JPS6268843A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌｔ−上皇■ユ±１ 本発明は耐衝撃性がすぐれ、がっ難燃性が良好な耐衝撃
性樹脂組成物に関する。さらにくわしくは、（Ａ）耐衝
撃性樹脂、（Ｂ）結晶性塩素化ポリエチレン、（Ｃ：）
　醇化アンチモンおよび臭素含有有機化合物からなる難
燃化剤、（Ｄ）脱塩化水素防止剤ならびに（Ｅ）フェノ
ール系抗酸化剤がらなり、耐衝撃性樹脂はブタジェン含
有ゴム、エチレンおよびプロピレンを主成分とするエチ
レン−プロピレン−ジエン系多元共重合ゴムならびにア
クリル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれた少な
くとも一種のゴムにスチレンとアクリロニトリルおよび
メチルメタクリレートからなる群からえらばれた少なく
とも一種のビニル化合物とをグラフト共重合させること
によって得られるグラフト共重合体であり、しかも結晶
性塩素化ポリエチレンはＸ線広角回折法によりブラック
角２θが１２度から１３度に非晶性ピークを表わし、さ
らにブラック角２θが２１度および２４度にそれぞれ結
晶性ポリエチレンに依存する結晶性ピークを示し、かつ
ポリエチレンの結晶が３〜５０重量％残存し、しかも塩
素含有量が１５〜５０重量％である耐衝撃性樹脂組成物
に関するものであり、耐衝撃性がすぐれているのみなら
ず、難燃性が良好である耐衝撃性樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。

良末五丑遣 現在、テレビジョン受像機、ワードプロセッサー、各種
コンピューター類、ファクシミリ−１音響機器などの電
気機器および電子機器の筐体として、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂などの耐衝愁性
樹脂が広く使われている。これらの耐衝撃性樹脂の難燃
性を付゛与するために種々の難燃化剤を配合させること
によって得られる組成物が一般に用いられている。難燃
化剤の配合量が比較的少量の場合では、難燃性が充分で
なく、難燃化剤を可成り多量に配合すると、コストが高
くなり、組成物の耐ＷＡ撃性が低下し、難燃化剤が成形
物の表面にブリードすることもあり、しかも難燃性につ
いても火グレが発生するなどの問題がある。そのために
、難燃化剤としてしばしば使用されている非晶性の塩素
化ポリエチレンゴムを配合させることが考えられる。し
かし、この非晶性塩素化ポリエチレンはゴムにもかかわ
らず、得られる組成物の耐衝撃は満足すべきものではな
いと云う問題がある。

が　゛　しようと　る４　へ 以上のことから、本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち衝撃強度および加工性が良好であるばかり
でなく、難燃性についても良好であり、電気機器および
電子機器の筐体を製造するさいに最適な組成物を得るこ
とである。

ロ　占　　・　　るための　　゛よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は（Ａ）＃衝撃性
樹脂、 （Ｂ）結晶性塩素化ポリエチレン、 （［Ｅ）酸化アンチモンおよび臭素含有有機化合物から
なる難燃化剤、 （Ｄ）脱塩化水素防止剤 ならびに （Ｅ）フェノール系抗酸化剤 からなり、該耐衝撃性樹脂および結晶性塩素化ポリエチ
レンの合計量中に占める耐衝撃性樹脂の組成割合は７５
〜９９重量％であり、耐衝撃性樹脂と結晶性塩素化ポリ
エチレンとの合計量１００重量部に対する酸化アンチモ
ンおよび臭素含有有機化合物の組成割合はそれらの合計
量として５．０〜４０重量部であり、また脱塩化水素防
止剤の組成割合は０．１〜１０重量部であり、さらにフ
ェノール系抗酸化剤の組成割合０．１〜７．０重量部で
あり、かつ耐衝撃性樹脂はブタジェン含有ゴム（以下「
ブタジェン系ゴム」と云う）、エチレンおよびプロピレ
ンを主成分とするエチレン−プロピレン−ジエン系多元
共重合ゴム（以下「エチレン−プロピレン系ゴム」と云
う）ならびにアクリル酸エステル系ゴムからなる群から
えらばれた少なくとも一種のゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルおよびメチルメタクリレートからなる群からえ
らばれた少なくとも一種のビニル化合物とをグラフト共
重合させることによって得られるグラフト共重合体であ
り、しかも結晶性塩素化ポリエチレンはＸ線広角回折法
によりブラック角２θが１２度から１３度に非晶性ピー
クを表わし、さらにブラック角２θが２１度かおよび２
４度にそれぞれ結晶性ポリエチレンに依存する結晶性ピ
ークを示し、かつポリエチレンの結晶が３〜５０重量％
残存し、しかも塩素含有量が１５〜５０重量％である耐
衝撃性樹脂組成物 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）ｌＴＦｔ１＃撃性樹脂 本発明において使われる耐衝撃性樹脂はブタジェン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エス
テル系ゴムからなる群からえらばれた少なくとも一種の
ゴム・にアクリロニトリルおよびメチルメタクリレート
からなる群からえらばれた少なくとも一種のビニル化合
物とをグラフト共重合させることによって得られるもの
である。

（１）ブタジェン系ゴム 該ブタジェン系ゴムとはブタジェンを主成分（６０重量
％以上）とするゴムであり、ブタジェン単独重合ゴム、
ブタジェンと少量のスチレンまたはアクリロニトリルと
の共重合ゴム（ＳＢＲ，ＮＢＲ）である。ブタジェンと
スチレンとの共重合ゴムはブロック共重合ゴムでもよく
、またランダム共重合ゴムでもよい・ （２）エチレン−プロピレン系ゴム また、エチレン−プロピレン系ゴムとは、エチレンとプ
ロピレンとを主成分とし、１．４−ペンタジェン、１．
５−ヘキサジエンおよび３．３−ジメチル−１，５−ヘ
キサジエンのごとき二個の二重結合が末端に含有する直
鎖もしくは分岐鎖のジオレフィン、１．４−ヘキサジエ
ンおよび６−メチル−１，５−へブタジェンのごとき二
重結合を一つだけ末端に含む直鎖もしくは分岐鎖ジオレ
フィンまたはビシクロ［２，２，１１−へブテン−２お
よびその誘導体のごとき環状ジエン炭化水素のような中
量体の少量（一般には、１０重量％以下）を共重合させ
ることによって得られる多元共重合ゴムである。これら
の共重合ゴムおよび多元共重合ゴムのエチレンモノマ一
単位とプロピレンモノマ一単位の重量比ガ３０／、７０
ないし７０／３０のものが好ましい。

（３）アクリル酸エステル系ゴム また、アクリル酸エステル系ゴムとは、アクリル酸エス
テル（たとえば、アクリル酸ブチル）と少量（一般には
、１０重量％以下）の他の単量体（たとえば、アクリロ
ニトリル）とを過硫酸塩のごとき触媒の存在下で乳化重
合することによって得られるものであり、通常アクリル
ゴムと云われているものである。

本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が２０〜１４０のものが望ましく：と
りわけ３０〜１２０のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである［
たとえば、神原周著、゛合成ゴムハンドブック゛（昭和
４２年、朝食書店発行）１゜ （４）耐衝撃性樹脂の製造 本発明において用いられる耐衝撃性樹脂は前記のゴム状
物にスチレンと他のビニル化合物（アクリロニトリル、
メチルメタクリレート）のうち少なくとも一種とをグラ
フト重合させることによって製造されるものである。グ
ラフト重合の方法は塊状重合法、溶液重合法、乳化重合
法および水性Ｎ’ｌｌＡ重合法ならびにこれらのグラフ
ト重合方法を結合させる方法（たとえば、塊状重合した
後、水性懸濁重合する方法）がある。一般に、１００重
量部の耐衝撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状
物の使用量は３〜４０重量部であり、５−３５重量部が
好ましく、特に５〜３０重量部が好適である（比較的に
多量のゴム状物を使用してゴム状物を多く含有するグラ
フト重合物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの単独
重合樹脂または共重合樹脂を混合させてもよいが、この
場合のゴム状物の使用量は該混合物として計算する）。

また、ゴム状物にグラフＩｌｌとして結合しているモノ
マー（スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレ
ート）の分子量は、通常１０００〜３００，０００であ
り、とりわけ２０００〜２００，０００が望ましい。概
してゴム状物に完全に千ツマ−が結合することはまれで
あり、グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単
独重合体または共重合体とが存在する。これらの単独重
合体および共重合体は分離しないでそのまま使われる。

（５）耐衝撃性樹脂の代表例 以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代表例としては
、ブタジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのブ
ロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢＲ）またはア
クリロニトリルとブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）に、
スチレンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させる
ことによって得られるアクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ　１３１脂）、ブタジ
ェン単独重合ゴムまたはＳＢＨにスチレンとメチルメタ
クリレートとをグラフト共重合することによって得られ
るメチルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共
重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エステル系ゴムに
アクリロニトリルとスチレンとをグラフト共重合するこ
とによって得られるアクリロニドリルーアクリル酸エス
テルースチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹脂）およびエ
チレン−プロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレ
ンとをグラフト共重合することによって得られるグラフ
ト共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）があげられる。

これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである、しかも製造方法はよ
く知られているものである。

（Ｂ）結晶性塩素化ポリエチレ、ン また、本発明において用いられる結晶性塩素化ポリエチ
レンはポリエチレン粉末または粒子を水性懸濁液中で塩
素化するか、あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレ
ンを塩素化することによって得られるものである（水性
懸濁液中で塩素化することによって得られるものが望ま
しい）。その塩素含有量が１５〜５０重邦％の結晶性の
塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量が２０〜４５
重量％の結晶性の塩素化ポリエチレンが好ましい。　　
□前記ポリエチレンはエチレンを単独重合又はエチレン
と多くとも１０重量％のα−オレフィン（−般には、炭
素数が多くとも１２個）とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般にはｏ、８ｏｏ〜０
．８８０　ｇ　／　ｃ　ｍ’である。また、その分子量
は５万〜８０万である。

本発明の結晶性塩素化ポリエチレンは、ポリエチレンの
結晶量が３〜５０重量％残っており、その代表特性は、
比重は１．００〜１．３０であり、ＪＩＳＫ−ｆ３３０
１に準じた引張試験測定において引張破断強さは５０〜
１５０　Ｋｇ／　ｃ　ｒｒｉ’であり、引張破断伸びは
５００〜８００％である。また、硬さは（ショアーＡ）
は７０〜８８であり、体積固有抵抗（ＡＳＴＭ　Ｄ−２
５４によって測定）は１．０Ｘ１０　〜１．０Ｘ１０　
　Ω・ｃｆｆｌなどの特性を示す。Ｘ線広角回折図をＸ
線広角回折装置（理学電機社製、商品名ガイガーフレッ
ク、ス２０２Ｂ）を用いてＣｕ−にα線で測定した実施
例において使った結晶性塩素化ポリエチレンのＸ線広角
回折図を第１図に、また実施例および比較例において用
いた非晶性塩素化ポリエチレンのＸ線広角回折図を第２
図の点線（ａ）として、さらにこれらの塩素化ポリエチ
レンの原料として使用したエチレン−ブテン−１共重合
体のＸ線広角回折図を第２図の実線（ｂ）として示す。

Ｘ・線広角回折図より、エチレン−ブテン−１共重合体
（結晶性ポリエチレン）はブラッグ（Ｂｒａｇｇ　）角
２θ＝２１度に（１１０）面、ブラッグ角２θ＝２４度
に（２００）面の結晶性ピークを示していることがわか
る。また、非晶性塩素化ポリエチレンはブラッグ角２θ
＝１２度から１３度に非晶性ピークがはっきり出ている
が、前記結晶、性ポリエチレンの結晶性ピークは完全に
消えている。さらに結晶性塩素化ポリエチレンはブラッ
グ角２θ＝１２度から１３度に非晶性塩素化ポリエチレ
ンと同等なピークを示し、またブラッグ角２θ＝２１度
および２４度にそれぞれ結晶性ポリエチレンに依存する
結晶性ピークを示していることが明らかである。第１図
において、全体に占める結晶性ポリエチレンの量は１０
〜１５％であり、この量は塩素化ポリエチレンの製造条
件によって任意に変更することができる。

（Ｃ）酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記臭素含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用いら
れているものである。代表例としては、三酸化アンチモ
ンおよび五酸化アンチモンがあげられる。

これらの臭素含有有機化合物および酸化アンチモンは後
記゛′便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°°などによ
ってよく知られているものである。該酸化アンチモンの
平均粒径は通常１〜１５０ミクロンである。

（Ｄ）臭素含有有機化合物 また、本発明において使われる臭素含有有機化合物は難
燃化剤として広く知られているものである。その代表例
として、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェ
ート、ビス（２，３−ジブロモプロピル）−ジクロロプ
ロピル・ホスフェート、臭素化ビスフェノールＳ、トリ
ス（プロモークレジル）ホスフェート、臭素化ジフェニ
ール、臭素化リン酸エステル系テトラ・プロモジタン、
ヘキサブロモ・ベンゼンおよびトリス（ジブロモブチル
）ホスフェートがあげられる。

（Ｅ）脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子（主と
して、塩素原子）を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、金属の酸化物、有機スズ化合物および純
有機化合物に大別される。これらの代表例ば特願昭５８
−１３Ｂ５２６号明細書に記載されている。これらの脱
塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社編“便覧、ゴム
ψプラスチック配合薬品”°　（昭和４８年、ラバーダ
イジェスト社発行）の第２８６頁ないし第３１９頁に記
載されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち、無機
酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好ましく
、特に 無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。とりわけ、二塩
基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、三塩基性硫
酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウムおよび酸化鉛
が好適である。

（Ｆ）フェノール系抗酸化剤 本発明において使われるフェノール系抗酸化剤は一般に
合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として使用されて
いるものである。該フェノール系抗酸化剤のうち、代表
的なものの一般式は下式〔（１）式ないしくＩＶ、）式
〕として表わされる。

Ｈ （Ｉ） 〔以下「フェノール系化合物（１）」と云う〕〔以下「
フェノール系化合物（２）」と云う〕Ｒ６Ｒ６ ！’１５Ｒ５ （ＩＩＩ） 〔以下「フェノール系化合物（３）」と云う〕および Ｒ７Ｒ？ Ｒｅ　　　　　　　Ｒｅ （ＩＴ） 〔以下「フェノール系化合物（４）」と云う〕ただし、
ＲＲおよびＲ３は同一でも異種でもよｌゝ　　２ く、水素原子または炭素数が１〜２０個のアルキル基、
炭素数が４〜２０個のシクロアルキル基、炭素数が１〜
２０個のアルキル基を有する１−アルキルシクロアルキ
ル基および炭素数が１〜２０個のアルキル基を有する　
１−アルキルベンジル基からなる群からえらばれた炭化
水素基であるが、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうち、少なく
とも二個は該炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数が１〜６
個のアルキル基であり、ＲおよびＲ６は同一でも異種で
もよく、水素原子、上記炭化水素基もしくは炭素数が７
〜２０個のアラルキル基または炭素数が１〜２０個のア
ルコキシ基であるが、Ｒ５およびＲ６のうち、少なくと
も一個は該炭化水素基もしくは上記アラルキル基であり
、ＲおよびＲ８は同一でも異種でもよく、水素原子ある
いは炭素数が１〜１２個のアルキル基、炭素数が４〜１
２個のシクロアルキル基、炭素数が６〜１２個のアリル
（ａｒｙｌ）基または炭素数が１〜１２個のアルキル基
を有する１−アルキルシクロアルキル基もしくは　１−
アルキルベンジル基であり、Ｒ８は炭素数が１〜１２個
のフルキリデン基またはアルキレン基であり、Ｘは１〜
６の整数であり、ｙは　１．２または３である 該フェノール系化合物（１）の代表例は特開昭４８−４
５０５１号各明細書に記載されている。このフェノール
系化合物（１）のうち、前記のＣＩ）式において、ＲＲ
およびＲ３の炭素数がそ１゛２ れぞれ多くとも８個のものが好ましい。

また、フェノール系化合物（２）の代表例は特開昭４９
−７１３４８８号および同４８−１３？Ｈ２号各明細書
に記載されている。該フェノール系化合物のうち、前記
の（ＩＩ　）式において、Ｒ４の炭素数が３または４の
ものが好ましい。

さらに、フェノール系化合物（３）の代表例は特開昭４
９−１３０５０２号および同４８−１３７８９２号の各
明細書に明示されている。このフェノール系化合物のう
ち、前記の（ｒＩＩ）式において、Ｒ５およびＲ６の炭
素数が１８個以下のものが好ましく、特に４個以上のも
のが好適である。

その上、フェノール系化合物（４）の代表例は特開昭４
９−１３１１５９号および同４９−１３７８９２号の各
明細書に記載されている。該フェノール系化合物のうち
、前記の（ＩＶ）式において、′ＲおよびＲ８は炭素数
が多くとも１８個のものが好ましく特に、　４以下のも
のが好適である。またＲ８は炭素数が多くとも１２個の
ものが好ましく、とりわけ１〜８個のものが好適である
。

さらに、チオプロピオネート系酸化防止剤および／また
は有機リン系酸化防止剤を配合させることによって得ら
れる組成物の耐熱性（高温における加工性）を向上する
ことができ、劣化、着色を起こすことがなく成形物を製
造することができる。

（Ｇ）チオプロピオネート系酸化防止剤該チオプロピオ
ネート系酸化防止剤は前記のフェノール系酸化防止剤と
同様に合成樹脂などの有機物質の酸化防止剤として使わ
れているものであり、しばしば前記フェノール系酸化防
止剤とともに併用されているものである。該チオプロピ
オネート酸化防止剤のうち、代表的なものの一般式は下
式〔（Ｖ）ないしくＶｊ）式〕として示されＲ−０−Ｃ
−ＣｎＨ２ｎ−９−ＣｎＨ，、ｎ−Ｃ−０−Ｒ，１（Ｖ
Ｄ Ｃ：　（−ＯＨ−０−Ｃ−ＣｎＨ２ｎ　−Ｓ−Ｒ１２）
４（Ｖｌ） （ただし、　Ｒｌｏ、Ｒ１１およびＲ１２は同一でも異
種でもよく、炭素数が１〜２０個のアルキル基、アリル
（ａｒｙｌ）基およびアラルキル基からなる群からえら
ばれた炭化水素基であり、　ｎは１ないし２０の整数で
ある） 該チオプロピオネ」ト系酸化防止剤の代表例はラバーダ
イジェスト社編“便覧舎ゴム・プラスチック配合薬品″
（ラバーダイジェスト社、昭和４８年発行）の第１０５
頁ないし第１１１頁および山田ら編集″プラスチック配
合剤（基礎と応用）°。

（大成社、昭和４４年発行）の第１１１頁ないし第１３
０頁に詳細に記載されている。該チオプロピオネート系
酸化防止剤のうち、前記の（Ｖ）式および（Ｖｌ）式に
おいて、Ｒ，Ｒおよび”１２の炭素数がそれぞれ多くと
も２０個のものが望ましく、とりわけ１２個以上のもの
が好適である。好適なチオプロピオネート系酸化防止剤
の代表例としては、ジラウリルチオプロピネートおよび
ペンタエリスリトールテトラキス（β−ラウリルチオプ
ロピオネート）があげられる。

（Ｈ）有機リン系酸化防止剤 また、有機リン系抗酸化剤は、前記のフェノール系酸化
防止剤、チオプロピネート系酸化防止剤と同様に合成樹
脂などの有機物質の酸化防止剤として使われているもの
であり、しばしば前記フェノール系酸化防止剤およびチ
オプロピネート系酸化防止剤とともに併用されているも
のである。

該有機リン系酸化防止剤のうち、代表的なものの一般式
は下式（■）として示される。

Ｒ１３°＼ Ｒ１４Ｏ−Ｐ（■） （ただし、　Ｒ１３、Ｒ１４、およびＲ１５は同一でも
異種でもよく、水素基ならびに炭素数が１〜２０個のア
ルキル基、アリル（ａｌｌ）基、アラルキル基、アルカ
リル基よびアルケニル基からなる群からえらばれた炭化
水素基であるが、少なくとも一つは炭化水素基である。

該有機リン系酸化防出剤の代表例は、ラバーダイジェス
ト社編゛便覧・ゴムΦプラスチック配合薬品゛（う７＜
−ダイジェスト社、昭和４９年発行）の第２８７頁ない
し第２９９頁および゛プラスチックおよびゴム用添加剤
実用便覧（化学工業社、昭和４５年発行）の第１８３頁
ないし第１８５頁に詳細に記載ごれている。

該有機リン系酸化防止剤のうち前記（■）式においてＲ
，Ｒおよび”１５の炭素数がそれぞれ９〜２０個のもの
が好適である。好適な有機リン系酸化防止剤の代表例と
しては、トリフェニルホスファイト、トリオクタデシル
ホスファイトおよびトリノリルフェニルホスファイトが
あげられる。

（Ｊ）組成割合 本発明の耐衝撃性樹脂組成物において、前記耐衝撃性樹
脂および結晶性塩素化ポリエチレンの合計量中に占める
耐衝撃性樹脂の組成割合は７５〜９８重量％であり、７
５〜９８重量％が好ましく、特に８０〜８８重量％が好
適である。耐衝撃性樹脂および結晶性塩素化ポリエチレ
ンの合計量中に占める耐衝撃性樹脂の組成割合が７５重
量％未満では、得られる組成物の難燃性は良好であるが
、剛性および耐衝撃性が低下するために好ましくない。

一方、８８重量％を越えると、剛性および耐衝撃性はす
ぐれているが、難燃性においてドリップ、ブローイング
を生じ、難燃性の点において不充分である。

耐衝撃性樹脂および結晶性塩素化ポリエチレンの合計量
１００重量部に対する他の組成成分の組成割合は下記の
通りである。

酸化アンチモンおよび臭素含有有機化合物では、それら
の合計量として５．０〜４０重量部であり、　５．０〜
３５重量部が望ましく、とりわけ１０〜３５重量部が好
適である。酸化アンチモンおよび臭素含有有機化合物の
組成割合がそれらの合計量として５．０重量部未満では
、充分な難燃性を有する組成物が得られない。一方、４
０重量部を越えると、組成物の成形加工性が低下するの
みならず、成形加工時の熱安定性が悪化する。また、酸
化アンチモンおよび臭素含有有機化合物の合計量中に占
める臭素含有有機化合物の組成割合は通常５〜９５重量
％（すなわち、酸化アンチモンの組成割合は９５〜５重
量％）であり、１０〜８０重量％が好ましく特に２０〜
８０重景％が重量である。

さらに、脱塩化水素防止剤では、０．１〜１０重量部で
あり、　０．１〜７．０重量部が望ましく、　０．１〜
６．０重量部が好適である。またフェノール系抗酸化剤
では、　０．１〜７．０重量部であり、０．１〜６．０
重量部が好ましく、特に０．１〜５．０重量部が好適で
ある。また、該フェノール系抗酸化剤のほかにチオプロ
ピオネート系酸化防止剤および／または有機リン系酸化
防止剤を併用する場合、これらの組成割合は合計量とし
て耐衝撃性樹脂および結晶性塩素化ポリエチレンの合計
量１００重量部に対して一般には多くとも７．０重量部
であり、とりわけ６．０重量部が望ましい。また、フェ
ノール系抗酸化剤、チオプロピオネート系酸化防止剤お
よび有機リン系酸化防止剤の合計量中に占めるチオプロ
ピオネート系醇化防止剤および有機リン系酸化防止剤の
組成割合はそれらの合計量として多くとも８０重量％で
あり、７５重が一％以下が好ましい。脱塩化水素防止剤
およびフェノール系抗酸化剤の組成割合が下限未満では
、脱塩化水素ならびに酸素および熱による劣化を充分に
防止することができない。一方、上限を越えて配合すれ
ば、添加しただけの効果を発揮することができないばか
りでなく、成形時の金型の汚染や得られる成形物の表面
にブリードが発生することがある。

（Ｋ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するには以上の耐衝撃性樹脂、結
晶性塩素化ポリエチレン、酸化アンチモンおよび臭素含
有有機化合物からなる難燃化剤、脱塩化水素防止剤なら
びにフェノール系抗酸化剤、さらにこれらとチオプロピ
オネート系酸化防止剤および／または有機リン系酸化防
止剤を均一に配合させることによって目的を達成するこ
とができるけれども、熱可塑性樹脂（なかでも、耐衝撃
性樹脂）の分野において広く利用されている熱および光
に対する安定剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤ならび
に帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の使用目的に応じ
て本発明の組成物の特性を本質的にそこなわない範囲で
添加してもよい。

混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオープンロール、押
出混合機、ニーグーおよびバンパーのごとき混合機を用
いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これら
の混合方法のうち、一層均一な組成物を得るにはこれら
の混合方法を二種以上併用させればよい（たとえば、あ
らかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融混
合させる）。なかでも、トライブレンドを併用する場合
でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併用
する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造す
るにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製造し
て用いることが好ましい。

以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる耐衝撃性
樹脂、結晶性塩素化ポリエチレンおよびハロゲン含有有
機化合物が溶融する温度で実施しなければならない。し
かし、高い温度で実施するな・らば、これらが熱分解ま
たは脱ハロゲン化水素反応を引起すことがあるために２
３０°Ｃ以下において実施する必要がある。

本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実施さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。

−゛よび 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験は引張強
度（以下「ＴＢ」と云う）および伸び（以下「ＥＢ」と
云う）はＪＩＳ　　Ｋｅ９１１に従ってテンシロン試験
機を用いて測定した。また、メルトフローインデックス
（以下ｒＭ、１．．Ｊと云う）はＪＩＳＫ８７３０に準
じて温度が２１０°Ｃおよび荷重が２．１ｆｉＫｇで測
定し、耐衝撃試験はＡＳＴＭ　　０２５［１に準じ、温
度が２３℃および一２０℃において測定した。さらに、
難燃性試験はＵＬ−９４法に準じて測定し、トリップの
有無を肉眼で観察した。

なお、実施例および比較例において使った耐衝撃樹脂、
結晶性塩素化ポリエチレン、非晶性塩素化ポリエチレン
、酸化アンチモン、臭素含有有機化合物、脱塩化水素防
止剤、フェノール系抗酸化剤、チオプロピオネート系酸
化防止剤および有機リン系酸化防止剤の製造方法、種類
、物性などを下記に示す。

〔（Ａ）耐衝撃性樹脂〕

耐衝撃性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン三元共重合樹脂（以下ｒＡＢｓＪと云う）、メ
チルメタクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合
樹脂（以下ｒＭＢｓＪと云う）、アクリロニトリル−ア
クリル酸エステル系ゴム−スチレン三元共重合樹脂（以
下ｒＡＡＳ　Ｊと云う）、アクリロニトリル−オレフィ
ン系ゴム−スチレン系多元共重合樹脂（以下ｒＡＥＳＪ
と云う）はそれぞれ特開昭５８−１３４１４４号公報明
細書の実施例および比較例において使用したＡＢＳ樹脂
、ＭＢ’３樹脂、ＡＡ’３樹脂およびＡＢＳ樹脂と同様
に製造して使った。

〔（Ｂ）結晶性塩素化ポリエチレン〕

結晶性塩素化ポリエチレンとして、ブテン−１を３，０
重合％含有するエチレン−ブテン−１共重合体（密度　
０．９４０　ｇ　／　ｃ　ｍ’、平均分子量　約１５万
）を水性懸濁液中で塩素化し、結晶性の塩素化ポリエチ
レン〔塩素含有量　３０．２重量％、ポリエチレンの残
存結晶量　７．１５重量％、ムーニー粘度（Ｍ　Ｌ　ｌ
＋４　）　　１１０、以下ｒ　ＢＣＰＥＪ　と云う〕を
製造した。

〔（Ｃ）非晶性塩素化ポリエチレン〕

非晶性塩素化ポリエチレンとして、密度が０、　！３５
０　ｇ　／　ｃ　ｍ’、のポリエチレン（平均分子量約
２０万）を水性懸、濁液中で塩素化させることによって
塩素化ポリエチレン〔塩素含有量　４０．２重量％、非
晶性、ムーニー粘度（ＭＳ１＋４）８０、以下ｒｃＰＥ
ｊ　と云う〕を製造した。

〔（Ｄ）酸化アンチモンおよび臭素含有有機化合物〕

酸化アンチモンとして、密度が５．２５　ｇ　／　ｃ　
ｍ′である三酸化アンチモン（以下「５ｂ２０３」と云
う）を用い、また臭素含有有機化合物として、臭素含有
率が６１重量％以上であるテトラブロモビ゛スフエノー
ルＡ誘導体（融点　５０℃、以下「ＴＢＡ」　と云う）
を使用した。

〔（Ｅ）脱塩化水素防止剤〕

脱塩化水素防止剤として、比表面積が１５０ｍ／ｇであ
る酸化マグネシウム（１００メツシユノくス、以下ｒＭ
ｇＯＪ　と云う）およびステアリン酸カルシウム（以下
ｒｃａ−ｓｔＪと云う）を使った。

〔（Ｆ）フェノール系酸化防止剤など〕フェノール系酸
化防止剤として、ｎ−オクタデシル−３−（４“−ヒド
ロキシ−３′、５“−ジー第三級ブチル−フェニル）プ
ロピオネート（以下ｒＡ０−１」と云う）を用い、チオ
プロピオネート系酸化防止剤としてジラウリルチオジプ
ロピオネート（以下ｒＡ９−２Ｊと云う）を使用し、さ
らしこ有機リン系酸化防止剤としてトリオクタデシルホ
スファイト（以下ｒＡｏ−３Ｊと云う）を使った。

実施例　１〜１０、比較例　１〜１４ あらかじめ第１表に配合量および種類が示される耐衝撃
性樹脂および結晶性塩素化ポリエチレンをヘンシェルミ
キサーを用いてトライブレンドし、得られる各混合物に
さらに第１表に配合量および種類が示されている酸化ア
ンチモン、脱塩化水素防止剤、フェノール系抗酸化剤な
どを投入し、４分間トライブレンドを行なった。このよ
うにして得られた各混合物を温度が、シリンダー１では
１８０°Ｃ、シリンダー２では１８０℃、シリンダー３
では　１８０℃、アダプターでは１８０°Ｃ、グイでは
　１７０°Ｃに設定されたベントタイプの二軸押出機（
径　３０＋ｎｍ）を用いて混練しながら組成物（ペレッ
ト）を製造した。

このようにして得られた各ペレットを温度が２１０℃お
よび圧力が２００Ｋｇ／　ｃ　ｍ’の条件で予熱時間が
３分間および加圧時間が２分間で熱プレスを行ない、厚
さが２１のシートを作成した。

比較例　１５ 実施例６において使用したＢＧＰＥのかわりに、０ＰＥ
Ｃ配合量は実施例１６と同じ）を使ったほかは、実施例
６と同じ条件でトライブレンドおよび溶融混練を行ない
、ペレットを製造した。得られたペレットを実施例６と
同様に熱プレスし、シートを作成した。

比較例　１６ 実施例６において使用したＢＣＰＥの配合量を３０重量
部にかえたほかは、実施例６と同じ条件でトライブレン
ドおよび溶融混練を行ない、ペレットを製造した。得ら
れたペレットを実施例６と同様に熱プレスし、シートを
作成した。

以上のようにして得られた各シートの引張強度（Ｔ　）
、伸び（ＥＢ）の測定、耐衝撃試験（２３℃および一２
０℃）、難燃性試験を行なった。ざらに、押出機で得ら
れたペレットの、メルー・フローインデックス（Ｍ、　
１．）の測定を行なった。それらの結果を第２表に示す
。

なお、比較例１４において、溶融混練およびシート作成
時に劣化を発生した。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によて得
られる耐衝撃性樹脂組成物は、耐衝撃試験において２３
°Ｃおよび低温においても衝撃性はすぐれているのみな
らず難燃性においても良好であることが明白である。

さらに、本発明によって得られる組成物は、引張強度が
良好であるばかりでなく、メルトフローインデックスお
よび難燃性とあわせてバランスの。

とれた組成物であることによりハウジング類などに有望
であることが明らかである。

先見立血】 本発明によって得られる耐衝撃性樹脂組成物は、耐衝撃
性が良好であるばかりでなく、下記のごとき効果（特徴
）を発揮する組成物である。

（１）耐候性にすぐれている。

（２）少量の難燃剤を添加したにもかかわらず、良好な
難燃性が得られる。

（３）耐熱性がすぐれている。

本発明によって得られる耐衝撃性樹脂組成物は、上記の
ごときすぐれている効果を有しているばかりでなく、難
燃性が良好であることにより、下記の如き方面に使用す
ることが出来る。

（１）テレビジョン受像機 （２）ワードプロセッサー、各種コンピューター類（３
）ファクシミリ−音響機器などの電気機器および電子機
器類 （４）家電機器のハウジング類 （５）自動車のインストロメント・パネル類

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例において使用した結晶性塩素化ポリエチ
レン（ＢＣＰＥ）のＸ線広角回折図である。 また、第２図の（ａ）（点線）は実施例および比較例に
おいて使った非晶性塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ　）の
Ｘ線広角回折図であり、さらに第２図の（ｂ）（実線）
はこれらの塩素化ポリエチレンの製造に用いたエチレン
−ブテン−１共重合体のＸ線広角回折図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）耐衝撃性樹脂、 （Ｂ）結晶性塩素化ポリエチレン、 （Ｃ）酸化アンチモンおよび臭素含有有機化合物からな
   る難燃化剤、 （Ｄ）脱塩化水素防止剤 ならびに （Ｅ）フェノール系抗酸化剤 からなり、該耐衝撃性樹脂および結晶性塩素化ポリエチ
   レンの合計量中に占める耐衝撃性樹脂の組成割合は７５
   〜９９重量％であり、耐衝撃性樹脂と結晶性塩素化ポリ
   エチレンとの合計量１００重量部に対する酸化アンチモ
   ンおよび臭素含有有機化合物の組成割合はそれらの合計
   量として５．０〜４０重量部であり、また脱塩化水素防
   止剤の組成割合は０．１〜１０重量部であり、さらにフ
   ェノール系抗酸化剤の組成割合０．１〜７．０重量部で
   あり、かつ耐衝撃性樹脂はブタジエン含有ゴム、エチレ
   ンおよびプロピレンを主成分とするエチレン−プロピレ
   ン−ジエン系多元共重合ゴムならびにアクリル酸エステ
   ル系ゴムからなる群からえらばれた少なくとも一種のゴ
   ムにスチレンとアクリロニトリルおよびメチルメタクリ
   レートからなる群からえらばれた少なくとも一種のビニ
   ル化合物とをグラフト共重合させることによって得られ
   るグラフト共重合体であり、しかも結晶性塩素化ポリエ
   チレンはＸ線広角回折法によりブラック角２θが１２度
   から１３度に非晶性ピークを表わし、さらにブラック角
   ２θが２１度および２４度にそれぞれ結晶性ポリエチレ
   ンに依存する結晶性ピークを示し、かつポリエチレンの
   結晶が３〜５０重量％残存し、しかも塩素含有量が１５
   〜５０重量％である耐衝撃性樹脂組成物。