JP2696553B2 - 難燃性ポリオレフィン組成物 - Google Patents

難燃性ポリオレフィン組成物

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JP2696553B2 JP3579289A JP3579289A JP2696553B2 JP 2696553 B2 JP2696553 B2 JP 2696553B2 JP 3579289 A JP3579289 A JP 3579289A JP 3579289 A JP3579289 A JP 3579289A JP 2696553 B2 JP2696553 B2 JP 2696553B2
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【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、難燃性ポリオレフィン組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時のポリオレフィンの酸化劣化防止
性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物に関する。
[従来の技術] 一般にポリオレフィンを難燃化する手段として各種の
ハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合することが
行われ、広く実用に供されている。しかしながら、ハロ
ゲン系難燃剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成
物は、燃焼時有害なハロゲン系ガスを発生することか
ら、近年用いる難燃剤としてノンハロゲン系難燃剤が要
求されている。各種ノンハロゲン系難燃剤の中でも有害
な燃焼ガスを発生しない無機系難燃剤とりわけ水酸化マ
グネシウムは、脱水分解温度が高く、また燃焼時の抑煙
効果に優れていることから広く実用に供されている。ま
た、ポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体は、該
重合体に酸化を受けやすい第3級炭素を有しているた
め、成形加工時および実用時に熱酸化劣化を受けやすい
欠点がある。このため、従来から熱酸化劣化を防止する
目的で、各種の酸化防止剤が広く用いられている。
ポリオレフィンに水酸化マグネシウムおよび各種酸化
防止剤を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用
いて成形した成形品は、銅、黄銅、鉄およびニッケルな
どの重金属と接触する用途に使用されることがある。し
かしながら、ポリオレフィンは上述の各種重金属に含ま
れる重金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受けるこ
とから、上述の難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成
形品は重金属接触時の耐酸化劣化性(以下、耐重金属性
という。)が著しく低下するといった欠点がある。
このため、従来から水酸化マグネシウムを配合してな
る難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品の耐重金
属性を向上する目的で、ポリオレフィンに水酸化マグネ
シウム、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤お
よび銅害防止剤を配合した組成物(特開昭52−11238号
公報および特開昭63−56544号公報)、ポリオレフィン
に水酸化マグネシウムおよびエポキシ化合物を配合した
組成物(特開昭59−219352号公報、特開昭63−137963号
公報、特開昭63−159473号公報および特開昭63−189462
号公報)がそれぞれ提案されている。
[発明が解決しようとする課題] しかしながら、近年電気、電子用部品または自動車部
品などの用途において難燃性の要求がますます厳しくな
ってきており、難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該成形品の
実用時の使用条件(耐重金属性および電気絶縁性など)
に対する要求も厳しくなってきている。すなわち、従来
以上に耐重金属性に優れた難燃性ポリオレフィン組成物
の開発が必要である。これらの問題点を解決するため水
酸化マグネシウムを配合してなる前記特開昭52−11238
号公報、特開昭63−56544号公報、特開昭59−219352号
公報、特開昭63−137963号公報、特開昭63−159473号公
報および特開昭63−189462号公報に提案されている難燃
性ポリオレフィン組成物は耐重金属性についていまだ充
分満足できるものではない。
本発明者は、水酸化マグネシウムを配合してなる難燃
性ポリオレフィン組成物に関する上述の問題点を解決し
た組成物すなわち耐重金属性の改善された難燃性ポリオ
レフィン組成物を得るべく鋭意研究した。
その結果、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウム
からなる難燃性組成物に下記一般式[I]で示されるフ
ェノール系化合物(以下、化合物Aという。)、重金属
不活性化剤およびエポキシ化合物をそれぞれ特定量配合
することにより耐重金属性の改善された難燃性ポリオレ
フィン組成物が得られることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。
(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、n
は1〜6の整数をそれぞれ示す。) 以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形
品としたときの該成形品の耐重金属性に優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物を提供することである。
[課題を解決するための手段] 本発明は下記の構成を有する。
ポリオレフィン30〜70重量%および水酸化マグネシウ
ム70〜30重量%からなる組成物100重量部に対して、下
記一般式[I]で示されるフェノール系化合物(以下、
化合物Aという。)、重金属不活性化剤およびエポキシ
化合物をそれぞれ0.01〜1重量部配合してなる難燃性ポ
リオレフィン組成物。
(ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、n
は1〜6の整数をそれぞれ示す。) 本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチル−ペンテ
ン−1、ヘキセン−1、オクテン−1などのα−オレフ
ィンの結晶性単独重合体、これら2種以上のα−オレフ
ィンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合
体または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン−プ
ロピレン−非共役ジエン3元共重合体、上述のα−オレ
フィンと酢酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共
重合体、該共重合体のケン化物、これらα−オレフィン
と不飽和シラン化合物との共重合体、これらα−オレフ
ィンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物、上
述のポリオレフィンを不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で変性した変性ポリオレフィン、上述のポリオレフ
ィンを不飽和シラン化合物で変性したシラン変性ポリオ
レフィンなどを例示することができ、これらポリオレフ
ィンの単独使用はもち論のこと、2種以上のポリオレフ
ィンを混合して用いることもできる。また上述のポリオ
レフィンに各種合成ゴム(たとえばポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリクロロプレン、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴム、スチレン−ブ
タジエン系ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン系ゴ
ム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合
体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック
共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体など)または熱可塑性合成樹脂(たと
えばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、ポリアミド、ポリスチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、フッ素樹脂など)を混合して用いることもでき
る。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を70
重量%以上含有する結晶性プロピレン共重合体であっ
て、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プ
ロピレン−ブテン−1ランダム共重合体、結晶性エチレ
ン−プロピレン−ブテン−1 3元共重合体、結晶性プロ
ピレン−ヘキセン−ブテン−1 3元共重合体およびこれ
らの2種以上の混合物が特に好ましく用いられる。
本発明で用いられる水酸化マグネシウムとしては板状
および繊維状のものがなんら制限なく使用できる。板状
水酸化マグネシウムの平均粒径は特に制限されるもので
はないが、通常0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜2μで
あり、0.5μ〜1μが最も好ましく、また繊維状水酸化
マグネシウムの繊維直径は0.1μ〜0.5μ、長さが5μ〜
20μのものが好ましい。また、これら水酸化マグネシウ
ムは表面処理剤たとえば高級脂肪酸、金属石鹸、高級脂
肪酸エステル、高級アルコール、高級脂肪酸モノアミ
ド、高級脂肪酸ビスアミド、高級脂肪酸リン酸金属塩、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング
剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリ
ング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤など
の公知の表面処理剤で予め表面処理をして用いると、該
水酸化マグネシウムとポリオレフィンとの相溶性および
分散性が向上し、優れた成形加工性が得られ、また成形
品としたときの該成形品の機械的強度が向上するので、
表面処理剤で表面処理した水酸化マグネシウムを用いる
ことが好ましい。これら水酸化マグネシウムの単独使用
はもち論のこと、2種以上の水酸化マグネシウムを併用
することもできる。該水酸化マグネシウムの配合割合
は、ポリオレフィンおよび水酸化マグネシウムからなる
組成物に対して30〜70重量%、好ましくは50〜65重量%
である。30重量%未満の配合では得られる成形品の難燃
性が不充分であり、また70重量%を超えると成形加工性
が困難となり得られる成形品の機械的強度も低下するの
で実際的でない。
本発明で用いられる化合物Aとして1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3−t−アミル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−t−オク
チル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ
−5−t−アミルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス(3−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−オクチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス(3−エチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3−i−プロピル−4−ヒドロキ
シ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3−i−ブチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−ト
リメチル−2,4,6−トリス(3−s−ブチル−4−ヒド
ロキシ−5−t−ブチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−
トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチル
−2,4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−
5−t−アミルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
−5−t−オクチルベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−アミル−4−ヒ
ドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルベン
ジル)ベンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(2,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−t−オクチルベンジル)ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(2−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−メチル−
4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルエチル)ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルエチル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−メチル−
4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルプロピル)ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピル)ベン
ゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−メチル
−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルブチル)ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3−メチル−
4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニルヘキシル)ベ
ンゼン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベン
ゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス(3−メチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリエ
チル−2,4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−ト
リス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス
(3−エチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t
−アミル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5
−トリエチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル
−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリエ
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニルエチル)ベンゼン、1,3,5−トリエチル
−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−アミル−4−ヒドロキ
シフェニルエチル)ベンゼン、1,3,5−トリエチル−2,
4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシ
フェニルエチル)ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,
4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ルプロピル)ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−
トリス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−ト
リス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルブチ
ル)ベンゼン、1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニルヘ
キシル)ベンゼン、1,3,5−トリヘキシル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルペ
ンチル)ベンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリ
ス(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルブチル)ベン
ゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−アミル−4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベン
ゼン、1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ
−t−オクチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、
1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−
オクチル−4−ヒドロキシフェニルブチル)ベンゼンお
よび1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−
t−オクチル−4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベン
ゼンなどを例示でき、特に1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシベンジル)
ベンゼンが好ましい。これら化合物Aの単独使用はもち
論のこと、2種以上の化合物Aを併用することもでき
る。該化合物Aの配合割合は、ポリオレフィン30〜70重
量%および水酸化マグネシウム70〜30重量%からなる組
成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。0.01重量部未満の配合では耐重金
属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超
えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。
本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾ
トリアゾール、2,4,6−トリアミノ−1,3,5−トリアジン
−3,9−ビス[2−(3,5−ジアミノ−2,4,6−トリアザ
フェニル)エチル]−2,4,8,10−テトリオキサスピロ
[5,5]ウンデカン、エチレンジアミン−テトラアセチ
ックアシッド、エチレンジアミン−テトラアセチックア
シッドのアルカリ金属塩(Li,Na,K)塩、N,N′−ジサリ
シリデン−エチレンジアミン、N,N′−ジサリシリデン
−1,2−プロピレンジアミン、N,N″−ジサリシリデン−
N′−メチル−ジプロピレントリアミン、3−サリシロ
イルアミノ−1,2,4−トリアゾール、デカメチレンジカ
ルボキシリックアシッド−ビス(N′−サリシロイルヒ
ドラジド)、ニッケル−ビス(1−フェニル−3−メチ
ル−4−デカノイル−5−ビラゾレート)、2−エトキ
シ−2′−エチルオキサニリド、5−t−ブチル−2−
エトキシ−2′−エチルオキサニリド、N,N′−ジエチ
ル−N′,N′−ジフェニルオキサミド、N,N′−ジエチ
ル−N,N′−ジフェニルオキサミド、オキサリックアシ
ッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、チオジプロピ
オニックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、
イソフタリックアシッド−ビス(2−フェノキシプロピ
オニルヒドラジド)、ビス(サリシロイルヒドラジ
ン)、N−サリシリデン−N′−サリシロルヒドラゾ
ン、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、トリス
[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒ
ドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフ
ェニル]フォスファイト、ビス[2−t−ブチル−4−
チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブ
チルフェニル)−5−メチルフェニル]−ペンタエリス
リトール−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブ
チル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−
5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−
1,6−ヘキサメチレン−ビス(N−ヒドロキシエチル−
N−メチルセミカルバジド)−ジフォスファイト、テト
ラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−
4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−
メチルフェニル]−1,10−デカメチレン−ジ−カルボキ
シリックアシッド−ジ−ヒドロキシエチルカルボニルヒ
ドラジド−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−ブ
チル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−
5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−
1,10−デカメチレン−ジ−カルボキシリックアシッド−
ジ−サリシロイルヒドラシド−ジフォスファイト、テト
ラキス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−
4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−
メチルフェニル]−ジ(ヒドラキシエチルカルボニル)
ヒドラジド−ジフォスファイト、テトラキス[2−t−
ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−
5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]−
N,N′−ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド−ジフォ
スファイト、およびN,N′−ビス[2−〔3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル
オキシ〕エチル]オキサミドなどを例示でき、特にオキ
サリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、
N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、トリス[2
−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロ
キシ−5′−t−ブチルフェニル)−5−メチルフェニ
ル]フォスファイトおよびN,N′−ビス[2−〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ〕エチル]オキサミドが好ましい。こ
れら重金属不活性化剤の単独使用はもち論のこと、2種
以上の重金属不活性化剤を併用することもできる。該重
金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィン30〜70重
量%および水酸化マグネシウム70〜30重量%からなる組
成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ましくは0.0
5〜0.5重量部である。0.01重量部未満の割合では耐重金
属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重量部を超
えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改善効果が
期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。
本発明で用いられるエポキシ化合物としては溶融混練
時に著しく揮発逃失もしくは分解してしまうものでなけ
れば特に限定されず、またエポキシ当量として100〜1,0
00程度のものが好適であり、エピクロルヒドリンもしく
はエピクロルヒドリンの誘導体(たとえば2−メチルエ
ピクロルヒドリン、2−エチルエピクロルヒドリンおよ
び2−プロピルエピクロルヒドリンなど)とビスフェノ
ールもしくはビスフェノールの誘導体(たとえばビスフ
ェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、水
素添加ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールFお
よび水素添加ビスフェノールSなど)との縮合物、エポ
キシ化油脂(たとえばエポキシ化大豆油、エポキシ化ア
マニ油およびエポキシ化ヒマシ油など)、エポキシ化油
脂酸、エポキシ化油脂酸のアルキルエステル(たとえば
エポキシ化ステアリル酸オクチル、3,4−エポキシシク
ロヘキシルメタノールの脂肪酸エステル、3,4−エポキ
シシクロヘキシルカルボン酸のアルキルエステル、4,5
−エポキシシクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸のジア
ルキルエステル、3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘ
キシルメチルおよび3,4−エポキシ−6−メチルシクロ
ヘキサンカルボキシレートなど)、テトラヒドロキシフ
ェニルメタンテトラグリシジルエーテル、レゾルシノー
ルジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテ
ル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル、ベンタエリスリト
ールジグリシジルエーテル、p−オキシ安息香酸グリシ
ジルエーテル−エステル、フタル酸ジグリシジルエステ
ル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキ
サヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、アクリル酸ジ
グリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステ
ル、グリシジルアニリン、テトラグリシジルジアミノジ
フェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、エ
ポキシ化ポリブタジエン、3,4−エポキシ−6−メチル
シクロヘキシルメチル(3,4−エポキシ−6−メチルシ
クロヘキサン)カルボキシレート、3,4−エポキシシク
ロヘキシルメチル(3,4−エポキシシクロヘキサン)カ
ルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチルシ
クロヘキシルメチル)アジペート、ビニルシクロヘキセ
ンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンオキサイド、
ビス(2,3−エボキシシクロペンチル)エーテルおよび
リモネンジオキサイドなどを例示でき、特にエピクロル
ヒドリンとビスフェノールAとの縮合物、2−メチルエ
ピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物、トリ
グリシジルイソシアヌレートおよびエポキシ化大豆油が
好ましい。これらエポキシ化合物の単独使用はもち論の
こと、2種以上のエポキシ化合物を併用することもでき
る。該エポキシ化合物の配合割合は、ポリオレフィン30
〜70重量%および水酸化マグネシウム70〜30重量%から
なる組成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好まし
くは0.05〜0.5重量部である。0.01重量部未満の割合で
は耐重金属性の改善効果が充分に発揮されず、また1重
量部を超えても構わないが、それ以上の耐重金属性の改
善効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経
済である。
本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添
加される各種の添加剤たとえばフェノール系(ただし、
化合物Aを除く)、チオエーテル系、リン系などの酸化
防止剤、光安定剤、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止
剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、難燃剤
(ただし、水酸化マグネシウムを除く)、難燃助剤、顔
料、過酸化物の如きラジカル発生剤、金属石鹸類などの
分散剤もしくは中和剤、無機充填剤(たとえばタルク、
マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライト、アス
ベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化
ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
硫化亜鉛、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ア
ルミニウム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊
維、カーボンブラック、グラファイト、金属繊維など)
もしくはカップリング剤(たとえばシラン系、チタネー
ト系、ボロン系、アルミネート系、ジルコアルミネート
系など)の如き表面処理剤で表面処理された前記無機充
填剤または有機充填剤(たとえば木粉、パルプ、故紙、
合成繊維、天然繊維など)を本発明の目的を損なわない
範囲で併用することができる。特にチオエーテル系酸化
防止剤を併用すると、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮
されるので併用することが好ましい。チオエーテル系酸
化防止剤としてはジラウリルチオジプロピオネート、ジ
トリデシルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジ
プロピオネート、ジセチルチオジプロピオネート、ジス
テアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジブチ
レート、ジトリデシルジブチレート、ジミリスチルチオ
ジブチレート、ジセチルチオジブチレート、ジステアリ
ルチオジブチレート、ラウリルステアリルチオジプロピ
オネート、ラウリルステアリルチオジブチレート、ペン
タエリスリトール−β−ラウリルチオジプロピオネー
ト、ペンタエリストール−テトラキス(3−ラウリルチ
オプロピオネート)、ペンタエリストール−テトラキス
(3−ミリスチルチオプロピオネート)、ペンタエリス
トール−テトラキス(3−ステアリルチオプロピオネー
ト)、ビス(4−t−アミルフェニル)スルフィド、ジ
ステアリルジスルフィド、3−(ラウリルチオ)ペロピ
オニルアミド、3−(ミリスチルチオ)プロピオニルア
ミド、3−(ステアリルチオ)プロピオニルアミド、メ
チレンビス(3−ラウリルチオプロピオニル)アミド、
メチレンビス(3−ミリスチルチオプロピオニル)アミ
ド、メチレンビス(3−ステアリルチオプロピオニル)
アミド、エチレンビス(3−ラウリルチオプロピオニ
ル)アミド、エチレンビス(3−ミリスチルチオプロピ
オニル)アミド、エチレンビス(3−ステアリルチオプ
ロピオニル)アミド、N,N′−ビス(3−ラウリルチオ
プロピオニル)ヒドラシド、N,N′−ビス(3−ミリス
チルチオプロピオニル)ヒドラジド、N,N′−ビス(3
−ステアリルチオプロピオニル)ヒドラジド、チオエチ
レングリコール−ビス(β−アミノクロトネート)、ビ
ス[2−メチル−4−(3−アルキルチオプロピオニル
オキシ)−5−t−ブチルフェニル]スルフィドおよび
ポリ[1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン
−チオジプロピオネート]などを例示でき、とりわけジ
ラウリルジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタ
エリスリトール−テトラキス(3−ラウリルチオプロピ
オネート)およびN,N′−ビス(3−ラウリルチオプロ
ピオニル)ヒドラジドが好ましい。これらチオエーテル
系酸化防止剤の単独使用はもち論のこと、2種以上のチ
オエーテル系酸化防止剤を併用することもできる。該チ
オエーテル系酸化防止剤の配合割合は、ポリオレフィン
30〜70重量%および水酸化マグネシウム70〜30重量%か
らなる組成物100重量部に対して0.01〜1重量部、好ま
しくは0.05〜0.5重量部である。
本発明の組成物はポリオレフィンに水酸化マグネシウ
ム、化合物A、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
ならびに通常ポリオレフィンに添加される前述の各種添
加剤のそれぞれ所定量を通常の混合装置たとえばヘンシ
ェルミキサー(商品名)、スーパーミキサー、リボンブ
レンダー、バンバリミキサーなどを用いて混合し、通常
の単軸押出機、2軸押出機、ブラベンダーまたはロール
などで、溶融混練温度150〜300℃、好ましくは200℃〜2
50℃で溶融混練ペレタイズすることにより得ることがで
きる。得られた組成物は射出成形法、押出成形法、ブロ
ー成形法などの各種成形法により目的とする成形品の製
造に供される。
[作用] 本発明において、化合物Aはラジカル連鎖禁止剤とし
て、重金属不活性化剤は重金属イオンによるポリオレフ
ィンの触媒的酸化劣化作用の不活性化剤として、またエ
ポキシ化合物は吸着防止剤として作用することが一般に
知られている。しかしながら、水酸化マグネシウムを配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物に本発明にかか
わる化合物A、重金属不活性化剤およびエポキシ化合物
を併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を
有する化合物の配合からは到底予測できない驚くべき相
乗効果が発揮され、耐重金属性が著しく優れた難燃性ポ
リオレフィン組成物が得られる。
また、化合物Aが水酸化マグネシウムを配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物においてラジカル連鎖禁止
剤として優れているのは、水酸化マグネシウム共存下で
該化合物Aがアルカリ加水分解を受けにくいことに起因
するものと推定される。
[実施例] 以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。
なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方
法によった。
1)耐重金属性:耐銅性試験により評価した。すなわち
得られたベレットを用いて長さ50mm、巾25mm、厚み1mm
の試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用いて
長さ25mm、巾25mm、厚み0.3mmの銅板と接触させクリッ
プで固定して、150℃もしくは140℃の温度に調節した循
環熱風オーブンに入れ、試験片の銅板接触部分が完全劣
化するまでの時間(劣化が貫通するまでの時間)を測定
(JIS K7212に準拠)することにより耐重金属性を評価
した。
2)難燃性:酸素指数法による高分子材料の燃焼方法に
従い難燃性の試験を行った。すなわち得られたペレット
を用いて長さ150mm、巾6.5mm、厚み3.0mmの燃焼用試験
片を射出成形法により作成し、該燃焼用試験片を用いて
酸素指数を測定(JIS K 7201に準拠)することにより評
価した。
実施例1〜9、比較例1〜14 ポリオレフィンとしてMFR(230℃における荷重2.16kg
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量)20g/10分の
安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体
43重量%および水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6
〜0.8μの表面未処理品57重量%とからなる合計100重量
部に、化合物Aとして1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)
ベンゼン、重金属不活性化剤としてN,N′−ビス[2−
〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド、トリル
[2−t−ブチル−4−チオ(2′−メチル−4′−ヒ
ドロキシ−5′−t−ブチルフェニル)5−メチルフェ
ニル]フォスファイト、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]
ヒドラジンもしくはオキサリックアシッド−ビス(ベン
ジリデンヒドラジド)、エポキシ化合物としてエピクロ
ルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物(エポキシ当
量700〜830)もしくはエピクロルヒドリンとビスフェノ
ールAとの縮合物と2−メチルエピクロルヒドリンとビ
スフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当量180
〜200)および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
1表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー(商品
名)に入れ、2分間撹拌混合したのち、口径30mmの2軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例1〜14としてMFRが20g/10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体43重量%およ
び水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μ表面未
処理品57重量%とからなる合計100重量部に後述の第1
表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例1
〜9に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃射出成形
により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第1表に示した。
実施例10〜18、比較例15〜28 ポリオレフィンとしてMFR30g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合
体(エチレン含有量8.5重量%)30重量%および水酸化
マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品
70重量%とからなる合計100重量部に、化合物Aとして
1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス(3−メチル−5−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、重金
属不活性化剤としてN,N′−ビス[2−〔3−3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシ〕エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブチル−
4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t
−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファ
イト、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジ
ド)、エポキシ化合物としてエピクロルヒドリンとビス
フェノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830)もし
くはエピクロルヒドリンとビスフェノールAとの縮合物
ト2−メチルエピクロルヒドリンとビスフェノールAと
の縮合物の混合物(エポキシ当量180〜200)および他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第2表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹
拌混合したのち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例15〜28とし
てMFRが30g/10分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体(エチレン含有量
8.5重量%)30重量%および水酸化マグネシウムとして
平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品70重量%とからなる
合計100重量部に後述の第2表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例10〜18に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(150℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第2表に示した。
実施例19〜27、比較例29〜42 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−1 3
元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテン−1含
有量4.5重量%)50重量%および水酸化マグネシウムと
して平均粒径0.6.8μの表面未処理品50重量%とからな
る合計100重量部に、化合物Aとして1,3,5−トリプロピ
ル−2,4,6−トリス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニルプロピル)ベンゼン、重金属不活性化剤として
N,N′−ビス[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]オ
キサミド、トリス[2−t−ブチル−4−チオ(2′−
メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t−ブチルフェニ
ル)−5−メチルフェニル]フォスファイト、N,N′−
ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしくはオキサリッ
クアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジド)、エポキ
シ化合物としてトリグリシジルイソシアヌレート(エポ
キシ当量100〜110)もしくはエポキシ化大豆油(エポキ
シ当量220〜240)および他の添加剤のそれぞれ所定量を
後述の第3表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー
(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したのち、口径30mm
の2軸押出機で250℃溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例29〜42としてMFRが7.0g/10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン
−1 3元共重合体(エチレン含有量2.5重量%、ブテン−
1含有量4.5重量%)50重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6μ〜0.8μの表面未処理品50重量%
とからなる合計100重量部に後述の第3表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例19〜27に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第3表に示した。
実施例28〜36、比較例43〜56 ポリオレフィンとしてMFR7.0g/10分の安定化されてい
ない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体(エチレン含有量2.5重量%)55重量%、MI(190℃に
おける荷重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐
出量)20g/10分の安定化されていない粉末状チーグラー
・ナッタ系高密度エチレン単独重合体10重量%、ムーニ
ー粘度ML1+4(100℃)25の安定化されていない粉末状
非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体(プロピ
レン含有量25重量%)5重量%および水酸化マグネシウ
ムとして平均粒径0.6〜0.8μの表面未処理品30重量%と
からなる合計100重量部に、化合物Aとして、1,3,5−ト
リオクチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−オクチル−
4−ヒドロキシフェニルヘキシル)ベンゼン、重金属不
活性化剤としててN,N′−ビス[2−〔3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシ〕エチル]オキサミド、トリス[2−t−ブチル−
4−チオ(2′−メチル−4′−ヒドロキシ−5′−t
−ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファ
イト、N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジンもしく
はオキサリックアシッド−ビス(ベンジリデンヒドラジ
ド)、エポキシ化合物としてトリグリシジルイソシアヌ
レート(エポキシ当量100〜110)もしくはエポキシ化大
豆油(エポキシ当量220〜240)および他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の第3表に記載した配合割合でヘンシ
ェルミキサー(商品名)に入れ、3分間撹拌混合したの
ち、口径30mmの2軸押出機で250℃にて溶融混練処理し
てペレット化した。また比較例43〜56としてMFRが7.0g/
10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体(エチレン含有量2.5重量%)5
5重量%、MI(190℃における荷重2.16kgを加えた場合の
10分間の溶融樹脂の吐出量)20g/10分の安定化されてい
ない粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重
合体10重量%、ムーニー粘度ML1+4(100℃)25の安定
化されていない粉末状非晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体(プロピレン含有量25重量%)5重量%お
よび水酸化マグネシウムとして平均粒径0.6〜0.8μの表
面未処理品30重量%とからなる合計100重量部に後述の
第4表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施
例28〜36に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。
耐銅性試験および燃焼性試験に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。
得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐重金
属性(140℃耐銅性)および難燃性の評価を行った。こ
れらの結果を第4表に示した。
第1表〜第4表に示される本発明にかかわる化合物お
よび添加剤は下記の通りである。
化合物A[I] :1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン 化合物A[II] :1,3,5−トリエチル−2,4,6−トリス
(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン 化合物A[III]:1,3,5−トリプロピル−2,4,6−トリス
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピル)
ベンゼン 化合物A[IV] :1,3,5−トリオクチル−2,4,6−トリ
ス(3,5−ジ−t−オクチル−4−ヒドロキシフェニル
ヘキシル)ベンゼン 重金属不活性化剤[I] :N,N′−ビス[2−〔3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオニルオキシ〕エチル]オキサミド 重金属不活性化剤[II] :トリス[2−t−ブチル−
4−チオ(2′−メチル−4′ヒドロキシ−5′−t−
ブチルフェニル)−5−メチルフェニル]フォスファイ
ト 重金属不活性化剤[III]:N,N′−ビス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニ
ル]ヒドラジン 重金属不活性化剤[IV]:オキサリックアシッド−ビス
(ベンジリデンヒドラジド) エポキシ化合物[I] :エピクロルヒドリンとビスフ
ェノールAとの縮合物(エポキシ当量700〜830;CIBA−G
EIGY AG製 ARA−LDITE GT 7004) エポキシ化合物[II] :エピクロルヒドリンとビスフ
ェノールAとの縮合物と、2−メチルエピクロルヒドリ
ンとビスフェノールAとの縮合物の混合物(エポキシ当
量180〜200;アデカ・アーガス化学(株)製MARK EP−1
7) エポキシ化合物[III]:トリグリシジルイソシアヌレ
ート(エポキシ当量100〜110;CIBA−GEIGY AG製 ARAL
DITE PT810) エポキシ化合物[IV] :エポキシ化大豆油(エポキシ
当量220〜240;アデカ・アーガス化学(株)製ADK CIZE
R O−130P) チオエーテル系酸化防止剤1:ジミリスチルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤2:ジステアリルチオジプロピ
オネート チオエーテル系酸化防止剤3:ペンタエリスリトール−テ
トラキス(3−ラウリルチオプロピオネート) チオエーテル系酸化防止剤4:N,N′−ビス(3−ラウリ
ルチオプロピオニル)ヒドラジド リン系酸化防止剤1:ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−
メチルフェニル)−ペンタエリスリトール−ジフォスフ
ァイト リン系酸化防止剤2:ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニ
ル)−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤3:テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)−4,4′−ビフェニレン−ジ−フォスフォナ
イト フェノール系酸化防止剤1:2,6−ジ−t−ブチル−p−
クレゾール フェノール系酸化防止剤2:テトラキス[メチレン−3−
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート]メタン フェノール系酸化防止剤3:2,2−ビス[4−〔2−(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ルオキシ)エトキシ〕フェニル]プロパン フェノール系酸化防止剤4:1,3,5−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤5:1,3,5−トリス(4−t−ブ
チル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)イソ
シアヌレート フェノール系酸化防止剤6:1,3,5−トリス[(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオ
キシエチル]イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤7:1,1,3−トリス(5−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニル)−ブタン フェノール系酸化防止剤8:ビス[3,3−ビス(4′−ヒ
ドロキシ−3′−t−ブチルフェニル)ブチリックアシ
ッド]エチレングリコールエステル フェノール系酸化防止剤9:2,2−チオ−ジエチレンビス
[3(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)プロピオネート] カーボンブラック:カーボン#45 三菱化成(株)製 Ca−St:ステアリン酸カルシウム 第1表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィ
ンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場合であ
る。第1表からわかるように、実施例1〜9は結晶性プ
ロピレン単独重合体に水酸化マグネシウム、化合物A、
重金属不活性化剤およびエポキシ化合物を配合したもの
であり、実施例1〜9と比較例1〜8(化合物Aの替わ
りに化合物A以外のフェノール系化合物を配合したも
の)とをくらべてみると、実施例1〜9は耐重金属性に
優れており、水酸化マグネシウム共存下で化合物A以外
のフェノール系酸化防止剤はラジカル連鎖禁止作用すな
わち酸化防止効果が充分に発揮されないことがわかる。
また化合物Aおよび重金属不活性化剤を配合しエポキシ
化合物を配合しない比較例9〜12ならびに化合物Aおよ
びエポキシ化合物を配合し重金属不活性化剤を配合しな
い比較例13〜14と実施例1〜9とをくらべてみると、比
較例9〜14の耐重金属性はいまだ充分ではない。従って
本発明にかかわる化合物A、重金属不活性化剤およびエ
ポキシ化合物の3成分の配合を同時に満たさない比較各
例は、本発明の効果を奏さないことが明らかである。す
なわち、本発明で得られる耐重金属性は、本発明におい
て水酸化マグネシウムを配合してなる難燃性ポリオレフ
ィン組成物に、化合物A、重金属不活性化剤およびエポ
キシ化合物を併用したときにはじめてみられる特有の効
果であるといえる。
また化合物A、重金属不活性化剤およびエポキシ化合
物を配合してなる本発明にかかわる難燃性組成物は、従
来公知の難燃性組成物とくらべて難燃性がなんら遜色な
いものであることが確認された。
第2表〜第4表は、ポリオレフィンとしてそれぞれ結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶性エ
チレン−プロピレン−ブテン−1 3元共重合体または結
晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、チーグラ
ー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体および非晶質エ
チレン−プロピレンランダム共重合体の混合物を用いた
ものであり、これらについても上述と同様の効果が確認
された。
[発明の効果] 本発明の組成物は、水酸化マグネシウムを配合してな
る従来公知の耐重金属性を改善した難燃性ポリオレフィ
ン組成物に比較して、(1)成形品としたときの該成形
品の耐重金属性が著しく優れている。(2)耐重金属性
が著しく優れていることからポリオレフィンの酸化劣化
に起因する電気絶縁性の低下もないので、各種成形分野
の難燃性および耐重金属性を要求される用途(たとえば
偏向ヨーク、CRTソケットおよびコネクターなどの電
気、電子用機能部品やディストリビューターキャップ、
カーヒーターケースおよびカーエアコンケースなどの自
動車用部品ならびに電線被覆材などの絶縁材料など)に
好適に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08K 5/36 C08K 5/36

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリオレフィン30〜70重量%および水酸化
    マグネシウム70〜30重量%からなる組成物100重量部に
    対して、下記一般式[I]で示されるフェノール系化合
    物(以下、化合物Aという。)、重金属不活性化剤およ
    びエポキシ化合物をそれぞれ0.01〜1重量部配合してな
    る難燃性ポリオレフィン組成物。 (ただし、式中R1およびR2は炭素数1〜8のアルキル基
    を、R3は水素もしくは炭素数1〜8のアルキル基を、n
    は1〜6の整数をそれぞれ示す。)
  2. 【請求項2】ポリオレフィン30〜70重量%および水酸化
    マグネシウム70〜30重量%からなる組成物100重量部に
    対して、さらにチオエーテル系酸化防止剤を0.01〜1重
    量部配合してなる請求項(1)記載の難燃性ポリオレフ
    ィン組成物。
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