JPH03199251A - 樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
〔産業上の利用分’IF]
本発明は塩素化ポリエチレン、無可塑性樹脂およびポリ
塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂組成物に関する。 さらにくわしくは、塩素化ボリエヂレン、熱可塑性樹脂
およびポリ塩化ビニル樹脂を主成分とし、耐衝撃性、難
燃性および耐光性がすぐれているばかりでなく、成形時
の劣化が少ない樹脂組成物に関する。 〔従来の技術1 現在、テレビジョンセット、ワードプロセッサー、各種
コンピュータ類、ファクシミリなどの電気機23.電子
機藷なとの難燃性を要求されているハウジング材として
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合
樹脂(ABShd脂)などの耐衝撃性樹脂にハロゲン系
難燃化剤を配合した樹脂組成物、ABS樹脂とポリ塩化
ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂とポリスチレン系樹脂とからなる樹脂組成
物(変性PP0P4脂)にハロゲン系難燃化剤を配合し
た組成物などが広く利用されている。しかし、ABSP
!4脂、変性PPO樹脂などに難燃化剤を配合し、高度
の難燃性を付与するためには多量の難燃化剤を配合(添
加)しなければならない。そのため、組成物の機械的強
度(衝撃強度、引張強度など)は低く、耐光性に問題が
ある。また、ABS樹脂とポリ塩化ビニル系樹脂とから
なる組成物は難燃性および耐光性にすぐれているが、成
形時の熱安定性ならびに成形性および耐熱性に問題があ
る。これらの問題的を解決する手段として、ABS樹脂
などに塩素化ポリエチレンなどのハロゲン含有高分子物
質を配合する手段(特開昭54−40845号)、耐光
性の改良された難燃化剤を使用する手段(特開昭63−
72749号)、成形熱安定性、流動性を改良したポリ
塩化ビニル系樹脂とABS樹脂との組成物(特開昭60
−208345号、同63−182364号)などが提
案されている。 C発明が解決しようとする課題) これらの手段や組成物では、種々の特性のうち、−N<
をある程度改良することができるが、かならずしも満足
すべきものではない。 これらのことから、本発明者の一部らは、すでにFA)
スチレン系化合物と不飽和ジカルボン酸のイミド系化合
物との共重合体またはゴム補強材によって補強されたこ
れらの化合物との共重合体、(n+ i−を衝撃性樹脂
またはスチレンなどの共重合体、+CI酸化アンチモン
、fD)臭素含有反応生成物ならびに(El シリコー
ンオイルからなり、少なくともゴムを含有する組成物に
ついて提案した(特願昭6:1−158508号)。こ
の組成物は、衝撃強度、引張強度などの機械的強度がす
ぐれているのみならず、耐熱性および成形性についても
良好であり、難燃性、とりわけドリッピングが改良され
ている。 以上のことから、本発明は、特願昭63−158508
号公報明細書に記載されている発明と同様に、衝撃強度
、引張強度など機械的強度が良好であるばかりでなく、
難燃性についても良好であり、かつ成形時の熱安定性が
良好であり、しかも耐光性についてもすぐれる樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。 〔課題を解決するための手段および作用]本発明にした
がえば、これらの課題は、fA)塩素含有量が20〜4
5重量%である塩素化ポリエチレン、 fBl ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴ
ムまたはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリ
ロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグ
ラフト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂
およびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメ
チルメタクリレートとの共重合樹脂・からなる群からえ
らばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 fc)ポリ塩化ビニル系樹脂、 fD)臭素含有エポキシ系化合物と 1.3.5−1−
リブロモフェノールとを反応させることによって得られ
る分子量が1.200〜6,000であり、かつ臭素含
有量が5.0〜60重量%である臭素含有反応生成物、 (E)酸化アンチモン ならびに (F)ポリオルガノシロキサン からなる組成物であり、「塩素化ポリエチレン、熱可塑
性樹脂およびポリ塩化ビニル系樹脂」 (以下「高分子
物質」と云う)の合計量中に占める組成割合は、塩素化
ポリエチレンが1.0〜!8重量%であり、かつポリ塩
化ビニル系樹脂が1.0〜20重量%であり、高分子物
質の合計量100重遣部に対する他の組成成分の組成割
合は、臭素含有反応生成物が0.5〜20重量部であり
、酸化アンチモンが多くとも10重量部であり、ポリオ
ルガノシロキサンが0.05〜5,0重量部であり、高
分子物質の合計量中に占める塩素化ポリエチレンおよび
耐衝撃性樹脂の製造のさいにクラフト共重合に用いたゴ
ムの割合はそれらの合計量として0.5〜25重量%で
あり、しかも高分子物質および臭素含有反応生成物の合
計量中のハロゲンの含量は5.0〜25重量%である樹
脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。 IAI塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンは後記のポ
リエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化す
るか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、塩素
化することによって製造することができる。なかでも、
水性懸濁液中で塩素化する方法が好ましい。塩素化ポリ
エチレンは工業的に製造され、多方面にわたて利用され
ており、前記の製造方法および各種物性はよく知られて
いることである。 ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレンと多
くとも20重量%(好ましくは、10重量%以下)の炭
素数が多くとも12個(好ましくは3〜8個)のα−オ
レフィンとを共重合することによって得られるものであ
る。該ポリエチレンの密度は、一般には0.910〜0
.970 g/ c rn’であり、とりわけ0.92
0〜0.970 g / c rr?のものが望ましい
。また、その分子量は、通常少なくとも3万であり、特
に5万〜60万のものが好ましい。 本発明の塩素化ポリエチレンの塩素含有量は20〜45
重量%であり、25〜45重量%のものが望ましく、と
りわけ25〜40重量%が好適である。塩素含有量が2
0重量%未満では、得られる組成物の耐衝撃性および難
燃性がよくない。一方、45重量%を超えると、耐衝撃
性がよくないのみならず、熱安定性の点で問題がある。 また、ムーニー粘度(ML、□、100℃)は、一般に
は30〜150であり、40〜150が好ましく、特に
40〜130のものが好適である。ムーニー粘度(M
L 、、、 、 100℃)が30未満では、得られ
る機械的強度が低い。 方、150を超えると、加工性の点で問題がある。 iB)熱可塑性樹脂 また1本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」 (以下「スチレン系共重合樹脂Jと云う)からなる
群からえらばれる。 (1)耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量(通常
、40重量%以下)のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量(一般には
、10重量%以下)の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、 1.
4−ペンタジェン)、二重結合を一個だけ末端に含む直
鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、1.4−へ
キサジエン)およびビシクロ[2,2,1]−へ]ブテ
ンーまたはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれ
るエチレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エス
テル(たとえば、アクリル酸ブチル)またはこのエステ
ルと少量(一般には、10重量%以下)と他の単量体(
たとえば、アクリロニトリル)とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。 本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が20〜140のものが望ましく、と
りわけ30〜120のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである(
たとえば、神原周著、−合成ゴムハンドブック” (昭
和42年、朝食書店発行)1゜ 本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、クラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を
結合させる方法(たとえば、塊状重合した後、水性悲濁
重合する方法)がある。一般に、 100重量部の耐衝
撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量
は3〜60重量部であり、4〜60重量部が好ましく、
特に5〜60重量部が好適である(比較的に多量のゴム
状物を使用してゴム状゛物を多く含有するグラフト重合
物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂
または共重合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴ
ム状物の使用量は該混合物として計算する)、また、ゴ
ム状物にグラフト鎖として結合しているモノマー(スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート)の分
子量は、通常1,000〜300,000であり、とり
わけ2.000〜200,000が望ましい。概してゴ
ム状物に完全にモノマーが結合することはまれであり、
グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独重合
体または共重合体とが存在する。これらの単独重合体お
よび共重合体は分離しないでそのまま使われる。 以上のように製造された耐衝撃性の代表例としては、ブ
タジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのグロッ
クもしくはランダム共重合ゴム(SDR)またはアクリ
ロニトリルとブタジェン共重合ゴム(NBR)にスチレ
ンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させることに
よって得られるアクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン三元共重合樹脂(ABSP4脂)、ブタジェン単独重
合ゴムまたはSBRにスチレンとメチルメタクリレート
とをグラフト共重合することによって得られるメチルメ
タクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(
MBS樹脂)、アクリル酸エステル系ゴムにアクリロニ
トリルとスチレンとをグラフト共重合することによって
得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチ
レン三元共重合樹脂(AAS樹脂)およびエチレン−プ
ロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレンとをグラ
フト共重合することによって得られるグラフト共重合樹
脂(AESP4脂)があげられる。 これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。 (2)スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂(A
S樹脂)およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂(MS樹脂)である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には40〜85
重量%(好ましくは、50〜80重量%)である。 このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。 (Clポリ塩化ビニル系樹脂 さらに、本発明において使用されるポリ塩化ビニル系樹
脂は塩化ビニルを単独重合または塩化ビニルと塩化ビニ
ルと共重合し得る他種のモノマーを共重合することによ
って製造されるものである。他種のモノマーの代表例と
しては、塩化ビニノデン、エチレン、酢酸ビニル、アク
リロニトリルならびにアクリル酸、メタクリル酸および
無水マレイン酸ならびにそれらのエステルがあげられる
。他種のモノマーの共重合割合は1通常多くとも40重
量%であり、とりわけ30重量%%以下が望ましい。こ
れらの単独重合体および共重合体は。 一般には懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製
造される。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度
は組成物を製造するさいの混練性、得られる組成物の機
械的特性および熱安定性の点から、一般には400〜2
,000であり、500〜1.800が好ましく、特に
500〜1,600が好適である。 これらのポリ塩化ビニル系樹脂は工業的に製造され、多
方面にわたって利用されているものであり、その製造方
法および物性についてはよく知られているものである。 (D)臭素含有反応生成物 また、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は(I)式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
1.3.5−トリブロモフェノールとを反応させるこ
とによって得られるものであり、主成分として(II)
式で示されるものである。その結果、(I)式で示され
る臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反応
し、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ星の多くと
も15%である。 (1)式および(11)式において、各lが1〜4個の
ものが好ましい。 (1)式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くとも一個の臭素原子を含有する4、4°−ジオキシジ
フエニルブロバン(ビスフェノールA)とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。また、臭素を含まないエーテ
ル型エポキシ樹脂に臭素を反応させることによって製造
することができる。 該臭素含有反応生成物の分子量は1,200〜6、00
0であり、特に1,400〜5.000のものが好まし
い。また、臭素含有量は5.0〜60重量%であり、と
りわけ10〜60重量%のものが望ましい。 (El酸化アンチモン ) さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは塩
素化ポリエチレンおよび一般の臭素含有化合物の難燃化
助剤として広く用いられているものである。三酸化アン
チモン、五酸化アンチモンおよびこれらの酸化アンチモ
ンが代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均
粒径は0.3〜150μmである。 (F)ポリオルガノシロキサン また、本発明において使用されるポリオルガノシロキサ
ンの代表例は、その−紋穴が下式[(III)式1で示
されるものである。 X’ [fR:5iol 1fR3R’5io) J]
X2(III )(III)式において、R3は水素
原子または炭素数が多くとも18個のアルキル基、アリ
ール(aryl)基、シクロアルキル基およびアラルキ
ル基からなる群からえらばれた炭化水素基(ハロゲン原
子を含んでもよい)であるが、少なくとも50%はメチ
ル基またはエチル基であり、R4はビニル基またはアリ
ルfatlyl)基である。また、X+は前記R”R’
5iO−および110−を含む群からえらばれた末端の
ブロック基であり、x2はR2H:Si−およびH−を
含む群かからえらばれる末端のブロック基である(ここ
で、R5は前記R3またはR4を含む群からえらばれる
一価の基である)。さらにi/(i+jlがυ、70〜
0.90である。 この(III)式で示されるポリオルガノシロキサンに
おいて、 i/ (i+jlが0.75〜0.90のも
のが好ましく、特に0.75〜0.85のものが好適で
ある。 該ポリオルガノシロキサンの粘度は、25℃の温度にお
いて通常1.000〜12.500cs (センチスー
トクス)であり、 l、 50(1−12,000cs
が望ましく、とりわけ2.000〜10.000csが
好適である。粘度が1.000cs未溝のポリオルガノ
シロキサンを用いると、ドリッピング性改良の効果が不
足する。 一方、12.500csを超えたものを使用すると、組
成物中にポリオルガノシロキサンが均一に分散せず、か
えってドリッピング性改良の効果が低下する。 本発明においては、ポリ塩化ビニル系樹脂や塩素化ポリ
エチレンの分!チにおいて一般に用いられている脱塩化
防止剤が得られる樹脂組成物の熱安定性などを向上する
ために配合(添加)される。 脱塩化防止剤については、塩化ビニル用安定剤として、
塩化ビニル製品工業全編「塩化ビニル材料便覧J (
1966年、株式会社工業調査会発行)第171頁ない
し第282頁に記載されている。これらの脱塩化防止剤
のうち、なかでも有機スズ化合物が好ましい。有機スズ
化合物の代表例としては、ジブチル・スズ・ジラウレー
ト、ジブチル・スズ・マレート、オクチル・スズ系化合
物、ジメチル・スズ系化合物、ジブチル・チン・ラウレ
ート・マレート複合体、スタナン・ジオール誘導体およ
びメルカプト・スズ系化合物ならびにこれらの有機スズ
系安定剤をt成分とする混合物があげられる。 (G)組成割合 本発明の塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂およびポリ
塩化ビニル系樹脂からなる高分子物質の合計量中に占め
る組成割合は、塩素化ポリエチレンが1.0〜!8屯量
%であり、 1.5〜18重量%が好ましく、特に2.
0−15重量%が好適である。高分子物質の合計量中に
占める塩素化ポリエチレンの11成割合が1.Oj[i
%未満では、得られる組成物の1ii1衝撃性がよくな
いばかりでなく、燃焼時にドリッピングを起こし易く、
燃焼性の点において問題がある。一方、18重量%を超
えると、得られる組成物の剛性が低く、かつ成形性がよ
くない。 また、高分子物質の合計量中に占めるポリ塩化ビニル糸
樹脂の組成割合は1.0〜20重量%であり、 1.5
〜18重量%が望ましく、とりわけ2.0〜15重量%
が好適である。高分子物質の合計量中に占めるポリ塩化
ビニル系樹脂の組成割合が1.0重量%未満では、高度
の難燃性を発現するためには多量の臭素含有反応生成物
を必要とし、耐衝撃性が低下する。一方、20重量%を
超えると、得られる組成物の熱安定性が低下する。 さらに、高分子物質の合計量100重量部に対する他の
組成成分の組成割合は下記の通りである。 臭素含有反応生成物が0.5〜20重量部であり、1.
0〜20重量部が好ましく、特に1.0〜18重量%が
好適である。臭素含有反応生成物が0.5重量部未満で
は、高度な難燃性を発現するためには多量のポリ塩化ビ
ニル系樹脂を必要とし、そのために熱安定性が低下する
。一方、20重量部を超えると、耐衝撃性が低下する。 また、酸化アンチモンでは、多くとも10重量部であり
、0.1−10重量部が望ましく、とりわけ0.5〜7
.0重量部が好適である。高分子物質の合計fi 10
0重量部に対する酸化アンチモンの組成割合が10重量
部を超える、コストの点で問題がある。 さらに、ポリオルガノシロキサンについては、0.05
〜5.0重量部であり、0.05〜3.0重量部が好ま
しく、特に0.1〜3.0重量部が好適である。ボロオ
ルガノシロキサンの組成割合が0.05ffii部未満
では、燃焼時のドリッピング防止の効果が発揮されない
。一方、 5.0重量部を超えると、組成物の機械的強
度が低下するのみならず、成形物の表面にブリードを生
じる。 また、脱塩化水素防止剤を点化する場合、その組成割合
は多くとも15重量部であり、12重量部以下が望まし
く、とりわけ10重量部以下が好適である。前記高分子
物質の合計量100重量部に対する脱塩化水素防止剤が
15重量部を超えて配合すると、コストの点において問
題がある。 さらに、高分子物質および臭素含有反応生成物の合計量
中に占めるハロゲンの含量は5.0〜25重量%であり
、5.0〜23重量%が好ましく、特に8.0〜23重
量%が好適である。高分子物質および臭素含有反応生成
物のハロゲンの含量が5.0重量%未満では、得られる
組成物の難燃性が不足する。一方、25重量%を超える
と、得られる組成物の耐衝撃性が不足するばかりでなく
、熱安定性の点で問題がある。 また、高分子物質の合計量中に占める塩素化ポリエチレ
ンおよび耐衝撃性樹脂の製造のためにクラフト共重合に
用いたゴム(すなわち、ブタジェン系ゴム、エチレン−
プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム)の
割合は、それらの合計量として5.0〜25重量%であ
り、 5.0〜22重社%が望ましく、とりわけ61ロ
〜20重量%が好適である。塩素化ポリエチレンおよび
前記ゴムの割合が、それらの合計量として5.0重量%
未満では、得られる組成物の耐衝撃性が不足する。一方
、25重量%を超えると、組成物の剛性が低いのみなら
ず、組成物を成形するさいに成形性がよくない。 fH1組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂およびポリ塩化ビニ
ル系樹脂ならびに臭素含有反応生成物ならびにポリオル
ガノシロキサンあるいはこれらと酸化アンチモンおよび
/または脱塩化水素防止剤とを均一に配合させることに
よって目的を達成することができるけれども、前記高分
子物質の分!PPにおいて広く利用されている熱、酸素
および光に対する安定剤、充填剤1着色剤5滑剤、可塑
剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の使用目
的に応じて本発明の組成物の特性を本質的にそこなわな
い範囲で添加してもよい。 組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
ても良く、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。 混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合基、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい(たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる)。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり。ペレタイザーを使用してペレットに製造
して用いることが好ましい。 以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高・分子
物質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし
、高い温度で実施するならば、高分子物質が脱塩化水素
などの熱分解や劣化を起こしたり、臭素含有反応生成物
が分解を起こしたすする恐れがあるために240℃以下
において実施する必要がある。 本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実流さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。
塩化ビニル系樹脂を主成分とする樹脂組成物に関する。 さらにくわしくは、塩素化ボリエヂレン、熱可塑性樹脂
およびポリ塩化ビニル樹脂を主成分とし、耐衝撃性、難
燃性および耐光性がすぐれているばかりでなく、成形時
の劣化が少ない樹脂組成物に関する。 〔従来の技術1 現在、テレビジョンセット、ワードプロセッサー、各種
コンピュータ類、ファクシミリなどの電気機23.電子
機藷なとの難燃性を要求されているハウジング材として
、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合
樹脂(ABShd脂)などの耐衝撃性樹脂にハロゲン系
難燃化剤を配合した樹脂組成物、ABS樹脂とポリ塩化
ビニル系樹脂とからなる樹脂組成物、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂とポリスチレン系樹脂とからなる樹脂組成
物(変性PP0P4脂)にハロゲン系難燃化剤を配合し
た組成物などが広く利用されている。しかし、ABSP
!4脂、変性PPO樹脂などに難燃化剤を配合し、高度
の難燃性を付与するためには多量の難燃化剤を配合(添
加)しなければならない。そのため、組成物の機械的強
度(衝撃強度、引張強度など)は低く、耐光性に問題が
ある。また、ABS樹脂とポリ塩化ビニル系樹脂とから
なる組成物は難燃性および耐光性にすぐれているが、成
形時の熱安定性ならびに成形性および耐熱性に問題があ
る。これらの問題的を解決する手段として、ABS樹脂
などに塩素化ポリエチレンなどのハロゲン含有高分子物
質を配合する手段(特開昭54−40845号)、耐光
性の改良された難燃化剤を使用する手段(特開昭63−
72749号)、成形熱安定性、流動性を改良したポリ
塩化ビニル系樹脂とABS樹脂との組成物(特開昭60
−208345号、同63−182364号)などが提
案されている。 C発明が解決しようとする課題) これらの手段や組成物では、種々の特性のうち、−N<
をある程度改良することができるが、かならずしも満足
すべきものではない。 これらのことから、本発明者の一部らは、すでにFA)
スチレン系化合物と不飽和ジカルボン酸のイミド系化合
物との共重合体またはゴム補強材によって補強されたこ
れらの化合物との共重合体、(n+ i−を衝撃性樹脂
またはスチレンなどの共重合体、+CI酸化アンチモン
、fD)臭素含有反応生成物ならびに(El シリコー
ンオイルからなり、少なくともゴムを含有する組成物に
ついて提案した(特願昭6:1−158508号)。こ
の組成物は、衝撃強度、引張強度などの機械的強度がす
ぐれているのみならず、耐熱性および成形性についても
良好であり、難燃性、とりわけドリッピングが改良され
ている。 以上のことから、本発明は、特願昭63−158508
号公報明細書に記載されている発明と同様に、衝撃強度
、引張強度など機械的強度が良好であるばかりでなく、
難燃性についても良好であり、かつ成形時の熱安定性が
良好であり、しかも耐光性についてもすぐれる樹脂組成
物を提供することを目的とするものである。 〔課題を解決するための手段および作用]本発明にした
がえば、これらの課題は、fA)塩素含有量が20〜4
5重量%である塩素化ポリエチレン、 fBl ブタジェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴ
ムまたはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリ
ロニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグ
ラフト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂
およびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメ
チルメタクリレートとの共重合樹脂・からなる群からえ
らばれた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 fc)ポリ塩化ビニル系樹脂、 fD)臭素含有エポキシ系化合物と 1.3.5−1−
リブロモフェノールとを反応させることによって得られ
る分子量が1.200〜6,000であり、かつ臭素含
有量が5.0〜60重量%である臭素含有反応生成物、 (E)酸化アンチモン ならびに (F)ポリオルガノシロキサン からなる組成物であり、「塩素化ポリエチレン、熱可塑
性樹脂およびポリ塩化ビニル系樹脂」 (以下「高分子
物質」と云う)の合計量中に占める組成割合は、塩素化
ポリエチレンが1.0〜!8重量%であり、かつポリ塩
化ビニル系樹脂が1.0〜20重量%であり、高分子物
質の合計量100重遣部に対する他の組成成分の組成割
合は、臭素含有反応生成物が0.5〜20重量部であり
、酸化アンチモンが多くとも10重量部であり、ポリオ
ルガノシロキサンが0.05〜5,0重量部であり、高
分子物質の合計量中に占める塩素化ポリエチレンおよび
耐衝撃性樹脂の製造のさいにクラフト共重合に用いたゴ
ムの割合はそれらの合計量として0.5〜25重量%で
あり、しかも高分子物質および臭素含有反応生成物の合
計量中のハロゲンの含量は5.0〜25重量%である樹
脂組成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。 IAI塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンは後記のポ
リエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化す
るか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、塩素
化することによって製造することができる。なかでも、
水性懸濁液中で塩素化する方法が好ましい。塩素化ポリ
エチレンは工業的に製造され、多方面にわたて利用され
ており、前記の製造方法および各種物性はよく知られて
いることである。 ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレンと多
くとも20重量%(好ましくは、10重量%以下)の炭
素数が多くとも12個(好ましくは3〜8個)のα−オ
レフィンとを共重合することによって得られるものであ
る。該ポリエチレンの密度は、一般には0.910〜0
.970 g/ c rn’であり、とりわけ0.92
0〜0.970 g / c rr?のものが望ましい
。また、その分子量は、通常少なくとも3万であり、特
に5万〜60万のものが好ましい。 本発明の塩素化ポリエチレンの塩素含有量は20〜45
重量%であり、25〜45重量%のものが望ましく、と
りわけ25〜40重量%が好適である。塩素含有量が2
0重量%未満では、得られる組成物の耐衝撃性および難
燃性がよくない。一方、45重量%を超えると、耐衝撃
性がよくないのみならず、熱安定性の点で問題がある。 また、ムーニー粘度(ML、□、100℃)は、一般に
は30〜150であり、40〜150が好ましく、特に
40〜130のものが好適である。ムーニー粘度(M
L 、、、 、 100℃)が30未満では、得られ
る機械的強度が低い。 方、150を超えると、加工性の点で問題がある。 iB)熱可塑性樹脂 また1本発明において用いられる熱可塑性樹脂はブタジ
ェン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムおよびアクリ
ル酸エステル系ゴムからなる群からえらばれたゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルメタ
クリレートをグラフト共重合させることによって得られ
る耐衝撃性樹脂ならびに「スチレンとアクリロニトリル
またはスチレンとメチルメタクリレートとの共重合樹脂
」 (以下「スチレン系共重合樹脂Jと云う)からなる
群からえらばれる。 (1)耐衝撃性樹脂 本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴムは
ブタジェン単独重合ゴムおよびブタジェンと少量(通常
、40重量%以下)のスチレンまたはアクリロニトリル
とのランダムまたはブロック共重合ゴムからえらばれる
ブタジェン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合ゴ
ムならびにエチレンおよびプロピレンと少量(一般には
、10重量%以下)の二個の二重結合が末端に含有する
直鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、 1.
4−ペンタジェン)、二重結合を一個だけ末端に含む直
鎖または分岐鎖のジオレフィン(たとえば、1.4−へ
キサジエン)およびビシクロ[2,2,1]−へ]ブテ
ンーまたはその誘導体との多元共重合ゴムからえらばれ
るエチレン−プロピレン系ゴムならびにアクリル酸エス
テル(たとえば、アクリル酸ブチル)またはこのエステ
ルと少量(一般には、10重量%以下)と他の単量体(
たとえば、アクリロニトリル)とを重合させることによ
って得られるアクリル酸エステル系ゴムである。 本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、これらのゴ
ム状物のうち、ゴム状物の種類によって異なるが、それ
らのムーニー粘度が20〜140のものが望ましく、と
りわけ30〜120のものが好適である。また、これら
のゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面にわた
って利用されているものである。それらの製造方法、特
性および用途については広く知られているものである(
たとえば、神原周著、−合成ゴムハンドブック” (昭
和42年、朝食書店発行)1゜ 本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあたり、クラフト重
合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法およ
び水性懸濁重合法ならびにこれらのグラフト重合方法を
結合させる方法(たとえば、塊状重合した後、水性悲濁
重合する方法)がある。一般に、 100重量部の耐衝
撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状物の使用量
は3〜60重量部であり、4〜60重量部が好ましく、
特に5〜60重量部が好適である(比較的に多量のゴム
状物を使用してゴム状゛物を多く含有するグラフト重合
物を製造し、このグラフト重合物に前記のスチレン、ア
クリロニトリル、メチルメタクリレートの単独重合樹脂
または共重合樹脂を混合させてもよいが、この場合のゴ
ム状物の使用量は該混合物として計算する)、また、ゴ
ム状物にグラフト鎖として結合しているモノマー(スチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート)の分
子量は、通常1,000〜300,000であり、とり
わけ2.000〜200,000が望ましい。概してゴ
ム状物に完全にモノマーが結合することはまれであり、
グラフト物とゴム状物に結合しないモノマーの単独重合
体または共重合体とが存在する。これらの単独重合体お
よび共重合体は分離しないでそのまま使われる。 以上のように製造された耐衝撃性の代表例としては、ブ
タジェン単独重合ゴム、スチレンとブタジェンのグロッ
クもしくはランダム共重合ゴム(SDR)またはアクリ
ロニトリルとブタジェン共重合ゴム(NBR)にスチレ
ンとアクリロニトリルとをグラフト共重合させることに
よって得られるアクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン三元共重合樹脂(ABSP4脂)、ブタジェン単独重
合ゴムまたはSBRにスチレンとメチルメタクリレート
とをグラフト共重合することによって得られるメチルメ
タクリレート−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(
MBS樹脂)、アクリル酸エステル系ゴムにアクリロニ
トリルとスチレンとをグラフト共重合することによって
得られるアクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチ
レン三元共重合樹脂(AAS樹脂)およびエチレン−プ
ロピレン系ゴムにアクリロニトリルとスチレンとをグラ
フト共重合することによって得られるグラフト共重合樹
脂(AESP4脂)があげられる。 これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面にわ
たって利用されているものである。しかも製造方法はよ
く知られているものである。 (2)スチレン系共重合樹脂 さらに、熱可塑性樹脂として使われるスチレン系共重合
樹脂はスチレンとアクリロニトリルとの共重合樹脂(A
S樹脂)およびスチレンとメチルメタクリレートとの共
重合樹脂(MS樹脂)である。これらのスチレン系共重
合樹脂中のスチレンの共重合割合は一般には40〜85
重量%(好ましくは、50〜80重量%)である。 このスチレン系共重合樹脂は前記のグラフト重合と同様
な重合方法によって工業的に生産され、多方面にわたっ
て利用されているものである。 (Clポリ塩化ビニル系樹脂 さらに、本発明において使用されるポリ塩化ビニル系樹
脂は塩化ビニルを単独重合または塩化ビニルと塩化ビニ
ルと共重合し得る他種のモノマーを共重合することによ
って製造されるものである。他種のモノマーの代表例と
しては、塩化ビニノデン、エチレン、酢酸ビニル、アク
リロニトリルならびにアクリル酸、メタクリル酸および
無水マレイン酸ならびにそれらのエステルがあげられる
。他種のモノマーの共重合割合は1通常多くとも40重
量%であり、とりわけ30重量%%以下が望ましい。こ
れらの単独重合体および共重合体は。 一般には懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製
造される。本発明のポリ塩化ビニル系樹脂の平均重合度
は組成物を製造するさいの混練性、得られる組成物の機
械的特性および熱安定性の点から、一般には400〜2
,000であり、500〜1.800が好ましく、特に
500〜1,600が好適である。 これらのポリ塩化ビニル系樹脂は工業的に製造され、多
方面にわたって利用されているものであり、その製造方
法および物性についてはよく知られているものである。 (D)臭素含有反応生成物 また、本発明において使われる臭素含有反応生成物の代
表例は(I)式で示される臭素含有エポキシ系化合物と
1.3.5−トリブロモフェノールとを反応させるこ
とによって得られるものであり、主成分として(II)
式で示されるものである。その結果、(I)式で示され
る臭素含有エポキシ系化合物の末端のエポキシ基は反応
し、その残存エポキシ基ははじめのエポキシ星の多くと
も15%である。 (1)式および(11)式において、各lが1〜4個の
ものが好ましい。 (1)式で示される臭素含有エポキシ系化合物は、少な
くとも一個の臭素原子を含有する4、4°−ジオキシジ
フエニルブロバン(ビスフェノールA)とエピクロルヒ
ドリンとを一般のエーテル型エポキシ樹脂と同様な方法
で製造することもできる。また、臭素を含まないエーテ
ル型エポキシ樹脂に臭素を反応させることによって製造
することができる。 該臭素含有反応生成物の分子量は1,200〜6、00
0であり、特に1,400〜5.000のものが好まし
い。また、臭素含有量は5.0〜60重量%であり、と
りわけ10〜60重量%のものが望ましい。 (El酸化アンチモン ) さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは塩
素化ポリエチレンおよび一般の臭素含有化合物の難燃化
助剤として広く用いられているものである。三酸化アン
チモン、五酸化アンチモンおよびこれらの酸化アンチモ
ンが代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均
粒径は0.3〜150μmである。 (F)ポリオルガノシロキサン また、本発明において使用されるポリオルガノシロキサ
ンの代表例は、その−紋穴が下式[(III)式1で示
されるものである。 X’ [fR:5iol 1fR3R’5io) J]
X2(III )(III)式において、R3は水素
原子または炭素数が多くとも18個のアルキル基、アリ
ール(aryl)基、シクロアルキル基およびアラルキ
ル基からなる群からえらばれた炭化水素基(ハロゲン原
子を含んでもよい)であるが、少なくとも50%はメチ
ル基またはエチル基であり、R4はビニル基またはアリ
ルfatlyl)基である。また、X+は前記R”R’
5iO−および110−を含む群からえらばれた末端の
ブロック基であり、x2はR2H:Si−およびH−を
含む群かからえらばれる末端のブロック基である(ここ
で、R5は前記R3またはR4を含む群からえらばれる
一価の基である)。さらにi/(i+jlがυ、70〜
0.90である。 この(III)式で示されるポリオルガノシロキサンに
おいて、 i/ (i+jlが0.75〜0.90のも
のが好ましく、特に0.75〜0.85のものが好適で
ある。 該ポリオルガノシロキサンの粘度は、25℃の温度にお
いて通常1.000〜12.500cs (センチスー
トクス)であり、 l、 50(1−12,000cs
が望ましく、とりわけ2.000〜10.000csが
好適である。粘度が1.000cs未溝のポリオルガノ
シロキサンを用いると、ドリッピング性改良の効果が不
足する。 一方、12.500csを超えたものを使用すると、組
成物中にポリオルガノシロキサンが均一に分散せず、か
えってドリッピング性改良の効果が低下する。 本発明においては、ポリ塩化ビニル系樹脂や塩素化ポリ
エチレンの分!チにおいて一般に用いられている脱塩化
防止剤が得られる樹脂組成物の熱安定性などを向上する
ために配合(添加)される。 脱塩化防止剤については、塩化ビニル用安定剤として、
塩化ビニル製品工業全編「塩化ビニル材料便覧J (
1966年、株式会社工業調査会発行)第171頁ない
し第282頁に記載されている。これらの脱塩化防止剤
のうち、なかでも有機スズ化合物が好ましい。有機スズ
化合物の代表例としては、ジブチル・スズ・ジラウレー
ト、ジブチル・スズ・マレート、オクチル・スズ系化合
物、ジメチル・スズ系化合物、ジブチル・チン・ラウレ
ート・マレート複合体、スタナン・ジオール誘導体およ
びメルカプト・スズ系化合物ならびにこれらの有機スズ
系安定剤をt成分とする混合物があげられる。 (G)組成割合 本発明の塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂およびポリ
塩化ビニル系樹脂からなる高分子物質の合計量中に占め
る組成割合は、塩素化ポリエチレンが1.0〜!8屯量
%であり、 1.5〜18重量%が好ましく、特に2.
0−15重量%が好適である。高分子物質の合計量中に
占める塩素化ポリエチレンの11成割合が1.Oj[i
%未満では、得られる組成物の1ii1衝撃性がよくな
いばかりでなく、燃焼時にドリッピングを起こし易く、
燃焼性の点において問題がある。一方、18重量%を超
えると、得られる組成物の剛性が低く、かつ成形性がよ
くない。 また、高分子物質の合計量中に占めるポリ塩化ビニル糸
樹脂の組成割合は1.0〜20重量%であり、 1.5
〜18重量%が望ましく、とりわけ2.0〜15重量%
が好適である。高分子物質の合計量中に占めるポリ塩化
ビニル系樹脂の組成割合が1.0重量%未満では、高度
の難燃性を発現するためには多量の臭素含有反応生成物
を必要とし、耐衝撃性が低下する。一方、20重量%を
超えると、得られる組成物の熱安定性が低下する。 さらに、高分子物質の合計量100重量部に対する他の
組成成分の組成割合は下記の通りである。 臭素含有反応生成物が0.5〜20重量部であり、1.
0〜20重量部が好ましく、特に1.0〜18重量%が
好適である。臭素含有反応生成物が0.5重量部未満で
は、高度な難燃性を発現するためには多量のポリ塩化ビ
ニル系樹脂を必要とし、そのために熱安定性が低下する
。一方、20重量部を超えると、耐衝撃性が低下する。 また、酸化アンチモンでは、多くとも10重量部であり
、0.1−10重量部が望ましく、とりわけ0.5〜7
.0重量部が好適である。高分子物質の合計fi 10
0重量部に対する酸化アンチモンの組成割合が10重量
部を超える、コストの点で問題がある。 さらに、ポリオルガノシロキサンについては、0.05
〜5.0重量部であり、0.05〜3.0重量部が好ま
しく、特に0.1〜3.0重量部が好適である。ボロオ
ルガノシロキサンの組成割合が0.05ffii部未満
では、燃焼時のドリッピング防止の効果が発揮されない
。一方、 5.0重量部を超えると、組成物の機械的強
度が低下するのみならず、成形物の表面にブリードを生
じる。 また、脱塩化水素防止剤を点化する場合、その組成割合
は多くとも15重量部であり、12重量部以下が望まし
く、とりわけ10重量部以下が好適である。前記高分子
物質の合計量100重量部に対する脱塩化水素防止剤が
15重量部を超えて配合すると、コストの点において問
題がある。 さらに、高分子物質および臭素含有反応生成物の合計量
中に占めるハロゲンの含量は5.0〜25重量%であり
、5.0〜23重量%が好ましく、特に8.0〜23重
量%が好適である。高分子物質および臭素含有反応生成
物のハロゲンの含量が5.0重量%未満では、得られる
組成物の難燃性が不足する。一方、25重量%を超える
と、得られる組成物の耐衝撃性が不足するばかりでなく
、熱安定性の点で問題がある。 また、高分子物質の合計量中に占める塩素化ポリエチレ
ンおよび耐衝撃性樹脂の製造のためにクラフト共重合に
用いたゴム(すなわち、ブタジェン系ゴム、エチレン−
プロピレン系ゴムおよびアクリル酸エステル系ゴム)の
割合は、それらの合計量として5.0〜25重量%であ
り、 5.0〜22重社%が望ましく、とりわけ61ロ
〜20重量%が好適である。塩素化ポリエチレンおよび
前記ゴムの割合が、それらの合計量として5.0重量%
未満では、得られる組成物の耐衝撃性が不足する。一方
、25重量%を超えると、組成物の剛性が低いのみなら
ず、組成物を成形するさいに成形性がよくない。 fH1組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂およびポリ塩化ビニ
ル系樹脂ならびに臭素含有反応生成物ならびにポリオル
ガノシロキサンあるいはこれらと酸化アンチモンおよび
/または脱塩化水素防止剤とを均一に配合させることに
よって目的を達成することができるけれども、前記高分
子物質の分!PPにおいて広く利用されている熱、酸素
および光に対する安定剤、充填剤1着色剤5滑剤、可塑
剤ならびに帯電防止剤のごとき添加剤を組成物の使用目
的に応じて本発明の組成物の特性を本質的にそこなわな
い範囲で添加してもよい。 組成物を製造するにあたり、全組成成分を同時に混合し
ても良く、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、
得られる混合物と残余の組成成分とを混合させてもよい
。 混合方法としては、合成樹脂の分野において一般に行な
われているヘンシェルミキサーのごとき混合機を使って
トライブレンドさせる方法ならびにオーブンロール、押
出混合基、ニーダ−およびバンバリーのごとき混合機を
用いて溶融しながら混合させる方法があげられる。これ
らの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るにはこれ
らの混合方法を二種以上併用させればよい(たとえば、
あらかじめトライブレンドさせた後、その混合物を溶融
混合させる)。なかでも、トライブレンドを併用する場
合でも、溶融混練させる方法を一種または二種以上を併
用する場合でも、後記の成形方法によって成形物を製造
するにあたり。ペレタイザーを使用してペレットに製造
して用いることが好ましい。 以上の混合方法のうち、溶融混練する場合でも、後記の
成形方法によって成形する場合でも、使われる高・分子
物質が溶融する温度で実施しなければならない。しかし
、高い温度で実施するならば、高分子物質が脱塩化水素
などの熱分解や劣化を起こしたり、臭素含有反応生成物
が分解を起こしたすする恐れがあるために240℃以下
において実施する必要がある。 本発明の組成物は合成樹脂の分野において一般に実流さ
れている射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中
空成形法のごとき成形方法を適用して所望の形状物に成
形させてもよい。また、押出成形機を用いてシート状に
成形させた後、このシートを真空成形法、圧空成形法な
どの二次加工方法によって所望の形状物に成形してもよ
い。
【実施例および比較例1
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス(以下rMFRJと云う)は、113に721
0にしたがい、温度が250℃および荷重が5kgで測
定した。また、引張降伏強度はAST&ID638に準
じてASTM 1号機ダンベルを用い、歪速度が51
7分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はAS
TM D256に準じ、23℃の温度においてノツチ付
きで測定した。また熱劣化試験は240℃の温度に設定
したプレス板間に100kg/ c rdの圧力でサン
プルを15分間放置した後の外観変化を評価した。さら
に、耐光性は射出成形によって作成した試験片をサンシ
ャインウェザ−メーター機中で100時間暴露した後の
色調をΔEとして色差計によって求めた。 なお、実施例および比較例において使用した塩素化ポリ
エチレン、熱可塑性樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、臭素
含有反応生成物、ポリオルガノシロキサン、酸化アンチ
モンおよび脱塩化水素防止剤ならびに比較のために用い
た他の臭素物の製造方法、種類、物性などを下記に示す
。 〔(A)塩素化ポリエチレン〕 塩素化ポリエチレンとして、ブテン−1の共重合割合が
3.0重量%であり、密度が0.940g / c m
’であり、しかも平均分子遣が約15万であるエチレン
−ブテン−1共重合体を水性懸濁液中で塩素化させるこ
とによって製造した塩素含有量が30.5重量%であり
、かつムーニー粘度(ML、や4、100℃)が110
であり、しかもポリエチレンの残存結晶量が7,15重
量%である塩素化ポリエチレン〔以下rCPE(AIJ
と云うJおよび前記のエチレン−ブテン−1共重合体を
用いて製造した塩素含有量が32.5重量%であり、か
つムーニー粘度(M L 、、4.100℃)が128
であり、しかもポリエチレンの残存結晶量が15.3重
量%である塩素化ポリエチレン【以下rCPE(B)」
と云う1を使った。 [(B)熱可塑性樹脂】 熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(以下r
ABSJと云う)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂(以下rMBSJと云う)、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレ
ン三元共重合樹脂(以下rAASJと云う)、アクリロ
ニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合樹
脂(以1−rAESJと云う)はそれぞれ特開昭58−
134144号公報明細書の実施例および比較例におい
て使用したABS樹脂、MBS樹脂、AAS樹脂および
AES樹脂と同様に製造した使った。 また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が23重量%であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体(平均重合度的750、以下「AS」と
云う)およびメチルメタクリレートの共重合割合が25
重量%であるメチルメタクリレート−スチレン共重合体
(平均重合度的800、以下rMSJと云う)を用いた
。 〔(C)ポリ塩化ビニル系樹脂J さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂として、エチレンの共重
合割合が1.5重量%であり、かつ平均重合度が約65
0である塩化ビニル−エチレン共重合体E以下rPVC
(Illと云う1および平均重合度が約600である塩
化ビニル単独重合体り以下rPVC(21Jと云う]を
使用した。
。 なお、実施例および比較例において、メルトフローイン
デックス(以下rMFRJと云う)は、113に721
0にしたがい、温度が250℃および荷重が5kgで測
定した。また、引張降伏強度はAST&ID638に準
じてASTM 1号機ダンベルを用い、歪速度が51
7分にて測定した。さらに、アイゾツト衝撃強度はAS
TM D256に準じ、23℃の温度においてノツチ付
きで測定した。また熱劣化試験は240℃の温度に設定
したプレス板間に100kg/ c rdの圧力でサン
プルを15分間放置した後の外観変化を評価した。さら
に、耐光性は射出成形によって作成した試験片をサンシ
ャインウェザ−メーター機中で100時間暴露した後の
色調をΔEとして色差計によって求めた。 なお、実施例および比較例において使用した塩素化ポリ
エチレン、熱可塑性樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、臭素
含有反応生成物、ポリオルガノシロキサン、酸化アンチ
モンおよび脱塩化水素防止剤ならびに比較のために用い
た他の臭素物の製造方法、種類、物性などを下記に示す
。 〔(A)塩素化ポリエチレン〕 塩素化ポリエチレンとして、ブテン−1の共重合割合が
3.0重量%であり、密度が0.940g / c m
’であり、しかも平均分子遣が約15万であるエチレン
−ブテン−1共重合体を水性懸濁液中で塩素化させるこ
とによって製造した塩素含有量が30.5重量%であり
、かつムーニー粘度(ML、や4、100℃)が110
であり、しかもポリエチレンの残存結晶量が7,15重
量%である塩素化ポリエチレン〔以下rCPE(AIJ
と云うJおよび前記のエチレン−ブテン−1共重合体を
用いて製造した塩素含有量が32.5重量%であり、か
つムーニー粘度(M L 、、4.100℃)が128
であり、しかもポリエチレンの残存結晶量が15.3重
量%である塩素化ポリエチレン【以下rCPE(B)」
と云う1を使った。 [(B)熱可塑性樹脂】 熱可塑性樹脂のうち、耐衝撃性樹脂として、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン三元共重合樹脂(以下r
ABSJと云う)、メチルメタクリレート−ブタジェン
−スチレン三元共重合樹脂(以下rMBSJと云う)、
アクリロニトリル−アクリル酸エステル系ゴム−スチレ
ン三元共重合樹脂(以下rAASJと云う)、アクリロ
ニトリル−オレフィン系ゴム−スチレン系多元共重合樹
脂(以1−rAESJと云う)はそれぞれ特開昭58−
134144号公報明細書の実施例および比較例におい
て使用したABS樹脂、MBS樹脂、AAS樹脂および
AES樹脂と同様に製造した使った。 また、スチレン系共重合樹脂として、アクリロニトリル
の共重合割合が23重量%であるアクリロニトリル−ス
チレン共重合体(平均重合度的750、以下「AS」と
云う)およびメチルメタクリレートの共重合割合が25
重量%であるメチルメタクリレート−スチレン共重合体
(平均重合度的800、以下rMSJと云う)を用いた
。 〔(C)ポリ塩化ビニル系樹脂J さらに、ポリ塩化ビニル系樹脂として、エチレンの共重
合割合が1.5重量%であり、かつ平均重合度が約65
0である塩化ビニル−エチレン共重合体E以下rPVC
(Illと云う1および平均重合度が約600である塩
化ビニル単独重合体り以下rPVC(21Jと云う]を
使用した。
【(D)酸化アンチモン1
また、酸化アンチモンとして三酸化アンチモン(以下r
sb203Jと云う)および五酸化アンチモン(以下r
sb、O8Jと云う)を使った。 [(E)臭素含有反応生成物] さらに、臭素含有反応生成物として、いずれも前記の(
II)式においてR’が水素原子であり、かつR2がメ
チル基である臭素含有反応生成物[平均分子量 約2,
000 、臭素含有量 56重量%、以下「臭素物(1
)」と云う]を使った。なお、比較のために、テトラブ
ロモビスフェノールA【以下「臭素物(2)」と云う】
を用いた。
sb203Jと云う)および五酸化アンチモン(以下r
sb、O8Jと云う)を使った。 [(E)臭素含有反応生成物] さらに、臭素含有反応生成物として、いずれも前記の(
II)式においてR’が水素原子であり、かつR2がメ
チル基である臭素含有反応生成物[平均分子量 約2,
000 、臭素含有量 56重量%、以下「臭素物(1
)」と云う]を使った。なお、比較のために、テトラブ
ロモビスフェノールA【以下「臭素物(2)」と云う】
を用いた。
また、脱塩化水素防止剤として、ジブチル・スズ・マレ
ート(以下「St・8M」と云う)およびジオクチル・
スズ・マレート(以下「St・OMJと云う)を使用し
た。 [(G)ポリオルガノシロキサン] さらに、ポリオルガノシロキサンとして、平均粘度(2
5℃)が約5.000csであるポリジメチルシロキサ
ン
ート(以下「St・8M」と云う)およびジオクチル・
スズ・マレート(以下「St・OMJと云う)を使用し
た。 [(G)ポリオルガノシロキサン] さらに、ポリオルガノシロキサンとして、平均粘度(2
5℃)が約5.000csであるポリジメチルシロキサ
ン
【以下rsll(1) Jと云う]および平均粘度(
25℃)が約1.000csであるポリジメチルシロキ
サン〔以下rs11+21 Jと云う]を使った。 実流例 1〜11.比較例 1〜7 第7表および第2表に種類および配合量が示されている
塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂としてグラフト重合
に使ったゴムの割合が第1表に示される耐衝撃性樹脂[
以下「樹脂(1)」と云う】およびスチレン系共重合体
樹脂[以下「樹脂(2)」と云う]、ポリ塩化ビニル系
樹脂(以下rPVcJと云う)、酸化アンチモン、有機
スズ系安定剤(脱塩化水素防止剤として)およびポリオ
ルガノシロキサン(以下「シロキサン」と云う)ならび
に第2表に配合量および種類が示されている臭素物をそ
れぞれヘンシェルミキサーを使って5分間トライブレン
ドを行なった。得られた各混合物をシリンダー温度が1
80℃に設定されたベント付き単軸押出i(径 40m
+s)を使用して混練して各組成物(ペレット)を製造
した。得られた各ペレットのMFRを測定した。それら
の結果を第3表に示す。各ペレットを射出成形し、アイ
ゾツト衝撃強度(ノツチ付)、熱安定性試験のための試
片、難燃性試験のための試片[厚さ1.6g++m、(
1/16インチ)Jおよび引張り降伏強度の試験のため
の試片を製造し、それらを測定した。それらの結果を第
3表に示す。なお、組成物のハロゲンの含有量およびゴ
ムの含有量を第3表に示す。 (以下余白) 以上の実施例および比較例の結果から、本発明により得
られる樹脂組成物は難燃性にすぐれるばかりでなく、耐
光性、成形性、熱安定性、流動性についても良好である
ことが明白である。 [発明の効果1 本発明では、臭素含有反応生成物とポリオルガノシロキ
サンを特性組成の廖素化ポリエチレン、熱可甲性樹脂、
塩化ビニル系樹脂とを組合わせることにより、物性バラ
ンスのとれた樹脂組成物を得ることができる。すなわち
、難燃性、耐光性、成形性、熱安定性、流動性にすぐれ
ているばかりでなく、下記の効果を発揮する組成物であ
る。 l)成形品の離型にすぐれている 2)連続成形時のコンタミが少ない。 3)表面耐傷付性に良好である。 4)耐熱性がよい。 5)P4脂交換成形が容易である。 本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好
な効果を発揮するために下記のごとく多方面に使用する
ことができる。 1)テレビジョン受贈機ハウジング 2)コンピュータ機器ハウジング 3)ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
Ia器 4)家電機器ハウジング
25℃)が約1.000csであるポリジメチルシロキ
サン〔以下rs11+21 Jと云う]を使った。 実流例 1〜11.比較例 1〜7 第7表および第2表に種類および配合量が示されている
塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂としてグラフト重合
に使ったゴムの割合が第1表に示される耐衝撃性樹脂[
以下「樹脂(1)」と云う】およびスチレン系共重合体
樹脂[以下「樹脂(2)」と云う]、ポリ塩化ビニル系
樹脂(以下rPVcJと云う)、酸化アンチモン、有機
スズ系安定剤(脱塩化水素防止剤として)およびポリオ
ルガノシロキサン(以下「シロキサン」と云う)ならび
に第2表に配合量および種類が示されている臭素物をそ
れぞれヘンシェルミキサーを使って5分間トライブレン
ドを行なった。得られた各混合物をシリンダー温度が1
80℃に設定されたベント付き単軸押出i(径 40m
+s)を使用して混練して各組成物(ペレット)を製造
した。得られた各ペレットのMFRを測定した。それら
の結果を第3表に示す。各ペレットを射出成形し、アイ
ゾツト衝撃強度(ノツチ付)、熱安定性試験のための試
片、難燃性試験のための試片[厚さ1.6g++m、(
1/16インチ)Jおよび引張り降伏強度の試験のため
の試片を製造し、それらを測定した。それらの結果を第
3表に示す。なお、組成物のハロゲンの含有量およびゴ
ムの含有量を第3表に示す。 (以下余白) 以上の実施例および比較例の結果から、本発明により得
られる樹脂組成物は難燃性にすぐれるばかりでなく、耐
光性、成形性、熱安定性、流動性についても良好である
ことが明白である。 [発明の効果1 本発明では、臭素含有反応生成物とポリオルガノシロキ
サンを特性組成の廖素化ポリエチレン、熱可甲性樹脂、
塩化ビニル系樹脂とを組合わせることにより、物性バラ
ンスのとれた樹脂組成物を得ることができる。すなわち
、難燃性、耐光性、成形性、熱安定性、流動性にすぐれ
ているばかりでなく、下記の効果を発揮する組成物であ
る。 l)成形品の離型にすぐれている 2)連続成形時のコンタミが少ない。 3)表面耐傷付性に良好である。 4)耐熱性がよい。 5)P4脂交換成形が容易である。 本発明によって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好
な効果を発揮するために下記のごとく多方面に使用する
ことができる。 1)テレビジョン受贈機ハウジング 2)コンピュータ機器ハウジング 3)ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
Ia器 4)家電機器ハウジング
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)塩素含有量が20〜45重量%である塩素化ポリ
エチレン、 (B)ブタジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートをグラ
フト共重合させることによって得られる耐衝撃性樹脂お
よびスチレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチ
ルメタクリレートとの共重合樹脂からなる群からえらば
れた少なくとも一種の熱可塑性樹脂、 (C)ポリ塩化ビニル系樹脂、 (D)臭素含有エポキシ系化合物と1,3,5−トリブ
ロモフェノールとを反応させることによって得られる分
子後が1,200〜6,000であり、かつ臭素含有量
が5.0〜60重量%である臭素含有反応生成物、 (E)酸化アンチモン ならびに (F)ポリオルガノシロキサン からなる組成物であり、塩素化ポリエチレン、熱可塑性
樹脂およびポリ塩化ビニル系樹脂の合計量中に占める組
成割合は、塩素化ポリエチレンが1.0〜18重量%で
あり、かつポリ塩化ビニル系樹脂が1.0〜20重量%
であり、塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂およびポリ
塩化ビニル系樹脂の合計量100重量部に対する他の組
成成分の組成割合は、臭素含有反応生成物が0.5〜2
0重量部であり、酸化アンチモンが多くとも10重量部
であり、ポリオルガノシロキサンが0.05〜5.0重
量部であり、塩素化ポリエチレン、熱可塑性樹脂および
ポリ塩化ビニル系樹脂の合計量中に占める塩素化ポリエ
チレンおよび耐衝撃性樹脂の製造のさいにグラフト共重
合に用いたゴムの割合はそれらの合計量として0.5〜
25重量%であり、しかも塩素化ポリエチレン、熱可塑
性樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂および臭素含有反応生成
物の合計量中のハロゲンの含量は5.0〜25重量%で
ある樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33657989A JPH03199251A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33657989A JPH03199251A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03199251A true JPH03199251A (ja) | 1991-08-30 |
Family
ID=18300608
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33657989A Pending JPH03199251A (ja) | 1989-12-27 | 1989-12-27 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03199251A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100546787B1 (ko) * | 1999-12-27 | 2006-01-25 | 제일모직주식회사 | 열안정성이 우수한 난연성아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 조성물 |
-
1989
- 1989-12-27 JP JP33657989A patent/JPH03199251A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100546787B1 (ko) * | 1999-12-27 | 2006-01-25 | 제일모직주식회사 | 열안정성이 우수한 난연성아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 조성물 |
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