JPH06228391A

JPH06228391A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH06228391A
Application number: JP1645393A
Authority: JP
Inventors: Katsuyoshi Abe; 勝好安部; Mitsunobu Machida; 光信町田; Toyokazu Saito; 豊和斉藤; Hideo Yamamoto; 秀夫山本; Katsushi Shirakawa; 勝士白川
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1993-02-03
Filing date: 1993-02-03
Publication date: 1994-08-16

Abstract

(57)【要約】【目的】特に耐衝撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候
性さらにはインサート成形時の耐ボス割れ性も良好な樹
脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ＡＳ樹脂、（Ｂ）変性シリコーンオイ
ル含浸塩素化ポリエチレン、（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹
脂、（Ｄ）ゴムにグラフト共重合した耐衝撃樹脂、
（Ｅ）アクリル酸エステル系樹脂および（Ｆ）酸化アン
チモンからなり、（Ａ）〜（Ｄ）中に占める割合（重量
％）は、（Ｂ）１．０〜２５、（Ｃ）５．０〜５０、
（Ｂ）＋（Ｄ）のゴム分５〜３０、ハロゲン５以上およ
び（Ａ）〜（Ｄ）合計量１００（重量部、以下おなじ）
に対し、（Ｅ）０．１〜１０、（Ｆ）１０以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＯＡ機器、家電製品等
のハウジングに好適に用いられる、特に耐衝撃性に優
れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形時
の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電気器具部品、電子器具部品、自
動車部品、さらには日用品などに各種の難燃性樹脂が使
用されている。例えば、テレビジョンの偏向ヨーク、そ
のバックカバー、ワードプロッセッサー、各種コンピュ
ーター類、ファクシミリ、アイロンなどの熱器具の把
手、配線用チューブ、壁紙などに使用されている。この
難燃性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン三元共重合体（ＡＢＳ樹脂）とポリ塩化ビニル
系樹脂とからなる樹脂組成物が利用されている。しか
し、該樹脂組成物は、成形時の熱安定性ならびに成形
性、および耐熱性に問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、成形
熱安定性、流動性を改良したポリ塩化ビニル系樹脂とＡ
ＢＳ樹脂との組成物（特開昭６０−２０８３４５号公
報、特開昭６３−１８２３６４号公報）、あるいはＡＢ
Ｓ樹脂と特定組成のポリ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成
物（特開昭６２−４１２５２号公報）などが提案されて
いる。また、本発明者らはすでに、難燃性、熱安定性が
優れるばかりでなく、耐衝撃性、成形性に優れ、さらに
成形品のボス割れを改良した樹脂組成物（特願平４−３
５１２７および特願平４−５２７８２）を提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法や組成物では種々の特性のうち、一部をある程度
改良することができるが、必ずしも満足すべきものでは
ない。また、本発明者らがすでに提案した樹脂組成物で
も、耐衝撃性が要求される用途では必ずしも満足するも
のとはいえない。以上の状況に鑑み、本発明は特に耐衝
撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサー
ト成形時の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定の変性シリコーンオイルを予め塩素化
ポリエチレンに含浸しておくことにより上記目的が達成
できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）アクリロニト
リルとスチレンとの共重合樹脂（ＡＳ樹脂）、（Ｂ）塩
素含有量が１０〜４５％であり、かつ、変性シリコーン
オイルが含浸された塩素化ポリエチレン、（Ｃ）ポリ塩
化ビニル系樹脂、（Ｄ）ブタジエン系ゴム、エチレンー
プロピレン系ゴムまたはアクリル酸エステル系ゴムにス
チレンとアクリロニトリルまたはスチレンとメチルマタ
クリレートを共重合させることによって得られるグラフ
ト共重合樹脂の内、少なくとも一種の耐衝撃性樹脂、
（Ｅ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能なビニル
単量体とを共重合したアクリル酸エステル系樹脂、なら
びに（Ｆ）酸化アンチモンからなる組成物であり、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量に占
める組成割合は、（Ｂ）成分が１．０〜２５重量％であ
り、（Ｃ）成分が５．０〜５０重量％であり、（Ｂ）成
分、および（Ｄ）成分の製造に使用されるブタジエン系
ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリル酸エ
ステル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３０重
量％であり、ハロゲンの含有量が５重量％以上であり、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量１０
０重量部に対する（Ｅ）成分の量が０．１〜１０重量部
であり、かつ（Ｆ）成分の量が多くとも１０重量部以下
である樹脂組成物を提供するものである。以下本発明を
具体的に説明する。

【０００７】（Ａ）成分スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂本発明において使用されるスチレン−アクリロニトリル
共重合樹脂（以下ＡＳ樹脂という）は、スチレンとアク
リロニトリルとの共重合樹脂である。この共重合樹脂中
のスチレンの共重合割合は、一般には４０〜９０重量％
であり、好ましくは５０〜８０重量％である。前記ＡＳ
樹脂は、一般に行われている水性懸濁重合、乳化重合、
溶液重合、塊状重合のいずれの方法によっても製造する
ことができ、工業的に生産され、広く利用されているも
のである。本発明に使用するＡＳ樹脂の分子量は、通常
１，０００〜５０万であり、１万〜３０万が好ましい。
分子量が１，０００以下では耐衝撃性、機械的強度が不
足する。また、５０万以上では、加工性が良くない。

【０００８】（Ｂ）成分変性シリコーンオイル含浸塩
素化ポリエチレン本発明の変性シリコーンオイル含浸塩素化ポリエチレン
に使用される塩素化ポリエチレン（以下、ＣＰＥとい
う）は、後記のポリエチレンの粉末または粒子を水性懸
濁液中で塩素化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレ
ンを溶解し、塩素化することによって製造することがで
きる。なかでも、水性懸濁中で塩素化する方法が好まし
い。ＣＰＥは工業的に製造され、多方面にわたって利用
されており、前記の製造方法及び各種物性は良く知られ
ている。ポリエチレンは、エチレンを単独重合または
エチレンと多くとも２０重量％（好ましくは１０重量％
以下）の炭素数が多くとも１２個（好ましくは３〜８
個）のα−オレフィンとを共重合することによって得ら
れるものである。該ポリエチレンの密度は、一般には
０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ であり、とりわけ
０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ のものが望ましい。

【０００９】本発明に使用されるＣＰＥの塩素含有量は
１５〜４５重量％であり、１８〜４０重量％のものが望
ましく、とりわけ２０〜４０重量％が好適である。塩素
含有量が１５重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃
性および難燃性が良くない。一方、４５重量％を超える
と、耐衝撃性が良くないのみならず、熱安定性の点で問
題がある。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）
は、一般には３０〜１５０であり、４０〜１５０が好ま
しく、特に４０〜１３０のものが好適である。ムーニー
粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が３０未満では得られる組
成物の機械強度が低い。一方、１５０を超えると成形性
の点で問題がある。

【００１０】また、上記ＣＰＥに含浸する変性シリコー
ンオイルは、シリコーンオイルのアルキル基をエポキシ
基、アミノ基およびカルボキシル基などにより変性した
ものである。その代表例としては、ジアルキル（アルキ
ル基の炭素数は通常１〜１８個である）ポリシロキサン
のアルキル基をエポキシ変性、アミノ変性またはカルボ
キシル変性して得られる変性シリコーンオイルが挙げら
れる。該変性シリコーンオイル中の変性基の当量は、一
般に２００〜４，０００ｇ／ｍｏｌである。また、２５
℃における粘度は、通常１０〜１０万ｃｓ（センチスト
ークス）であり、１００〜５万ｃｓが好ましく、特に５
００〜２万ｃｓが好適である。

【００１１】上記変性シリコーンオイルの含浸量は、Ｃ
ＰＥ１００重量部当たり、通常０．５〜１０重量部であ
り、１〜８重量部が好ましく、特に１〜６重量部が好適
である。含浸量が０．５重量部未満では耐衝撃性の改良
が十分ではない。一方、１０重量部を超えるとＣＰＥと
の相溶性が低下し物性が低下する。また、変性方法は、
特に制限するものはなく、公知の方法を使用できる。例
えば、ポリエチレンの塩素化反応時に所定量の変性シリ
コーンオイルを添加する方法、あるいはヘンシェルミキ
サーのごとき混合機を使用して４０〜８０℃の温度で加
熱撹拌しながらドライブレンドする方法、さらには、オ
ープンロール、ニーダーなどの混合機を用いて溶融しな
がら混合する方法などがある。

【００１２】（Ｃ）成分ポリ塩化ビニル系樹脂また、本発明において使用されるポリ塩化ビニル系樹脂
（以下、ＰＶＣという）は、塩化ビニルを単独重合また
は塩化ビニルと共重合し得る他種のモノマーを共重合す
ることによって製造されるものである。他種モノマーの
代表例としては、塩化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリルならびにアクリル酸、メタクリル
酸および無水マレイン酸ならびにそれらのエステルがあ
げられる。他種のモノマーの共重合割合は、通常多くと
も４０重量％であり、とりわけ３０重量％以下が望まし
い。

【００１３】これらの単独重合及び共重合体は、一般に
は懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製造され
る。本発明のＰＶＣの平均重合度は組成物を製造する際
の混練性、得られる組成物の機械的特性、および熱安定
性の点から、一般には４００〜２，０００であり、４０
０〜１，８００が好ましく、特に４００〜１，６００が
好適である。重合度が４００未満では得られる組成物の
耐衝撃性の点で問題がある。一方重合度が２，０００を
超えると成形性の点で問題がある。これらのＰＶＣは
工業的に製造され、多方面にわたって利用されているも
のでありその製造方法、物性については良く知られてい
る。

【００１４】（Ｄ）成分耐衝撃性樹脂本発明における耐衝撃性樹脂の製造に使用されるゴム
は、ブタジエン単独重合ゴムおよびブタジエンと少量
（通常４０重量％以下）のスチレンまたはアクリロニト
リルとのランダムまたはブロック共重合ゴムから選ばれ
るブタジエン系ゴム、エチレンとプロピレンとの共重合
ゴムならびにエチレンおよびプロピレンと少量（一般に
は、１０重量％以下）の二個の二重結合が末端に含有す
る直鎖または分岐鎖のジオレフィン（例えば、1,4-ペン
タジエン）、二重結合を一個だけ末端に含む直鎖または
分岐鎖ジオレフィン（例えば、1,4-ヘキサジエン）およ
びビシクロ〔2,2,1 〕−ヘプテン−２またはその誘導体
との多元共重合ゴムから選ばれるエチレンープロピレン
系ゴムならびにアクリル酸エステル（たとえば、アクリ
ル酸ブチル）またはこのエステルと少量（一般には、10
重量％以下）と他の単量体（たとえば、アクリロニトリ
ル）とを重合させることによって得られるアクリル酸エ
ステル系ゴムである。

【００１５】本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあた
り、これらのゴム状物のうち、ゴム状物の種類によって
異なるが、それらのムーニー粘度が20〜140 のものが望
ましく、とりわけ30〜120 のものが好適である。又、こ
れらのゴム状物は工業的に広く製造され、かつ多方面に
わたって利用されているものである。それらの製造方
法、特性および用途については広く知られているもので
ある〔たとえば、神原周著、“合成ゴムハンドブック”
（昭和42年、朝倉書店発行）〕。

【００１６】本発明の耐衝撃性樹脂を製造するにあた
り、グラフト重合の方法は、塊状重合法、溶液重合法、
乳化重合法および水性懸濁重合法ならびにこれらのグラ
フト重合方法を結合させる方法（たとえば、塊状重合し
た後、水性懸濁重合する方法）がある。一般に、100 重
量部の耐衝撃性樹脂を製造するために使用されるゴム状
物の使用量は３〜60重量部であり、４〜60重量部が好ま
しく、特に５〜60重量部が好適である。また、ゴム状物
にグラフト鎖として結合しているモノマー（スチレン、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート）の分子量
は、通常1,000 〜300,000 であり、とりわけ2,000 〜20
0,000 が望ましい。概してゴム状物に完全にモノマーが
結合することはまれであり、グラフト物とゴム状物に結
合しないモノマーの単独重合体または共重合体とが存在
する。これらの単独重合体および共重合体は分離しない
でそのまま使われる。

【００１７】以上のように製造された耐衝撃性樹脂の代
表例としては、ブタジエン単独重合ゴム、スチレンとブ
タジエンのブロックもしくはランダム共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）またはアクリロニトリルとブタジエン共重合ゴム
（ＮＢＲ）に、スチレンとアクリロニトリルとをグラフ
ト共重合させることによって得られるアクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）、ブタジエン単独重合ゴムまたはＳＢＲにスチレン
とメチルメタクリレートとをグラフト共重合することに
よって得られるメチルメタクリレート−ブタジエン−ス
チレン三元共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）、アクリル酸エス
テル系ゴムにアクリロニトリルとスチレンとをグラフト
共重合することによって得られるアクリロニトリル−ア
クリル酸エステル−スチレン三元共重合樹脂（ＡＡＳ樹
脂）およびエチレン−プロピレン系ゴムにアクリロニト
リルとスチレンとをグラフト共重合することによって得
られるグラフト共重合樹脂（ＡＥＳ樹脂）があげられ
る。これらの耐衝撃性樹脂は工業的に製造され、多方面
にわたって利用されている。

【００１８】（Ｅ）成分アクリル酸エステル系樹脂本発明において使用されるアクリル酸エステル系樹脂
（以下、ＥＳ樹脂という）は、アクリル酸エステルと、
これと共重合可能なビニル単量体との共重合樹脂であ
る。上記アクリル酸エステルとしては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレートｉ
−ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、Ｎ
‐ブチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリ
レートなどが挙げられる。また、共重合可能なビニル単
量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルなどが挙げられる。これらの共重合可能なビ
ニル単量体は１種でもよく、また２種以上を併用しても
よい。

【００１９】本発明のＥＳ樹脂中のアクリル酸エステル
の割合は、通常２０〜８０重量％であり、２０〜７０重
量％が好ましい。さらに本発明に使用されるＥＳ樹脂の
分子量は通常４万〜１５万であり、４万〜１０万が好ま
しい。分子量が４万未満では、また１５万を超えると成
形性が悪い。本発明のＥＳ樹脂の製造方法は、「プラス
チックハンドブック」（１９８４年、朝倉書店発行）第
３８１頁ないし第３８４頁に詳しく記載されている。

【００２０】（Ｆ）成分酸化アンチモンまた、本発明において用いられる酸化アンチモンは、難
燃助剤として広く用いられているものである。三酸化ア
ンチモンおよび五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン
が代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均粒
径は０．３〜１５０μｍである。さらに本発明において
は、当該技術分野において一般に用いられている脱塩化
水素防止剤が、得られる樹脂組成物の熱安定性などを向
上するために配合（添加）される。脱塩化水素防止剤に
ついては、塩化ビニル用安定剤として、塩化ビニル製品
工業会編「塩化ビニル材料便覧」（１９６６年、株式会
社工業調査会発行）第１７１頁ないし第２８２頁に記載
されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち、なかで
も有機スズ化合物が望ましい。有機スズ化合物の代表例
としては、ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル・
スズ・マレート、オクチル・スズ・化合物、ジメチル・
スズ・化合物、ジブチル・チン・ラウレート・マレート
複合体、スタナン・ジオール誘導体及びメルカプト・ス
ズ系化合物並びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分と
する混合物があげられる。

【００２１】（Ｇ）組成割合本発明のＡＳ樹脂、変性シリコーンオイル含浸ＣＰＥ、
ＰＶＣ、耐衝撃性樹脂からなる高分子物質の合計量中に
占める変性シリコーンオイル含浸ＣＰＥの組成割合は
１．０〜２５重量％であり、３．０〜２２重量％が好ま
しく、特に３．０〜２０重量％が好適である。高分子物
質の合計量中に占める変性シリコーンオイル含浸ＣＰＥ
の組成割合が１．０重量％未満では、得られる組成物の
耐衝撃性が良くない。一方、２５重量％を超えると、得
られる組成物の剛性、成形性の点で問題がある。

【００２２】また、高分子物質の合計量に占めるＰＶＣ
の組成割合は、５．０〜５０重量％であり、５．０〜４
５重量％が好ましく、特に５．０〜４０重量％が好適で
ある。高分子物質の合計量に占めるＰＶＣの組成割合
が、５．０％未満では、得られる組成物の耐衝撃性が不
足する。一方、５０重量％を超えると、得られる組成物
の熱安定性が低下する。

【００２３】また、高分子物質の合計量に占める変性シ
リコーンオイル含浸ＣＰＥおよび耐衝撃性樹脂の製造の
ためにグラフト共重合に用いるゴム、即ちブタジエン系
ゴム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリル酸エ
ステル系ゴムの割合は、これらの合計量として５〜３０
重量％であり、５〜２８重量％が望ましく、とりわけ６
〜２５重量％が好適である。変性シリコーンオイル含浸
ＣＰＥおよび前記ゴムの割合が、それらの合計量として
５．０重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性が不
足する。一方３０重量％を超えると、組成物の合成が低
いのみならず、組成物を成形する際に成形性が良くな
い。

【００２４】また、高分子物質中の合計量に占めるハロ
ゲンの含量は５重量％以上であり、８重量％以上が好ま
しく、特に１０重量％以上が好適である。高分子物質中
の合計量に占めるハロゲンの量が５重量％未満では難燃
性が不足する。また、高分子物質の合計量１００重量部
に対するＥＳ樹脂の量は０．１〜１０重量部であり、
０．５〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜８重量部
が好適である。ＥＳ樹脂の組成割合が０．１重量部未満
では耐ボス割れ性が低下する。また１０重量部を超える
と得られる組成物の耐熱性が低下する。

【００２５】さらに、高分子物質の合計１００重量部に
対する酸化アンチモンの量は、多くとも１０重量部であ
り、０．１〜１０重量部が好ましく、特に０．５〜７重
量部が好適である。高分子物質の合計１００重量部に対
する酸化アンチモンの量が１０重量部を超えると、コス
トの点で問題となる。また、脱塩化水素防止剤を添加す
る場合、その配合割合は、前記高分子物質の合計量１０
０重量部に対して多くとも１５重量部以下であり、１２
重量部以下が望ましく、とりわけ１０重量部以下が好適
である。１５重量部を超えて配合するとコストの点で問
題となる。

【００２６】（Ｈ）組成物の製造、成形方法など本発明の組成物を製造するにあたり、高分子物質である
ＡＳ樹脂、変性シリコーンオイル含浸ＣＰＥ、ＰＶＣお
よび耐衝撃性樹脂ならびにＥＳ樹脂あるいはこれらと酸
化アンチモンおよび脱塩化水素防止剤とを後記する方法
により均一に配合することによって達成することができ
るけれども、さらに前記高分子物質の分野において広く
利用されている熱、酸素および光に対する安定剤、充填
剤、着色剤、滑剤、可塑剤ならびに帯電防止剤のごとき
添加剤を組成物の特性を本質的にそこなわない範囲で配
合（添加）してもよい。組成物を製造するにあたり、全
組成成分を同時に混合しても良く、組成成分のうち一部
をあらかじめ混合させ、得られる混合物と残余の組成成
分を混合させてもよい。

【００２７】混合方法としては、合成樹脂の分野におい
て一般的に行われているヘンシェルミキサーのごとき混
合機を使ってドライブレンドさせる方法、ならびにタン
ブラーミキサー、オープンロール、押出混合機、ニーダ
ー及びバンバリーのごとき混合機を用いて溶融しながら
混合させる方法があげられる。これらの混合方法のう
ち、一層均一な組成物を得るためにはこれらの混合方法
を二種以上併用させればよい。（たとえば、あらかじめ
ドライブレンドさせた後、その混合物を溶融混合させ
る）。なかでも、ドライブレンドを併用する場合でも溶
融混練させる方法を一種または二種以上を併用する場合
でも、後記の成形方法によって成形物を製造するにあた
り、ペレタイザーを使用してペレットに製造して用いる
ことが好ましい。以上の混合方法のうち溶融混練する場
合でも、後記の成形方法によって成形する場合でも、使
われる高分子物質が溶融する温度で実施しなければなら
ない。しかし、高い温度で実施するならば、高分子物質
が脱塩化水素などの熱分解や劣化を起こしたりする恐れ
があるために、２２０℃以下において実施する必要があ
る。

【００２８】本発明の組成物は、合成樹脂の分野におい
て一般に使用されている射出成形法、押出成形法、圧縮
成形法、および中空成形法のごとき成形方法を適用して
所望の形状物に成形させてもよい。また、押出成形機を
用いてシート状に成形させた後、このシートを真空成形
法、圧縮成形法などの二次加工法によって所望の形状物
に成形してもよい。

【００２９】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらにくわし
く説明する。なお、メルトフローインデックス（以下、
ＭＦＲという）はＪＩＳＫ７２１０に従い温度が２０
０℃および荷重が５ｋｇで測定した。アイゾット衝撃強
度（以下ＩＺＯＤと云う）はＡＳＴＭＤ２５６に準
じ、２３℃の温度においてノッチ付きで測定した。ま
た、曲げ弾性率はＡＳＴＭＤ７９０に従い、２３℃で
測定した。さらに、成形品インサートボス割れ発生時間
は、−２０℃〜＋６０℃／１２時間のヒートサイクルを
行い、ボス割れの発生するまでの時間を測定した。難燃
性試験は米国のＵＬ規格９４に規定される燃焼試験法に
準じて行った。また、使用したＡＳ樹脂、変性シリコー
ンオイル含浸ＣＰＥ、ＰＶＣ、耐衝撃性樹脂、ＥＳ樹脂
および酸化アンチモンならびに脱塩化水素防止剤の製造
方法、種類、物性などを下記に記す。

【００３０】（Ａ）ＡＳ樹脂ＡＳ樹脂として、アクリルニトリルの共重合割合が２３
重量％であり、重量平均分子量が１２万であるアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体を用いた。

【００３１】（Ｂ）変性シリコーンオイル含浸ＣＰＥＣＰＥとして、ブテン−１の共重合割合が３．０重量％
であり、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、平均分子
量が約１５万であるエチレン−ブテン−１共重合体を水
性懸濁液中で塩素化させることによって製造した塩素含
有量が３０．５重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄ 、１００℃）が１１０であり、ポリエチレンの残存
結晶量が７．１５重量％であるＣＰＥを用いた。また、
変性シリコーンオイルとして、エポキシ当量が３，００
０ｇ／ｍｏｌ、２５℃における粘度が１万ｃｓであるエ
ポキシ変性シリコーンオイル（以下、変性Ｓ−１とい
う）、アミン当量が２，０００ｇ／ｍｏｌ、粘度が４，
０００ｃｓであるアミノ変性シリコーンオイル（以下、
変性Ｓ−２という）およびカルボキシル基当量が３，５
００ｇ／ｍｏｌ、粘度が３，０００ｃｓであるカルボキ
シル変性シリコーンオイル（以下、変性Ｓ−３という）
を用いた。また、比較用として、粘度が３，０００ｃｓ
である未変性シリコーンオイル（以下、未変性Ｓとい
う）を用いた。変性方法は、温度６０℃に加熱したヘン
シェルミキサーで加熱撹拌することにより行った。

【００３２】（Ｃ）ＰＶＣさらに、ＰＶＣとして、エチレンの共重合割合が１．５
重量％であり、かつ平均重合度が約６５０である塩化ビ
ニル−エチレン共重合体を使用した。

【００３３】（Ｄ）耐衝撃性樹脂さらに、耐衝撃性樹脂として、ゴム含量４０重量％のア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂
（以下、ＡＢＳという）、ゴム含量１２重量％のメチル
メタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共重合樹脂
（以下、ＭＢＳという）を使用した。

【００３４】（Ｅ）ＥＳ樹脂さらに、ＥＳ樹脂として、エチルアクリレート３０重量
％、スチレン７０重量％であり、重量平均分子量が約９
万のＥＳ樹脂を用いた。

【００３５】（Ｆ）酸化アンチモンまた酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以下、
Ｓｂ₂ Ｏ₃ という）を使った。

【００３６】実施例１〜５、比較例１〜４表１に種類および配合量が示されているＡＳ樹脂、変性
シリコーンオイル含浸ＣＰＥ、ＰＶＣ、耐衝撃性樹脂、
ＥＳ樹脂ならびにＳｂ₂ Ｏ₃ 、ならびに脱塩化水素防止
剤としてジブチルスズマレート１重量部をヘンシェルミ
キサーを用いて５分間ドライブレンドを行った。得られ
た混合物をシリンダー温度が１９０℃に設定されたベン
ト付き単軸押出機（径４０ｍｍ）を使用して混練し、ペ
レタイザーを使用して各組成物のペレットを製造した。
得られた各ペレットはＭＦＲを測定した。また、各ペレ
ットを射出成形し、アイゾット衝撃強度（ノッチ付
き）、曲げ弾性率および難燃性試験のための試験片（厚
さ１．６ｍｍ（１／１６インチ））ならびにボス割れ評
価のための金属インサート成形品を作成した。これらの
サンプルについて物性を測定した。以上の結果を表２に
示す。また、高分子物質の合計量に占めるハロゲン含量
およびゴム含量を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】以上の結果から、本発明により得られる樹
脂組成物は、難燃性に優れるばかりでなく、成形性、耐
衝撃性、熱安定性、剛性に優れ、特にインサート成形時
の耐ボス割れについて良好であることが明白である。

【００４０】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特に耐衝撃性に
優れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形
時の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物である。本発明に
よって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好な効果を
発揮するために下記のごとく多方面に使用することがで
きる。例えば１）家電機器ハウジング、なかでも大型テレビジョン受
像機ハウジング２）コンピュータ機器ハウジング３）ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
機器に好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＲ 9166−4Ｊ 51/00 ＬＫＰ 7308−4Ｊ //(Ｃ０８Ｌ 25/12 33:08） (72)発明者山本秀夫神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者白川勝士神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号昭和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）スチレンとアクリロニトリルとの
共重合体、（Ｂ）塩素含有量が１０〜４５重量％であり、かつ、変
性シリコーンオイルが含浸された塩素化ポリエチレン、（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂、（Ｄ）ブタジエン系ゴム、エチレンープロピレン系ゴム
またはアクリル酸エステル系ゴムにスチレンとアクリロ
ニトリルまたはスチレンとメチルメタクリレートを共重
合させることによって得られるグラフト共重合樹脂の
内、少なくとも一種の耐衝撃性樹脂、（Ｅ）アクリル酸エステルとこれと共重合可能なビニル
単量体とを共重合したアクリル酸エステル系樹脂ならび
に（Ｆ）酸化アンチモンからなる組成物であり、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量に占める組成
割合は、（Ｂ）成分が１．０〜２５重量％であり、
（Ｃ）成分が５．０〜５０重量％であり、（Ｂ）成分、
および（Ｄ）成分の製造に使用されるブタジエン系ゴ
ム、エチレン−プロピレン系ゴムまたはアクリル酸エス
テル系ゴムの割合はこれらの合計量として５〜３０重量
％であり、ハロゲンの含有量が５重量％以上であり、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分の合計量１０
０重量部に対する（Ｅ）成分の量が０．１〜１０重量部
であり、かつ（Ｆ）成分の量が多くとも１０重量部以下
である樹脂組成物。
【請求項２】変性シリコーンオイルの変性基がエポキ
シ基、アミノ基およびカルボキシル基からなる群から選
ばれた少なくとも１種である請求項１記載の樹脂組成
物。
【請求項３】変性シリコーンオイルの含浸量が塩素化
ポリエチレン１００重量部当たり１〜８重量部である請
求項１または請求項２記載の樹脂組成物。