JPH10101942A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPH10101942A
JPH10101942A JP26182496A JP26182496A JPH10101942A JP H10101942 A JPH10101942 A JP H10101942A JP 26182496 A JP26182496 A JP 26182496A JP 26182496 A JP26182496 A JP 26182496A JP H10101942 A JPH10101942 A JP H10101942A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
copolymer
weight
resin composition
styrene
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JP26182496A
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English (en)
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Masanari Uno
将成 宇野
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Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 軽量でかつ耐衝撃性などの靱性に優れてい
る、熱可塑性樹脂および有機充填剤からなる熱可塑性樹
脂組成物、並びに該熱可塑性樹脂組成物からなる成形品
を提供すること。 【解決手段】 熱可塑性樹脂(I)40〜80重量部と有機充
填剤(II)60〜20重量部とからなる混合物100重量部に対
して、熱可塑性樹脂(I)に相溶性の重合体ブロック(A)、
並びにカルボキシル基、エポキシ基および無水カルボン
酸基より選ばれる少なくとも1種の官能基を有するビニ
ル系単量体0.1〜100モル%およびこれと共重合可能なビ
ニル系単量体99.9〜0モル%よりなる重合体ブロック(B)
から構成されるブロック共重合体(III)を0.1〜20重量部
配合してなる熱可塑性樹脂組成物;並びに該熱可塑性樹
脂組成物からなる成形品。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂およ
び有機充填剤からなる混合物に、特定の官能基を有する
ブロック共重合体を配合してなる熱可塑性樹脂組成物、
並びに該熱可塑性樹脂組成物からなる成形品に関する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物から製造される成形品は、
軽量でかつ耐衝撃性などの靱性に優れており、建築資
材、家庭用品、工業材料などの成形材料として好適に使
用することができる。
【0002】
【従来の技術】木粉、パルプ、レーヨン等の有機充填剤
を配合した熱可塑性樹脂組成物は、軽量でかつ耐衝撃性
などの機械的特性に優れた材料として期待されている
が、一般に熱可塑性樹脂は疎水性であるため、有機充填
剤の分散性が悪く、さらに熱可塑性樹脂と有機充填剤の
界面の接着性が不十分であり、建築資材等の機械的強度
が要求される用途に使用する場合には、さらなる強度の
向上が望まれていた。
【0003】この問題点を解決するために、熱硬化性樹
脂で表面をコートした木粉(特開昭51−95108号
公報参照)またはイソシアネート溶液で表面をウレタン
化した木粉(特開昭51−95109号公報参照)を充
填剤として用いる試みがなされている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような表面処理を施した有機充填剤を熱可塑性樹脂に配
合する方法では、有機充填剤の分散性は向上するもの
の、有機充填剤の表面処理層と熱可塑性樹脂とが相溶し
ていないので、熱可塑性樹脂と有機充填剤の界面の接着
強度が不十分であり、耐衝撃性などの靱性に劣った熱可
塑性樹脂組成物しか得られない。
【0005】本発明の目的は、熱可塑性樹脂と有機充填
剤とからなり、軽量でかつ耐衝撃性などの靱性に優れた
熱可塑性樹脂組成物、並びに該熱可塑性樹脂組成物から
なる成形品を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂に相
溶性の重合体ブロック(A)と、カルボキシル基、エポ
キシ基および無水カルボン酸基より選ばれる少なくとも
1種の官能基を有するビニル系単量体を0.1〜100
モル%含有する重合体ブロック(B)から構成されるブ
ロック共重合体を、熱可塑性樹脂および有機充填剤から
なる混合物に特定量配合することにより、有機充填剤の
分散性や、熱可塑性樹脂と有機充填剤の界面の接着性が
著しく改善され、耐衝撃性などの靱性に優れた熱可塑性
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成し
た。
【0007】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂(I)
40〜80重量部と有機充填剤(II)60〜20重量部
とからなる混合物100重量部に対して、熱可塑性樹脂
(I)に相溶性の重合体ブロック(A)、並びにカルボ
キシル基、エポキシ基および無水カルボン酸基より選ば
れる少なくとも1種の官能基を有するビニル系単量体
0.1〜100モル%およびこれと共重合可能なビニル
系単量体99.9〜0モル%よりなる重合体ブロック
(B)から構成されるブロック共重合体(III)を0.
1〜20重量部配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関す
る。さらに、本発明は上記の熱可塑性樹脂組成物からな
る成形品に関する。
【0008】
【発明の実施の形態】本発明に用いられる熱可塑性樹脂
としては、溶融成形可能な樹脂であれば特に制限され
ず、例えば、ポリスチレン樹脂、ゴム強化ポリスチレン
樹脂(HIPS樹脂)、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体(ABS樹脂)、アクリロニトリル
−スチレン共重合体(AS樹脂)、メタクリル酸メチル
−スチレン共重合体(MS樹脂)、メタクリル酸メチル
−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS樹脂)などの
スチレン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体などの塩素含有ビニル系樹脂;ポリエチ
レン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂などを挙
げることができ、これらのうち1種または2種以上を用
いることができる。これらのなかでも、有機充填剤の特
性を損なわないような比較的低い温度で溶融成形可能な
樹脂を用いることが好ましく、ABS樹脂、ポリ塩化ビ
ニルを用いるのがより好ましい。
【0009】本発明に用いられる有機充填剤としては、
例えば、木粉、パルプ粉;レーヨン、ビニロン、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリテトラフル
オロエチレンなどからなる繊維状または粉末状のものが
挙げられ、これらのうち1種または2種以上を用いるこ
とができる。これらのなかでも、水酸基、アミノ基およ
びカルボキシル基のうち少なくとも1種以上の官能基を
表面に有している有機充填剤を用いるのが好ましく、木
粉、パルプ粉;レーヨン、ビニロンからなる繊維状の有
機充填剤を用いるのがより好ましい。
【0010】本発明に用いられるブロック共重合体(II
I)は、以下に述べる重合体ブロック(A)および重合
体ブロック(B)から構成されており、例えば、AB型
ジブロック共重合体、ABA型トリブロック共重合体、
BAB型トリブロック共重合体などを挙げることができ
る。これらのなかでも、AB型ジブロック共重合体が好
ましい。
【0011】本発明に用いられるブロック共重合体(II
I)を構成する重合体ブロック(A)は、熱可塑性樹脂
(I)に相溶性の重合体ブロックである。重合体ブロッ
ク(A)が熱可塑性樹脂(I)に相溶性を有しているか
どうかは、例えば、熱可塑性樹脂(I)と重合体ブロッ
ク(A)に相当する重合体とを混合し、フィルムに形成
した後、フィルムの透明性を目視により調べることによ
り容易に判定することができる。すなわち、透明なフィ
ルムが得られれば、相溶性を有していると判断できる。
したがって、このような予備試験の目視判定法を用いれ
ば、熱可塑性樹脂(I)に相溶性の重合体ブロック
(A)を与える単量体は容易に選定することができる。
【0012】以下に、代表的な熱可塑性樹脂(I)につ
いて、その樹脂に相溶性の重合体ブロック(A)の具体
例を示す。スチレン系樹脂に相溶性の重合体としては、
例えば、ポリスチレン、ポリビニルメチルエーテル、ポ
リメタクリル酸メチル、スチレン−アクリロニトリル共
重合体などを;塩素含有ビニル系樹脂に相溶性の重合体
としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸
メチル、ポリメタクリル酸エチル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル
共重合体などを;オレフィン系樹脂に相溶性の重合体と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体などを挙げ
ることができる。
【0013】本発明に用いられるブロック共重合体(II
I)を構成する重合体ブロック(B)は、カルボキシル
基、エポキシ基および無水カルボン酸基より選ばれる少
なくとも1種の官能基を有するビニル系単量体単位を、
全構造単位に対して0.1〜100モル%含有してお
り、0.1〜50モル%含有しているのが好ましく、
0.1〜30モル%含有しているのがさらに好ましい。
【0014】カルボキシル基を有するビニル系単量体単
位としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸などから誘
導される単位を挙げることができ、これらのうち1種ま
たは2種以上を用いることができる。これらのなかで
も、アクリル酸、メタクリル酸から誘導される単位が好
ましい。
【0015】エポキシ基を有するビニル系単量体単位と
しては、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリ
ルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエ
ーテル、スチレン−p−グリシジルエーテル、3,4−
エポキシブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−
ブテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテ
ン、5,6−エポキシ−1−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、p−グリシジルスチレンなどから
誘導される単位を挙げることができ、これらのうち1種
または2種以上を用いることができる。これらのなかで
も、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トから誘導される単位が好ましい。
【0016】無水カルボン酸基(-CO-O-CO-)を有する
ビニル系単量体単位としては、例えば、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ブテニル無水
コハク酸、テトラヒドロ無水フタール酸などから誘導さ
れる単位を挙げることができ、これらのうち1種または
2種以上を用いることができる。これらのなかでも、無
水マレイン酸から誘導される単位が好ましい。
【0017】重合体ブロック(B)は、必要に応じて、
上記の官能基を有するビニル系単量体単位と共重合可能
なビニル系単量体単位を、全構造単位に対して0〜9
9.9モル%、好ましくは50〜99.9モル%、より
好ましくは70〜99.9モル%含有させることができ
る。この併用可能なビニル系単量体単位としては、スチ
レン、p−スチレンスルホン酸、およびそのナトリウム
塩、カリウム塩などのスチレン系単量体;(メタ)アク
リロニトリル;酢酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビ
ニルエステル;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)
アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘ
キシルなどの(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)ア
クリルアミド;N−ビニル−2−ピロリドンなどから誘
導される単位を挙げることができ、これらのうち1種ま
たは2種以上を用いることができる。これらのなかで
も、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、スチレ
ン、アクリロニトリルから誘導される単位が好ましい。
【0018】重合体ブロック(A)の数平均分子量は、
1,000〜100,000であるのが好ましく、2,
500〜50,000であるのがより好ましい。重合体
ブロック(B)の数平均分子量は、1,000〜10
0,000であるのが好ましく、2,500〜50,0
00であるのがより好ましい。ブロック共重合体(II
I)の数平均分子量は、2,000〜200,000で
あるのが好ましく、5,000〜100,000である
のがより好ましい。重合体ブロック(A)、重合体ブロ
ック(B)およびブロック共重合体(III)の数平均分
子量が、上記の範囲内にあるものを用いると、熱可塑性
樹脂(I)と有機充填剤(II)の混和性が非常に優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られるので好ましい。なお、本
明細書でいう数平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー(GPC)法により、標準ポリスチレ
ン検量線から求めた値である。
【0019】ブロック共重合体(III)の製造法は、特
に制限はないが、例えば、重合体ブロック(A)〔また
は重合体ブロック(B)〕を構成する単量体成分を、チ
オ−S−カルボン酸、2−アセチルチオエチルチオー
ル、10−アセチルチオデカンチオールなどの分子内に
チオエステル基とメルカプト基を含有する化合物の存在
下にラジカル重合し、得られた重合体を水酸化ナトリウ
ム、アンモニアなどのアルカリ、または塩酸、硫酸など
の酸で処理することにより、片末端にメルカプト基を有
する重合体とし、該重合体の存在下に、重合体ブロック
(B)〔または重合体ブロック(A)〕を構成する単量
体成分をラジカル重合することによりブロック共重合体
(III)を製造する方法が、目的とする数平均分子量お
よび分子量分布を有するブロック共重合体を簡便かつ効
率的に製造することができるので好ましい。
【0020】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した
熱可塑性樹脂(I)と有機充填剤(II)とからなる混合
物に、ブロック共重合体(III)を配合することにより
得られる。混合物における熱可塑性樹脂(I)の配合割
合は、40〜80重量部であり、50〜70重量部であ
るのが好ましい。混合物における有機充填剤の配合割合
は、60〜20重量部であり、50〜30重量部である
のが好ましい。有機充填剤の配合割合が20重量部未満
の場合には、得られる熱可塑性樹脂組成物の機械的強度
などが劣る。一方、有機充填剤の配合割合が60重量部
を超える場合には、溶融成形性が悪くなる。ブロック共
重合体(III)の配合割合は、熱可塑性樹脂(I)と有
機充填剤(II)とからなる混合物100重量部に対して
0.1〜20重量部であり、1〜15重量部であるのが
好ましい。ブロック共重合体(III)の配合割合が、2
0重量部を超える場合には、得られる熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性や伸びなどの特性が劣る。一方、0.1重量
部未満の場合には、有機充填剤(II)が均一に分散され
ず、得られる熱可塑性樹脂組成物は機械的特性などに劣
る。
【0021】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂(I)、有機充填剤(II)およびブロック共重合体
(III)を必須成分とするが、必要に応じて他の成分を
含有してもよい。他の任意成分としては、ブロック共重
合体(III)が有する官能基(カルボキシル基、エポキ
シ基、無水カルボン酸基)と、有機充填剤の表面に存在
していてもよい官能基(水酸基、アミノ基、カルボキシ
ル基)との反応を促進する作用を有する化合物を挙げる
ことができる。表面にこのような官能基を有する有機充
填剤を使用する場合には、該化合物を添加することによ
り、より靱性に優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるよ
うになるので好ましい。特に、ブロック共重合体(II
I)の使用量を少なくしても、熱可塑性樹脂組成物の靱
性が十分に改善されるようになる。該化合物としては、
例えば、トリフェニルアミン、2,4,6−トリス(ジ
メチルアミノメチル)フェノールなどの3級アミン;フ
ッ化テトラブチルアンモニウム、塩化トリエチルベンジ
ルアンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化
トリオクチルアンモニウム、塩化トリブチルベンジルア
ンモニウム、塩化N−ラウリルピリジニウム、臭化テト
ラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウ
ム、臭化−n−ブチルアンモニウムなどのアンモニウム
化合物;トリフェニルホスファイト、トリイソデシルホ
スファイトなどの亜リン酸エステル;アルキルトリフェ
ニルホスホニウムハロゲン化合物(例えば、臭化エチル
トリフェニルホスホニウム、n−ブチルトリフェニルホ
スホニウムブロミド等)、アルケニルトリフェニルホス
ホニウムハロゲン化合物、テトラアルキルホスホニウム
ハロゲン化合物(例えば、臭化テトラブチルホスホニウ
ム等)などのホスホニウム化合物;トリフェニルホスフ
ィンなどの3級ホスフィン;ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、3,5−ジカルボメトキシベンゼンスル
ホン酸ナトリウムなどのスルホン酸金属塩;ラウリル硫
酸ナトリウムなどの硫酸エステルを挙げることができ
る。上記化合物の配合割合は、通常、有機充填剤(II)
100重量部に対して、約0.001〜0.1重量部で
あるのが好ましい。
【0022】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の化
合物の他に、必要に応じて、顔料、酸化防止剤、熱劣化
防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、滑剤、発泡剤などの
添加剤;MBS樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー
のように、熱可塑性樹脂(I)の耐衝撃性をさらに向上
させるような樹脂などを含んでいてもよい。
【0023】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記の熱
可塑性樹脂(I)、有機充填剤(II)、ブロック共重合
体(III)、および必要に応じて上記した他の成分を使
用して、通常の溶融ブレンドの手法により製造すること
ができる。例えば、一軸押出機、二軸押出機、ブラベン
ダー、バンバリーミキサー、カレンダーロール等の溶融
混練機を用いて溶融混練することができる。また、有機
充填剤に予めブロック共重合体(III)を溶解した溶液
を塗布、乾燥した後、該充填剤を熱可塑性樹脂(I)と
溶融混練することにより、一層分散性の良好な熱可塑性
樹脂組成物が得られる。
【0024】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融成形
や加熱加工が可能であり、押出成形、カレンダー成形、
射出成形などの任意の成形方法によって種々の成形品を
円滑に製造することができる。
【0025】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、例えば、
建築用資材としてドア、窓などの枠材、床材や壁材、あ
るいは家具用、家電用部材などの各種用途の成形材料と
して有用である。
【0026】
【実施例】以下に、実施例により本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
はない。なお、下記の実施例および比較例において、曲
げ弾性率、曲げ強度、アイゾッド衝撃強度は、下記の方
法により測定した。
【0027】(曲げ弾性率、曲げ強度)ASTM D7
90に従って測定した。
【0028】(アイゾッド衝撃強度)ASTM D25
6(ノッチ付き)に従って測定した。
【0029】参考例1〔カルボキシル基を含有するブロ
ック共重合体の合成〕 100リットルの重合槽にスチレン60kgおよびアク
リロニトリル20kgを仕込み、窒素雰囲気下で内温が
90℃になるまで昇温する。30分後、チオ−S−酢酸
を33g重合槽内に添加し、直ちにラジカル重合開始剤
(V−65、和光純薬(株)製、7重量%のトルエン溶
液)を430ml/時間の速度で、さらにチオ−S−酢
酸(6重量%のトルエン溶液)を750ml/時間の速
度で重合槽に添加し、重合を開始した。重合率(ポリマ
ー転換率)が45%になった時点で重合を停止し、内温
を冷却した。得られた粘性液体の溶媒および未反応モノ
マーを除去することによって、末端にチオ−S−酢酸エ
ステル基を有する、数平均分子量11,000のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。このスチレン−
アルリロニトリル共重合体33kg、トルエン33kg
およびブタノール17kgを100リットルの反応槽に
仕込み、窒素雰囲気下、70℃で10重量%の水酸化ナ
トリウム/メタノール溶液135mlを添加し、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の末端に存在するチオ−
S−酢酸エステル基のエステル交換反応を行った。2時
間後、酢酸30gを反応槽に添加し、反応を終了した。
得られた反応溶液から溶媒を留去する事によって、末端
にメルカプト基を有するスチレン−アクリロニトリル共
重合体を得た。メチルメタクリレート28.2kg、メ
タクリル酸1.8Kg、トルエン48kgおよび末端に
メルカプト基を有するスチレン−アクリロニトリル共重
合体30kgを200リットルの重合槽に仕込み、90
℃で内部を十分窒素置換した後、ラジカル重合開始剤
(V−65、和光純薬(株)製、10重量%のトルエン
溶液)を54ml/時間の速度で重合槽に添加し、重合
を開始した。重合率(ポリマー転換率)が95%になっ
た時点で重合を停止し、スチレン−アクリロニトリル共
重合体(スチレン:アクリロニトリル=60:40(モ
ル比))ブロック(A)およびメチルメタクリレート−
メタクリル酸共重合体(メチルメタクリレート:メタク
リル酸=93:7(モル比))ブロック(B)から構成
されるAB型ジブロック共重合体(以下、ブロック共重
合体1と称する)を得た。得られたブロック共重合体1
の重合体ブロック(A)の数平均分子量は11,00
0、重合体ブロック(B)の数平均分子量は10,00
0、ブロック共重合体1の数平均分子量は21,000
であった。
【0030】参考例2〔エポキシ基を含有するブロック
共重合体の合成〕 100リットルの重合槽にスチレン60kgおよびアク
リロニトリル20kgを仕込み、窒素雰囲気下で内温が
90℃になるまで昇温する。30分後、チオ−S−酢酸
を33g重合槽内に添加し、直ちにラジカル重合開始剤
(V−65、和光純薬(株)製、7重量%のトルエン溶
液)を430ml/時間の速度で、さらにチオ−S−酢
酸(6重量%のトルエン溶液)を750ml/時間の速
度で重合槽に添加し、重合を開始した。重合率(ポリマ
ー転換率)が45%になった時点で重合を停止し、内温
を冷却した。得られた粘性液体の溶媒および未反応モノ
マーを除去することによって、末端にチオ−S−酢酸エ
ステル基を有する、数平均分子量11,000のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。このスチレン−
アルリロニトリル共重合体33kg、トルエン33kg
およびブタノール17kgを100リットルの反応槽に
仕込み、窒素雰囲気下、70℃で10重量%の水酸化ナ
トリウム/メタノール溶液135mlを添加し、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の末端に存在するチオ−
S−酢酸エステル基のエステル交換反応を行った。2時
間後、酢酸30gを反応槽に添加し、反応を終了した。
得られた反応溶液から溶媒を留去する事によって、末端
にメルカプト基を有するスチレン−アクリロニトリル共
重合体を得た。メチルメタクリレート29.1kg、グ
リシジルメタクリレート0.9Kg、トルエン48kg
および末端にメルカプト基を有するスチレン−アクリロ
ニトリル共重合体30kgを200リットルの重合槽に
仕込み、90℃で内部を十分窒素置換した後、ラジカル
重合開始剤(V−65、和光純薬(株)製、10重量%
のトルエン溶液)を54ml/時間の速度で重合槽に添
加し、重合を開始した。重合率(ポリマー転換率)が9
5%になった時点で重合を停止し、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体(スチレン:アクリロニトリル=6
0:40(モル比))ブロック(A)およびメチルメタ
クリレート−グリシジルメタクリレート共重合体(メチ
ルメタクリレート:グリシジルメタクリレート=97:
3(モル比))ブロック(B)から構成されるAB型ジ
ブロック共重合体(以下、ブロック共重合体2と称す
る)を得た。得られたブロック共重合体2の重合体ブロ
ック(A)の数平均分子量は11,000、重合体ブロ
ック(B)の数平均分子量は8,000、ブロック共重
合体2の数平均分子量は19,000であった。
【0031】参考例3〔無水カルボン酸基を有するブロ
ック共重合体の合成〕 100リットルの重合槽にスチレン60kgおよびアク
リロニトリル20kgを仕込み、窒素雰囲気下で内温が
90℃になるまで昇温する。30分後、チオ−S−酢酸
を33g重合槽内に添加し、直ちにラジカル重合開始剤
(V−65、和光純薬(株)製、7重量%のトルエン溶
液)を430ml/時間の速度で、さらにチオ−S−酢
酸(6重量%のトルエン溶液)を750ml/時間の速
度で重合槽に添加し、重合を開始した。重合率(ポリマ
ー転換率)が45%になった時点で重合を停止し、内温
を冷却した。得られた粘性液体の溶媒および未反応モノ
マーを除去することによって、末端にチオ−S−酢酸エ
ステル基を有する、数平均分子量11,000のスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体を得た。このスチレン−
アルリロニトリル共重合体33kg、トルエン33kg
およびブタノール17kgを100リットルの反応槽に
仕込み、窒素雰囲気下、70℃で10重量%の水酸化ナ
トリウム/メタノール溶液135mlを添加し、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体の末端に存在するチオ−
S−酢酸エステル基のエステル交換反応を行った。2時
間後、酢酸30gを反応槽に添加し、反応を終了した。
得られた反応溶液から溶媒を留去する事によって、末端
にメルカプト基を有するスチレン−アクリロニトリル共
重合体を得た。スチレン8.0kg、アクリロニトリル
2.6kg、無水マレイン酸0.6Kg、トルエン5.
3kgおよび末端にメルカプト基を有するスチレン−ア
クリロニトリル共重合体3.3kgを60リットルの重
合槽に仕込み、90℃で内部を十分窒素置換した後、ラ
ジカル重合開始剤(V−65、和光純薬(株)製、10
重量%のトルエン溶液)を30ml/時間の速度で、さ
らに末端にメルカプト基を有するスチレン−アクリロニ
トリル共重合体(40重量%のトルエン溶液)を2.4
kg/時間の速度で重合槽に添加し、重合を開始した。
重合率(ポリマー転換率)が65%になった時点で重合
を停止し、スチレン−アクリロニトリル共重合体(スチ
レン:アクリロニトリル=60:40(モル比))ブロ
ック(A)およびスチレン−アクリロニトリル−無水マ
レイン酸三元共重合体(スチレン:アクリロニトリル:
無水マレイン酸=58:38:4(モル比))ブロック
(B)から構成されるAB型ジブロック共重合体(以
下、ブロック共重合体3と称する)を得た。得られたブ
ロック共重合体3の重合体ブロック(A)の数平均分子
量は11,000、重合体ブロック(B)の数平均分子
量は10,000、ブロック共重合体3の数平均分子量
は21,000であった。
【0032】実施例1〜3、比較例1、3 ABS樹脂(電気化学工業(株)製「GR−300
0」)、60メッシュ通過の針葉樹系木粉および参考例
1〜3で得られたブロック共重合体を、下記の表1に示
す割合で配合し、二軸押出機を用いて溶融押出しした
後、熱プレスにより試験片を作製し、各種物性の評価を
行った。その結果を下記の表1に示す。
【0033】比較例2 ABS樹脂(電気化学工業(株)製「GR−300
0」)および60メッシュ通過の針葉樹系木粉を下記の
表1に示す割合で配合し、二軸押出機を用いて溶融押出
しした後、熱プレスにより試験片を作製し、各種物性の
評価を行った。その結果を下記の表1に示す。
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物から製造さ
れる成形品は、軽量でかつ耐衝撃性などの靱性に優れて
いるので、建築資材などの各種成形材料として好適に使
用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 53:00) (C08L 23/00 53:00) (C08L 25/04 53:00) (C08L 27/04 53:00)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱可塑性樹脂(I)40〜80重量部と
    有機充填剤(II)60〜20重量部とからなる混合物1
    00重量部に対して、熱可塑性樹脂(I)に相溶性の重
    合体ブロック(A)、並びにカルボキシル基、エポキシ
    基および無水カルボン酸基より選ばれる少なくとも1種
    の官能基を有するビニル系単量体0.1〜100モル%
    およびこれと共重合可能なビニル系単量体99.9〜0
    モル%よりなる重合体ブロック(B)から構成されるブ
    ロック共重合体(III)を0.1〜20重量部配合して
    なる熱可塑性樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 熱可塑性樹脂(I)が、スチレン系樹
    脂、塩素含有ビニル系樹脂およびオレフィン系樹脂より
    選ばれる少なくとも1種以上である請求項1記載の熱可
    塑性樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 ブロック共重合体(III)を構成する、
    重合体ブロック(A)の数平均分子量が1,000〜1
    00,000であり、重合体ブロック(B)の数平均分
    子量が1,000〜100,000である請求項1また
    は請求項2記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項記載の熱可
    塑性樹脂組成物からなる成形品。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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