JPH06322201A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 特に耐衝撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候
性さらにはインサート成形時の耐ボス割れ性も良好な樹
脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）スチレンとアクリロニトリルとの共重
合体、（Ｂ）塩素化ポリエチレン（塩素含有量１０〜４
５重量％）、（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂、（Ｄ）エチ
レン系グラフト重合体および（Ｅ）酸化アンチモンから
なる組成物であり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の
合計量に対して、（Ｂ）成分が１．０〜２５重量％、
（Ｃ）成分が５．０〜５０重量％であり、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し、
（Ｄ）成分を０．５〜４０重量部、かつ（Ｅ）成分を多
くとも１０重量部配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＯＡ機器、家電製品等
のハウジングに好適に用いられる、特に耐衝撃性に優
れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形時
の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電気器具部品、電子器具部品、自
動車部品、さらには日用品などに各種の難燃性樹脂が使
用されている。例えば、テレビジョンの偏向ヨーク、そ
のバックカバー、ワードプロッセッサー、各種コンピュ
ーター類、ファクシミリ、アイロンなどの熱器具の把
手、配線用チューブ、壁紙などに使用されている。この
難燃性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン三元共重合体（ＡＢＳ樹脂）とポリ塩化ビニル
系樹脂とからなる樹脂組成物が利用されている。

【０００３】しかし、該樹脂組成物は、成形時の熱安定
性ならびに成形性、および耐熱性に問題がある。これら
の問題を解決する方法として、成形熱安定性、流動性を
改良したポリ塩化ビニル系樹脂とＡＢＳ樹脂との組成物
（特開昭６０−２０８３４５号公報、特開昭６３−１８
２３６４号公報）、あるいはＡＢＳ樹脂と特定組成のポ
リ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成物（特開昭６２−４１
２５２号公報）などが提案されている。また、本発明者
らはすでに、難燃性、熱安定性が優れるばかりでなく、
耐衝撃性、成形性に優れ、さらに成形品のボス割れを改
良した樹脂組成物（特願平４−３５１２７および特願平
４−５２７８２）を提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法や組成物では種々の特性のうち、一部をある程度
改良することができるが、必ずしも満足すべきものでは
ない。また、本発明者らがすでに提案した樹脂組成物で
も、耐衝撃性が要求される用途では必ずしも満足するも
のとはいえない。以上の状況に鑑み、本発明は特に耐衝
撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサー
ト成形時の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定のグラフト重合体を配合することによ
り上記目的が達成できることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、
（Ｂ）塩素含有量が１０〜４５重量％である塩素化ポリ
エチレン、（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂、（Ｄ）エチレ
ン系グラフト重合体および（Ｅ）酸化アンチモンからな
る組成物であり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合
計量に占める組成割合は、（Ｂ）成分が１．０〜２５重
量％であり、（Ｃ）成分が５．０〜５０重量％であり、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量１００重量部
に対する（Ｄ）成分の配合量が０．５〜４０重量部であ
り、かつ（Ｅ）成分の配合量が多くとも１０重量部であ
る樹脂組成物を提供するものである。

【０００６】以下本発明を具体的に説明する。 （Ａ）スチレン−アクリロニトリル共重合体 本発明において使用されるスチレン−アクリロニトリル
共重合体は、スチレンとアクリロニトリルとを共重合し
て得られる樹脂（以下、ＡＳ樹脂という）である。ＡＳ
樹脂中のスチレンの共重合割合は、一般には４０〜９０
重量％であり、好ましくは５０〜８０重量％である。

【０００７】前記ＡＳ樹脂は、一般に行われている水性
懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合のいずれの方
法によっても製造することができ、工業的に生産され、
広く利用されているものである。本発明に使用するＡＳ
樹脂の分子量は、通常１，０００〜５０万であり、１万
〜３０万が好ましい。分子量が１，０００以下では耐衝
撃性、機械的強度が不足する。また、５０万以上では、
加工性が良くない。

【０００８】（Ｂ）塩素化ポリエチレン 本発明の塩素化ポリエチレン（以下、ＣＰＥという）
は、後記のポリエチレンの粉末または粒子を水性懸濁液
中で塩素化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを
溶解し、塩素化することによって製造することができ
る。なかでも、水性懸濁中で塩素化する方法が好まし
い。ＣＰＥは工業的に製造され、多方面にわたって利用
されており、前記の製造方法及び各種物性は良く知られ
ている。原料となるポリエチレンは、エチレンを単独重
合またはエチレンと多くとも２０重量％（好ましくは１
０重量％以下）の炭素数が多くとも１２個（好ましくは
３〜８個）のα−オレフィンとを共重合することによっ
て得られるものである。該ポリエチレンの密度は、一般
には０．９１０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ であり、とりわ
け０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ のものが望まし
い。

【０００９】本発明に使用されるＣＰＥの塩素含有量は
１０〜４５重量％であり、１５〜４０重量％のものが望
ましく、とりわけ２０〜４０重量％が好適である。塩素
含有量が１０重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃
性および難燃性が良くない。一方、４５重量％を超える
と、耐衝撃性が良くないのみならず、熱安定性の点で問
題がある。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）
は、一般には３０〜１５０であり、４０〜１５０が好ま
しく、特に４０〜１３０のものが好適である。ムーニー
粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が３０未満では得られる組
成物の機械強度が低い。一方、１５０を超えると成形性
の点で問題がある。

【００１０】（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂 また、本発明において使用されるポリ塩化ビニル系樹脂
（以下、ＰＶＣという）は、塩化ビニルを単独重合また
は塩化ビニルと共重合し得る他種のモノマーを共重合す
ることによって製造されるものである。他種モノマーの
代表例としては、塩化ビニリデン、エチレン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリルならびにアクリル酸、メタクリル
酸および無水マレイン酸ならびにそれらのエステルがあ
げられる。他種のモノマーの共重合割合は、通常多くと
も４０重量％であり、とりわけ３０重量％以下が望まし
い。

【００１１】これらの単独重合及び共重合体は、一般に
は懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製造され
る。本発明のＰＶＣの平均重合度は組成物を製造する際
の混練性、得られる組成物の機械的特性、および熱安定
性の点から、一般には４００〜２，０００であり、４０
０〜１，８００が好ましく、特に４００〜１，６００が
好適である。重合度が４００未満では得られる組成物の
耐衝撃性の点で問題がある。一方重合度が２，０００を
超えると成形性の点で問題がある。 これらのＰＶＣは
工業的に製造され、多方面にわたって利用されているも
のでありその製造方法、物性については良く知られてい
る。

【００１２】（Ｄ）エチレン系グラフト重合体 本発明におけるエチレン系グラフト重合体は、エチレン
系重合体にビニル系単量体をグラフト重合して得られる
重合体（以下、ＥＳ樹脂という）である。エチレン系重
合体としては、エチレンの単独重合体もしくはエチレン
と共重合可能な他の単量体との共重合体が挙げられる。
他の単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸などの不飽和カルボン酸およびそれらのエステルなら
びに酢酸ビニルなどのビニルエステルなどが挙げられ、
これらの１種または２種以上をランダムあるいはブロッ
ク重合して得られる。具体的には、ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合
体、エチレン−エチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート共重合体などが挙げられる。

【００１３】また、ビニル系単量体としては、ビニル芳
香族単量体、（メタ）アクリル酸エステル単量体、（メ
タ）アクリロニトリル単量体およびビニルエステル単量
体などが挙げられる。ビニル芳香族単量体の具体例とし
ては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
などが挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル単量体
の具体例としては、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート、β−ヒドロ
キシルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレートなどが挙げられる。また、ビニルエステル
単量体の具体例としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどが挙げられる。これらのビニル系単量体の１種
または２種以上を混合して用いることができる。グラフ
ト重合の方法としては、公知の各種の方法を採用でき
る。例えば、前記のエチレン系重合体にビニル系単量体
および反応開始剤、例えば、ジーｔーブチルパーオキサ
イドなどの有機過酸化物を添加し、予めドライブレンド
した後溶融混練する方法、あるいはエチレン系重合体を
溶媒に溶解し、ビニル系単量体および反応開始剤を添加
して反応させる方法などがある。

【００１４】こうして得られたＥＳ樹脂の具体例として
は、ポリエチレン−ポリメタクリレートグラフト重合
体、ポリエチレン−（スチレン−アクリロニトリル共重
合体）グラフト重合体、（エチレン−酢酸ビニル共重合
体）−ポリメタクリレートグラフト重合体、（エチレン
−酢酸ビニル共重合体）−（スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体）グラフト重合体、（エチレン−エチルアク
リレート共重合体）−ポリメタクリレートグラフト重合
体、（エチレン−エチルアクリレート共重合体）−（ス
チレン−アクリロニトリル共重合体）グラフト重合体な
どが挙げられる。

【００１５】（Ｅ）成分 酸化アンチモン また、本発明において用いられる酸化アンチモンは、難
燃助剤として広く用いられているものである。三酸化ア
ンチモンおよび五酸化アンチモンなどの酸化アンチモン
が代表例としてあげられる。該酸化アンチモンの平均粒
径は０．３〜１５０μｍである。

【００１６】さらに、本発明においては、当該技術分野
において一般に用いられている脱塩化水素防止剤を、得
られる樹脂組成物の熱安定性などを向上するために配合
（添加）することが好ましい。脱塩化水素防止剤につい
ては、塩化ビニル用安定剤として、塩化ビニル製品工業
会編「塩化ビニル材料便覧」（１９６６年、株式会社工
業調査会発行）第１７１頁ないし第２８２頁に記載され
ている。これらの脱塩化水素防止剤のうち、なかでも有
機スズ化合物が望ましい。有機スズ化合物の代表例とし
ては、ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル・スズ
・マレート、オクチル・スズ・化合物、ジメチル・スズ
・化合物、ジブチル・チン・ラウレート・マレート複合
体、スタナン・ジオール誘導体及びメルカプト・スズ系
化合物並びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分とする
混合物が挙げられる。

【００１７】（Ｆ）組成割合 本発明のＡＳ樹脂、ＣＰＥおよびＰＶＣからなる高分子
物質の合計量中に占めるＣＰＥの組成割合は１．０〜２
５重量％であり、３．０〜２２重量％が好ましく、特に
３．０〜２０重量％が好適である。高分子物質の合計量
中に占めるＣＰＥの組成割合が１．０重量％未満では、
得られる組成物の耐衝撃性が良くない。一方、２５重量
％を超えると、得られる組成物の剛性、成形性の点で問
題がある。

【００１８】また、高分子物質の合計量に占めるＰＶＣ
の組成割合は、５．０〜５０重量％であり、５．０〜４
５重量％が好ましく、特に５．０〜４０重量％が好適で
ある。高分子物質の合計量に占めるＰＶＣの組成割合
が、５．０％未満では、得られる組成物の耐衝撃性が不
足する。一方、５０重量％を超えると、得られる組成物
の熱安定性が低下する。また、高分子物質中の合計量に
占めるハロゲンの含量は通常５重量％以上であり、８重
量％以上が好ましく、特に１０重量％以上が好適であ
る。高分子物質中の合計量に占めるハロゲンの量が５重
量％未満では難燃性が不足する場合がある。

【００１９】また、高分子物質の合計量１００重量部に
対するＥＳ樹脂の配合量は０．５〜４０重量部であり、
１〜２０重量部が好ましく、特に３〜１５重量部が好適
である。該ＥＳ樹脂の配合割合が０．５重量部未満では
耐ボス割れ性が低下する。また４０重量部を超えると得
られる組成物の剛性が低下する。さらに、高分子物質の
合計１００重量部に対する酸化アンチモンの配合割合
は、多くとも１０重量部であり、１〜１０重量部が好ま
しく、特に２〜８重量部が好適である。酸化アンチモン
の配合量が１０重量部を超えると、コストの点で問題と
なる。

【００２０】また、脱塩化水素防止剤を添加する場合、
その配合割合は、前記高分子物質の合計量１００重量部
に対して多くとも１５重量部であり、１２重量部以下が
望ましく、とりわけ１０重量部以下が好適である。１５
重量部を超えて配合するとコストの点で問題となる。さ
らに、当該技術分野において周知の添加剤、例えば安定
剤、充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤などを
組成物の特性を本質的にそこなわない範囲で添加しても
よい。

【００２１】（Ｇ）組成物の製造、成形方法など 本発明の組成物を製造するにあたり、ＡＳ樹脂、ＣＰ
Ｅ、ＰＶＣ、ＥＳ樹脂および酸化アンチモンならびに脱
塩化水素防止剤などの全組成成分を同時に混合しても良
く、組成成分のうち一部をあらかじめ混合させ、得られ
る混合物と残余の組成成分を混合させてもよい。混合方
法としては、合成樹脂の分野において一般的に行われて
いるヘンシェルミキサーのごとき混合機を使ってドライ
ブレンドする方法、あるいはタンブラーミキサー、オー
プンロール、押出混合機、ニーダー、バンバリーなどの
混合機を用いて溶融しながら混合する方法が挙げられ
る。また、一層均一な組成物を得るために、これらの混
合方法を二種以上併用してもよい（例えば、予めドライ
ブレンドした後、その混合物を溶融混合する）。なかで
も、ペレタイザーを使用してペレット化することが好ま
しい。

【００２２】以上の混合方法は、高分子物質が溶融する
温度で実施しなければならない。しかし、あまりに高い
温度で実施すると、高分子物質が脱塩化水素などの熱分
解や劣化を起こしたりする恐れがあるために、２２０℃
以下において実施する必要がある。本発明の組成物は、
合成樹脂の分野において常用されている射出成形法、押
出成形法、圧縮成形法、中空成形法などの加工法によ
り、所望の形状物に成形することができる。また、押出
成形機を用いてシート状に成形した後、このシートを真
空成形法、圧縮成形法などの二次加工法によって所望の
形状物に成形してもよい。

【００２３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらにくわし
く説明する。なお、メルトフローインデックス（以下、
ＭＦＲという）はＪＩＳ Ｋ７２１０に従い温度が２０
０℃および荷重が５ｋｇで測定した。アイゾット衝撃強
度（以下ＩＺＯＤと云う）はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準
じ、２３℃の温度においてノッチ付きで測定した。ま
た、曲げ弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、２３℃で
測定した。

【００２４】さらに、成形品インサートボス割れ発生時
間は、−２０℃〜＋６０℃／１２時間のヒートサイクル
を行い、ボス割れの発生するまでの時間を測定した。難
燃性試験は米国のＵＬ規格９４に規定される燃焼試験法
に準じて行った。また、使用したＡＳ樹脂、ＣＰＥ、Ｐ
ＶＣ、ＥＳ樹脂および酸化アンチモンならびに脱塩化水
素防止剤の種類、物性などを下記に記す。

【００２５】（Ａ）ＡＳ樹脂 ＡＳ樹脂として、アクリルニトリルの共重合割合が２３
重量％であり、重量平均分子量が１３万であるアクリロ
ニトリル−スチレン共重合体を用いた。

【００２６】（Ｂ）ＣＰＥ ＣＰＥとして、ブテン−１の共重合割合が３．０重量％
であり、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ³ であり、平均分子
量が約１５万であるエチレン−ブテン−１共重合体を水
性懸濁液中で塩素化させることによって製造した塩素含
有量が３０．５重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄ 、１００℃）が１１０であり、ポリエチレンの残存
結晶量が７．１５重量％であるＣＰＥを用いた。

【００２７】（Ｃ）ＰＶＣ ＰＶＣとして、エチレンの共重合割合が１．５重量％で
あり、かつ平均重合度が約６５０である塩化ビニル−エ
チレン共重合体を使用した。

【００２８】（Ｄ）ＥＳ樹脂 また、ＥＳ樹脂として、ＡＳ樹脂の割合が３０重量％で
あるポリエチレン−ＡＳ樹脂グラフト重合体（日本油脂
社製モディパーＡ１４００）を用いた。 （Ｅ）酸化アンチモン また、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン（以
下、Ｓｂ₂ Ｏ₃ という）を使った。

【００２９】実施例１〜４、比較例１〜３ 表１に種類および配合量が示されているＡＳ樹脂、ＣＰ
Ｅ、ＰＶＣ、ＥＳ樹脂およびＳｂ₂ Ｏ₃ 、ならびに脱塩
化水素防止剤としてジブチルスズマレート１重量部をヘ
ンシェルミキサーで５分間ドライブレンドした。得られ
た混合物をシリンダー温度が１９０℃に設定されたベン
ト付き単軸押出機（径４０ｍｍ）を使用して混練し、ペ
レタイザーを使用して各組成物のペレットを製造した。
得られた各ペレットについてはＭＦＲを測定した。ま
た、各ペレットを射出成形し、アイゾット衝撃強度（ノ
ッチ付き）、曲げ弾性率および難燃性試験のための試験
片（厚さ１．６ｍｍ（１／１６インチ））ならびにボス
割れ評価のための金属インサート成形品を作成した。こ
れらのサンプルについて物性を測定した。以上の結果を
表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】以上の結果から、本発明により得られる樹
脂組成物は、難燃性に優れるばかりでなく、成形性、耐
衝撃性、熱安定性、剛性に優れ、特にインサート成形時
の耐ボス割れについて良好であることが明白である。

【００３２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特に耐衝撃性に
優れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形
時の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物である。本発明に
よって得られる樹脂組成物は上記のごとく良好な効果を
発揮するために下記のごとく多方面に使用することがで
きる。例えば １）家電機器ハウジング、なかでも大型テレビジョン受
像機ハウジング ２）コンピュータ機器ハウジング ３）ファクシミリ、音響機器などの電気機器および電子
機器 などに好適に使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＱ ＬＥＲ ＬＦＢ 51/06 ＬＬＥ (72)発明者 白川 勝士 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 山本 秀夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 町田 光信 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）スチレンとアクリロニトリルとの
   共重合体、 （Ｂ）塩素含有量が１０〜４５重量％である塩素化ポリ
   エチレン、 （Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂、 （Ｄ）エチレン系グラフト重合体および （Ｅ）酸化アンチモン からなる組成物であり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
   分の合計量に占める組成割合は、（Ｂ）成分が１．０〜
   ２５重量％であり、（Ｃ）成分が５．０〜５０重量％で
   あり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計１００重
   量部に対する（Ｄ）成分の配合量が０．５〜４０重量部
   であり、かつ（Ｅ）成分の配合量が多くとも１０重量部
   である樹脂組成物。