JPH08231776A - 熱分解性の促進されたポリオレフィン組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形品としたときの該成形品の熱酸化劣化が
促進されたポリオレフィンの熱分解促進方法を提供す
る。 【構成】 ポリオレフィン１００重量部に対して、酸化
鉄顔料を０．１〜５重量部及びヒドロキシフェニルベン
ゾトリアゾール系化合物を０．０５〜１重量部配合する
熱分解性の促進されたポリオレフィン組成物の熱分解促
進方法。 【効果】 本発明に係る化合物Ａ及びＢを添加しない比
較例品により、促進劣化によるオーブンライフが１／５
〜１／１０に短縮される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィンの熱分
解促進方法に関する。さらに詳しくは、自然環境下にお
けるポリオレフィンの熱酸化劣化が促進されたポリオレ
フィンの熱分解促進方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にポリオレフィンは比較的安価でか
つ優れた機械的性質、熱的性質及び化学的性質を有する
ので、プラスチック工業の主要原料として各種の用途、
たとえば容器、雑貨などの射出成形品や中空成形品、包
装用のフィルム、シート、ロープ、紐、繊維など各種の
成形品の製造に大量に用いられている。しかしながら、
使用済み品の廃棄処理についてはこれらの性質が逆に作
用し、容易に破壊されずまた自然環境下に放置しても容
易に崩壊しにくいという欠点となって現れる。プラスチ
ックの大量消費に伴いこれら廃棄物の処理は大きな社会
問題となりつつある。そこで近年、分解しにくいプラス
チックを光分解、酸化分解又は土壌中の微生物により分
解すなわち生分解させる方法が検討されるようになり、
既に光分解性プラスチックや生分解性プラスチックが実
用に供されている。

【０００３】しかしながら、光分解による方法のみでは
自然環境下において光に暴露されない部分すなわち日陰
の部分、下積みされた部分、地中に埋もれた部分などは
分解されないで残る。たとえば、これらの光分解性プラ
スチックを用いて農業用の結束紐を製造し、果樹の枝固
定紐や稲刈り機用結束紐として用いた場合、太陽光線が
照射された部分は著しく分解が促進されるが、木陰の部
分や土などにより覆われた部分は分解が遅く所期の目的
を達成することができない。また、生分解による方法の
みでは自然環境下において地中に埋もれない部分は分解
されないで残る。たとえば、これらの生分解性プラスチ
ックを用いて農業用マルチフィルムを製造し農耕地の保
温及び除草に用いた場合、地中に埋もれた部分は著しく
分解が促進されるが、地中に埋もれない部分は分解が遅
く所期の目的を達成することができない。このため、地
中に埋もれない部分の分解を促進させるために生分解性
と光分解性を併せ持った農業用マルチフィルムが考えら
れるがコストアップを招くという問題がある。

【０００４】このため、本出願人は自然環境下において
光分解又は生分解のみに依らずポリオレフィンの分解劣
化を促進することを目的として、ポリオレフィン樹脂に
（１）安息香酸類の金属塩、（２）安息香酸類と高級脂
肪酸金属塩との組合せのうちの少なくとも一種を添加す
ることを特徴とするポリオレフィンの分解促進方法を特
開昭４８−７５６４５号公報として先に提案した。一
方、特開昭５０−１２３７４８号公報には顔料を含んだ
高分子材料の変退色防止処方をした組成物、すなわち光
安定剤としてＩ．紫外線吸収剤である（Ａ）ベンゾフェ
ノン誘導体、（Ｂ）ベンゾトリアゾール誘導体、（Ｃ）
ヒドロキシベンゾエート誘導体、（Ｄ）サリチル酸誘導
体の中から選ばれた１種又は２種以上と、II．有機金属
錯塩の中から選ばれた１種又は２種以上又はIII ．ピペ
リジン誘導体の中から選ばれた１種又は２種以上とを含
有してなることを特徴とする顔料を配合した高分子材料
組成物が提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記特
開昭４８−７５６４５号公報に提案したポリオレフィン
の分解促進方法は、分解劣化は促進されるもののいまだ
充分満足できるものではない。また、前記特開昭５０−
１２３７４８号公報に提案された高分子材料組成物にお
いて高分子材料としてポリオレフィンを、顔料として酸
化鉄顔料及び光安定剤として紫外線吸収剤であるベンゾ
トリアゾール誘導体をそれぞれ用いた高分子材料組成物
の熱酸化劣化が促進されることはなんら記載も示唆もな
い。

【０００６】本発明者は、ポリオレフィンの分解促進方
法に関する上述の問題点を解決した分解促進方法すなわ
ち熱酸化劣化が促進されたポリオレフィンの熱分解促進
方法を得るべく鋭意研究した。その結果、本発明者はポ
リオレフィンに鉄酸化物及びヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール系化合物をそれぞれ特定量配合することに
より上述のポリオレフィンの分解促進方法の欠点を解決
することができることを見い出し、この知見に基づき本
発明を完成した。以上の記述から明らかなように、本発
明の目的は成形品としたときの該成形品の熱酸化劣化が
促進されたポリオレフィン組成物の製造方法ならびに該
組成物を成形してなる成形品および該組成物の熱分解促
進方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の構成を
有する。 （１）ポリオレフィン１００重量部に対して、鉄酸化物
（以下、化合物Ａという。）を０．１〜５重量部及びヒ
ドロキシフェニルベンゾトリアゾール系化合物（以下、
化合物Ｂという。）を０．０５〜１重量部配合すること
を特徴とする熱分解性の促進されたポリオレフィン組成
物の製造方法。 （２）ポリオレフィン１００重量部に対して、化合物Ａ
を０．１〜５重量部及び化合物Ｂを０．０５〜１重量部
配合してなる組成物を成形してなるポリオレフィン成形
品。 （３）ポリオレフィン１００重量部に対して、化合物Ａ
を０．１〜５重量部及び化合物Ｂを０．０５〜１重量部
配合してなる組成物を紫外線の非存在下で熱分解を行う
ことを特徴とするポリオレフィン組成物の熱分解促進方
法。

【０００８】本発明で用いるポリオレフィンは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチ
ル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの
α−オレフィンの結晶性単独重合体、これらの中２種以
上のα−オレフィンの結晶性、低結晶性若しくは非晶性
ランダム共重合体又は結晶性ブロック共重合体、非晶性
エチレン−プロピレン−非共役ジエン ３元共重合体、
非晶性エチレン−環状アルケン共重合体（たとえば、非
晶性エチレン−テトラシクロドデセン共重合体）などの
ポリオレフィン、上述のα−オレフィンと酢酸ビニル若
しくはアクリル酸エステルとの共重合体、該共重合体の
ケン化物、これらα−オレフィンと不飽和シラン化合物
との共重合体、これらα−オレフィンと不飽和カルボン
酸若しくはその無水物との共重合体、該共重合体と金属
イオン化合物との反応生成物、上述のポリオレフィンを
不飽和カルボン酸若しくはその誘導体で変性した変性ポ
リオレフィン、上述のポリオレフィンを不飽和シラン化
合物で変性したシラン変性ポリオレフィンなどを例示す
ることができ、これらポリオレフィンの単独使用はもち
ろんのこと、２種以上のポリオレフィンを混合して用い
ることもできる。

【０００９】また、上述のポリオレフィンに各種合成ゴ
ム（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン−ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル−ブタジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチ
レン−スチレンブロック共重合体、スチレン−プロピレ
ン−ブチレン−スチレンブロック共重合体、エチレン−
エチレン−ブチレン−エチレンブロック共重合体、エチ
レン−プロピレン−ブチレン−エチレンブロック共重合
体など）又は熱可塑性合成樹脂たとえばポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレ
ート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅ 系石油樹脂、
水添Ｃ₅ 系石油樹脂、Ｃ₉ 系石油樹脂、水添Ｃ₉ 系石油
樹脂、Ｃ₅ −Ｃ₉ 共重合石油樹脂、水添Ｃ₅ −Ｃ₉ 共重
合石油樹脂、酸変性Ｃ₉ 系石油樹脂などの軟化点８０〜
２００℃の石油樹脂）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロ
ペンタジエン系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石
油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ₅ 共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジエン−Ｃ₅ 共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン−Ｃ₉ 共重合石油樹脂、水添シクロペンタジ
エン−Ｃ₉ 共重合石油樹脂、シクロペンタジエン−Ｃ₅
−Ｃ₉ 共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン−Ｃ₅
−Ｃ₉ 共重合石油樹脂などの軟化点８０〜２００℃のＤ
ＣＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。結晶
性プロピレン単独重合体、プロピレン成分を７０重量％
以上含有する結晶性プロピレン共重合体であって、結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、結晶性エチ
レン−プロピレンブロック共重合体、結晶性プロピレン
−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１ ３元共重合体、結晶性プロピレン
−ヘキセン−ブテン−１ ３元共重合体及びこれらの２
種以上の混合物が特に好ましく用いられる。

【００１０】本発明で用いられる化合物Ａとしては弁
柄、鉄黒、黄色酸化鉄などを例示でき、特に弁柄が好ま
しい。これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこと、２
種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化合物Ａ
の配合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対して
０．１〜５重量部、好ましくは０．１〜１重量部であ
る。０．１重量部未満の配合ではポリオレフィンの熱酸
化劣化の促進効果が充分に発揮されず、また５重量部を
超えても構わないが、それ以上の熱酸化劣化の促進効果
が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済であ
る。

【００１１】本発明で用いられる化合物Ｂとしては２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｓ−
ブチル−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−
アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，
５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベ
ンゾトリアゾール、、２−（２’−ヒドロキシ−４’−
オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’
−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テト
ラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニ
ル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス［４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］、メチ
ル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピ
オネート−ポリエチレングリコールとの縮合物及び２−
（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール・コポ
リマーなどを例示できる。特に２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールが好まし
い。これら化合物Ｂの単独使用はもちろんのこと、２種
以上の化合物Ｂを併用することもできる。該化合物Ｂの
配合割合は、ポリオレフィン１００重量部に対して０．
０５〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部であ
る。０．０５重量部未満の配合ではポリオレフィンの熱
酸化劣化の促進効果が充分に発揮されず、また１重量部
を超えても構わないが、それ以上の熱酸化劣化の促進効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済て
ある。

【００１２】本発明の熱分解促進方法にあっては、通常
ポリオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェ
ノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、
光安定剤（ただし、化合物Ｂを除く。）、重金属不活性
化剤（銅害防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防
止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化
物の如きラジカル発生剤、難燃剤、難燃助剤、顔料（た
だし、化合物Ａを除く。）、ハロゲン捕捉剤、金属石ケ
ン類などの分散剤若しくは中和剤、有機系や無機系の抗
菌剤、無機充填剤（たとえばタルク、マイカ、クレー、
ウォラストナイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイ
ト、パーライト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイ
ドロタルサイト、塩基性アルミニウム・リチウム・ヒド
ロキシ・カーボネート・ハイドレート、二酸化ケイ素、
二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネ
シウム、硫化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス繊維、
チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラック、グラ
ファイト及び金属繊維など）、カップリング剤（たとえ
ばシラン系、チタネート系、ボロン系、アルミネート
系、ジルコアルミネート系など）の如き表面処理剤で表
面処理された前記無機充填剤、又は有機充填剤（たとえ
ば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本
発明の目的を損なわない範囲で化合物Ａ及び化合物Ｂに
併用することができる。また、酸化防止剤を配合しない
ポリオレフィン組成物も自然環境下で速やかに分解する
が、そのような組成物は一般に加工時及び保存時の安定
性に欠けるため、酸化防止剤の配合が必須とされ、その
配合割合はポリオレフィン１００重量部に対して０．０
１〜１重量部である。本発明の熱分解促進方法にあって
は、これらの酸化防止剤と化合物Ａ及び化合物Ｂの配合
量並びに配合比を変えることによって熱酸化劣化の時期
及び度合いを適宜調節することができる。

【００１３】本発明の熱分解促進方法は、ポリオレフィ
ンに前記の化合物Ａ及び化合物Ｂ並びに通常ポリオレフ
ィンに添加される前述の各種添加物のそれぞれ所定量を
通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸
押出機、ブラベンダー又はロールなどで、溶融混練温度
１５０℃〜３２０℃、好ましくは１８０℃〜２９０℃で
溶融混練ペレタイズすることにより組成物とし、該組成
物を射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種
成形法により目的とする成形品に製造し、各種用途に使
用されたのち自然環境下とりわけ紫外線の非存在下で速
やかに熱酸化分解が行われることによってなされる。

【００１４】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で用いた評価方法
は次の方法によった。熱酸化劣化性：熱酸化劣化性はオ
ーブンライフ試験により評価した。すなわち、得られた
ペレットを用いて長さ５０ｍｍ、巾２５ｍｍ、厚み１ｍ
ｍの試験片を射出成形法により作成し、該試験片を用い
て温度１５０℃に調節した循環熱風オーブン（試験槽内
暗黒）に入れ、試験片が完全劣化すなわち引張強度が０
になるまでの時間を測定（ＪＩＳ Ｋ ７２１２に準
拠）することにより熱酸化劣化性を評価した。熱酸化劣
化の促進性が優れる材料とは、オーブンライフ値が小さ
いものをいう。

【００１５】実施例１〜１０、比較例１〜４ ポリオレフィンとしてメルトフローレート（２３０℃に
おける荷量２１．１８Ｎを加えた場合の１０分間の溶融
樹脂の吐出量；以下ＭＦＲと略記する。）６．０ｇ／１
０分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体１００重量部に、化合物Ａとして弁柄、鉄黒又は
黄色酸化鉄、化合物Ｂとして２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール又は２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
及び他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の表１に記載し
た配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３
分間撹拌混合したのち、口径４０ｍｍの単軸押出機で２
００℃にて溶融混練処理してペレット化した。また、比
較例１〜４としてＭＦＲが６．０ｇ／１０分の安定化さ
れていない粉末状結晶プロピレン単独重合体１００重量
部に後述の表１に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合
し、実施例１〜１０に準拠して溶融混練処理してペレッ
トを得た。得られたペレットを用いて前記の試験方法に
より熱酸化劣化性の評価を行った。これらの結果を表１
に示した。

【００１６】実施例１１〜２０、比較例５〜８ ポリオレフィンとしてＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体７０重
量％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体（エ
チレン含有量２．５重量％）２０重量％及びメルトイン
デックス（１９０℃における荷重２１．１８Ｎを加えた
場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量；以下ＭＩと略記す
る。）５．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状チ
ーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体１０重量
％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａとして弁
柄、鉄黒又は黄色酸化鉄、化合物Ｂとして２−［２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベン
ジル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール又は２−（２’−ヒドロキシ−４’−オ
クトキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の表２に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合し
たのち、口径４０ｍｍの単軸押出機で２００℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また、比較例５〜８とし
てＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末
状結晶性プロピレン単独重合体７０重量％、ＭＦＲが
７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量
２．５重量％）２０重量％及びＭＩが５．０ｇ／１０分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体１０重量％とからなる合計１００
重量部に後述の表２に記載の添加剤をそれぞれ所定量を
配合し、実施例１１〜２０に準拠して溶融混練処理して
ペレットを得た。得られたペレットを用いて前記の試験
方法により熱酸化劣化性の評価を行った。これらの結果
を表２に示した。

【００１７】実施例２１〜３０、比較例９〜１２ ポリオレフィンとしてＭＦＲ４．０ｇ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量８．５重量％）１００重量
部に、化合物Ａとして弁柄、鉄黒又は黄色酸化鉄、化合
物Ｂとして２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，
４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール又は２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール及び他の添加剤
のそれぞれ所定量を後述の表３に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合し
たのち、口径４０ｍｍの単軸押出機で２００℃にて溶融
混練処理してペレット化した。また、比較例９〜１２と
してＭＦＲが４．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エ
チレン含有量８．５重量％）１００重量部に後述の表３
に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例２１
〜３０に準拠して溶融混練処理してペレットを得た。得
られたペレットを用いて前記の試験方法により熱酸化劣
化性の評価を行った。これらの結果を表３に示した。

【００１８】実施例３１〜４０、比較例１３〜１６ ポリオレフィンとしてＭＦＲ８．０ｇ／１０分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体７０重
量％、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉
末状結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ ３元共
重合体（エチレン含有量２．５重量％、ブテン−１含有
量４．５重量％）５重量％、ＭＩ５．０ｇ／１０分の安
定化されていない粉末状低密度エチレン単独重合体１０
重量％及びムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）２５の
安定化されていない粉末状非晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体（プロピレン含有量２５重量％）１５
重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａとして
弁柄、鉄黒又は黄色酸化鉄、化合物Ｂとして２，２’−
メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチル
ブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒド
ロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリコ
ールとの縮合物又は２−（２’−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール・コポリマー及び他の添加剤のそれ
ぞれ所定量を後述の表４に記載した配合割合でヘンシェ
ルミキサー（商品名）に入れ、３分間撹拌混合したの
ち、口径４０ｍｍの単軸押出機で２００℃にて溶融混練
処理してペレット化した。また、比較例１３〜１６とし
てＭＦＲが８．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末
状結晶性プロピレン単独重合体７０重量％、ＭＦＲが
７．０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレン−ブテン−１ ３元共重合体（エチ
レン含有量２．５重量％、ブテン−１含有量４．５重量
％）５重量％、ＭＩが５．０ｇ／１０分の安定化されて
いない粉末状低密度エチレン単独重合体１０重量％及び
ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が２５の安定化さ
れていない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体（プロピレン含有量２５重量％）１５重量％と
からなる合計１００重量部に後述の表４に記載の添加剤
のそれぞれ所定量を配合し、実施例３１〜４０に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。得られたペレット
を用いて前記の試験方法により熱酸化劣化性の評価を行
った。これらの結果を表４に示した。

【００１９】表１〜表４に示される各種添加剤は下記の
通りである。 化合物Ａ［１］：弁柄 化合物Ａ［２］：鉄黒 化合物Ａ［３］：黄色酸化鉄 化合物Ｂ［１］：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［２］：２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［３］：２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデ
シル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［４］：２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾ
トリアゾール 化合物Ｂ［５］：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［６］：２−（２’−ヒドロキシ−４’−オク
トキシフェニル）ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［７］：２−［２’−ヒドロキシ−３’−
（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミド
メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール 化合物Ｂ［８］：２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−
ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール 化合物Ｂ［９］：２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール 化合物Ｂ［１０］：２，２’−メチレン−ビス［４−
（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−６−（２
Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］ 化合物Ｂ［１１］：メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５
−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒド
ロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリコ
ールとの縮合物 化合物Ｂ［１２］：２−（２−ヒドロキシフェニル）ベ
ンゾトリアゾール・コポリマー

【００２０】フェノール系酸化防止剤１：２，６−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン フェノール系酸化防止剤３：１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン フェノール系酸化防止剤４：トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート リン系酸化防止剤１：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）−ペンタエリスリトール−ジフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジフォス
ファイト チオエーテル系酸化防止剤：ジミリスチルチオジプロピ
オネート Ｆｅ−Ｂｚ：安息香酸鉄 Ｃａ−Ｓｔ：ステアリン酸カルシウム

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】

【００２５】表１に記載の実施例及び比較例は、ポリオ
レフィンとして結晶性プロピレン単独重合体を用いた場
合である。表１からわかるように、実施例１〜１０は本
発明にかかわる化合物Ａ及び化合物Ｂを配合したもので
あり、実施例１〜１０と比較例１（化合物Ａ及び化合物
Ｂを配合しないもの）とをくらべてみると、実施例１〜
１０は熱酸化劣化性が著しく促進されていることがわか
る。化合物Ａを単独に配合した比較例２と実施例１〜１
０をくらべてみると、比較例２の熱酸化劣化性は比較例
１よりも促進されるもののいまだ充分ではない。また、
化合物Ｂを単独に配合した比較例３と実施例１〜１０を
くらべてみると、比較例３の熱酸化劣化性は比較例１よ
りもわずかに促進されるもののいまだ充分ではない。さ
らに、化合物Ａの替わりに安息香酸鉄及び高級脂肪酸金
属塩としてステアリン酸カルシウムを配合した比較例４
（本出願人が特開昭４８−７５６４５号公報として先に
提案したもの）と実施例１〜１０をくらべてみると、比
較例４の熱酸化劣化性は比較例１よりも促進されるもの
のいまだ充分ではない。従って、本発明にかかわる化合
物Ａ及び化合物Ｂの２成分の配合を同時に満たさない比
較各例は、本発明と同等の効果を奏さないことが明らか
である。すなわち、本発明で得られる熱酸化劣化性は、
本発明において化合物Ａ及び化合物Ｂを併用したときに
はじめてみられる特有の効果であるといえる。

【００２６】表２〜表４は、ポリオレフィンとしてそれ
ぞれ結晶性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体及びチーグラー・ナッタ系高
密度エチレン単独重合体の混合物、結晶性エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体又は結晶性プロピレン単独重
合体、結晶性エチレン−プロピレン−ブテン−１ ３元
共重合体、低密度エチレン単独重合体及び非晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体の混合物を用いたもの
であり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。

【００２７】

【発明の効果】本発明の熱分解促進方法は、従来公知の
熱酸化劣化を促進したポリオレフィンの熱分解促進方法
に比較して、（１）成形品としたときの該成形品の熱酸
化劣化が著しく促進されている。（２）熱酸化劣化が著
しく促進されていることから、各種成形分野の崩壊性を
要求される用途（たとえば農業用紐や農業用マルチフィ
ルムなど）に好適に使用することができる。（３）使用
済み品の廃棄処理が容易になり、公害防止に寄与するこ
と大である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
   鉄酸化物を０．１〜５重量部及びヒドロキシフェニルベ
   ンゾトリアゾール系化合物を０．０５〜１重量部配合す
   ることを特徴とする熱分解性の促進されたポリオレフィ
   ン組成物の製造方法。
2. 【請求項２】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
   鉄酸化物を０．１〜５重量部及びヒドロキシフェニルベ
   ンゾトリアゾール系化合物を０．０５〜１重量部配合し
   てなる組成物を成形してなるポリオレフィン成形品。
3. 【請求項３】 ポリオレフィン１００重量部に対して、
   鉄酸化物を０．１〜５重量部及びヒドロキシフェニルベ
   ンゾトリアゾール系化合物を０．０５〜１重量部配合し
   てなる組成物を紫外線の非存在下で熱分解を行うことを
   特徴とするポリオレフィン組成物の熱分解促進方法。