウムの表面未処理品の合計として１００重量部）に
後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し
、実施例９〜１６に準拠して溶融混練処理してペレット
を得た。

耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形によりｌ１ＩＩ製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１５０℃酎銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果をｊｌＺ表に示した。

実施例１７〜２４、比較例３１〜４５ ゴリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｚ／　１０分の
安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン
−ブテン−１３元共重合体（エチレン含有量２．５重量
％、ブテン−１含有量４．５重量％）５０重量％および
水酸化マグネシウムとして平均粒径０．６〜０．８μの
表面未処理品５０重量％とからなる合計１００重量部に
、化合物Ａとして３，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−オク
チル−４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂ
として３，９−ビス（２−ステアリルチオプロピル）　
−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５１ウ
ンデカン、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２
−（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、ト
リス［２−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′
−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチ
ルフェニルコツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［：３−
　（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルコヒドラジンもしくはオキサリックアシ
ッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合
物としてトリグリシジルイソシアヌレート（エポキシ当
量１００〜１１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキ
シ当量２２０〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の３１３表に記載した配合割合でヘンシェル
ミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、
口径３０ＩＩｆ１１の２軸押出機で２５０℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例３１〜４５とし
てＭＦＲが７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末
状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１３元共重合
体（エチレン含有量２．５重量％、ブテン−１含有量４
．５重量％）５０重量％および水酸化マグネシウムとし
て平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品５０重量％
とからなる合計１００を置部に後述の第３表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例１７〜２４に準
拠して溶融混線処理してペレットを得た。

耐錆性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹ｎ温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１４０℃酎銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を１１３表に示した。

実施例２５〜３２．比較例４６〜６０ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ７，０ｇ７１０分の安
定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体（エチレン含有量２．５重量％）５５重
量％、ＭＩ（１９０℃における荷重２．１６ｋｇを加え
た場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）２０ｇ／１０分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密
度エチレン単独重合体１０重量％、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ
　１＋４（１００℃）２５の安定化されていない粉末状
非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体（プロピ
レン含有量２５重量％）５重量％および水酸化マグネシ
ウムとして平均粒径０．６〜０．８μの表面未処理品３
０重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａとし
て３，９−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブチル］　−２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカン、化合物Ｂとして３．
９−ビス（３−オフタコシルチオプロビル）　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミド、トリス［２
−ｔ−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４１−ヒドロ
キシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルフェニ
ルコツオスファイト、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−
ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルコヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス（
ベンジリデンヒドラジド）、エポキシ化合物としてトリ
グリシジルイソシアヌレート（エポキシ当量１００〜１
１０）もしくはエポキシ化大豆油（エポキシ当量２２０
〜２４０）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
１１５３表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（
商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０閣
の２軸押出機で２５０℃にて溶融混線処理してペレット
化した。また比較例４６〜６０としてＭＦＲが７．０ｇ
／　１０分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量２．５
重量％）５５重量％、ＭＩが２０ｚ／　１０分の安定化
されていない粉末状チーグラー・ナツタ系高密度エチレ
ン単独重合体１０重量％、ムーニー粘度ＭＬＩ÷４（１
００℃）が２５の安定化されていない粉末状非晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有量
２５重量％）５重量％および水酸化マグネシウムとして
平均粒径０．８〜０．８μの表面未処理品３０重量％と
からなる合計１００重量部に後述の第４表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例２５〜３２に準拠
して溶融混練処理してペレットを得た。

型銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得られ
たペレットを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出
成形により調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金属
性（１４０℃酎銅性型銅よび難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第４表に示した。

ｊ１１表〜１４表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。

水酸化マグネシウム［０コニ平均粒径０．６〜０．８μ
の表面未処理品 水酸化マグネシウム［Ｉ］：平均粒径０．６〜０．８μ
の表面未処理品１００重量部にラウリン酸２重量部で表
面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム［１］　：平均粒径０．６〜０．８
μの表面未処理品１００重量部にステアリン酸２重量部
で表面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム［■］：平均粒径０．６〜０．８μ
の表面未処理品１００重量部にオレイン酸２重量部で表
面処理した表面処理品 水酸化マグネシウム［■］：平均粒径０，６〜０．８μ
の表面未処理品１０４１部にリノール酸２重量部で表面
処理した表面処理品 化合物Ａ［Ｉコニ３，９−ビスＥ２−　（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチル］　−２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５コウンデ
力ン化合物Ａ［ＩＩコニ３，９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）エチルツー２．４，８．１０−テトラオキ
サスピロ［５，５コウンデカン 化合物Ａ［ｍコニ３，９−ビス（３，５−ジ−ｔ−オク
チル−４−ヒドロキシフェニル）　−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ［５，５コウンデカン 化合物Ａ　［ＩＶ］　：　３．９−ビス［３−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチルツー２．４
，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデ力ン 化合物Ｂ　［Ｉ］　：　３，９−ビス（２−ラウリルチ
オエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［
５，５コウンデカン 化合物Ｂ［１１コニ３．９−ビス（１−メチル−２−（
２−エチルヘキシル）チオエチル）　−２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５１ウンデ力ン 化合物Ｂ　［ｍｌ：　３，９−ビス（２−ステアリルチ
オプロピル）　−２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ［５，５］ウンデカン 化合物Ｂ　［ＩＶ］　：　３，９−ビス（３−オフタコ
シルチオプロビル）−２，４，８，１０−テトラオキサ
スピロ［５゜５］ウンデカン 重金属不活性化剤［ＩコニＮ、Ｎ″−ビス［２−［３−
（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド 重金属不活性化剤［ｎ］：）リス［２−し−ブチル−４
−チオ（２ξメチル−４′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト
重金属不活性化剤［■コニＮ、Ｎ’・ビス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニル］ヒドラジン 重金属不活性化剤［■］コニキサリンクアシッドービス
（ベンジリデンヒドラジド） エポキシ化合物［１１：エビクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの綜合物（エポキシ当量７００〜８３０；　
ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ　　ＡＧ製　ＡＲＡ−ＬＤＩＴＥ
　　ＧＴ　７００４） エポキシ化合物［■］：エビクロルヒドリンとビスフェ
ノールＡとの綜合物と、２−メチルエピクロルヒドリン
とビスフェノールＡとの綜合物の混合物（エポキシ当量
１８０〜２００；アデカ・アーガス化学■製　ＭＡＲＫ
　　ＥＰ−１７）エポキシ化合物［ｍｌ　：　　）リグ
リシジルイソシアヌレート（エポキシ当量１００〜１１
０；ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ　　ＡＧＩｉ　　ＡＲＡＬＤ
ＩＴＥ　　ＰＴエポキシ化合物［ＩＶ］　：エポキシ化
大豆油（エポキシ当量２２０〜２４０；アデカ・アーガ
ス化学■製ＡＤＫ　　ＣＩＺＥＲ０−１３０Ｐ） 脂肪ａ１：＃酸 脂肪酸２：２−エチルヘキサン酸 脂肪ｌ１１３：　ラウリン酸 脂肪ｔＥ４：　ステアリン酸 脂肪ｗ！５ニオレイン酸 脂肪１ｔ６：　リノール酸 脂肪ｌ１７：ベヘン酸 脂肪１ｔ８：エルカ酸 脂肪ｌ１９：モンタン酸 脂肪１１１０：　１２−ヒドロキシオクタデカン酸リン
系酸化防止剤１：ビス（２，６−ジーし一ブチルー４−
メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスフ
ァイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−シフオスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフェニレンージーフオ
スフオナイト フェノール系酸化防止剤１：２，６−ジーｔ−ブチル−
Ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤３：２，２−ビス［４−［２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニルコプロパンフェ
ノール系酸化防止剤４：　トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−シフチルベンジル）イソシアヌ
レート フェノール系酸化防止剤５：　トリス［３−（３，５−
ジー１−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシエチルコイソシアヌレート フェノール系酸化防止剤６：　１．１．３−）リス（５
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−ブタン フェノール系酸化防止剤７：ビス［３，３−ビス（４′
−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）プチリンク
アシッドコエチレングリコールエステルフェノール系酸
化防止剤８：２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネ−トコ フェノール系酸化防止剤９：　１，３．５−）リメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤１０：　ビス［２−（３’−ｔ
−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）
−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル］テレフタレー
トチオエーテル系酸化防止剤１ニジミリスチルチオジプ
ロピオネート チオエーテル系酸化防止剤２：ペンタエリスリトール−
テトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） チオエーテル系酸化防止剤３：　Ｎ、Ｎ’−ビス（３−
ラウリルチオプロピオニル）ヒドラジド カーボンブラック：カーボン＃４５　　三菱化成Ｎ製Ｃ
ａ−８ｔニステアリン酸カルシウム １１！１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフ
ィンとして結晶性プロピレン単独重合体、水酸化マグネ
シウムとして表面未処理品を用いた場合である。第１表
かられかるように、実施例１〜８は結晶性プロピレン単
独重合体に水酸化マグネシウム（表面未処理品）、化合
物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物を配合したものであり、実施例１〜８と比較例１〜７
（実施例１〜４において化合物Ａの替わりに化合物Ａ以
外のフェノール系酸化防止剤２〜８を配合したもの）と
をくらべてみると、実施例１〜８は耐重金属性に優れて
おり、水酸化マグネシウム共存下で化合物Ａ以外のフェ
ノール系酸化防止剤２〜８はラジカル連鎖禁止作用すな
わち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。

また、実施例１〜８と比較例８〜１０（実施例１〜４に
おいて化合物Ｂの替わりに化合物Ｂ以外のチオエーテル
系酸化防止剤１〜３を配合したもの）とをくらべてみる
と、比較例８〜１０の耐重金属性は比較例１〜７よりも
改善はされるもののいまだ充分ではなく、水酸化マグネ
シウム共存下で化合物Ｂ以外のチオエーテル系酸化防止
剤１〜３は過酸化物分解作用すなわち酸化防止効果が充
分に発揮されないことがわかる。また、本発明者が先に
提案した特願平１−３５７９２号および特願平１−６２
８４５号にかかわる難燃性ポリオレフィン既成物すなわ
ち実施例１〜４において、化合物Ａの替わりにフェノー
ル系酸化防止剤９および化合物Ｂの替わりにチオエーテ
ル系酸化防止剤１を配合したものまたは化合物Ａの替わ
りにフェノール系酸化防止剤１０および化合物Ｂの替わ
りにチオエーテル系酸化防止剤２を配合したものである
比較例１１〜１２と実施例１〜８をくらべてみると、比
較例１１〜１２の耐重金属性は比較例１〜７よりも改善
はされるもののいまだ充分ではない、さらに、化合物Ａ
、化合物Ｂおよび重金属不活性化剤を配合しエポキシ化
合物を配合しない比較例１３．エポキシ化合物を配合し
化合物Ａ、化合物Ｂおよび重金属不活性化剤を配合しな
い比較例１４ならびに化合物Ａ、化合物Ｂおよびエピキ
シ化合物を配合し重金属不活性化剤を配合しない比較例
１５と実施例１〜８とをくらべてみると、比較例１３〜
１５の耐重金属性はいまだ充分ではない。

従って、本発明にかかわる化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物の４成分の配合を同時
に満たさない比較各側は、本発明の効果を奏さないこと
が明らかである。すなわち、本発明で得られる耐重金属
性は、水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオ
レフィン組成物に、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物を併用したときにはじめてみ
られる特有の効果であるといえる。さらに、実施例１〜
４において各種脂肪酸を併用した実施例５〜８は実施例
１〜４にくらべて、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性
化剤およびエポキシ化合物の優れた耐重金属性の改善効
果が阻害されることなく、脂肪酸併用による顕著な相乗
効果が認められることがわかる。

また、化合物Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物を配合してなる本発明にがかわる難燃性組
成物は、従来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性がな
んら遜色ないものであることが確認さ九た。

１１２表は、ポリオレフィンとして結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体、水酸化マグネシウムとして
表面処理品を用いたものであり、これらについても上述
と同様の効果が確認された。また１３表〜９１４表は、
ポリオレフィンとしてそれぞれ結晶性エチレン−プロピ
レン−ブテン−１３元共重合体または結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、チーグラー・ナツタ系高
密度エチレン単独重合体および非品性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体の混合物、水酸化マグネシウムと
して表面未処理品を用いたものであり、これらについて
も上述と同様の効果が確認された。

［発明の効果コ 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してなる
従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィン
組成物に比較して、（１）成形品としたときの該成形品
の耐重金属性が著しく優れている。　　（２）！重金属
性が著しく優れていることがらポリオレフィンの酸化劣
化に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分
野の難燃性および耐重金属性を要求される用途（たとえ
ば偏向ヨーク、ＣＲＴソケットおよびコネクターなどの
電気、電子用機能部品やデイストリビューターキャップ
、カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの
自動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など）
に好適に使用することができる。

以　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
   重量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記一
   般式［ I ］で示されるフェノール系化合物（以下、化
   合物Ａという。）、下記一般式［II］で示されるチオエ
   ーテル系化合物（以下、化合物Ｂという。）、重金属不
   活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ０．０１〜１
   重量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （ただし、式中Ｒ＿１は炭素数１〜８のアルキル基を、
   Ｒ＿２は水素もしくは炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ
   ＿３は炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ＿４は炭素数
   ８〜２８のアルキル基を、Ｒ＿５は炭素数２もしくは３
   のアルキレン基を、ｎは０もしくは１をそれぞれ示す。 ）
2. （２）ポリオレフィンに水酸化マグネシウム３０〜７０
   重量％を配合した組成物１００重量部に対して、化合物
   Ａ、化合物Ｂ、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
   をそれぞれ０．０１〜１重量部、脂肪酸を０．５〜５重
   量部配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物。