JP2896610B2 - 無機充填剤含有ポリオレフィン組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は無機充填剤含有ポリオレ
フィン組成物に関する。さらに詳しくは、結晶性ポリオ
レフィンに無機充填剤および特定の構造を有するリン化
合物の金属塩をそれぞれ特定量配合してなる剛性に優れ
た成形品が得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に無機充填剤含有ポリオレフィン組
成物は剛性、耐熱剛性および寸法安定性に優れた成形品
が得られるので、射出成形品、押出成形品、真空成形
品、圧空成形品、プレス（スタンピング）成形品などの
各種の成形品の製造に用いられている。しかしながら、
無機充填剤含有ポリオレフィン組成物は、上述の優れた
性質を有するが、各種の具体的用途によっては、剛性が
充分とはいえない場合があり、その具体的用途の拡大に
制限を受けるといった欠点がある。このため、本発明者
は無機充填剤含有ポリオレフィン組成物から得られる成
形品の剛性を改善した組成物すなわち結晶性ポリオレフ
ィンに無機充填剤、特定構造を有する環状リン化合物お
よび特定の金属塩のそれぞれ特定量を配合してなる無機
充填剤含有ポリオレフィン組成物を特願平２−２１２３
０５号および特願平２−２８０１７０号として先に提案
した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、前記特願
平２−２１２３０５号および特願平２−２８０１７０号
に提案した無機充填剤含有ポリオレフィン組成物に満足
することなくさらに鋭意研究した。その結果、本発明者
は結晶性ポリオレフィンに無機充填剤および特定の構造
を有するリン化合物の金属塩をそれぞれ特定量配合して
なる組成物が剛性を改善した成形品を与える組成物にな
ることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成
形品としたときの該成形品の剛性が改善された成形品が
得られる無機充填剤含有ポリオレフィン組成物を提供す
ることである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜３０重
量％を配合した組成物１００重量部に対して、下記化２
で示されるフォスフィネート系化合物（以下、化合物Ａ
という）を０．０５〜１重量部配合してなる無機充填剤
含有ポリオレフィン組成物。

【化２】 （ただし、式中Ａｒ_１およびＡｒ_２はアリーレン基、ア
ルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、ア
リールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基
を、Ｍはバリウムもしくはアルミニウムを、ｎはＭの原
子価をそれぞれ示す）

【０００５】本発明で用いる結晶性ポリオレフィンは、
エチレン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチ
ル-ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレ
フィンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレ
フィンの結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体また
は結晶性ブロック共重合体、上述のα-オレフィンと酢
酸ビニルもしくはアクリル酸エステルとの共重合体、該
共重合体のケン化物、これらα-オレフィンと不飽和シ
ラン化合物との共重合体、これらα-オレフィンと不飽
和カルボン酸もしくはその無水物との共重合体、該共重
合体と金属イオン化合物との反応生成物、上述のα-オ
レフィンの結晶性単独重合体、結晶性もしくは低結晶性
ランダム共重合体または結晶性ブロック共重合体を不飽
和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオ
レフィン、上述のα-オレフィンの結晶性単独重合体、
結晶性もしくは低結晶性ランダム共重合体または結晶性
ブロック共重合体を不飽和シラン化合物で変性したシラ
ン変性ポリオレフィンなどを例示することができ、これ
ら結晶性ポリオレフィンの単独使用はもちろんのこと、
２種以上の結晶性ポリオレフィンを混合して用いること
もできる。

【０００６】また上述の結晶性ポリオレフィンに各種合
成ゴム（たとえば非晶性エチレン-プロピレンランダム
共重合体、非晶性エチレン-プロピレン-非共役ジエン３
元共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチ
レンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチ
レン-スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性
合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン-アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、石油樹脂（たとえばＣ₅
系石油樹脂、水添Ｃ₅系石油樹脂、Ｃ₉系石油樹脂、水添
Ｃ₉系石油樹脂、Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添Ｃ₅-Ｃ₉
共重合石油樹脂、酸変性Ｃ₉系石油樹脂など）、ＤＣＰ
Ｄ樹脂（たとえばシクロペンタジエン系石油樹脂、水添
シクロペンタジエン系石油樹脂、シクロペンタジエン-
Ｃ₅共重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ₅共重
合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、
水添シクロペンタジエン-Ｃ₉共重合石油樹脂、シクロペ
ンタジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ₅-Ｃ₉共重合石油樹脂などの軟化点80〜200℃
のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いることもできる。

【０００７】結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン
成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体
であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重合
体、結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結
晶性エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結
晶性プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およ
びこれらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられ
る。

【０００８】本発明で用いられる無機充填剤としてはタ
ルク、マイカ、クレー、ウォラストナイト、ゼオライ
ト、カオリン、ベントナイト、パーライト、ケイソウ
土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸バリ
ウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス
繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラッ
ク、グラファイトおよび金属繊維などを例示でき、特に
平均粒径２〜10μのタルクが好ましい。

【０００９】また、これら無機充填剤は表面処理剤たと
えば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコー
ル、高級脂肪酸モノアミド、高級脂肪酸ビスアミド、シ
ラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、
ボロン系カップリング剤、アルミネート系カップリング
剤およびジルコアルミネート系カップリング剤などの公
知の表面処理剤で予め表面処理をして用いてもよい。こ
れら無機充填剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上
の無機充填剤を併用することもできる。

【００１０】該無機充填剤の配合割合は、結晶性ポリオ
レフィンおよび無機充填剤からなる組成物に対して10〜
30重量％である。10重量％未満の配合では得られる成形
品の剛性が不充分であり、また30重量％を超えると引張
伸度および耐衝撃性が低下するので実際的でない。

【００１１】本発明で用いられる化合物Ａとしてはバリ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス
（5-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、アルミニウム-トリス（5-メチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス（6-メチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、アルミニウム-トリス（6-メチル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-メチル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリ
ス（1'-ヒドロキシ-4'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、

【００１２】バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-5'-メチル
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム
-トリス（1'-ヒドロキシ-5'-メチル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、ア
ルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-メチル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-4',6'-ジメチル-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',
6'-ジメチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
バリウム-ビス（5,4',6'-トリメチル-1'-ヒドロキシ-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-ト
リス（5,4',6'-トリメチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェ
ニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（5-エチル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、

【００１３】アルミニウム-トリス（5-エチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-エチル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロ
キシ-4'-エチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-エチル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリ
ス（1'-ヒドロキシ-6'-エチル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'
-ジエチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、ア
ルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジエチル-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス
（5,4',6'-トリエチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（5,4',6'
-トリエチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、バリウム-ビス（5-i-プロピル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミ
ニウム-トリス（5-i-プロピル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-4'-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-i-
プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、

【００１４】バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-i-プロ
ピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニ
ウム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-i-プロピル-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒド
ロキシ-4',6'-ジ-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-
4',6'-ジ-i-プロピル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-i-プロピル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、ア
ルミニウム-トリス（5,4',6'-トリ-i-プロピル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス（5-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（5-s-ブ
チル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-s-ブチル-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-ト
リス（1'-ヒドロキシ-4'-s-ブチル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、

【００１５】バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-s-ブチ
ル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-s-ブチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート）、バリウム-ビス（6,6'-ジ-s-
ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、アルミニウム-トリス（6,6'-ジ-s-ブチル-1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バ
リウム-ビス（5,4',6'-トリ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-
トリス（5,4',6'-トリ-s-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（5-t
-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、アルミニウム-トリス（5-t-ブチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒド
ロキシ-4'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-ブチル-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、

【００１６】アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-
t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリ
ウム-ビス（5,6'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス
（5,6'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、バリウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（5,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリ
ウム-ビス（5,5'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス
（5,5'-ジ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、バリウム-ビス（6,4'-ジ-t-ブチ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（6,4'-ジ-t-ブチル-1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリ
ウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、

【００１７】アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',
6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミ
ニウム-トリス（5,4',6'-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビ
ス（5-t-アミル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、アルミニウム-トリス（5-t-アミル-1'
-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-アミル-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス
（1'-ヒドロキシ-4'-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-
アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミ
ニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-t-アミル-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒド
ロキシ-4',6'-ジ-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',
6'-ジ-t-アミル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、

【００１８】バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-アミル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（5,4',6'-トリ-t-アミル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（5-t-オクチル-1'-ヒドロキシ-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-ト
リス（5-t-オクチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
4'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-t-オク
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム
-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒド
ロキシ-6'-t-オクチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-オ
クチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミ
ニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ-t-オクチル-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、

【００１９】バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-オクチル
-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（5,4',6'-トリ-t-オクチル
-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-4'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-
4'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-シクロヘキシ
ル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（1'-ヒドロキシ-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-4',6'-ジ-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロ
キシ-4',6'-ジ-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-シクロ
ヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、アルミニウム-トリス（5,4',6'-トリ-シクロ
ヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）、

【００２０】バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニ
ル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート）、バリウム-ビス（5-ベンジル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（5-ベンジル-1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロ
キシ-4'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-6'-ベンジル-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-ト
リス（1'-ヒドロキシ-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-
4',6'-ジ-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、

【００２１】アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4',
6'-ジ-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-ベンジル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミ
ニウム-トリス（5,4',6'-トリ-ベンジル-1'-ヒドロキシ
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビ
ス［5-（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート］、アルミニウム-トリス
［5-（α-メチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート］、バリウム-ビス［1'-ヒド
ロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート］、アルミニウム-トリス［1'-ヒドロ
キシ-4'-（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート］、

【００２２】バリウム-ビス［1'-ヒドロキシ-6'-（α-
メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト］、アルミニウム-トリス［1'-ヒドロキシ-6'-（α-
メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト］、バリウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ（α-メ
チルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト］、アルミニウム-トリス［1'-ヒドロキシ-4',6'-ジ
（α-メチルベンジル）-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート］、バリウム-ビス［5,4',6'-トリ（α-メチルベ
ンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート］、アルミニウム-トリス［5,4',6'-トリ（α-メ
チルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート］、バリウム-ビス［5,4'-ジ（α,α-ジメ
チルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート］、アルミニウム-トリス［5,4'-ジ（α,
α-ジメチルベンジル）-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート］、バリウム-ビス（1'-ヒドロキ
シ-4'-t-ブチル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-
t-ブチル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、

【００２３】バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジ
ル-6'-メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-
メチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-6'-t-ブチ
ル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシル-6'-t-ブ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム
-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-t-ブチル-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-トリ
ス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-t-ブチル-2,2'-ビ
フェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス［1'-ヒ
ドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'
-ビフェニレンフォスフィネート］、アルミニウム-トリ
ス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブ
チル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、バリウム
-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-6'-シクロヘキシル
-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム
-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチル-6'-シクロヘキシ
ル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-4'-ベンジル-6'-シクロヘキシル-
2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、

【００２４】アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-
ベンジル-6'-シクロヘキシル-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブ
チル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-t-ブチ
ル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロヘキシ
ル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-シクロ
ヘキシル-6'-ベンジル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、バリウム-ビス（5,4'-ジ-t-ブチル-6'-ベンジ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、アルミニウム-トリス（5,4'-ジ-t-ブチル-6'-ベ
ンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）、バリウム-ビス（5,4'-ジシクロヘキシル-6'-ベ
ンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）およびアルミニウム-トリス（5,4'-ジシクロヘキ
シル-6'-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）などを例示でき、

【００２５】特にバリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート）およびアルミニウム-
トリス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィ
ネート）が好ましい。これら化合物Ａはたとえば、以下
の製造方法によって得ることができる。すなわち、下記
化３に従い、化合物Ａに相当する環状リン化合物に苛性
アルカリ（たとえば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムなど）を反応させることによって環
状リン化合物を加水分解、開環させアルカリ塩を合成
し、得られたアルカリ塩にハロゲン化バリウム（たとえ
ば、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウムな
ど）もしくはハロゲン化アルミニウム（たとえば、塩化
アルミニウム、臭化アルミニウム、ヨウ化アルミニウム
など）を反応させることによって化合物Ａを得ることが
できる。

【化３】 （ただし、式中Ａr₁およびＡr₂はアリーレン基、アルキ
ルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、アリー
ルアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基を、
Ｍ₀はアルカリ金属を、Ｍはバリウムもしくはアルミニ
ウムを、Ｘはハロゲンをそれぞれ示す。）

【００２６】これら化合物Ａの単独使用はもちろんのこ
と、２種以上の化合物Ａを併用することもできる。該化
合物Ａの配合割合は、結晶性ポリオレフィンに無機充填
剤10〜30重量％を配合した組成物100重量部に対して0.0
5〜１重量部、好ましくは0.05〜0.5重量部である。0.05
重量部未満の配合では剛性の改善効果が充分に発揮され
ず、また１重量部を超えても構わないが、それ以上の剛
性の改善効果が期待できず実際的でないばかりでなくま
た不経済である。

【００２７】本発明の組成物にあっては、通常結晶性ポ
リオレフィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノ
ール系、チオエーテル系、リン系、ヒドロキシルアミン
系などの酸化防止剤、光安定剤、重金属不活性化剤、透
明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロッキング剤、無滴剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、過酸
化物の如きラジカル発生剤、ハロゲン捕捉剤、金属石鹸
類などの分散剤もしくは中和剤、有機充填剤（たとえば
木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊維など）を本発
明の目的を損なわない範囲で併用することができる。

【００２８】本発明の組成物は結晶性ポリオレフィンに
無機充填剤および化合物Ａならびに通常結晶性ポリオレ
フィンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量
を通常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品
名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリ
ミキサーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸
押出機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温
度150℃〜300℃、好ましくは180℃〜270℃で溶融混練ペ
レタイズすることにより得ることができる。得られた組
成物は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各
種成形法により目的とする成形品の製造に供される。

【００２９】本発明において、化合物Ａがどのような作
用をするのかその作用機構自体は明らかではないが、化
合物Ａがなんらかの形で無機充填剤に作用することによ
って、剛性の改善に作用するものと考えられる。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。剛性：曲げ試験により評価し
た。すなわち得られたペレットを用いて長さ100mm、巾1
0mm、厚み４mmの試験片を射出成形法により作成し、該
試験片を用いて曲げ弾性率を測定（ＪＩＳ Ｋ 7203に準
拠）することにより剛性を評価した。

【００３１】実施例１〜12、比較例１〜７ 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ（230℃における荷
重2.16kgを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.
0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン
単独重合体80重量％および無機充填剤として平均粒径６
〜８μのタルク20重量％からなる合計100重量部に、化
合物Ａとしてバリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート）、バリウム-ビス（5,4',6'
-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'
-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、
アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（5,4',6'
-トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）もしくはアルミニウム-トリス（5-シク
ロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第１表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例１〜７としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量％
および平均粒径６〜８μのタルク20重量％からなる合計
100重量部に後述の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所
定量を配合し、実施例１〜12に準拠して溶融混練処理し
てペレットを得た。剛性の評価に用いる試験片は、得ら
れたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成
形により調製した。得られた試験片を用いて前記の試験
方法により剛性の評価を行った。これらの結果を第１表
に示した。

【００３２】実施例13〜24、比較例８〜14 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロッ
ク共重合体（エチレン含有量8.5重量％）70重量％およ
び無機充填剤として平均粒径６〜８μのタルク30重量％
からなる合計100重量部に、化合物Ａとしてバリウム-ビ
ス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）、バリウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリ
ウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-
6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、
アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,
2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウム-ト
リス（5-ベンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフ
ォスフィネート）もしくはアルミニウム-トリス［1'-ヒ
ドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'
-ビフェニレンフォスフィネート］および他の添加剤の
それぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘ
ンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合し
たのち、口径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処
理してペレット化した。また比較例８〜14としてＭＦＲ
が4.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレ
ン-プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量 8.5
重量％）70重量％および平均粒径６〜８μのタルク30重
量％からなる合計100重量部に後述の第２表に記載の添
加剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例13〜24に準拠し
て溶融混練処理してペレットを得た。剛性の評価に用い
る試験片は、得られたペレットを樹脂温度250℃、金型
温度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を
用いて前記の試験方法により剛性の評価を行った。これ
らの結果を第２表に示した。

【００３３】実施例25〜36、比較例15〜21 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）70重量％、Ｍ
Ｉ（190℃における荷重2.16kgを加えた場合の10分間の
溶融樹脂の吐出量）10g／10分の安定化されていない粉
末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20
重量％および無機充填剤として平均粒径６〜８μのタル
ク10重量％からなる合計100重量部に、化合物Ａとして
バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）、バリウム-ビス（5-シクロヘキシル-1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、アルミニウ
ム-トリス（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート）、アルミニウム-トリス（5-ベ
ンジル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート）もしくはアルミニウム-トリス［1'-ヒドロキシ-
4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニ
レンフォスフィネート］および他の添加剤のそれぞれ所
定量を後述の第３表に記載した配合割合でヘンシェルミ
キサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口
径30mmの２軸押出機で250℃にて溶融混練処理してペレ
ット化した。また比較例15〜21としてＭＦＲが7.0g／10
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン-プロピ
レンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重量％）70
重量％、ＭＩが10g／10分の安定化されていない粉末状
チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合体20重量
％および平均粒径６〜８μのタルク10重量％からなる合
計100重量部に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例25〜36に準拠して溶融混練処理
してペレットを得た。 剛性の評価に用いる試験片は、
得られたペレットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射
出成形により調製した。得られた試験片を用いて前記の
試験方法により剛性の評価を行った。これらの結果を第
３表に示した。

【００３４】実施例37〜48、比較例22〜28 結晶性ポリオレフィンとしてＭＦＲ8.0g／10分の安定化
されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
％、無機充填剤として平均粒径２〜３μのタルク５重量
％および平均粒径0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量％か
らなる合計100重量部に、化合物Ａとしてバリウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）、バリウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート）、バリウ
ム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-（α-メチルベンジル）-6'
-t-ブチル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート］、ア
ルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレン
フォスフィネート）、アルミニウム-トリス（5,4',6'-
トリ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォ
スフィネート）もしくはアルミニウム-トリス（5-シク
ロヘキシル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフ
ィネート）および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の
第４表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品
名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸
押出機で250℃にて溶融混練処理してペレット化した。
また比較例21〜28としてＭＦＲが8.0g／10分の安定化さ
れていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体80重量
％、平均粒径２〜３μのタルク５重量％および平均粒径
0.4〜0.6μの硫酸バリウム15重量％からなる合計100重
量部に後述の第４表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を
配合し、実施例37〜48に準拠して溶融混練処理してペレ
ットを得た。剛性の評価に用いる試験片は、得られたペ
レットを樹脂温度250℃、金型温度50℃で射出成形によ
り調製した。得られた試験片を用いて前記の試験方法に
より剛性の評価を行った。これらの結果を第４表に示し
た。

【００３５】後述の第１表〜第４表に示される本発明に
かかわる化合物および添加剤は下記の通りである。 化合物Ａ［I］：バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-
ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［II］：バリウム-ビス（5,4',6'-トリ-t-ブチ
ル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト） 化合物Ａ［III］：バリウム-ビス（5-シクロヘキシル-
1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［IV］：バリウム-ビス（1'-ヒドロキシ-4'-フ
ェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［V］：バリウム-ビス（5-ベンジル-1'-ヒドロ
キシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［VI］：バリウム-ビス［1'-ヒドロキシ-4'-
（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフェニレ
ンフォスフィネート］ 化合物Ａ［VII］：アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキ
シ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［VIII］：アルミニウム-トリス（5,4',6'-ト
リ-t-ブチル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォス
フィネート） 化合物Ａ［IX］：アルミニウム-トリス（5-シクロヘキ
シル-1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト） 化合物Ａ［X］：アルミニウム-トリス（1'-ヒドロキシ-
4'-フェニル-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［XI］：アルミニウム-トリス（5-ベンジル-1'
-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） 化合物Ａ［XII］：アルミニウム-トリス［1'-ヒドロキ
シ-4'-（α-メチルベンジル）-6'-t-ブチル-2,2'-ビフ
ェニレンフォスフィネート］

【００３６】フェノール系酸化防止剤１：2,6-ジ-t-ブ
チル-p-クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン フェノール系酸化防止剤３：トリス（3,5-ジ-t-ブチル-
4-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート フェノール系酸化防止剤４：1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン フェノール系酸化防止剤５：3,9-ビス［1,1-ジメチル-2
-｛β-（3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）
プロピオニルオキシ｝エチル］-2,4,8,10-テトラオキサ
スピロ［5,5］ウンデカン チオエーテル系酸化防止剤１：ジミリスチルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤２：ジステアリルチオジプロ
ピオネート チオエーテル系酸化防止剤３：ペンタエリスリトール-
テトラキス（3-ラウリル チオプロピオネート）

【００３７】リン系酸化防止剤１：ビス（2,6-ジ-t-ブ
チル-4-メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフ
ォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト

【００３８】フォスフィネート系化合物１：リチウム-
ビス（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネ
ート） フォスフィネート系化合物２：ナトリウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） フォスフィネート系化合物３：カリウム-ビス（1'-ヒド
ロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） フォスフィネート系化合物４：マグネシウム-ビス（1'-
ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） フォスフィネート系化合物５：カルシウム-ビス（1'-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネート） フォスフィネート系化合物６：ストロンチウム-ビス
（1'-ヒドロキシ-2,2'-ビフェニレンフォスフィネー
ト）

【００３９】第１表に記載の実施例および比較例は、結
晶性ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体、無機充填剤としてタルクを用いた場合である。第１
表からわかるように、実施例１〜12は結晶性プロピレン
単独重合体にタルクおよび化合物Ａを配合したものであ
り、実施例１〜12と比較例１（化合物Ａを配合しないも
の）とをくらべてみると、実施例１〜12は剛性に著しく
優れていることがわかる。

【００４０】また、実施例７〜８において本発明にかか
わる化合物Ａのバリウムもしくはアルミニウムを他の金
属に置き換えたフォスフィネート系化合物１〜６を、化
合物Ａの替わりにそれぞれ配合した比較例２〜７と実施
例１〜12とをくらべてみると、比較例２〜７の剛性は比
較例１と同程度でありいまだ充分ではなく、化合物Ａ以
外のフォスフィネート系化合物１〜６を配合しても剛性
はほとんど改善されないことがわかる。従って、本発明
にかかわる化合物Ａの配合を満たさない比較各例は、本
発明の効果を奏さないことが明らかである。すなわち、
本発明で得られる剛性は、結晶性ポリオレフィンに無機
充填剤を配合した組成物に化合物Ａを併用したときに、
はじめてみられる特有の効果であるといえる。

【００４１】第２表〜第３表は、結晶性ポリオレフィン
としてそれぞれ結晶性エチレン-プロピレンブロック共
重合体または結晶性エチレン-プロピレンランダム共重
合体およびチーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重
合体の混合物、無機充填剤としてタルクを用いたもので
あり、これらについても上述と同様の効果が確認され
た。また第４表は、結晶性ポリオレフィンとして結晶性
プロピレン単独重合体、無機充填剤としてタルクおよび
硫酸バリウムの混合物を用いたものであり、これらにつ
いても上述と同様の効果が確認された。

【００４２】

【発明の効果】本発明の組成物は、(1)成形品としたと
きの該成形品の剛性が著しく優れている。(2)剛性が著
しく優れているので、射出成形品、押出成形品、真空成
形品、圧空成形品、プレス（スタンピング）成形品など
の各種の成形品の用途に好適に使用することができる。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結晶性ポリオレフィンに無機充填剤１０〜
   ３０重量％を配合した組成物１００重量部に対して、下
   記化１で示されるフォスフィネート系化合物（以下、化
   合物Ａという）を０．０５〜１重量部配合してなる無機
   充填剤含有ポリオレフィン組成物。 【化１】 （ただし、式中Ａｒ_１およびＡｒ_２はアリーレン基、ア
   ルキルアリーレン基、シクロアルキルアリーレン基、ア
   リールアリーレン基もしくはアラールキルアリーレン基
   を、Ｍはバリウムもしくはアルミニウムを、ｎはＭの原
   子価をそれぞれ示す）